JPS58140315A - メタカオリンを最も微細なゼオライト系ケイ酸アルミニウムナトリウムに連続的に変換せしめる方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の対象は、少くとも９９．８重量参までが２５μ
−よる小なる粒径ならびに高い陽イオン交換能を有し、
そして （＋ｌ）　　メタカオリンを水酸化ナトリウムと高い温
度において、 （ｂ）　　ｎ＆、ｏ　１−５ないし５：ムｊ、０．１　
：　８１０．１．８ないし２．５　：　１ｆ２０４０次
いし２００のモル比に相当する組成を有しそしてメタカ
オリンを苛性ソーダ水溶液と混合することによって得ら
れる水性アルカリ性−濁液中で反応せしめることによっ
て水性アルカリ性懸濁液の形で得られる。　Ｎａ、ＯＯ
，９ないし１．１：ムＪ、０．１　：　８１０゜１．８
ないし２．５の組成を有する最も微細な、グリッドの少
なめ、含水ゼオライト系ケイ酸アルミニウムナトリウム
へとメタカオリンを連続的に変換せしめる方法である。

いわゆるゼオライトは、規定されたそのケイ酸アルｚ％
　＋クム格子の細孔および中空構造を有する結晶水含有
ケイ波アルミニウムアルカリ金属塩の鉱物群を形成する
。合成ゼオライトは、次オに増大する技術的意義を有す
るに到夛、そして例えばなかんずく水の軟化の丸めの陽
イオン交換体として、化学プロセスの際の触媒担体とし
て、浴剤およびガス（′″分子爾”）の丸めの乾燥剤、
分離剤または収着剤としてならびに洗剤および清浄剤中
の不均質の無機ビルグー物質として使用される。それぞ
れの使用目的に応じて、構造的に異なつ九ゼオライト聾
ならびに更に異なった乾燥度および純度が必要である。

通常そのようなゼオライトは、まずそのナトリウム形に
おいて製造され、そして−所望の場合には−次いで陽イ
オン交換によってもう一つの形に変換せしめられる。

前記の使用目的に関して、特にＮａＡ　Ｍｋのゼオライ
ト系ケイ酸アルミニウムナトリウムが技術的ｍ賛性を獲
得し丸、この臘のゼオライトの化学的組成は、はぼ次の
総括式に一致する：Ｍａ　ｘ　ＯＯ−９なｌｎｌ、１．
１　：ムＪ□０．１　：　８１０．１．８ないし２−５
　：　ｉｔ、ＯＯないしる。

ゼオ２イ）　Ｎａムの特性Ｘ線回折図は、例えばドイツ
特許公告第１，０５８，０１７号公報に記載されている
。

大抵の技術的使用目的にとって、１０μ−以下の粒径の
、できる＠り巾の狭い粒度分布を有する極めて微細なゼ
オフィトが好ましい、特に、洗剤および清浄剤にゼオフ
ィトを使用する場合には、その上、２５μ瓜以上の粒径
を有する粒子の割合が０．２重量−以上でなければなら
ないばか）でなく、爽にその陽イオン交換能ができる限
り高くなければならない、２５μ瓜より大なる粒子の部
分−以Ｆ″″グリッド”と称する−は、モツカー（Ｍｏ
　ｃｋ＠ｒ　）による湿式篩分は法によつて＃１定され
る（Ｄ１１ｓ！５５８０）。洗剤にゼオライトＮａムを
使用するためには、場合によっては０．１電量−以Ｆの
グリッド含量が所望されることもある。この場合には、
修正法によるグリッド含量の測定−５０μａメツシュ以
上の非加圧湿式−分は−が合目的である。

ゼオライト系ケイ酸アルミニウムアルカリ金属塩ゲルの
製造の際には、２つの原理的に異なり九合成経路が辿ら
れる。それＦ１次のようなものである： １、　アルカリ金属アルンン＃！塩水溶液とアルカリ金
属ケイ酸塩水溶液との過剰のアルカリ金属の存在Ｆにお
ける反応にＬ′りて形成されるケイ酸アルミニウムアル
カリ金属塩ゲルの結晶化。この経路で厖介な不純物を１
００　ｉ）’Ｐａ以Ｆしか含有しない陽イオン交換体生
成物が得られる。しかしながら、この方法は、比較的に
経費がかかる。というのは、アルミン酸塩およびケイ酸
塩成分として使用される生成物は、他の原料から更めて
製造されなければならないからである。

２　場合によっては活性化され九鉱物性ケイ酸アルン二
つム成分の強アルカリ性溶液中での変換。

固体の、好ましくは鉱物性ケイ酸アル１＝ウムの、アル
カリ金属を用いる処理によるゼオライト系ケイ酸アルミ
ニウムアルカリ金属塩ゲルへのこの変換は、以丁ゼオラ
イト化と称する。

鉱物性の、地殻中に広く分布されたケイ酸アルミニクム
を使用することによって、ゼオライト系ケイ酸アルミニ
ウムアルカリ金属塩の製造が著しく低摩かつ簡単になる
。この場合、時にカオリナイト群（例えばカオリナイト
、ナクライト、ディツカイトおよび）・ロイサイト）の
鉱物（以Ｆ“カオリン”と称する）が用いられる。

カオリンは、地殻中に広く分布された長石の風化生成物
である。その組成は、鉱床毎に著しく変動する。それぞ
れの長石の風化の完全度および地質的来歴に応じて、カ
オリンは、主要鉱物たるカオリナイトのｃｌかになお鉱
物性副成分としてグイ砂、雲母、他の粘土鉱物ならびに
％に風化されていない長石を含有する。有機混合物は、
王として濃青およびフィン質からなる。カオリンの多く
の工業的用途に妨げとなるこれらのすべての不純物は、
スラリー化によって大部分は嫁去される。このようなス
ラリー化されたカオリ／、−わゆる微細カオリンは、９
０１３１以上のカオリナイトを含有するものとして得ら
れる。

