JPS58147489A - 石炭誘導留出物からの芳香族ピツチ及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は炭素繊維のような炭素人工品製造に適し九＾芳
香族ピッチに関し、さらに詳しくは石炭処理から得られ
る留出物油の熱ノーキングつめて未反応油留分の真空ス
トリッピングにより製造されるピッチに関する。

石炭タールおよび石炭油留出物は、石炭処理〇さい副生
物または主生成物として製造される。石炭ハ製１ｆｌ　
コ−１ス、石炭１１１１Ｒ（ｃｏａｌ　ｂｒｌｑｕｅｔ
ｔｅｓ：固体燃料）、化学薬品、ガス、合成液体燃料に
変換で酉る。

石炭処理中生成する石炭油の特性と化学組成は、石炭の
種類、処理の型、処理条件に依存し変化する。石炭油ま
たは留出物の芳香族性、化学構造、芳香環分布は型費な
特性であり、これは処理温度に依存する。

高温における石炭処理の７例は石炭のコークス化による
製司コークスの製造である。この方法では、良好なコー
クス化炭を約ｌコｏｏ℃　で空気の不存在下にコークス
化して製司コークスを製造する。

石炭タールがこの方法のオーバベッド副生物として製造
される。真空または水蒸気蒸留を使って石炭タールを蒸
留し石炭留出物を得る。ｌｌｌ６温石旋処理法から得ら
れるこれらの石炭留出物は着しく高い芳香族性を有する
（炭素被磁気共鳴分光法で測定し芳香族巌素原子ｇｓ〜
９ｓ嘩）。

非コークス化炭の固体燃料練炭への炭化、石炭ガス化、
石炭水素液化のよう罠、多くの低温石炭処ｍ法がある。

すべてのこの低温処ｌＩ法では、生成コールタールおよ
び油は低芳香族性をもつ（芳香族炭素原子ｑｏ−ｉｔ％
）。特に興味のある／方法は、ルルギ石炭が２化である
。ルルギ法では、空気および水蒸気の存在で石炭をガス
化し、ガス、軽油、コールタールを製造する。この方法
は第二次大戦中開発され、変形法が南アフリカで現在商
業的に行なわれている。

高温コークス化法または低温石炭ガス化法により製造さ
れる石炭油またはコールタール留出物は、種々の芳香族
性および芳香環縮合度のアルキル置換ポリ縮合芳香族の
複雑な混合物からなる。

炭素およびプロトン核磁気共鳴公党法のような高度に進
歩し九分析法を使って、これらの石炭油おｊび：ｙ−ル
タール留出物をキャラクタリゼークヨンできる。質量分
光法を使って、化学および分子構造、芳香環分布、化合
物の塩、炭素数分布、分子量に関し定量的データを得る
ことができる。

本発明の目的は、石炭油またはコールタール留出物から
高芳香族ピッチを製造するととＫある。

石炭油を九はコールタール留出物は著しく低い灰分また
は固体不純分を含むべきである。灰分または固体不純分
は、炭素繊維の性能に有害である。

石炭油またはコールタール留出物は、低分子量化合物を
有すべきであ秒、また高いコークス化特性を有する高分
子量アスファルテン（ｎ−ヘデタン不溶部）を、はとん
ど含んではならない。コークスｔ′ｉ炭素人工品へのピ
ッチの加工処理に有害である。

石炭油およθコールタール留出物は、重合／縮合反応を
行ってピッチ中に高含量で液晶を形成できる所望の／　
ＩＪ縮合芳香族構造を含む必要がある。

本発明は繊維のような炭素人工品（ｃａｒｂｏｎａｒｔ
ｌｆａｃｔｓ　）製造用の高トルエン不溶部ピッチに関
するものである。本発明に於て、３．’Ｉ、！５−、４
個の芳香１１に富んだ石炭留出物の実質上脱アスフアル
テン留分を、約ｌＩ２０〜１Ｉｔｉｏ℃　で／Ｓ〜９０
分熱反応させ、ついで未反応混合物を１Ｉｏｏ℃以上の
温度で約／、ＯｔｍＨ９圧で真空ストリッピングして未
反石油の少なくとも一部分を除去するととＫより、着し
く高い液晶部分（ｇＯ〜１００％）を有する芳香族ピッ
チを製造できる。

