JPS58146567A - イオノフオアとして有用なポリエ−テル誘導体 - Google Patents
イオノフオアとして有用なポリエ−テル誘導体Info
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- JPS58146567A JPS58146567A JP57030134A JP3013482A JPS58146567A JP S58146567 A JPS58146567 A JP S58146567A JP 57030134 A JP57030134 A JP 57030134A JP 3013482 A JP3013482 A JP 3013482A JP S58146567 A JPS58146567 A JP S58146567A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D15/00—Lithium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D17/00—Rubidium, caesium or francium compounds
- C01D17/003—Compounds of alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
- C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
- C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
）
で表わされるポリエーテル誘導体に関するものである。
本発明のポリエーテル誘導体は陽イオンキャリつ′−（
イオノフオア）として有用であり、殊に、リチウムイオ
ンに対して選択的に作用し、しかもｆｉｌｌ勾配に逆っ
て移送させることができるという特徴を有する。
イオノフオア）として有用であり、殊に、リチウムイオ
ンに対して選択的に作用し、しかもｆｉｌｌ勾配に逆っ
て移送させることができるという特徴を有する。
これまで、リチウムイオンと選択的に錯体を形めには満
足すべき結果を与えない。というのは、このようなりラ
ウン化合物の場合、リチウムイオンとの錯体生成定数が
太きすぎて液膜透過におけるイオン放出が起りにくいば
かりでなく、共輸送されるアニオンの種類にその透過速
度が大きく影響されるからである。その上、このような
化合物の場合、プロトンポテンシャル差による輸送では
、濃度勾配に逆ったイオンの輸送を生起させることはで
きない。
足すべき結果を与えない。というのは、このようなりラ
ウン化合物の場合、リチウムイオンとの錯体生成定数が
太きすぎて液膜透過におけるイオン放出が起りにくいば
かりでなく、共輸送されるアニオンの種類にその透過速
度が大きく影響されるからである。その上、このような
化合物の場合、プロトンポテンシャル差による輸送では
、濃度勾配に逆ったイオンの輸送を生起させることはで
きない。
本発明者は、イオノフオアとして有用な化合物の開発に
ついて種々研究を行ってきたが、今回、前記一般式（１
）で表わされるポリエーテル誘導体は、イオノフオアと
してすぐれた性能を示し、殊にリチウムイオンに対して
大きな選択的移送能を示し、その上、陽イオン移送を濃
度勾配に逆って生起さ奸得ることを見出し、本発明を完
成するに到った３、本発明のポリエーテル誘導体（１）
は、カテコール叉Ｈぞのアルキル置換体を原料として、
以下の反応（こより合成される。
ついて種々研究を行ってきたが、今回、前記一般式（１
）で表わされるポリエーテル誘導体は、イオノフオアと
してすぐれた性能を示し、殊にリチウムイオンに対して
大きな選択的移送能を示し、その上、陽イオン移送を濃
度勾配に逆って生起さ奸得ることを見出し、本発明を完
成するに到った３、本発明のポリエーテル誘導体（１）
は、カテコール叉Ｈぞのアルキル置換体を原料として、
以下の反応（こより合成される。
（ＩＩＩ）
化合物（Ｉｔ）と２倍モルの３−クロロプロピルアルコ
ールとの反応は、アルカリ性媒質中６０〜１２０℃の反
応温度で行なったのち、ピリジン存在下、塩化チオニル
で処理することにより（Ｉ［ｌ）の化合物をｉけること
ができる。
ールとの反応は、アルカリ性媒質中６０〜１２０℃の反
応温度で行なったのち、ピリジン存在下、塩化チオニル
で処理することにより（Ｉ［ｌ）の化合物をｉけること
ができる。
（Ｉ［Ｉ） （Ｊ）
（Ｖ）
化合物（ｍ）と、ヒドロキシ安息香酸エステル（ＩＶ）
との反応は、アルカリ性媒質中で実施することカーでき
る。反応温度は６０〜１２０℃である。
との反応は、アルカリ性媒質中で実施することカーでき
る。反応温度は６０〜１２０℃である。
ｑし
化合物（Ｖ）と８−キノリツール（Ｖｌ）と反応はナカ
リ性媒質中で、温度３０〜１５０℃、好ましく４〜１２