カオリナイトは、ムｊｆｆｉＯ□・２１３１０．・２　
Ｈ，Ｏの理論的全組成を有する。市販されているカオリ
ンの化学組成は、上記の組成からはずれてお９゜事情に
よっては特に、すでに述べ九鉱物性の不純物のゆえに著
しくはずれている。このことは、特にＥｌｉＯｔ：ム’
！Ｏｉのモル比において顕著である。

ゼオライト化のためには、１．８ないし２．５（Ｄ範囲
内の８１０．：ム’ｆｆｉ　’％のモル比を有するカオ
リンが特に好適である。

カオリナイトの層構造とゼオライトの骨格構造とは、互
いに憔めて相異うている。カオリナイトは、その層構造
を画風って破壊されたときに初めてゼオライト化される
。Ｉ６結晶性カオリナイトの、Ｘｌｉ的に無定形のいわ
ゆるメタカオリナイトへのこの転移−分解（Ｄｅａｔｒ
ｕｋｔｕｒｉｅ−ｒｕｎｇ　）とも呼ばれるーは、蝋も
簡単にはＳＳＯないし５ｏｏｔ’において素焼すること
によって行なわれる。あまｐにも高い素焼温ｆは、カオ
リンの１死”焼成をもたらし、もはやゼオライト化能力
のない上２イト相が形成される。カオリンのメタカオリ
ンへの分解＃ｉ、しかし原理的には機械的に一徹底的な
粉砕によって−ま九は湿式化学的処理によって−例えば
強アルカリ液を用いる処理によって□実施されうる。

素焼による分解は、高い９時収量と共に、それによって
すでに述べた有機不純物が焼却されるという付加的な利
点をも九らす。

このようにして、カオリン＃ｉ、工業的には不連続的に
もｔ九連続的にもメタカオリンへと分解される。このメ
タカオリン０ｉＩＬ粒子状のゼオライト系ケイ酸アルミ
ニウムアルカリ金属塩への変換は、１桑的規模では従来
は、不連続的のみ行なうことができた。このような不連
続的ゼオライト化の操作方法は１例えば、ドナルド・プ
Ｌ／’／り（Ｄｏｎａ１４　ＷＪ３ｒ＠ａｋ）著１ゼ第
２イト・モレキュラー−シープ”　（Ｚｓｏｌｉｔｅ　
Ｍｏｌ・ｃｕｌａｒ！３１ｅｖｓｓ）　、　Ｊｏｈｎ　
ｆｉｌｅｙ　＆　８ｏｎ＋ｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、１９
７４゜第７２５−７４２頁に記載されている・カオリン
からぞ第２イトムを製造するだめのその他の方法は、例
えばドイツ特許出願公−第 ２４７１へ９５４号％ｇ２．７２２４５６４号、第λ７
２へ４９６号、ｔａ鳥７４４５９７号、第ム８２４９２
７号および第２．８５２．６１４号各明細蕾に記載され
ている。しかしながら、こＯ場合、同様に不連続的方法
が用いられる。

それに対して、本発明の課題は、メタ、カオリンをＨ亀
ム臘の微粒子状の含水ゼオライト系ケイ嫁アルミニウ＾
ナトリウムにＲ’ｌｋせしめるに当り、一方では高い空
時収量をもうて連続的操作を一■能にし、ま九他方高い
陽イオン交換能を有・する、できる＠ヤダリットの少な
い生成物をも九らすような方法を開発することである。

従って、本発明の対象は、少くと４９９．８　＠量−ま
でが２５μｍよ妙手なる粒径ならびに烏い陽イオン交換
能をＭし、そして （ＩＬ）　　メタカオリンを水酸化ナトリウムと高い温
度において、 （ｂｌ　　ｍａ、ｏ　ｔ、ｓないし５；ムｊ、０，１　
：　８１０．Ｌ８ないし２．５　：　Ｉｉ、０４０ない
し２００．０モル比に相当する組成を有しそしてメタカ
オリンを苛性ソーダ水溶液と混合することによって得ら
れる水性アルカリ性ｍ滴液中で反応せしめることによっ
て水性アルカリ柱軸？ｌ１ｉｌ液の形で得られる。Ｎａ
ｘＯＯ−９ないし１．１：ム１，０．１　：８ｉ０．１
．ｉｌないし２．５の組成を有する最もｇＬＩＩＭな、
グリッドの少な−、含水ゼオライト系ケイ駿ア羨ン二り
ムナトリウムへとメタカオリンを連続的に変換せしめる
方法において、（０）　　上記ＩｍＰＩａ液を７０ない
し１０ｏｃｃ［を曲内の（オツイト化温度に徐々に加熱
し、その際２ないし１０分間に平均して２０ｔｌ’の温
度上昇を保ち、 １（Ｌ）　　上記４ｉ滴液を少くとも７個の段を有し段
的に作用しすして／ま九Ｆ１段的に操作される反応−に
真流させ、その際それぞれの段では、沈殿を避ける丸め
に輔濁液を十分に１合せしめ。

（・）＃成されたゼオライト系ケイ酸アル（ニウムナト
リウムのｘ＃１回折図によって測定されつる結晶度が壇
論上得られる結晶性の少くとも８０チに４するまで、上
記ｄ濁液を反応嚢内で７０ないし１００むの温度に保ち
、そして次いで （ｆ）　　得られ丸結晶性ンオフイト系ケイ酸アルミニ
ウムナトリウムの懸濁液を反応器の人口部と反対の末＊
Ｓから流、出せしめることを特徴とする上記方法である
。