さらに詳しくは、石炭留出物留分を約１Ｉ３０℃で熱ツ
ーヤングし、約１１２０℃で真空ストリッピング定義の
目的で、［実質上脱アスフアルテン原料」および（また
は）［原料の夷買上脱アスファルテン中留分］という用
語は、原料の中留分から得られる脱アスフアルテン物質
、および（ｔ＆は）当骸原料の留出物部分を得る方法に
よりアスファルテンを比較的に含まなくし九物質を意味
し、これはさらに処理するとき炭素繊維に紡績でき、を
九以下のような一般特性を庸する前駆物質を形成する。

（ｈ　比較的低いコークス化値、 −比較的低い灰分および不純分含量、 （ｊ　比較的狭い平均分子量範囲。

実質上脱アスフアルテン石炭留出物中のアスファルテン
の典型的重量暢は、約５．０〜１０．０憾の範囲である
。

本発明の目的は、炭素人工島製造用の改喪ピッチを提供
することＫある。

本発明の別の目的は、一層均一で、灰分および不純分を
含まない脚車繊維製造用のピッチを提供することＫあ４
る。

本発明の別の目的は、鳥いトルエン不溶部を有し、また
繊維に紡績前にトルエン不溶部溶剤抽出を必ずしも必要
としないピッチを提供することＫある。

本発明のこれらのおよび他の目的は、添付図画に関連し
、以下の詳細な記載から一層よく理解され、一層明らか
となろう。

一般的に電うと、本発明のピッチはトルエン不溶部含量
により測定すると高い液晶部分を有し、ま九低いキノリ
ンネ溶部含量により規定されるように、不純分と灰分を
比較的含まないことをさらに特徴としているピッチであ
る。

本発明のピッチＦｉ　３．　ＩＩ、　！、　Ａ個の？り
縮合芳香環に富んだ石炭油またはコールタール留分から
誘導される。

第１表Ｆｉ　（Ａ　を温石炭処理法から得られる石炭油
の一例として石炭ガス化から得られる石炭油、およびＩ
コ高−処理法からの石炭留出物の一例を示す石炭コーク
ス化操作中生成するコールタールの蒸留からのコールタ
ール留出物の、二種類の石炭留出物の特性を示す。

第　　／　　表 １１１１ｉ温および低温石炭処理からの石炭留出物の柳
壜的特性 ／３’Ｃの比重　　　　　　　　　　　／、００７／　
　　　／、０ざ９０次分含量、　重量俸　　　　　　　
〈θ、０００／　　　＜０．０００／２１０″Ｆの粘度
（ｃｏｓ　）　　　　　　　、２．９２　　　　　Ｉｌ
、　１０引火点（ｃｏｃ）、　　℃ｔＯ／、１０平均分
子量　　　　　　　　　　　Ｘ）／　　　　　　／９２
ＢＭＣＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９７　　　　　　　　　／３デ（ＢＭＣＩ＝ピユーロ
ー・オブ・マインズ相関指数）石炭留出物の芳香族性と
化学構造は一つの製から他の型へと変化する。石炭油の
芳香族性は石辰処ｍ温度に著しく依存する。第２表は夫
々石炭のＩｌ１％瓢および低温処理で得られる石炭留出
物の芳香族性（Ｃ”　ＮＭＲによって決定される芳香族
炭素原子）および平均プロトン分布（プロトンＮＭＲＫ
よる）によって規定される化学構造を示すものである。

第　　λ　　表 石炭の高温および低温処理からの石炭留出物の芳香族性
と化学構造 芳香族プロトン（１）　　　　　　　　ｌｔ７　　　　
　　　ｔ。

ペンシルプロトン（饅）　　　　　　　３１．Ｊ４４ノ
リフィンプロトン（鳴）　　　　　　　ＩＩ／　　　　
　　　　１１側鎖の炭素数　　　　　　　　　　　　３
．−　　　　７．３全ノ母ラフインのナフテン　　　　
　　！；７　　　　　　１００縦票（Ｓ） 炭化水素と硫黄を含んでいる石油鍔導生成物に比較し、
石炭Ｆｉ巌素、水素、酸性、窒素、硫黄を含んでいる。