０℃の条件で行うことができる。また、化合艶・（■〕
の加水分解は、常法により行うことができ、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどｔ−１アルカリを
溶解した水や、メタノール、エタノールなどのアルコー
ルなどの溶媒中において、温１隻６０〜８０℃で実施さ
れる。加水分解生成物を有ｒｔ酸や無機酸で中和するこ
とにより、目的物（Ｉ）をｉ１４る３、 なお、前記で示したアルカリ性媒質としては、）゛ルカ
リ性物質を、該アルカリ性物質に不活性な、容器に溶解
させたものが用いられ、この場合、不活性溶媒としては
、ジメチルホルムアミド、ヘキ勺メチルホスホルアミド
、ジメチルスルホキシドなどが挙げられ、アルカリ性物
質としては、水素化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙
げられる。１だ、前記各一般式において Ｒ１、Ｒ２又
は１７３かアルキル基を示す場合、このアルキル基とし
任意のものが用いられ、通常、炭素数１〜３ｏのものが
用いられる。このアルキル基は、ポリエーテル化合物（
１）に対し、油溶性を高め、有機溶媒中からの酸性又は
アルカリ性水溶液中への溶出性を低減させる。Ｒ４はカ
ルボキシル基の反応保護基となるもので、任意の炭化水
素基が適用されるが、通常は、炭素酸１〜４のアルキル
基や、フェニル、ベンジル、トリル、キシリルなどのア
リール基、アルアルキル基が適用される。
リ性媒質中で、温度３０〜１５０℃、好ましく４〜１２
０℃の条件で行うことができる。また、化合艶・（■〕
の加水分解は、常法により行うことができ、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどｔ−１アルカリを
溶解した水や、メタノール、エタノールなどのアルコー
ルなどの溶媒中において、温１隻６０〜８０℃で実施さ
れる。加水分解生成物を有ｒｔ酸や無機酸で中和するこ
とにより、目的物（Ｉ）をｉ１４る３、 なお、前記で示したアルカリ性媒質としては、）゛ルカ
リ性物質を、該アルカリ性物質に不活性な、容器に溶解
させたものが用いられ、この場合、不活性溶媒としては
、ジメチルホルムアミド、ヘキ勺メチルホスホルアミド
、ジメチルスルホキシドなどが挙げられ、アルカリ性物
質としては、水素化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙
げられる。１だ、前記各一般式において Ｒ１、Ｒ２又
は１７３かアルキル基を示す場合、このアルキル基とし
任意のものが用いられ、通常、炭素数１〜３ｏのものが
用いられる。このアルキル基は、ポリエーテル化合物（
１）に対し、油溶性を高め、有機溶媒中からの酸性又は
アルカリ性水溶液中への溶出性を低減させる。Ｒ４はカ
ルボキシル基の反応保護基となるもので、任意の炭化水
素基が適用されるが、通常は、炭素酸１〜４のアルキル
基や、フェニル、ベンジル、トリル、キシリルなどのア
リール基、アルアルキル基が適用される。
本発明のポリエーテル誘導体（Ｉ）は、陽イオン移送剤
、即ちイオノフオアとして作用し、ある溶液に溶解する
陽イオンを他の溶液に移送するために適用される。この
場合、陽イオンとしては、種々のもの、例えば、ナトリ
ウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属のイオン
が挙げられる。本発明のポリエーテル誘導体（１）は、
殊に、リチウ・イオ□〜に対して大きな選択性を有し、
リチウムイオン以外の陽イオン、例えは、ナトリウム、
カリウム、ルビジウム、セシウノ・の如きアルカリ金属
のイオン、カルシウム、マグ不ノウム、ストロンチウム
などのアルカリ土類金い１、及び銅、鉄などの重金属イ
オンの共存する溶液から、リチウムイオンを選択的に移
送させることができる。
、即ちイオノフオアとして作用し、ある溶液に溶解する
陽イオンを他の溶液に移送するために適用される。この
場合、陽イオンとしては、種々のもの、例えば、ナトリ
ウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属のイオン
が挙げられる。本発明のポリエーテル誘導体（１）は、
殊に、リチウ・イオ□〜に対して大きな選択性を有し、
リチウムイオン以外の陽イオン、例えは、ナトリウム、
カリウム、ルビジウム、セシウノ・の如きアルカリ金属
のイオン、カルシウム、マグ不ノウム、ストロンチウム
などのアルカリ土類金い１、及び銅、鉄などの重金属イ
オンの共存する溶液から、リチウムイオンを選択的に移
送させることができる。
本発明のポリエーテル誘導体（１）をイオノフオア−と
して用いて、陽イオンの移送を行うには、２（ｉｊｉの
溶液Ａ及びＢを、本発明のポリエーテル誘導体（Ｉ）を
介して間接的に接触させればよい。例えば、ポリエーテ
ル誘導体（１）を溶液Ａと溶液Ｂに対して′ノ質−ヒ非