本発明による方法においては、ゼオフィト化すべき−ｍ
＊を、少くとも７ｉ１１の段を有するゼオライト化反応
器に連続的に貫流せしめることに本質的な重偵性がある
。この場合、反応器が段毎に操作されるーすなわち分離
し九段を有するーかセして／ま九は段的に作用するのみ
かということは重大なことではない、何となれば、反応
器の段数は、原理的に虐一時間の分布に関して相当する
カスケード式攪拌缶と同一視されるからである。使用さ
れ友反応器の４１１１時間特性のいわゆる段数効率（８
ｔｕｆ＠ｎｗｉｒｋｕｎｇｓｇｒａｄ）への依存度なら
びに多段反応器の実用段数と理論段数との関係に関して
は、工業化学の適当な教科書、例えば１ウルｉンの工業
化学百科全書”第４版第５巻（１υｌｌ＠ａａｎ＠Ｍｎ
ｏｙｋｌｏｐａｄｉｅ　ｄｓｒｔ＠０ｈｊｌｉａＯｈ＠
１１　ＣＭａｉｉ＠’、４．ムｕｆｌａｇｅ、Ｂａｎ１
５）　ｉ　−操作技＠ｉおよび反応装置”第５４２−５
５４ｘ（”Ｖ＊ｒｆａｈｒ＠ｎｓｔ＠ａｈｎｉｋ　ｆｌ
、ｕｎｌ　Ｒ＊ａｋｔｉｏｎｓａｐｐａｒａｔ／。

１９７５、　Ｖ＠ｒｌａｇ　Ｏｈ＊ｍｉｏ、８ｅｉｔｅ
ｎ　５４２−３５４）を参照されたい。

一般に、連続的に運転されるべき反応器の段数は、生成
物の主要正向（Ｐｒｏｄｕｋｔｈａｕｐｔｆｒｏｎｔ）
に関して生成物の部分がｉかなる範囲で前進ないしは逆
流するかと−う尺Ｉ１１．すなわち流れの方向における
混合についての尺度と見なされる。

反応器の段数が多ければ多い程、流れの方向におけるゼ
オライト化すべきＳ濁液の個々の体積費素関の混合の程
度はますます少となる１本発明による方法においては、
懸濁ｇは、流れの方向に結晶化する０反応器の入口部分
においてはメタカオリンのアルカリ性Ｊｌｌｒｌ液が連
続的に供給され、出口部分におｉてＦｉ、結晶化され九
ケイ酸アルξニウムナトリウムの懸濁液が流出する。流
れの方向における容ｌＩＲ要素の混合の減少は、従って
＾なったゼオライト化度ないし＾なつ九結晶度のケイ酸
アルミニウムナトリウム粒子のイオン交換作用の減少を
条件づける。

篤くべきことには、本発明による方法においてメタカオ
リンですでに結晶化されている生成物のメタカオリンと
の逆混合を十分に抑制するかないしｒｉ異なつ九ゼオラ
イト化度を有するケイ酸アルミニウムナトリウム粒子の
イオン交換作用をできるＰＪＩり保存することが重質的
な意−を有することが立証され丸。

本発明によれば、下記のモル比： Ｎａ　８１．５ないし５：ムＪ１０．１　；　８１０２
１．８　　ない！ し２，５　：　Ｈ！０４０ないし２００゜に相当する組
成を有する水性アルカリ性メタカオリン−濁液がゼオラ
イト化される。そのようなメタカオリ７ｍ濁液−前記の
モル比の達成に必責な濃度の水性苛性ソーダ溶液をメタ
カオリンと混合することＫよるーの製造は、種々の方法
で実施されうる。すなわち、例えば、カオリンの連続的
力焼の−に得られる熱メタカオリンを薄−苛性ソーダ溶
液の連続的な流れと混合することができる。しかしなが
ら、他方において、素焼を行なつ死後に中間に貯蔵する
ことによって再び冷却されている、すでに予め分解され
九メタカオリンもｉ九本ＩＡ明に従って使用゛すること
がてきる。この場合には、希薄な苛性ソーダ水溶液−好
ましくは工業用苛性ソーダ液、脱イオン水および／ま九
は先行するメタカオリ／−反応よりの濃縮され九洗滌水
を含む循環され九母液から形成されえもの−を連続流と
して用意し、そしてこの中にメタカオリンを同様に連続
的に俟入する。この混合は、本発明によれば、ゼオライ
ト化反応器のｍＫ接続さ“れ九、適当な攪拌装置を備え
た別個の混合管内で有利に行なわれる。

本発明によれば、形成され九メタカオリン懸濁＄に７Ｇ
ないし１００ｔ’の範囲内の必要なゼオフィト化温度ま
で徐々に加熱することが本質的にｔ＊なことである。「
徐々に」とは、ここでは２ないし１０分間内に平均２０
ｔｌ’ＯＩＩ滴液のｍ度上昇を行なうことを意味するも
のとする。

このようにして、一方ではメタカオリンと苛性ソーダ＃
ｉ液との反応の際に場合によっては現われるａ４段階−
いわゆる粘度の上昇−が減少し、他方では形成され九ゼ
オライトの高い結晶度が達成される。鳥い結晶度は、更
に１本発明によって達成されるゼオライトの陽イオン交
換能の向上を実現せしめる。

懸濁液の加熱は、間接的にならびに水蒸気をＩＩＩ濁液
中に吹込むことによって行なわれる。連続的操作方法に
ついては、本発明によれば、ゼオライト化反応器内の所
望のゼオライト化温度まで懸濁液を加熱することが好ま
しい、この場合、加熱は、反応器の入口部分において行
なわれ、少くと４７股を金色する反応器の本発明に従っ
て必要なそして本質的な部分がそれに続いている。

本発明による方法においては、７０ないし１００むのゼ
オフィト化温度におけるメタカオリン−濁液は、形成さ
れえゼオライト系ケイ酸アル＜ニウムナトリクムのＩｌ
１回析図によ炒求めうる結晶政が理論的に得られる結晶
度の少くともＳＯ−に達するまで１反応量中ＯｆＩすれ
の状態に弾丸れる。この場合、好ましくは、全反応器中
で、メタカオリンーー濁液をその沈殿を防ぐために十分
に攪拌しなければならない０反応器の操作を段毎に行な
う場合には、これは例えば１反応器の−々の段に配置さ
れ九適当な攪拌装置によって達成される。

ゼオライト化反応器は、更に、全体を九は部分的に水蒸
気、熱水ま九はその他の常用される熱媒体の丸めの加熱
ジャケットで巻かれていてもよい、仁のようにして、連
続的ゼオ２イト化は、はとんど等温的に、すなわち±２
′Ｆ：の許容１ｉＭで、実施される。この連続的操作法
で得られる高い空時収量に関して、本発明によれば。