石炭留出物は水素、窒素、硫黄、および比較的＾い含量
の酸素を含んでいる。低温およびＩ＠温石炭処Ｊ！法で
得られる石炭油およびコールタール留出物の元素分析を
夫々第３表に示す。

第　　３　　表 石炭留出物の元素分析 炭素（重量Ｓ）　　　　　　ざλ、９コ　　９／、７コ
水素（重量饅）　　　　　　　９．ｌｔ　　　　６．０
！Ｉ″窒素（重量ｓ）　　　　　　　／、０ＩＩＯ，ｔ
Ｊ酸素（重量％）　　　　　　　！；、９／　　　　／
、０！硫黄（重量憾＞　　　　　　　ｏ、　ｇｌＩ　　
　　θ、５−Ｏ−ｔトリウム（ｐｐｍ）　　　　　　　
　、３．３　　　　１０．０カリウム　（ｐｐｍ）　　
　　　　　　／、ｔ　　　　　　／、ＯＣ／Ｈ原子比　
　　　　　　０．７３　　　　／、２４石油生成物の熱
分解または分解からの他の重質芳香族残貿物と同様、低
ｆ１ま九は高置石炭処理から得られる石炭油およびコー
ルタール留出物は、狭い芳１！Ｆｊｊ分布（主と（７て
３．グ、ふる−の積を有するぼり縮合芳香族）を有する
多量のポリ縮合芳香族を含んでいる。

槙ｔＬＩ表は石炭油およびコールタール留出物の芳香積
分布および芳香碩組成を示すものである。

第　　ダ　　表 低温および高温石炭処理法からの石巌留出物〇芳香壌分
布 ／　　　　　　　コロ、　０　　　　　　／、３．０コ
　　　　　　　　　　　　　ダ３．り　　　　　　　　
　３６．ｔ３　　　　　　　／ダ、６　　　　　二、４
ダ　　　　　　　１０．３　　　　　コｉｔＳ　　　　
　　　コ、３　　　　　　＋、！ｆ４　　　　　　　０
、７　　　　　　／、　０炭化水素芳香族　　　　り７
．？７ダ、０酸嵩含有芳香族　　　　／Ｊ、　ｔ　　　
　　　／Ａ、　４硫黄含有芳香族　　　　ｇ、　２　　
　　　　　ｑ、　Ｊ石炭油およびコールタール留出物は
、処理法の型および相当する処悪条件に依存し広い範囲
の沸点特性を有する。石炭留出物フィードの沸点特性が
、反応器中での熱ソーキング中桟る石炭留出物の部分を
決定する。この部分は反応し、てピッチを形成する。当
咳油を友は留出物の沸点が高いほど、ピッチの収率は高
くなる。石炭コークス化法からのコールタール留出物お
よび石炭ガス化法からの石炭油留出物は、各々３．　Ｉ
Ｉ、　ｔ、　４個のポ、り縮合芳香ｌｌＫ富み、本発明
で有用であるが、その蒸留特性（＾ＳＴＭ　Ｄ　／／ｌ
、０法）を第３表に示す。

第５表 コールタールおよび石炭油留出、物の 蒸留特性（＾ＳＴＭ　ｏ−／／４０） 初留点　　　　　７１　　　　　　コ／３ノ悌　　　　
　　　　　　　　コ３ｊ ｊ　暢　　　　　　　　／３り　　　　　　　　　、２
ｊ３１０　’ｌ　　　　　　／６０　　　　　２７４２
０　ＩＩ　　　　　　／Ｉｔ　　　　　　３０３３０暢
　　　　２／ｌ　　　　　　、３／Ａ４ｔｏ鳴　　　　
評３３コざ ｇｏ　　暢　　　　　　　λり／　　　　　　　　　　
３３！ｆ６０　慢３０１１　　　　　３１０ りＯ悌　　　　　　　　３ダ３−　　　　　　　　３Ｈ
ざθ　％　　　　　　　３９ｔ　　　　　　　　　３ク
クタθ　％　　　　　　　！ｒ０９　　　　　　　　　
４１３７鳥分解能質量分党針（ＭＳ　、３ＩＯ）のよう
な進歩した分析法を用い、計算機によるデータ取得およ
び堆扱いで、石炭留出物の分子構造を決定できる。