混和性の有機溶媒に溶解させ、このポリエーテル誘導体
（１）の溶液を中間溶液層として、溶ｇＶＡ及び溶液Ｂ
を間接接触させる方法、溶液Ａ及びＢをそれぞれ、隔膜
により仕切られた区画内に収容させたポリエーテル誘導
体溶液を・介して、それぞれ間接接触させる方法、溶液
Ａ及びＢを、高分そ膜や口紙などの支持体に支持させた
ポリエーテル化合物体（Ｉ） ’ｅ介して間接的に接触
させる方法などがある。
して用いて、陽イオンの移送を行うには、２（ｉｊｉの
溶液Ａ及びＢを、本発明のポリエーテル誘導体（Ｉ）を
介して間接的に接触させればよい。例えば、ポリエーテ
ル誘導体（１）を溶液Ａと溶液Ｂに対して′ノ質−ヒ非
混和性の有機溶媒に溶解させ、このポリエーテル誘導体
（１）の溶液を中間溶液層として、溶ｇＶＡ及び溶液Ｂ
を間接接触させる方法、溶液Ａ及びＢをそれぞれ、隔膜
により仕切られた区画内に収容させたポリエーテル誘導
体溶液を・介して、それぞれ間接接触させる方法、溶液
Ａ及びＢを、高分そ膜や口紙などの支持体に支持させた
ポリエーテル化合物体（Ｉ） ’ｅ介して間接的に接触
させる方法などがある。
次に、図面により、溶液Ａと溶液Ｂとを、ポリエーテル
誘導体（Ｉ）の溶液Ｍを介して接触させて陽イオンの移
送を行う場合の具体例を示す。
誘導体（Ｉ）の溶液Ｍを介して接触させて陽イオンの移
送を行う場合の具体例を示す。
１はＵ字形の容器を示し、筒状容器２，３と、それらの
下部を連結する連結管４とから構成される。５，６は攪
拌器である。
下部を連結する連結管４とから構成される。５，６は攪
拌器である。
この容器ｌに対し、先ずポリエーテル誘導体（Ｉ）を含
む溶液Ｍを中間溶液層として入れ、次に、一方の筒状容
器２に溶液Ａ及び他方の筒状容器３に溶液Ｂを入れる。
む溶液Ｍを中間溶液層として入れ、次に、一方の筒状容
器２に溶液Ａ及び他方の筒状容器３に溶液Ｂを入れる。
なお、溶液Ｍは溶液Ａ及びＢと実質上非混和性のもので
ある。
ある。
溶液Ａは、移送対象となる陽イオンを含むもので、通常
、水溶液が用いられるが、必ずしも水溶液に限定される
ものではなく、有機溶媒と水との混合溶液や、アルコー
ル等の有機溶媒溶液も適用される。また、この溶液Ａは
、通常、ｐＨ８〜１２のアルカリ性溶液として用いられ
る。溶液Ｂは、移送される陽イオンを受取るためのもの
で、酸性溶液が用いられ、一般には、塩酸や値酸などの
無機酸、あるいはギ酸や、酢酸、有機スルボン酸などの
有機酸を含むｐＨ１〜６の水溶液が用いられる。
、水溶液が用いられるが、必ずしも水溶液に限定される
ものではなく、有機溶媒と水との混合溶液や、アルコー
ル等の有機溶媒溶液も適用される。また、この溶液Ａは
、通常、ｐＨ８〜１２のアルカリ性溶液として用いられ
る。溶液Ｂは、移送される陽イオンを受取るためのもの
で、酸性溶液が用いられ、一般には、塩酸や値酸などの
無機酸、あるいはギ酸や、酢酸、有機スルボン酸などの
有機酸を含むｐＨ１〜６の水溶液が用いられる。
溶ｉＢは種々の陽イオンを含むことができ、溶液Ａに含
まれる移送対象となる陽イオンと同種のものを含むこと
ができる。その上、本発明の場合、ポリエーテル誘導体
（１）は、イオン濃度勾配に逆って陽イオンを移送させ
ることができるので、溶液１３に含まれる陽イオン濃度
は、溶液Ａに含まれる１に１）イオン濃度よりも高濃度
であることができる。
まれる移送対象となる陽イオンと同種のものを含むこと
ができる。その上、本発明の場合、ポリエーテル誘導体
（１）は、イオン濃度勾配に逆って陽イオンを移送させ
ることができるので、溶液１３に含まれる陽イオン濃度
は、溶液Ａに含まれる１に１）イオン濃度よりも高濃度
であることができる。
溶液Ｍの形成に用いられる溶媒は、溶液Ａ及びＢと実質
上非混和性のもの、例えば、溶液Ａ及びＢが水性溶液で
ある場合は、クロロホルム、四塩化メタン、ジクロルエ
タンなどの有機ノ・ロゲン化物や、ベンゼン、トルエン
等の炭化水素、さらにヘキ与ノール、オクタツールなど
の水難溶性アルコール等が適用される。
上非混和性のもの、例えば、溶液Ａ及びＢが水性溶液で
ある場合は、クロロホルム、四塩化メタン、ジクロルエ
タンなどの有機ノ・ロゲン化物や、ベンゼン、トルエン
等の炭化水素、さらにヘキ与ノール、オクタツールなど
の水難溶性アルコール等が適用される。
Ｋｌ記のようにして、溶液Ａ及びＢを間接接触さ−ける
時には、中性又はアルカリ性溶液Ａ中の陽イオンはポリ
エーテル誘導体（Ｉ）に捕捉され、この陽イオンを捕捉
したポリエーテル誘導体（１）は、溶液Ｂと接触し、酸
性溶液Ｂ中にその捕捉した陽イオンを放出する。このよ
うにして、溶液Ａ中の陽イオンは溶液Ｂ中に移送される
。
時には、中性又はアルカリ性溶液Ａ中の陽イオンはポリ
エーテル誘導体（Ｉ）に捕捉され、この陽イオンを捕捉
したポリエーテル誘導体（１）は、溶液Ｂと接触し、酸
性溶液Ｂ中にその捕捉した陽イオンを放出する。このよ
