JPS58144341A - ベンツアルデヒド類の製造方法 - Google Patents
ベンツアルデヒド類の製造方法Info
- Publication number
- JPS58144341A JPS58144341A JP57028264A JP2826482A JPS58144341A JP S58144341 A JPS58144341 A JP S58144341A JP 57028264 A JP57028264 A JP 57028264A JP 2826482 A JP2826482 A JP 2826482A JP S58144341 A JPS58144341 A JP S58144341A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- catalyst
- copper salt
- raney nickel
- benzonitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はベンゾニトリル類を還元してベンツアルデヒド
類を製造する方法に関する。
類を製造する方法に関する。
ベンゾニトリル類からベンツアルデヒド類を得る方法に
ついては既に酸性溶媒中ラネー・ニッケル系触媒を用い
て鉛又は鉛イオンの共存下に還元する方法が知られてい
る（橢公昭４１−６８２６ ）。
ついては既に酸性溶媒中ラネー・ニッケル系触媒を用い
て鉛又は鉛イオンの共存下に還元する方法が知られてい
る（橢公昭４１−６８２６ ）。
しかしながらこの方法ではベンツアルデヒド類の収率が
必ずしも高くはない。
必ずしも高くはない。
又、強酸の存在ドでテトラヒドロフラン−水の混合溶媒
中でラネー・ニッケル系触媒を用いて還元する方法［Ｐ
、Ｔｉｎａｐｐ ｃｈｅｍ Ｂａｒ、、 １０２巻２７
７０（１９６９）］も知られているが、この場合もベン
ジルアルコール或いはベンジルアミン等が副生じ、ベン
ツアルデヒドの収率は低いうこのようなことから、本発
明者らは種々の工業的に重要な用途を有するベンツアル
デヒド類をベンゾニトリル類から有利に製造する方法に
ついて研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
中でラネー・ニッケル系触媒を用いて還元する方法［Ｐ
、Ｔｉｎａｐｐ ｃｈｅｍ Ｂａｒ、、 １０２巻２７
７０（１９６９）］も知られているが、この場合もベン
ジルアルコール或いはベンジルアミン等が副生じ、ベン
ツアルデヒドの収率は低いうこのようなことから、本発
明者らは種々の工業的に重要な用途を有するベンツアル
デヒド類をベンゾニトリル類から有利に製造する方法に
ついて研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、ベンゾニトリル類を酸の存在下、水
溶性有機溶媒中で銅塩溶液によって処理したラネーニッ
ケル系触媒を用いて還元することからなるベンツアルデ
ヒド類の製造方法である。
溶性有機溶媒中で銅塩溶液によって処理したラネーニッ
ケル系触媒を用いて還元することからなるベンツアルデ
ヒド類の製造方法である。
本発明の重要な要件の一つは、還元触媒として銅塩溶液
によって処理したラネーニッケルを用いることにある。
によって処理したラネーニッケルを用いることにある。
本触媒の調整法としては以下の方法が例示されろ。
１ ラネーニッケル触媒を常法にて展開する場合に銅塩
を添加する。
を添加する。
２ 展開ラネーニッケル触媒を銅塩の水溶液中で懸濁さ
せた後触媒を回収する。
せた後触媒を回収する。
３ 展開ずみのラネーニッケル触媒を還元に先だち反応
の溶媒中で銅塩と作用させろ。
の溶媒中で銅塩と作用させろ。
上記調整を行なう場合、ラネーニッケル触媒と銅塩の量
比により触媒中の銅の含量を随意にかえられるが、本還
元反応に用いろ触媒としては、触媒中の銅含量が５〜８
０重量鴫好ましくはｌＯ〜６０重量鴫であることが望ま
しい。触媒の使用量は特に制限はないが反応時間及び収
率の点からベンゾニトリル類に対して１〜２０重量優が
推奨される。
比により触媒中の銅の含量を随意にかえられるが、本還
元反応に用いろ触媒としては、触媒中の銅含量が５〜８
０重量鴫好ましくはｌＯ〜６０重量鴫であることが望ま
しい。触媒の使用量は特に制限はないが反応時間及び収
率の点からベンゾニトリル類に対して１〜２０重量優が
推奨される。
本発明において用いろ水溶性有機溶媒としては、メタノ
ール、エタノール、プロパツール、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ ）、ジオキサン等が挙げられる。