懸濁液を反応器の容積１　ｔｍ”轟り毎時−濁１［１な
いしＳ−１好ましくは咽ないし２　ｍ”の範囲内の供ｆ
ｉ＆量で反応器に貫流せしめることが好ましい。

最適のゼオライト化温度の選択に関しては、更に水性ア
ルカリ性メタカオリン−懸濁液の組成が１賛であり、そ
の際、特に含水量が決定的な役割を釆九す、ｌｌ濁液の
含水量が高い場合には、より高いゼオフィト化温度が、
そして含水量が低い場合にはよ抄低いゼオフィト化温度
が有利である。この点に関しては、本発明によれば、ｎ
ａ、ｏ　２ないしＳ：ムｊ、ｏ、、；＞　ｔ　：　８ｉ
０．１．８ないし２，２　：　Ｈ，０４０ないし８０の
組成を有する懸濁液を７５ないし！５ｔ′の範囲の温度
において反応せしめることが好ま−しい。この方法で特
に非陽イオン交換性の、大抵長石臘の副生成物の生成が
著しく抑制される。

本発明によるゼオライト化反応器としては、一般に、メ
タカオリン−懸濁液の連続的導入ならびに結晶体−Ｓ滴
液の連続的導入、を可能にし、かつ必要な段数を有する
ような反応器が一般に用いられる。そのような反応器は
、それ自体公知であり、工業化学の教科書、例えば前出
の１クルマフ　’　（Ｕｌｌｍｍｉｎ）の百科全書に記
載されている。

使用すべきゼオ２イト化 び従ってその寸法は、メタカオリン−Ｓ滴液の所望の懺
大量によって決定される。

本発明による方法を実施する丸めのゼオ２イト化 臘攪拌缶、攪拌塔ｉ九嬬管状反応器が用いられる。

本発明による方法の好ましい実施圃様によれば、反応は
導管によって互いに結合されている。

少くと４７＠の缶を含むカスケード型の攪拌缶の、攪拌
装置を備え丸缶の中で行なわれる０本発明による段毎に
操作される反応器としては、従ってカスケード型攪拌缶
が用ｉられ、その場合カスケードの―々の缶は、反応器
のそれぞれの段を表わす。

カスケード型攪拌缶は，連続的に操作される虐想的缶を
直列に連結したものである０反応体ないしそれらの混合
物は、連続的に第一の缶に供給され、そして反応生成物
を含有する最終混合物は、最後の缶から連続的に取出さ
れる．その際、先行する攪拌缶の生成物流は、それに続
く攪拌缶への供給流である．従って、個々のそれぞれの
攪拌缶に代って％理想的缶の特性が１１−の均質なかつ
定常的な反応器と見なされる。

カスケード型攪拌缶の全体としては、反応成分の階段状
の濃度の経過が明らかになる．理想的缶およびカスケー
ド型攪拌缶の構造およびそれらの数学的処理を含む操作
法に関する記述は、工業化学の教科書、例えば−出の文
献１ウルマンス・エンシクロペテイー・デア・テヒニツ
シエン・ヘミ−”（υｌ１ｍａｎｎｓ　Ｍｎｃｙｋｌｏ
ｐａｄｉｅ　Ａ＠ｒｔ＠ｏｈｎｉｇａｈｅｎ　Ｏｈ＠５
ａｉｄ）に見出される。

ＪｌｌＩｉ的攪拌缶の蝋，−型費な％徴は、混合である
．ａｍ的攪拌缶の計算による記述は，第一に、缶の内容
物の完全な混合の想定に基づいており、すなわち、缶の
出口におけるおよび攪拌缶それ自体内における反応混合
物が同じ組成を有するということに基づいている．理想
的攪拌缶内における反応成分の必ｌｉｔな完全な混合の
ためＫは。

十分な攪拌が前提となる．他方、反応液体の一部を缶の
入口から直接に缶の出口へと流すこともでき，そして缶
の内容物の大部分は、単なる全容Ｊｌ　（Ｔｏｔｖｏｌ
ｕａ＠ｎ）となるであろう。

ｊｉ理想的場合には、理想的混合の前提Ｆｉ、近似的に
のみ当てはまる．攪拌缶の内容物が均一に混合される混
合時間は、樵々異なった条件について計算される．ｍ想
的な十分な混合は、冥―上攪拌缶内の平均４１１時間が
上記の混合時間よりも実質的によ抄大きな場合に存在す
る．経験によれば．ｊｌｌ想的な関係は、平均ｌｌ１１
１１時間が計算された混合時間に比較して約５なｉし１
０倍大きい場合に十分に接近しうる。

カスケード型攪拌缶が用いられる場合に＃ｉ。

上記のような理想的な流れの関係が存在するならば、尺
度の間ａｒｉ、重大なことではない、これに関連して実
質的な計算量は、任意の大きさの反応器がｂｄ＆される
平均博貿時間である。しかしながら、理想的な場合にと
って、尺度を変えた場合にｉｊ１缶の大きさならびに混
合時間および缶の一面対容量の割合４１また缶の大きさ
く依存していることが―められる。この割合は、熱の流
入および流出に決定的な影曽を及ばず。

１”］故ならＶよ、缶の壁部ｔＪ！［いて運搬される熱
量は、缶の異面積に比例するが、反広熱は使用された缶
の容積に比例するからである。すなわちカスフード型攪
拌缶を用いる場合には、上記のように必要とされ先混合
時間は、それぞれ平均浦一時間に比較してそれぞれ極め
て短かいかどうかを検討すべきである。

カスケード塁攪拌缶の最適化は、種々の観点から可能で
ある。プロセス技術的見地から１個々の缶の容積が互い
にいかなる関係になければならないか、それによって、
カスケードが一定の反応率において最少限の全容積が得
られるかどうか、ないしはそれ−Ｃよって、与えられ九
全容積のカスケードにおいて最も大なる反応率が達成さ
れるということが概ね重要なことである。