うにして、溶液Ａ中の陽イオンは溶液Ｂ中に移送される
。
本発明のポリエーテル誘導体（Ｉ）をイオノフオアとし
て用いる時には、前記したように溶液Ａ中に含まれる陽
イオンを溶液Ｂ中に移送させることができ、しかもこの
場合、溶液Ｂ中の陽イオン濃度が溶液Ａの陽イオン濃度
よりも高濃度であっても、その濃度勾配に逆って溶液Ａ
から溶液Ｂへ陽イオンを移送させることができる。従っ
て、本発明による時には、溶液Ａから溶液Ｂへの陽イオ
ンの移送の他、溶液Ａ中の陽イオンを溶液Ｂ中へ濃縮す
ることを可能にする。本発明のポリエーテル誘導体（１
）は、リチウムイオンに対して大きな選択性を示すこと
から、本発明のポリエーテル誘導体を、リチウムイオン
と他の陽イオンを含む溶液Ａに適用することにより、そ
の溶液中から、他の溶液Ｂ中へリチウムイオンのみを選
択的に分離濃縮することができる。
て用いる時には、前記したように溶液Ａ中に含まれる陽
イオンを溶液Ｂ中に移送させることができ、しかもこの
場合、溶液Ｂ中の陽イオン濃度が溶液Ａの陽イオン濃度
よりも高濃度であっても、その濃度勾配に逆って溶液Ａ
から溶液Ｂへ陽イオンを移送させることができる。従っ
て、本発明による時には、溶液Ａから溶液Ｂへの陽イオ
ンの移送の他、溶液Ａ中の陽イオンを溶液Ｂ中へ濃縮す
ることを可能にする。本発明のポリエーテル誘導体（１
）は、リチウムイオンに対して大きな選択性を示すこと
から、本発明のポリエーテル誘導体を、リチウムイオン
と他の陽イオンを含む溶液Ａに適用することにより、そ
の溶液中から、他の溶液Ｂ中へリチウムイオンのみを選
択的に分離濃縮することができる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例
Ａ：ポリエーテル誘導体（一般式■において、Ｒ１＝＝
ｔ−ブチル基、Ｒ２＝ＦＩ、 Ｒ３＝Ｈ）の製造 ４−ｔ−ブチルカテコール１６．６ｆ （０，１モル）
と微粉化した無水炭酸カリウム４１ｆ （０，３モル）
を窒素気流下、ジメチルホルムアミド１００ ｍｔ中に
おいて、７０℃で２時間加熱攪拌した後、３−クロルプ
ロパツール２０ ｆ （０，２１モル）を加え、温度７
０（で７日間加熱攪拌する。次に、水を加えた後、クロ
ロホルム抽出処理を行い、クロロホルム層を序で３回洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。
ｔ−ブチル基、Ｒ２＝ＦＩ、 Ｒ３＝Ｈ）の製造 ４−ｔ−ブチルカテコール１６．６ｆ （０，１モル）
と微粉化した無水炭酸カリウム４１ｆ （０，３モル）
を窒素気流下、ジメチルホルムアミド１００ ｍｔ中に
おいて、７０℃で２時間加熱攪拌した後、３−クロルプ
ロパツール２０ ｆ （０，２１モル）を加え、温度７
０（で７日間加熱攪拌する。次に、水を加えた後、クロ
ロホルム抽出処理を行い、クロロホルム層を序で３回洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。
クロロホルムを減圧留去後、残留物をミクロ蒸留装置に
より、０．５１ＷＩＨｇ の圧力及び１７０℃の温度で
永留精製し、得られた蒸留主成分（収率４１％）を、ベ
ンゼン中、ピリジン存在下、塩化チオニルで処理して１
，２−ビス（３′−クロロブ、ロピルオキ／）−４−ｔ
−ブチルベンゼン（化合物ｌ１ｌ）（式（川）において
、Ｒ１＝ｔ−ブチル基）を得た。収二 ８７％。
より、０．５１ＷＩＨｇ の圧力及び１７０℃の温度で
永留精製し、得られた蒸留主成分（収率４１％）を、ベ
ンゼン中、ピリジン存在下、塩化チオニルで処理して１
，２−ビス（３′−クロロブ、ロピルオキ／）−４−ｔ
−ブチルベンゼン（化合物ｌ１ｌ）（式（川）において
、Ｒ１＝ｔ−ブチル基）を得た。収二 ８７％。
次に、サリチル酸エチルエステル３．Ｏｆ （０，０１
８七ル）と水素化ナトリウム０．４４ｔ （０，０１８
モル）をジメチルホルムアミド５ｏ−中で１時間攪拌し
た後、前記で得た１、２−ビス（３′−クロロプロピル
オキシ）−４−１−ブチルベンゼン６．６ ｆ （１１
，０２１モル）を加え、７０℃で７日間攪拌した。次い
で、水を加えた後、ベンゼン抽出処理し、抽出液を水で
よく洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ベ
ンゼンを留去した後、残留物を減圧下４−ｔ−ブチルベ
ンゼン（化合物Ｖ）（式Ｖにおいて、Ｒ” ＝ ｔ−ブ
チル、Ｒ２＝Ｈ％Ｒ４＝エチル）を収率７６％で得た。
８七ル）と水素化ナトリウム０．４４ｔ （０，０１８
モル）をジメチルホルムアミド５ｏ−中で１時間攪拌し
た後、前記で得た１、２−ビス（３′−クロロプロピル
オキシ）−４−１−ブチルベンゼン６．６ ｆ （１１
，０２１モル）を加え、７０℃で７日間攪拌した。次い
で、水を加えた後、ベンゼン抽出処理し、抽出液を水で
よく洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ベ