第Ａｌｌは石炭ガス化からの油および石炭コークス化操
作からの留出物の化合物の朦、奥部的分子構造を示す亀
のである。

ｓ：４Ｊ／ｌ　　　＼　（伽（〜　喝　喝　柄　トくぐ
＋　ｃ５：＜ｃ５＜６弓６６＜ Ｓｏ（″）　　　〜　　喝　　）　　　　　ト　　ヘ　
　喝　　か　　−勺　　喝６ベく６１１ペロ６ボ６６く 本発明に従いピッチを製造するためＫは、第３！Ｉ！Ｋ
１１ｌ示しえように３．　ＩＩ、、５−、６個のｌり縮
合芳香環に富んだ石炭油を九はコールタール留出物原料
を、約ａｓｏ−ｓｏｏ℃　の範囲の温度で熱ンー命ンダ
する。

所望によりまえは好ましくは、熱ノーキングを約３１０
〜約ダ６０℃の、最も好ましくは約１１１０−４Ｉ’ｌ
Ｏ℃の範囲の温度で実施する。一般に５熱ンーキングを
／〜約−ＯＯ分の、好ましくは約／１〜９０分の時間性
なう。窒素雰囲気中で、ま奔は水嵩雰囲気中で熱ノーキ
ングを行なうのが４１に好まし−０しかし、所望により
、高圧でまえは威圧で、たとえば約ｊθ〜／θＯｗｍＨ
９の範囲の圧力で熱ソーキングを実施できる。

熱ソーキングエ揚が完結したら、反応混合物を、３４０
−４−０℃（好ましくはダＯＯ〜ダ一〇℃）の液温で減
圧Ｋかけて、未反応油の少なくとも一部分を除去する。

好ましくは、全未反応油を除去して、最終ピッチ生成物
中の液体部分を鎖線し増加する。高い液温、たとえば１
Ｉｏｏ〜ダ２０℃　の使用が著しく望ましい、これは最
終ピッチ生成物中に残ると液晶含量を滅らす傾向のある
蒸留性未反応油を除く助けをする。所望により、ピッチ
を窒素で・臂−ゾして、ピッチからの油の除去を促進で
きる。

得られるピッチ生成物は低融点（／？Ｏ−コｊθ℃）を
有し、着しく高い芳香族性（炭素ＮＭＲ法により芳香族
炭素原子ｔＳＳ）を有し、高い液晶部分を含んでいる。

このピッチ組成は溶剤分析を用い容易に規定される。１
ｉＩｆＩＡでのトルエン不溶部含量および７３℃でのキ
ノリンネ溶部含量がピッチを規定する。ピッチ中のトル
エン不溶部分は、ピッチ中の液晶含量の尺度として使用
できる。

本発明の目的Ｆｉ１０重量Ｓ以下のキノリンネ溶部含量
で、トルエン不溶部ｇθ〜１０Ｏ重量鳴、好ましくは９
０〜１００重量鳴を含む芳香族ピッチを得ることである
。

また、所望によ妙、ピッチ中のトルエン不溶部を室温ま
たは高温でトルエンで抽出することＫより分−できる。

以下の実施例によって本発明の方法の一層完倉な理解が
得られよう。なお実施例は、単に例示のためであって、
本発明の範囲を限定する意図を有するものではない。

実施ｆ％ｌ／〜Ｓ 以下の各実施例では、石炭ガス化法から得られた石炭油
を使った。物塩特性、化学構造、分子構造、元素分析、
芳香積分布、蒸留特性Ｆｉとで記載した通りである。

次の実験法を採用した。

石炭油フィード約６θｏｐを、窒素注入口と機械かくは
ん機を備え九電熱反応器に仕込んだ。このフィードをタ
ーθ〜＋ｌＩＯ℃　の所望の温度に窒素のブランケット
下加熱し、窒素下によくかきまぜてこの温度で７５〜９
０分の所望の時間反応させた。

ついで熱ソーキングした混合物を、減圧（０，２〜／、
０゜Ｈｆ）　　で、グ００−ダλＯ℃　の液温で真空ヌ
トリツピングし、全留出注油を除去し丸。真空ヌトリッ
ピングしたピッチを威圧下に冷却し、排出した。実施例
／〜ｊの結果を第７表に示す。