大抵の化学反応にとって、それが属する速度法則に関し
て、すべての攪拌缶が同じ容積を有していなければなら
ない、確率化の理由から、任意の次数の反応について、
統一的な缶を有するカスケード型攪拌缶が好ましいもの
となる。その他の最適化の可能性は、経済上の考慮およ
び最適の反応の制御のために考慮から明らかになる。

本発明による方法のもう一つの好ましい実施態様によれ
ば、適当な中間床によって少くとも７４１１の室に小区
分されている、好ましくは喬直に配置され九攪拌塔を【
おいて反応が行なわれる。

本発明による段毎に操作される反応器として＃′ｉ、組
込まれ丸中間床によって反応器のそれぞれの段が形成さ
れる攪拌塔が使用される。

攪拌堪は、中間壁によって好ましくは同じ大きさの室に
小区分されている円塔状の反応器からなる。従って、こ
の型の反応４は、文献中に時々＠冨式反応器”として示
されている。４留塔と同様に、攪拌塔においても中間壁
は１床”とも呼ばれる。一様にして、段数もｉ走（実際
上の）床の数とＰＲ効率との積として定義される（工業
化学の教科書参照）。床の間隔、すなわち菫の高さは、
比較的多くの段数を有する工業的に入手し得る攪拌塔の
場合には、反応器直径の０．５５ないし０．５倍の範囲
内である。

−々の室の攪拌機は、管の中心軸内の１本の回転軸上に
共通に固定されている。軸承は、通に末端に存在し％特
別な長い攪拌−転軸の場合のみ、中間の軸受けが工業的
に重要なものとなる。攪拌機の型、攪拌機の大きさ、必
要な出力、流れの破砕その他に関する攪拌機の要目は、
極めて多様でありうる。攪拌塔内の反応体の平均１留時
間、１１１１１時間の分布および濃度の計算は、同じ段
数のカスフード屋攪拌缶のそれと同じである。しかしな
がら、攪拌塔を用いることによって、比較的僅少な経済
的負担で比較的高い段数が実現される。攪拌塔内では液
体は、室から室へとタナ板の溢流管を経て移って行く、
攪拌塔は、空間的に任意の配置で、すなわち、直立、水
平ま九は斜めの位置で操作されうる。しかしながら、そ
れらは好ましくは、直立位置で、Ｆ方から上方へと上昇
する液体で満たされて運転される。細目および特別な＊
１／１１１ｍ様については、工業化学の教科書、例えば
前出の１ウルマン纏工業化学Ｇ科全書”に１載されてい
る。

本発明によれば、メタカオリン−懸濁液は、適当な配量
装置を用いて、ｆｉ直に位置し丸搭の底部の蛾も下の室
の中に連続的に導入される。

用いられ喪攪拌塔番ま、少くともｂ＠、好ましくはよ一
多数の中間床を有するべきである。−すでに述べ丸よう
に一攪拌塔中の反応成分の所望の平均１１時間に関して
、攪拌機の周速度を、毎秒６−以下に、場合によっては
それぞれの攪拌機の皺に応じて毎秒４一以丁に減少せし
めることができる。

本発明による方法の縞Ｓの好ましい実施態様に従えば、
管の直径封管の長さの比が４ｏｏ。

ないし７．　ＯＱ　Ｏ（Ｄ範囲の、好ましくはへ０００
の管状反応ａ中で反応を実施する６本発明の意味におけ
る膜内に作用する反応器として、ここで番よ・ｄ状反応
器が用いられ、その際前記の管の兼さ封管の直径の比に
よって反応器の必要な段効率（Ｓｔｕｆｉｇｋｓｉｔ）
が得られる。

管状反応ａ（または１流れ管”）においては、反応容積
は、その長さが原則的にその直径に比較して極めて大で
６るよ５＆１本の管から形成される６反応体Ｆｉ、管の
１４から現われ、最終混合物は、他の１４から取出され
る。理想的な流れ管−〔つ−ては、流れの方向における
反応混合物の一々の容積要素の間に混合が起らないとい
うことおよび管のいずれの点における反応混合物の組成
も断面積に区って一定であることが当てはまる。これら
の条件は、いわゆる７ツスコ流ま九はグラフト流の受入
れによって、これらの条件を第一に近いものに１畝する
ことができる０反応器にθつた＃度の＆動は、装入量に
依存する。

更に、管状反応器にとっては、管のそれぞれの？ｔｉｉ
Ｋンいて放射線上にできる限り元金な混合が得られるこ
とが轟てはまる。このようにして、本発明においては、
沈殿を避けるために必債な懸濁液の十分な混合が連成さ
れる。

現実の流れ管の４一時間分布は、３１想的な流れ管のそ
れと異なり、そしてレイノルズ数、管の一一部、電の１
１管の組込み、＊ｔｍの祖さ。

管の入口および出口における流れ特性、反応混合物の粘
度の相違およびその他類似のパラメーターに依存する。

所与の管状反応器中の１一時間の分布に＠する知見は、
測定することによって得るかｉえは運転条件を選択する
ことによって更に理想的なものＫすることができる。

管状反応器の構造およびその数学的処理を含む運転法に
ついての記載は、工業化学の教科書、例えば、−出の１
クルマンの百科全書”に見出される。

本発明による方法を実施する際に、ゼオライト化の＃！
ｒ＊に、ＭａＡ型の最も微細な、結晶性ゼオ２イト系ケ
イ酸アルミニクムナトリクムの水性アルカリ性−濁液が
得られ、このケイ駿塩は、一方で１１　ｏ、２重量−以
下のグリッド部分および比較的小さな粒度を有し、そし
て他方において高い陽イオン交換能によって卓越してい
る。

本発明に従って製造される結晶性ゼオライトの懸濁液は
、一般に、更に精製される。その丸め、この結晶性の一
体をＣ別し、洗滌しそして乾燥するかまたはそれぞれ求
める使用目的に従ってその他の通例の方法で処理する。