ンゼンを留去した後、残留物を減圧下４−ｔ−ブチルベ
ンゼン（化合物Ｖ）（式Ｖにおいて、Ｒ” ＝ ｔ−ブ
チル、Ｒ２＝Ｈ％Ｒ４＝エチル）を収率７６％で得た。
次に、８−キノリ／ ＋ル２．Ｏｆ （０，０１４モル
）と水素化ナトリウム０．３０ｆをジメチルホルムアミ
ド３０−中に溶かし、１時間攪拌後、前記化合ｉｖ４．
８ｔを加え、７０℃で２日間攪拌し、次いで水全イーで
ＭＨし、１−（３’−ｏ−エトキシカルボニルフェノキ
シプロポオキシ）−・２−（３’−８“−キノリ／オキ
シプロポオキシ）−４−ｔ−ブチルベンゼン（化合物Ｖ
ｌｌ）（式■において、Ｒ’＝ｔ−ブチル、Ｒ＝Ｈ，Ｒ
＝Ｈ，Ｒ’−エチル） ３．７ ｆを収率６２％で得た
。次いで、この化合物■を、水−２−（３’−８”−キ
ノリンオキシプロポキシ）−４−ｔ−ブチルベンゼン（
化合物１）（式■において、Ｒ１＝ ｔ−ブチル、Ｒ２
＝Ｈ，Ｒ３＝Ｈ’） をイｌｔた。この生成物は透明
なガラス状固体で、元素分析、ＮＭＲ％ＩＲ及びＭａｓ
ｓ スペクト・ルの分析法＆（より、その化合物の構
造を確認した。
）と水素化ナトリウム０．３０ｆをジメチルホルムアミ
ド３０−中に溶かし、１時間攪拌後、前記化合ｉｖ４．
８ｔを加え、７０℃で２日間攪拌し、次いで水全イーで
ＭＨし、１−（３’−ｏ−エトキシカルボニルフェノキ
シプロポオキシ）−・２−（３’−８“−キノリ／オキ
シプロポオキシ）−４−ｔ−ブチルベンゼン（化合物Ｖ
ｌｌ）（式■において、Ｒ’＝ｔ−ブチル、Ｒ＝Ｈ，Ｒ
＝Ｈ，Ｒ’−エチル） ３．７ ｆを収率６２％で得た
。次いで、この化合物■を、水−２−（３’−８”−キ
ノリンオキシプロポキシ）−４−ｔ−ブチルベンゼン（
化合物１）（式■において、Ｒ１＝ ｔ−ブチル、Ｒ２
＝Ｈ，Ｒ３＝Ｈ’） をイｌｔた。この生成物は透明
なガラス状固体で、元素分析、ＮＭＲ％ＩＲ及びＭａｓ
ｓ スペクト・ルの分析法＆（より、その化合物の構
造を確認した。
次に、化合物（１）のＮＭＲスペクトルを示す。
（溶婢としてＣＤＣ４３、及び内部標準としてＴＭＳ（
テトラメチルシラン）を使用） δ： １．２７（ｐｐｍ）（ｓｉｎｇｌｅｔ、 ９
Ｈ、Ｃ−ＣＣＨ３）３］２．００〜２．７７ （ｍｕ
ｌｔｉｐｌｅｔ、４Ｈ，０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０）４．
０７〜４．６６ Ｃｍｕｌｔｉｐｌｅｔ、８Ｈ，α：
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２０］６．８７〜？、７３ （ｍｕｌ
ｔｉｐｌｅｔ、ＩＯＨ，芳香族プロトン〕８．２０
（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ、 ２Ｈ，芳香族プロ
トン〕９．０９ ［ｑｕａｄｒｕｐｌｅｔ、
ＩＨ，芳香族プロトン〕約８．２ ［ｂｒｏａ
ｄ、 ＬＨ，Ｃ０ＯＨ］また、前記において、ｔ−
ブチルカテコールに代えて、カテコールを用いることに
より、化合物Ｉ−ａ（式Ｉにおいて、Ｒ１＝Ｈ，Ｒ２＝
Ｈ，Ｒ３＝Ｈ）を得ることができ、ｔ−ブチルカテコー
ルに代、ｔてオクチルカテコールを用いることにより、
化合物Ｉ−ｂ（式１においてＲ１＝オクチル、Ｒ２＝
ＬＬ、Ｒ＝Ｈ）を得ることができ、また、サリチル酸に
代えて、５−メチルサリチル酸を用いることにより、化
合物Ｉ−Ｃ（式Ｉにおいて、’Ｒ１＝ ｔ−ブチル、Ｒ
＝メチル、Ｒ−Ｈ）を得ることができ、２１ さらに、サリチル酸に代えて５−メチルサリチル酸を用
い、８−キノリツールに代えて、７−、メチル−８−キ
ノリツールを用いることにより、化合１勿１−ｄ（式１
において、Ｒ’ ＝ ｔ−ブチル、Ｒ＝メチル、Ｒ−メ
チル）を得ることができる。
テトラメチルシラン）を使用） δ： １．２７（ｐｐｍ）（ｓｉｎｇｌｅｔ、 ９
Ｈ、Ｃ−ＣＣＨ３）３］２．００〜２．７７ （ｍｕ
ｌｔｉｐｌｅｔ、４Ｈ，０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０）４．
０７〜４．６６ Ｃｍｕｌｔｉｐｌｅｔ、８Ｈ，α：
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２０］６．８７〜？、７３ （ｍｕｌ
ｔｉｐｌｅｔ、ＩＯＨ，芳香族プロトン〕８．２０
（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ、 ２Ｈ，芳香族プロ
トン〕９．０９ ［ｑｕａｄｒｕｐｌｅｔ、
ＩＨ，芳香族プロトン〕約８．２ ［ｂｒｏａ
ｄ、 ＬＨ，Ｃ０ＯＨ］また、前記において、ｔ−
ブチルカテコールに代えて、カテコールを用いることに
より、化合物Ｉ−ａ（式Ｉにおいて、Ｒ１＝Ｈ，Ｒ２＝
Ｈ，Ｒ３＝Ｈ）を得ることができ、ｔ−ブチルカテコー
ルに代、ｔてオクチルカテコールを用いることにより、