ール、エタノール、プロパツール、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ ）、ジオキサン等が挙げられる。
酸としては種々の無機酸、有機酸が随意に使用できるが
、硫酸、リン酸等の強酸を用いろことが望ましい 上記強酸を用いる場合、その使用量としてはベンゾニト
リル類に対して０．２〜５倍モル好ましくは０．５〜２
倍モルを添加することが望ましし）う 還元の温度は特に制限されないが、５０℃を越えると収
率が低下し、また１０℃未満では所要時間が長くなるの
で、一般に１０〜５０℃が推奨される。
、硫酸、リン酸等の強酸を用いろことが望ましい 上記強酸を用いる場合、その使用量としてはベンゾニト
リル類に対して０．２〜５倍モル好ましくは０．５〜２
倍モルを添加することが望ましし）う 還元の温度は特に制限されないが、５０℃を越えると収
率が低下し、また１０℃未満では所要時間が長くなるの
で、一般に１０〜５０℃が推奨される。
還元水素圧も特に制限されないが一般に２０ｈ／ｃｄ以
下が望ましい。
下が望ましい。
本発明の方法の出発化合物はベンゾニトリル及ヒ低級ア
ルキル、オキシ、アルコキシ、アリール、アリールオキ
シ、カルボキシ、アシル、ハロゲン、又はスルフオン酸
ソーダ基等で置換された置換ベンゾニトリル等のベンゾ
ニドＩ＋ １１類であり、置換基の数は芳香族環上ｌよ
り５であるが２を超えないことが好ましい。
ルキル、オキシ、アルコキシ、アリール、アリールオキ
シ、カルボキシ、アシル、ハロゲン、又はスルフオン酸
ソーダ基等で置換された置換ベンゾニトリル等のベンゾ
ニドＩ＋ １１類であり、置換基の数は芳香族環上ｌよ
り５であるが２を超えないことが好ましい。
代表的化合物としてはベンゾニトリル 。−ｍ−、ｐ、
トリルニトリル、ｐ−イソプロピルベンゾニトリル、ｐ
−ｔ−ブチルベンゾニトリル、ｐ−シアノフェノール
。−、ｍ−、ｐ−メトキシベンゾニトリル” ’ ｍ
＊ Ｔ’−フェニルベンゾニトリル、Ｏ−、ｍ、ｐ−フ
ェノキシベンゾニトリル、８．４−ジメトキシベンゾニ
トリル、８．４−エチレンジオキシベンゾニトリル、Ｏ
−、Ｉｎ、ｐ−カルボキシベンゾニトリル、Ｏ−、ｍ、
ｐ−アセトキシペンツニトリル、０ ＋ ｍ −ｐ−ク
ロルベン゛ゾニトリルが例示される。
トリルニトリル、ｐ−イソプロピルベンゾニトリル、ｐ
−ｔ−ブチルベンゾニトリル、ｐ−シアノフェノール
。−、ｍ−、ｐ−メトキシベンゾニトリル” ’ ｍ
＊ Ｔ’−フェニルベンゾニトリル、Ｏ−、ｍ、ｐ−フ
ェノキシベンゾニトリル、８．４−ジメトキシベンゾニ
トリル、８．４−エチレンジオキシベンゾニトリル、Ｏ
−、Ｉｎ、ｐ−カルボキシベンゾニトリル、Ｏ−、ｍ、
ｐ−アセトキシペンツニトリル、０ ＋ ｍ −ｐ−ク
ロルベン゛ゾニトリルが例示される。
触媒の調整法の一例を示すと市販の展開ラネー、ニッケ
ル触媒を適当な濃度の銅塩水溶液に投入し攪拌する、 その後触媒をとり出し使用溶媒でよく洗い水分をできる
だけ除いてベンゾニトリル類の還元に使用する。
ル触媒を適当な濃度の銅塩水溶液に投入し攪拌する、 その後触媒をとり出し使用溶媒でよく洗い水分をできる
だけ除いてベンゾニトリル類の還元に使用する。
上記銅塩溶液による処理の場合できるだけ脱実施例１
ｐ−メトキシベンゾニトリ）Ｌ’６．４０ｆ（０，０４
０６モル）と濃硫酸４．１ｔをエタノール５Ｏｆに加え
て攪拌し、この溶液に銅塩溶液で処理をしたラネ町ニッ
ケルＭｉ１１０．５２をメタノールでよく洗浄して加え
、室温（２２〜２４℃）Ｑ常圧にて還元したう９時間４
０分で水素０．０４４４モルを吸収した。
０６モル）と濃硫酸４．１ｔをエタノール５Ｏｆに加え
て攪拌し、この溶液に銅塩溶液で処理をしたラネ町ニッ
ケルＭｉ１１０．５２をメタノールでよく洗浄して加え
、室温（２２〜２４℃）Ｑ常圧にて還元したう９時間４
０分で水素０．０４４４モルを吸収した。
反応液に水２００ｒを加え、触媒を口利し、触媒は水１
ｏｏｔ及びエチレンジクロライド５０Ｆで洗浄した。
ｏｏｔ及びエチレンジクロライド５０Ｆで洗浄した。
母液及び洗液を合したもの−こさらにエチＬ・ンジクａ
ライドＬｏｏｔを加え、混合した後靜１し、エチレンジ
クロライド層を分岐した、水層はさらにエチレンジクロ
ライ）’１５０ｆで２回抽出する。
ライドＬｏｏｔを加え、混合した後靜１し、エチレンジ
クロライド層を分岐した、水層はさらにエチレンジクロ
ライ）’１５０ｆで２回抽出する。
エチレンジクロライド液を合−Ｌ、水ＩＱ０２で洗浄し
、濃縮すると５．８８９（ｐ−ｙトキシベンツアルデヒ
ド含ｊ１９５．４４）のオイルが得られた。 収率９２