すなわち、場合によってはまた結晶性ケイ酸アル（ニウ
ムナトリクムの水性−濁液は、洗剤および清浄剤の製造
に使用されうる。母液および洗滌水は、有利に製造過程
に再循環される。

カルシウム結合能力においてゼオフィト１１当りＯａＯ
ｉ　５　Ｑないし１７０■の範囲内で戒われる得られ友
ゼオフィト系ケイ酸アルくニウムナトリクムの高ｉ陽イ
オン交換能のゆえに、このもの＃ｉ、好ましくは、洗剤
、すすぎ剤および清浄剤中の不均質無機ビルダー榔質と
して使用される。

ゼオフィト系ケイ酸アルミ二りムナトリウムに変換する
丸めに使用されたカオリン系ケイ酸アル（ｘ　りＡ　ｉ
ｊ　ｂ常にＯａｋ、　ＭｇＯ，Ｔｉ０１　＊　’Ｉ＠１
０＠および類似の金ＩＩ４酸化物のような、不純物を含
有する。４！４られ九ゼオライトを後刻使用する際に、
例えばゼオフィトを化学方法＆【おける触媒として使用
する場合に、これらの不純物のうちで−なかんずく識化
鉄が否定的なものとして目立つ。

更に、著しく鉄を含有するゼオライトは１例えば洗剤中
に使用し九場合に、同時に存在する退化合物に対して不
安定化責素として作用することがある。従って、応用技
術的な理由から、特に、鉄の含量の少ないゼオフィト化
生酸物が所望されるならば、鉄の含有量を減少せしめる
ための各種の手段がとられる。

一方では、更に最初から鉄の含量の少なｉカオリン−水
不含のカオリンに関して？＠ｔ　ＯｉＯ，Ｓ重量−以下
の鉄含有量−が使用される。

ａ誓約ＫＦｉ、電磁分離１ｉｉｉｉｔ使用することによ
りカオリンから鉄を含有する随伴鉱物を分離することも
可能である。カオリン中の鉄含量の減少ないしはそれに
伴なって得られる純白度の向上は、敵性の一濁液中の還
元剤２よび有機イオン交換４１１脂の同時的作用によっ
て達成される。素焼中に１累化作用をするガ長１例えば
塩化水素ま友はホスゲンをカオリ／に作用せしめること
によって、はとんど鉄を含有しないメタカオリンが得ら
れる。この場合、鉄は塩化鉄（ｌＩ［）に変換され、そ
して確去される。減少せしめられ九鉄含盪を有するこ０
＊０メタカオリンの品質は、□ 本発明による方法において限定されることなく使用する
ことができる。

他方において、本発明による方法においては、メタカオ
リン−拳濁液にトリアルカノ−ルアインを添加し、そし
てこのものをゼオライト化の間中ドイツ特許出願公−第
２．６　Ｓ　％５５７号の記載と同様に操作することに
よって、得られるゼオライトの残留鉄含量の明らかな減
少を達成することがで龜る。

以下の例において、本発明による方法の実施をよ参詳細
に説明する。

以下の各側（おいて、膜内に作用する混合区間として、
カスケード蓋攪拌缶（例１ａないし１ｄ）、攪拌塔（例
２ａ１にいし２ｆ）および管状反応器（例Ｓ）が使用さ
れた。

すべての例に同様Ｋｍではまる記述を以下に畳約して記
載する。

カオリ／とじては、各側において−りばら５ｉｏ２：ム
ｊ、Ｏ，：　２．０５０モル比および１５．ＩＸの含水
量を有する白陶土アルパが使用され九。

このカオリンの副成分としては、Ｘ線ケイ党分析によっ
て測定され九（酸化物として表示）：Ｎａ２Ｏ０，０７
！Ｘ；　Ｋ２Ｏ１，０１％；１０，０，０．５４％；’
ｒｔｏ２ｏ、ｏ　９　％　；　ＯａＯＯ−２％およびＭ
ＩＯＯ，２％。

このカオリンの分解は、回転式管状炉（管の長さ１．８
１１、そのうち１．１鳳は加熱されている、内径＄５鴎
）を用い、電気的外部加熱および８５０ないし９００℃
の範囲内の温度における連続的素焼によって行なわれた
０回転式管炉の傾斜角４°セして１２　ｒ、ｐ、ｍの回
転数において、この−板管炉内のカオリンの平均滞留時
間は、約５分間にすぎなかつえ、この素焼され丸物質は
、以下ＯＨにおいてメタカオリンとして使用され九。

すべての例において実験のＭＡは、混合段階。

加熱段階ならびに本来のゼオライト化反応器からなって
いえ。

温合反応器としては、すべての場合に、開放されえ１０
０１の容器が使用されえ、この中に。

工業用苛性ソーダの５０％＠液および脱イオン剤が連続
的に供給され、メタカオリンを注入溝を介して配量され
九。

これらの反応成分は、連続的かつ均一に、各側に記載さ
れた混合比および装入量となるような量で連続的かつ均
一に混合反応１１に導入され丸、本来Ｏゼオライト化に
よって、すなわち、ゼオライト化反応器へのメタカオリ
ン−懸濁液の導入は、常に懸濁液約１ｏｏｊの存在の後
に初めて始まつ九、僅少な供給量や温度の変−は、それ
によって補償されえ０懸濁液は、釦鴎１拌軸（円板直１
ｉ１ｋ１８ｇ、回転数ｓ　ｏ　ｏ　ｒ、ｐ、ｍ　）を有
するエカ）　（ｌｋｍｔｏ）攪拌機を用いて絶えず攪拌
され友。

この貯蔵槽からピストン式配量ポンプを用いて懸濁液を
加熱段階に送入し友、加熱段階は、それぞれゼオライト
化反応器内に一体化されてい友。規定のゼオライト化温
度への加熱は、常に飽和され九黴細な水蒸気を用いて行
なわれた。

それによって付加的Ｋｌｌ濁濠にも九らされ九本の量は
、すべての例において、ム１２ｏ、　　１モル当りＨ２
０約４モルであつえ。

それぞれ約１時間半の試験期間の後に、連続的な生成物
流から懸濁液約１ｊの試料。が散出され丸。固体物質は
、吸引フィルターで一過され、そして６０℃に加熱され
え脱イオン水を用いて。