化合物Ｉ−ｂ（式１においてＲ１＝オクチル、Ｒ２＝
ＬＬ、Ｒ＝Ｈ）を得ることができ、また、サリチル酸に
代えて、５−メチルサリチル酸を用いることにより、化
合物Ｉ−Ｃ（式Ｉにおいて、’Ｒ１＝ ｔ−ブチル、Ｒ
＝メチル、Ｒ−Ｈ）を得ることができ、２１ さらに、サリチル酸に代えて５−メチルサリチル酸を用
い、８−キノリツールに代えて、７−、メチル−８−キ
ノリツールを用いることにより、化合１勿１−ｄ（式１
において、Ｒ’ ＝ ｔ−ブチル、Ｒ＝メチル、Ｒ−メ
チル）を得ることができる。
Ｂ：陽イオンの移送試験
試験（１）
図面に示した装置を用いて陽イオンの移送試片を行った
。
。
イオノフオア−としては、前記で得た化合物Ｉ（式Ｉに
おいて、Ｒ１＝ｔ−ブチル、Ｒ２＝Ｈ。
おいて、Ｒ１＝ｔ−ブチル、Ｒ２＝Ｈ。
ＩＣ＝Ｈ）を用いた。
溶ｉＦＡ、Ｂ、及びＭの成分組成は次の通りである。
溶液Ａ ： ０．１規定のＬｉＯＨ、ｏ、を規定のＮａ
ＯＨ１０，１規定のＫＯＨ及び０．２規定のＨ２ＳＯ４
の混合水溶液１５ ｍ／ （ｐＨ＝ １２．４ ）溶Ｑ
Ｂ：０．１規定のＬｉＯＨ、０，１規定のＮａＯＨ。
ＯＨ１０，１規定のＫＯＨ及び０．２規定のＨ２ＳＯ４
の混合水溶液１５ ｍ／ （ｐＨ＝ １２．４ ）溶Ｑ
Ｂ：０．１規定のＬｉＯＨ、０，１規定のＮａＯＨ。
０．１ ｍ定（７） ＫＯＨ及ヒ０．４規定（７） Ｈ
２ＳＯ４の混合水溶液１５ Ｔｎ！、（ｐＨ＝４２．０
）溶ｅＭ：前記化合物Ｉの１．５Ｘ１０−’モルをクロ
ロホルム３０ｍＩ！に溶解して形成した溶液オ１表に、
溶液Ａがら溶液Ｂへ移送された各陽イオン量（チ）を試
験日数との関係で示す。
２ＳＯ４の混合水溶液１５ Ｔｎ！、（ｐＨ＝４２．０
）溶ｅＭ：前記化合物Ｉの１．５Ｘ１０−’モルをクロ
ロホルム３０ｍＩ！に溶解して形成した溶液オ１表に、
溶液Ａがら溶液Ｂへ移送された各陽イオン量（チ）を試
験日数との関係で示す。
オ ｌ 表
オ１表に示された結果がら、Ｌｌ ？ Ｎａ及びＫを含
む溶液からの陽イオン移送に関しては、Ｎａ及びＫに比
して、Ｌｉの移送は選択よく行われ、しかもその移送は
濃度勾配に逆って行われることがわかる。即ち、２日間
での試験では、溶液ＡのＬｉ ４度は初期濃度の５９
モルチに減少しているのに対し、溶液ＢのＬｉ濃度は初
期濃度の１４１モルチに高められている。
む溶液からの陽イオン移送に関しては、Ｎａ及びＫに比
して、Ｌｉの移送は選択よく行われ、しかもその移送は
濃度勾配に逆って行われることがわかる。即ち、２日間
での試験では、溶液ＡのＬｉ ４度は初期濃度の５９
モルチに減少しているのに対し、溶液ＢのＬｉ濃度は初
期濃度の１４１モルチに高められている。
試験（２）
試験（１）において、溶液Ａ及びＢにおける０、２規・
定及び０．４９１定のＨ，ＳＯ４の代りに、それぞれ０
．２Ｉ！（定及び０．４規定のＨＣｌを用いた以外は同
様にして試験を行った。その結果を第２表に示す。
定及び０．４９１定のＨ，ＳＯ４の代りに、それぞれ０
．２Ｉ！（定及び０．４規定のＨＣｌを用いた以外は同
様にして試験を行った。その結果を第２表に示す。
試験（３１
試験（１）において、溶液Ａ、Ｂ及びＭとして下記組成
のものを用いた以外は同様にして試験を行つ／１−ｏそ
の結果を第３表に示す。
のものを用いた以外は同様にして試験を行つ／１−ｏそ
の結果を第３表に示す。
溶ｉ’＋Ｌ Ａ ： ０．１規定のＮａＯＨ，０，１規
定のＫＯＨ。
定のＫＯＨ。
０．１規定のＣｓＯＨ及び０．２規定の塩酸の混合水溶
液１５− 溶液Ｂ ： ｏ、を規定のＮａＯＨ，Ｏ，を規定のＫＯ
Ｈ。
液１５− 溶液Ｂ ： ｏ、を規定のＮａＯＨ，Ｏ，を規定のＫＯ
Ｈ。
０．１規定のＣｓＯＨ及び０．４規定の塩酸の混合水溶
液１５− 溶液Ｍ：前記化合物■の１．５ Ｘ １０−’モルをク
ロロホルム３０ｍ１に溶解して形成した溶液試験（４） 試験（１）において、溶液Ａ、Ｂ及びＭとして１記の組
成のものを用いた以外は同様にして試験を行った。その
結果を第４表に示す。
液１５− 溶液Ｍ：前記化合物■の１．５ Ｘ １０−’モルをク
ロロホルム３０ｍ１に溶解して形成した溶液試験（４） 試験（１）において、溶液Ａ、Ｂ及びＭとして１記の組
成のものを用いた以外は同様にして試験を行った。その
結果を第４表に示す。
溶液Ａ： ０．１５規定のＬｉＯＨ，ｏ、ｔｓ規定のＮ
ａ０ＨＯ１１５規定のＫＯＨ及び０．３５規定のＨ２Ｓ
Ｏ４を含む水溶液１５− 溶液Ｂ： Ｏ，ｌＳ規定のＬｉＯＨ，Ｏ，ｔ５規定のＮ
ａＯＨ１０，１５規定のＫＯＨ及び０．５５規定のＨ２
ＳＯ４を含む水溶液１５− 溶液Ｍ：前記化合物Ｉの１．５ Ｘ １０−４モルｔｊ
ロロホルム３０−に溶解して形成した溶液 オ ４ 表 第４表の結果を第１表の結果と比較することにより、溶
液Ａ中の陽イオン濃度の高い方がＬｉ の移送選択性
は向上することがわかる。
ａ０ＨＯ１１５規定のＫＯＨ及び０．３５規定のＨ２Ｓ
Ｏ４を含む水溶液１５− 溶液Ｂ： Ｏ，ｌＳ規定のＬｉＯＨ，Ｏ，ｔ５規定のＮ