．１％ 実施例２ ｐ−−ｔ−ブチルベンゾニトリル６．４０ｆ（０，０８
７４モル）と濃硫酸４．１Ｆをエタノール５０ｆに加え
て攪拌し、この溶液に銅塩溶液で処理したラネー・ニッ
ケル触媒０．５ｆを加え、１８〜２２℃で水素圧力２（
／−で還元した。１１時間で水素００４０４モルを吸収
した。
、濃縮すると５．８８９（ｐ−ｙトキシベンツアルデヒ
ド含ｊ１９５．４４）のオイルが得られた。 収率９２
．１％ 実施例２ ｐ−−ｔ−ブチルベンゾニトリル６．４０ｆ（０，０８
７４モル）と濃硫酸４．１Ｆをエタノール５０ｆに加え
て攪拌し、この溶液に銅塩溶液で処理したラネー・ニッ
ケル触媒０．５ｆを加え、１８〜２２℃で水素圧力２（
／−で還元した。１１時間で水素００４０４モルを吸収
した。
その後、実施例１と同様の処理を行ない、６．４６ｆ（
ｐ−ｔ−プチルベンツアルラヒド含量９４．８１）のオ
イルを得た。
ｐ−ｔ−プチルベンツアルラヒド含量９４．８１）のオ
イルを得た。
収率９４．１憾
実施例８
ｍ−フエノキシベンゾニトリルｉｏ、ｏｏｒ（０，０５
１８モル）と濃硫酸５．１ｆをエタノール５０Ｆに加え
て攪拌し、この溶液に銅塩溶液で処理したラネー・ニッ
ケル触媒０．５ｒを加え、８０℃で常圧にて還元した。
１８モル）と濃硫酸５．１ｆをエタノール５０Ｆに加え
て攪拌し、この溶液に銅塩溶液で処理したラネー・ニッ
ケル触媒０．５ｒを加え、８０℃で常圧にて還元した。
１４時間で水素０．０５６０モルを吸収したその後、実
施例１と同様の処理を行ない、１０．４８ｆ（ｍ−フェ
ノキシペンツアルデヒド含量９５．２４）のオイルを得
たう 収率９８．２憾 実施例４ ８．４−ジメトキシベンゾニトリル６．００ｔｃｏ、０
Ｂ９２モル）と濃硫酸４．２ｆをテトラヒドロ７ラン５
０ｔに加えて攪拌し、この溶液に銅塩溶液で処理したラ
ネーニッケル触媒０．５ｆを加え、４０℃で水素圧力２
（／ｄで還元した。
施例１と同様の処理を行ない、１０．４８ｆ（ｍ−フェ
ノキシペンツアルデヒド含量９５．２４）のオイルを得
たう 収率９８．２憾 実施例４ ８．４−ジメトキシベンゾニトリル６．００ｔｃｏ、０
Ｂ９２モル）と濃硫酸４．２ｆをテトラヒドロ７ラン５
０ｔに加えて攪拌し、この溶液に銅塩溶液で処理したラ
ネーニッケル触媒０．５ｆを加え、４０℃で水素圧力２
（／ｄで還元した。
５時間で水素０．０４１０モルを吸収した。
その後実施例１と同様の処理を行ない、５．９９ ｔ
（８，４−ジメトキシペンツアルデヒド含量９１．８４
）のオイルを得た。
（８，４−ジメトキシペンツアルデヒド含量９１．８４
）のオイルを得た。
収率８９．４ ％
実施例５
ｐ−クロルベンゾニトリル５．５ Ｏｆ（０，０４００
モル）と濃硫酸４．Ｏｆをジオキサン５０？に加えて攪
拌し、この溶液に銅塩溶液で処理したラネーニッケル触
媒０．５ｆを加え、８５℃で常圧にて還元した。７時間
で水素０．０４２０モルを吸収した。
モル）と濃硫酸４．Ｏｆをジオキサン５０？に加えて攪
拌し、この溶液に銅塩溶液で処理したラネーニッケル触
媒０．５ｆを加え、８５℃で常圧にて還元した。７時間
で水素０．０４２０モルを吸収した。
その後実施例１と同様の処理を行ない、５．６６ｆ（１
）−クロルペンツアルデヒド含量９Ｂ、（１）のオイル
を得た。
）−クロルペンツアルデヒド含量９Ｂ、（１）のオイル
を得た。
収率９８．７傷
Claims (1)
- １）ベンゾニトリル類を酸の存在下、水溶性有機溶媒中
で、銅塩溶液によって処理したラネー、ニッケル系触媒
を用いて還元することを特徴とするベンツアルデヒド類
の製造方法２）酸として強酸を用いろ特許請求の範囲第
１項に記載の製造方法
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57028264A JPS58144341A (ja) | 1982-02-23 | 1982-02-23 | ベンツアルデヒド類の製造方法 |
| DE8383300871T DE3363655D1 (en) | 1982-02-23 | 1983-02-18 | Process for producing benzaldehydes |
| EP83300871A EP0087298B1 (en) | 1982-02-23 | 1983-02-18 | Process for producing benzaldehydes |