洗滌水が−９に相当すゐ残留アルカリ度のみを示すよう
になるまで洗滌した。

特徴うける九めに、洗滌され九生成物は、真空乾燥扉棚
において一夜１００℃において乾燥し、十分に磨砕し友
。これらの物質は、まずそれらのｘＩｍ回折図によって
固定された。Ｈａ、０１８１０、およびム１，０．　Ｋ
関する組成は、ＩＩＩ螢光分析によって一定されえ、含
水量としては、８００℃において１時間後Ｏ灼熱減量が
記載され九。

結晶の特性は、ラスター蓋電子顕黴鏡によって決定され
、粒度分布は、プールター−カウンター　（ｏｏｕ１ｔ
＠ｒ−Ｃｏｕｎｔｅｒ）を用いて一定され、モツカー（
ＭＯＯ［ｌＲ）による湿式フルイ残分り工１１５５５８
０により２５声鵬のフルイを用いて一定、された（脱イ
オン水１０１＋を中の活性物質１．９をスラリー化し、
超音波浴中で１分間均質化し、４バールの水圧および毎
時水４００１１Ｄ［速を用いて５分間湿式フルイ分けに
かけ；乾燥棚において１１０℃において乾燥されえフル
イ分は分を再秤量する）。

グリッド含量の修正測定に際しては、５０ｓ１１のメツ
シュすイズを有する゛献験フルイ（Ｄ工Ｎ４ｔａａ）が
使用され九・水でスラリー化され九生成物試料は、との
場合、回転するノズルからスプレーされる水を用いて流
動化され丸、試験されるべき試料の微細な部分は、この
ようＫして試験フルイから圧力をかけずにスプレーされ
友、湿式フルイ分１は、毎時８０ノの噴霧氷量において
２分間経続し九ＩＫ中止し、フルイ残分を前記のように
御ｊ定され友。

結晶性ゼオライト物質の陽イオ／交換能の尺度としては
、５０＠ｌ（ドイツ硬度）の出発硬度にシいて１１ｍす
１１ｉのケイ酸アルンエウムナトリウム（活性物質＝ム
８）のカルシウム結合能力が用いられる。カルシウム結
合能力の測定には、　ａ、ｃ４．　０．５　？　４９　
（Ｓ　００ｑＯａＯ，／ｊ＝　３０＠（１）を含有する
水溶液１！を希薄苛性ソーダ滴液を用いて−を１０に調
整し、セしてム８１ｇと混合した。生成し九懸濁液を次
に２２±２℃の温度において１５分間の間強力に攪拌す
る。ケイ酸合滴定によって測定し丸、　１　ｑａａｏ／
ｐ　Ａ８中のカルシウム結合能力は、ここから式：（５
０−Ｉ）・１０に従って算出される。

各側の実施方法は、以下に記載する。これらの例から得
られる生成物の性質は、第１表から明らかである。

すべての例において同じ品質のメタカオリンを使用し九
ので、得られる生成物の化学的組成もｔ九主要成分に関
してほとんど一定であっ九。

生を物は、ｆ　ヘテＨａ、ＯＯ−９７ないし１　、０４
　、Ａ／２０゜１　：　８１０．２．１５ないし２．２
５０モル比に相当する銀酸を有し第１表による乾燥度に
依存する含水量を示した。水を含量な一生成物に関する
鉄含量は、活性物質に関してν・、０ｓＯｊ　１　％を
有する例２ｆＫよるトリエタノールアミン含有層濁液よ
りの生成物の場合を除いてν・、Ｏｓ０．５５ない□し
０．４Ｓ％の範囲＼内であった。ラスター電子願黴鐘写
真は、常に約１・μ聰の極大分布において０．５ないし
２．ＯＪＩｌｍｌの稜の長さを有する極立ってすぐれ九
晶粒を示し丸。

すべての生成物は、Ｍ１ム澗のゼオライトにとって特徴
的なＩＪ１１反射の位置および相対強さを示し九・認め
られる薯Ｏｇｏ結晶性不軸物は、このｘＩｓ回析ＩＩＫ
基いて除外された。ラスター電子顕徴鐘写真は、常にＮ
ａＡ型ゼオライトにとって典層的な形状を有する極立っ
てすぐれ九晶粒を示し九。

例　　１１〜１ｄ 以下の例を実施するために、第１図にその配置を簡単に
図示された、１０備の攪拌缶を有するカスケード臘攪拌
缶が使用された。

攪拌缶１ないし１ｏは、加熱ジャケットおよび同じ攪拌
系を備え、同じ形状および大きさく直径５０ｃｍ、高さ
約６０ｃｍ）を示し、そしてそれぞれ約４０７の有効反
応器容量（溢流口まで）を有してい丸０缶１ないし１０
の中の反応混合物を十分に攪拌する九めに、毎秒５ｍの
一定の周速度を有する流れ破砕部を有する標準化され九
攪拌機１１を使用し友。

例１１および１ｂにおいては、混合段階に連続的かつ均
一に毎時苛性ソーダ溶液２７２．７Ｊｌ、メタカオリン
１５６．ｓ＃および脱イオン水４０９ノを供給した。そ
れによって最初にＮＩＬ２０２　、８：ム１．Ｏｓ１　
：　ＥＩｉ０２２，０５　：　Ｈ，ＯＳ　５０モル比が
得られた。１１＆合段階への充填の開始の約１０分後に
、すでに集合され九懸濁液からカスケードの＠１に毎時
８１８Ａｌに相当する６００Ｉの量を連続的にポンプで
送入した。

例１Ｃおよび１ａにおいて紘、毎時工業用苛性ソータ溶
液１７５．４ｋｇ、１ＩｔＪオ９ン７２．５峙および脱
イオン水４９１．７４を混合して１１ｍ２０！＄４６　
：　Ａｊ、０．１　：　８１０２２．ＯｉＳ　：　Ｈ，
０１０５Ｃ）’Ｅニル比を得丸。ここから、同様に１０
分間〇−留出０ｉＩＫ、懸濁液７５７．４＃に相当する
毎時６００ｔをカスケードの缶１にポンプで送入し丸。