ａＯＨ１０，１５規定のＫＯＨ及び０．５５規定のＨ２
ＳＯ４を含む水溶液１５− 溶液Ｍ：前記化合物Ｉの１．５ Ｘ １０−４モルｔｊ
ロロホルム３０−に溶解して形成した溶液 オ ４ 表 第４表の結果を第１表の結果と比較することにより、溶
液Ａ中の陽イオン濃度の高い方がＬｉ の移送選択性
は向上することがわかる。
試験（５）
試験（１）において、溶液Ａ、Ｂ及びＭとして下記組成
のものを用いた以外は同様にして試験を行った。その結
果を第５表に示す。
のものを用いた以外は同様にして試験を行った。その結
果を第５表に示す。
溶ＭＡ ： ０．１規定のＺＯＨ水溶液１５ｍ１溶液Ｂ
： ｏ、を規定のＺＣｔと０．１規定のＨＣｌとの混
合水溶液１５− Ａ”＋ Ｗ ＃１ ：前記化合物■の１．５ Ｘ １０
−４モルをクロロホルム３０１ｎｌに溶解した溶液 々お、溶液Ａ及びＢにおけるＺは、Ｌｉ 、 Ｎａ又は
Ｋを示す。
： ｏ、を規定のＺＣｔと０．１規定のＨＣｌとの混
合水溶液１５− Ａ”＋ Ｗ ＃１ ：前記化合物■の１．５ Ｘ １０
−４モルをクロロホルム３０１ｎｌに溶解した溶液 々お、溶液Ａ及びＢにおけるＺは、Ｌｉ 、 Ｎａ又は
Ｋを示す。
オ ５ 表
図面は本発明のポリエーテル誘導体をイオノフオア−と
して用いて陽イオンの移送を行う場合の装置説明図であ
る。 ｌ・・・Ｕ字形容器 ２，３・・・筒状゛容器４・
・・連結管 ５，６・・・攪拌機特許出願人
工業技術院長 石 坂 Ｘ −指定代理人 工業技術
院製品科学研究所長高橋教司
して用いて陽イオンの移送を行う場合の装置説明図であ
る。 ｌ・・・Ｕ字形容器 ２，３・・・筒状゛容器４・
・・連結管 ５，６・・・攪拌機特許出願人
工業技術院長 石 坂 Ｘ −指定代理人 工業技術
院製品科学研究所長高橋教司
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ：１１一般式 （式中 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子又はアルキルＪ
１（である） でたわされるポリエーテル誘導体。 （式中、Ｒ’ 、Ｒ２及びＲ３は水素原子又はアルキル
基、Ｒ４は反応保護基である） で表わされるポリエーテル誘導体を、アルカリ条件下で
加水分解処理することを特徴とする一般式式中、Ｒ１、
Ｒ２及びＲ３は前記と同じ）表わされるポリエーテル誘
導体の製造方法。 （３）一般式 （式中 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子又はアルキル基
である） で表わされるポリエーテル誘導体をイオノフオアとして
用い、溶液Ａに含まれる陽イオンを溶液Ｂへ移送させる
ことを特徴とする陽イオン移送方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57030134A JPS58146567A (ja) | 1982-02-25 | 1982-02-25 | イオノフオアとして有用なポリエ−テル誘導体 |
| US06/470,016 US4560759A (en) | 1982-02-25 | 1983-02-25 | Cation carrier |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57030134A JPS58146567A (ja) | 1982-02-25 | 1982-02-25 | イオノフオアとして有用なポリエ−テル誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58146567A true JPS58146567A (ja) | 1983-09-01 |
| JPS6325586B2 JPS6325586B2 (ja) | 1988-05-26 |
Family
ID=12295298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57030134A Granted JPS58146567A (ja) | 1982-02-25 | 1982-02-25 | イオノフオアとして有用なポリエ−テル誘導体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4560759A (ja) |
| JP (1) | JPS58146567A (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3542640C1 (de) * | 1985-12-03 | 1987-01-15 | Nukem Gmbh | Verfahren zur Abtrennung von Kationen aus waessrigen Loesungen |