| US06/468,909 US4500721A (en) | 1982-02-23 | 1983-02-23 | Process for producing benzaldehydes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57028264A JPS58144341A (ja) | 1982-02-23 | 1982-02-23 | ベンツアルデヒド類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58144341A true JPS58144341A (ja) | 1983-08-27 |
| JPH0357094B2 JPH0357094B2 (ja) | 1991-08-30 |
Family
ID=12243710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57028264A Granted JPS58144341A (ja) | 1982-02-23 | 1982-02-23 | ベンツアルデヒド類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58144341A (ja) |
-
1982
- 1982-02-23 JP JP57028264A patent/JPS58144341A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0357094B2 (ja) | 1991-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4500721A (en) | Process for producing benzaldehydes | |
| JPS58144341A (ja) | ベンツアルデヒド類の製造方法 | |
| JPS5925779B2 (ja) | 立体異性脂環ジアミンの異性化法 | |
| JPH0357095B2 (ja) | ||
| JPH07509439A (ja) | ２−フェニル置換−１，３−プロパンジオールの合成 | |
| US2653971A (en) | Manufacture of anthranilic acid | |
| Kobayashi et al. | Homolysis of methyl phenylazo sulfones | |
| DE2842360A1 (de) | Verfahren zur herstellung substituierter benzal- und benzylbromide | |
| CN111689881B (zh) | 一种阿佐塞米中间体的合成方法 | |
| JPS60190749A (ja) | α−アセトアミド桂皮酸類の製造法 | |
| Hill et al. | 3-Chloro-1, 1, 1-trifluoro-2-propanone | |
| US4594429A (en) | Process for producing the 3-chloro-1-formyl-4-phenylpyrroles | |
| JPH03167144A (ja) | フルオロベンゼンの製造方法 | |
| JPS59163352A (ja) | セリンの製造法 | |
| Schaefgen et al. | Synthesis of an Octabasic Carboxylic Acid | |
| Korytnyk et al. | Chemistry and biology of vitamin B6. 34. Interaction of pyridoxalla with cyanide | |
| SU609284A1 (ru) | Способ получени 5-нитро-8-оксихинолина | |
| JPS6216441A (ja) | １，４−ジクロロブタンの製造法 | |
| SU979327A1 (ru) | Способ получени адипиновой кислоты | |
| SU569563A1 (ru) | Способ получени триметилентетрамочевины | |
| JP3720860B2 (ja) | 新規アミノポリカルボン酸誘導体及びその製造方法 | |
| JPS60185752A (ja) | α−アセトアミド桂皮酸類の製造法 | |
| SU60273A1 (ru) | Способ получени 3,3'-диамино-4,4'-диоксиарсенобензола | |
| SU131354A1 (ru) | Способ получени 2-амино-1-нафтол-4-сульфамида | |
| JPS59181243A (ja) | 有機アミンの製造法 |