生成物ピッチ中のキノリンネ溶部’ｌｔｉ、７！℃での
キノリン抽出標準法（ＡＳＴＭ試験法Ｄ　２３／ｇ／７
６）により決定し九。

ピッチ中のトルエン不溶部は、次の標準抽出操作（ＳＥ
Ｐ）により決定した。

破砕し九真空ストリッピングしたピッチ約ｌＩＯ２をト
ルエン３コ０−と室温で／を時間混合した。

その後１０−／１ミクロンのフリットガラス−過器を使
って混合物を一過した。

一過ケーキをトルエンざＯ−で洗い、トルエン／２０−
に再スラリ化し、室温でダ時間混合した。

これを７０〜７５ミクロンのガラス濾過器を使−一過し
た。

濾過ケーキをトルエンざＯ−で洗い、ヘプタンｇＯ−で
洗い、蝋後に固体を１２０℃で真空でコダ時間乾燥した
。

７段抽出法によっても、ピッチ中のトルエン不溶部を決
定できた。ピッチとトルエン（ピッチ対トルエン比ｌ対
ｔ）を室温で参時間かきまぜ、ついで−過し、洗い、乾
燥した。

まずピッチを３７！！ｉ℃に加熱し、ついで冷却するこ
とによって、ピッチの光学異方性を決定した。

ピッチ試料を／＃−−ｑウント（Ｐｅｒｍｏｕｎｔ　）
　　％　　（フィッシャー・すイエンチフイツク社、フ
ェアラウン、ニューツヤ−シー販売の組織学的封入剤）
と共にスライド上に置いた。手押し圧力下スリップカバ
ーを回転することＫより、スリップカバーをスライド上
Ｋｌいた。封入試料を粉末にくだき、スライド上に均一
に分散した。その後、破砕し九試料を２００倍の倍率で
偏光下に見、光学異方性饅を評価した。

第７表は実施例／〜ｊの結果を示す。

図面を参照すると、本発明の実質上脱アスファルテンし
九石炭留出物を含め、種々の原料が示されている。これ
らの原料は使用可能（前駆物質）ピッチ物質および使用
不能（非前駆物質）ピッチ物質の相当する・９−セント
に分けて示されている。

全キャットクラッカー（ｃａｔ　ｃｒａｃｋｅｒ　）残
油留分を前駆物質を得るのに使うときは、ごく小さいパ
ー童ントの液晶に富んだ物質が得られることが認められ
る。たとえば、熱ソーキングしたアシュランドピッチは
、わずかに約、２！ｆｌｉのトルエン不溶部前駆物質を
含むことが認められる。

このようなピッチ物質は、使用可能トルエン不溶部を抽
出するためにさらに処理する必要がある。

しかし、このようなピッチ物質からのトルエン不溶部含
量を抽出するとき０間１ｌＦｉ、いわゆる「愚作用物Ｊ
　　（ｂａｄ　ａｃｔｏｒｓ　）　　を含むことなしＫ
Ｆｉこれを行なうことは著しく困難なことである。言い
かえると、不純分および灰分４−ｔｌｆＫＦｉこばれる
。

さらに１これらの低いトルエフ不溶部峻質の熱処理は、
紡績工種に有害なコークスをしばしば生成する。

そこで、さらに処理する前に「愚作用物」シよびコーク
ス生成物質を除去することは、面倒のない前駆物質の製
造に望ましいだけでなく、追加の抽出工程を行なう必要
性を、ふつうはぶくはずである。

そこで、中留分、すなわち３．　Ｑ、　！、　Ａ個のヂ
リ縮台芳香１１に富んだ留出物留分だけを使う石炭留出
物原料が「愚作用物」を実際上官まず、熱ソーキングお
よび真空ストリッピング後ｇＯ〜１００％　０トル工ン
不溶部を含むことが認められる。このような前駆物質は
着しく均一で、低いキノリンネ溶部含量（／１重量％以
下）Ｋよりさらに規定されるように灰分と不純分を比較
的含まず、ま丸さらに制御された処１１に害鳥に適応す
る。