| JPH02135290U (ja) * | 1989-04-14 | 1990-11-09 | ||
| US8288597B2 (en) * | 2006-09-05 | 2012-10-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Dehydrofluorination process to manufacture hydrofluoroolefins |
| ES2421231T3 (es) * | 2008-05-07 | 2013-08-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composiciones que comprenden 2,3,3,3-tetrafluoropropeno |
| US8552227B2 (en) * | 2009-01-05 | 2013-10-08 | E I Du Pont De Nemours And Company | Preparation of hydrofluoroolefins by dehydrofluorination |
| US8399713B2 (en) | 2009-02-16 | 2013-03-19 | E I Du Pont De Nemours And Company | Alkyl perfluoroalkene ethers |
| US8044251B2 (en) * | 2009-04-17 | 2011-10-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of halo-olefins |
| TW201100357A (en) | 2009-05-08 | 2011-01-01 | Du Pont | Processes for reducing the amount of monofluoroacetate in hydrofluoroolefin production |
| US8927791B2 (en) | 2010-04-29 | 2015-01-06 | Honeywell International Inc. | Method for producing tetrafluoropropenes |
| US8486295B2 (en) | 2010-07-09 | 2013-07-16 | E I Du Pont De Nemours And Company | Alkyl perfluoroalkene ethers and uses thereof |
| TW201329032A (zh) | 2011-12-09 | 2013-07-16 | Du Pont | 新穎氟烷基全氟烯醚及其用途 |
| CN109476567B (zh) | 2016-07-27 | 2022-08-09 | 科慕埃弗西有限公司 | 用于生产卤化烯烃的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57146760A (en) * | 1981-03-09 | 1982-09-10 | Agency Of Ind Science & Technol | Polyether derivative having quinoline group and carboxylic acid group at terminal |
| JPS6161844A (ja) * | 1984-09-04 | 1986-03-29 | 大日本印刷株式会社 | 感熱記録用シ−ト |
-
1982
- 1982-02-25 JP JP57030134A patent/JPS58146567A/ja active Granted
-
1983
- 1983-02-25 US US06/470,016 patent/US4560759A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57146760A (en) * | 1981-03-09 | 1982-09-10 | Agency Of Ind Science & Technol | Polyether derivative having quinoline group and carboxylic acid group at terminal |
| JPS6161844A (ja) * | 1984-09-04 | 1986-03-29 | 大日本印刷株式会社 | 感熱記録用シ−ト |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4560759A (en) | 1985-12-24 |
| JPS6325586B2 (ja) | 1988-05-26 |
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