上記のように、このような前駆物質はトルエン不溶部に
対し追加の抽出工程を必要とし表いことがあり得る。

図面は、またスチームクラッカーｆｉ　−ル（ＳＣＴ）
およびキャットクラッカー残油（ＣＣＢ）のような他の
原料から得られ九類似の結果を示している。

これら原料の中留分を分離し、熱ノーキングし、真空ス
トリッピングするとき、高含量トルエン不溶部物質が生
成することも認められろ。

そこで、本発明は出発原料に必ずしも限定されないで、
むしろこれら物質を前分留し、中留分を分離１一般Ｋ　
４１００℃以上の温度で熱ソーキング後これら留分を真
空ストリッピングすることの必要性を現実に示している
。

本発明のピッチは、次の溶剤分析により一般に特定でき
る。

溶剤分析 融点（ｃ）　　　　　　　　　Ｈθ〜−ｇ。

ガラス転Ｓ一度（℃）　　　　　　　　　　　　　　　
／り□〜−一。

（ｉ） 灰分重量暢　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
。〜０．／

【図面の簡単な説明】

添付図面は、本発明の脱アスファルテン石貴留出物質分
を含め種々の原料、およびこれら原料の熱ソーキングか
ら誘導された相当するトルエン不溶部含量物質をグラフ
で示すものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ハ　重量含量でｇθ〜／θＯ暢のトルエン不溶部から
   な炒、石炭留出物原料の実質り脱アスファルテン中留分
   から誘導され、不純分と灰分とを比較的に含んでいない
   ことをさらに特徴としている、炭素人工島製造に適し九
   ピッチ。 ＠　鍍中留分が３．ダ、九６　個のポリ縮合芳香環に富
   んでいる特許請求の範囲（ｈ記載の炭素人工島製造に遍
   したピッチ。 （ｊ　重量含量で１０〜１００％のトルエン不溶部から
   なり、石炭留出物原料の実質上脱アスフアルテン中留分
   から誘導され、約／Ｓ暢以上のキノリンネ溶部重量含量
   によってさらに規定されるように不純分と灰分とを比較
   的に含んでいないことをさらに特徴としている、炭素人
   工島製造に適し九ピッチ。 （９）　該中留分が３．　＋、　ｉ、　Ａ個のポリ縮合
   芳香環に富んでいる特許請求の範囲（ｊ記載の巌素人工
   品製造に適したピッチ。 （６）　重量含量でｇθ〜ｉｏｏ鳴のトルエン不溶部か
   らなり、石炭留出物の実質上脱アスファルテン中留分か
   ら誘導され、約１１％以下のキノリンネ溶部重量含量に
   よりさらに規定されるように不純分と灰分とを比較的に
   含んでいないことをさらに特徴としている、炭素繊維製
   造のような炭素人工島製造に適し九ピッチ。 （６）線中留分が３．乞Ｓ、６個のポリ縮合芳香環に富
   んでいる特許請求の範囲（３）記載の炭素人工島製造に
   適したピッチ。 （７）　（ａ）　　３．　乞ｇ、　ｌ−ｉＩのポリ縮合
   芳香１１に富んでいる原料の実質上脱アスファルテン中
   留分を得、（ｂ）該中留分を熱反応Ｋかけてピッチ中間
   物を製造し、 （ｃ）　　該中間物の一部分を除去して、ｇθ〜／θＯ
   重量囁のトルエン不溶部からなりまた不純分と灰分とを
   比較的に含んでいないことをさらに特徴としているピッ
   チを製造する工程からなる、炭素人１品製造に適し九ピ
   ッチの製造法。 （イ）該原料が石炭留出物からなる特許請求の範囲（７
   ）記載の炭素人工品製造に適し九ピッチの製造法。 （η　該熱反応が約３５θ〜５θθ℃　の範囲の温度で
   ７４０■ＨＰで／１−９０分の時間当線中留分の熱ノー
   キングを含む特許請求の範囲（力記載の炭素人工品製造
   に適し九ピッチの製造法。 ＜ｉｏ＞　　ｍ中貿分を約ｌＩ３θ℃で７１．０−ＨＰ
   で／Ｓ〜？θ分熱ノーキングする特許請求の範囲ｃカ記
   載の炭素人工品製造に適したピッチの製造法（／／）　
   　該ピッチ中間物の当該部分が油からなり、さらに約ｑ
   ｏｏ−４Ｉコ０℃　の範囲の温度で約／ｖｍＨｆで該中
   間物を真空ストリッピングすることＫより当咳油を除去
   する特許請求の範囲（カ記載の辰素人工品製造に適した
   ピッチの製造法。