カオリン懸濁液約２５ないしｓＯ℃の装入温度のカオリ
ン懸濁液の、混合段階におけるゼオライト化温度への段
階的加熱は、９０℃のジャケット加熱に加えて缶１，２
および５に水蒸気を吹込むことＫよって行なわれた。水
蒸気の供給は、配量には無関係に１缶１においては５１
℃Ｏｓ１度に、缶２においては６９℃にそして缶５にお
いては８８℃にそれぞれ±２℃の＠度内で、なるように
調節されえ、カスケード履撹拌缶の出口において絶えず
取出される結晶物懸濁液は、常に８９〜９０℃の温度を
示した。第１表に示された生成物祉、そのような懸濁液
に由来するものである。

本来のゼオライト化にりｔｎ′Ｃ＃ｉ、例１＆なｉし１
改において缶４ないし１００みが使用されえ。

例　　２１〜２ｆ 例２１ないし２４Ｋ”）−て紘、約２００ｔ。

有効容量を有する撹拌塔が使用されえ。この撹−拌塔は
、５．１１１１＋□全長を有し、そして下方から上方へ
向って操作され友、２７個Ｏ中間床によって、全部で２
８個のｉｌが形成されておＪ）（１１２図参照）；最初
の部分では室２ないし１２は、高さが１１−であシ、そ
れに対して室１５ないし２７は１４１（それぞれ内部の
高さ）であった、Ｗｌｌおよび２８（反応器入口および
出口）は、撹拌機の軸受を有するの′″Ｃ１従って中中
大きく作られていた（約１５傷高い）、中間床ａＯ０５
×塔Ｏ内径に相当する直径をもつ円心の開口部を有し、
その上に約１−〇距離を隔ててそれぞれ０．７×塔の内
径に相当する直径Ｃ塔の内＠２７傷）を有していえ。撹
拌軸社、それぞれの１ｉＩｏ九めの撹拌装置を支持する
（建グ（ＭＩＧ）撹拌機、エカト（ｘｉムチＯ）社製、
撹拌機＠＠−０７Ｘ　ＪＩ　Ｏ内径）〕。撹拌機の回転
数紘、撹拌モーター２９によって４８　Ｏｒ、Ｐｊｌ、
の回転数まで無段階的に調節し得え、しかし、全部の結
晶例におｉて、Ｓ　１２　ｒ、ｐ）、の一定Ｏ回転数で
実施され良、堪全体は、水蒸気を用いるジャケットによ
って９５±１℃（例２・においては８５±１℃）に加熱
され九（５帯域）。

室１，２，５．５　＆！び７は、氷原ＫＯＭか＆泡の丸
めやはめ管ｓＯないし５４を有してい丸。

ｉｉ［１４および２１は、生成物流から懸濁液を取出す
九めの装置５５および３４を包含していた。

例２１Ｌにおいては、混合段階に毎時工業用苛性ソーダ
溶１１１１１．４ｊ１４Ｆ、メタカオリン５５．７峙お
よび脱イオン水２２２．９〜を連続的かつ均一に供給し
て、１Ｉａｚｏ　２−８　：ム１２０．１　：　８１０
．１Ｇ！：Ｈ，０６５の食モル比が得られた。充填Ｏ開
始の約２０分後に、すでに集められ良悪濁液から毎時約
５９０＃Ｉに和尚する毎時ｓ　ｏ　ｏ　ｔｏｔｉすれを
連続的に撹袢塔Ｏ室１にポンプで送入し良、約４０℃の
楓合温度から水蒸気の吹込みによる懸濁液の直接加熱紘
、段毎に室ＩＫＴｈｌｎて（６０℃±２℃への上昇）、
麿ＳＫお−て（７０±２℃への上昇）および室７におい
て（８８±２℃への上昇）行なわれえ、撹拌塔出口にお
ける温度紘、？２±１℃でありえ、この場合、生成物２
ａを含有する懸濁波が取出されえ。

例２１１においては、同じままの毫ル比のもとて最初上
記の量の％ｔでの使用物質が供給されえ、混合段への充
填開始の約ｇｏ分ｉｌＫ、集められ良悪濁液から、毎時
約２４０樽に和尚する毎時２００　ｔｏＨれが撹拌４０
富１に導入され丸、混合温度（５７℃）からの懸濁ｉｌ
Ｏ段毎段毎熱線、水蒸気の吹込みによ）、富ＩＫＴｈｈ
て（６１±２℃への上昇）、富２において（７５±２℃
への上昇）および室Ｓにおいて（９２土２℃への上昇）
行なわれた。生成物２ｂを含有する懸濁液が９４±１℃
の温度において寓２１から取出されえ。

例２Ｃにおｉては、例２ｂにおけると同様に操作される
が、生成物は、例２ｂと異なって撹拌塔出口において初
めて取出されえ。懸濁液の温度は、同様に？４４土１で
あり友。

例２ａにおいては、配量は、例２ａと同様にして行なわ
れ丸。毎時懸濁液６００ｔに和尚する同じく約８１８樽
が撹拌塔のｌｉｌに導入され友、加熱は、ｆｓ２ｂと同
様にして行なわれ友。

９５±１℃の温度を有すゐ生成物一層轡液が塔の出口か
ら取出された。

例２・においては、毎時工業用苛性ソーダ１４０〜、メ
タカオリン８７．５〜および脱イオン水２６２．５ｊｔ
４１が混合され、Ｎａ２Ｏ２，２４：ムを倉０゜１　：
　８１０２２．０５　：　１１，０４０の全モル比が得
られ友。仕込み混合物から、２０分間の前留出時間の＊
に、４５℃のｌ１Ｉ１．を有する懸濁Ｉｌ毎時４２０〜
カ撹拌塔の＊ＩＫポンプで送入され、水蒸気を用いて段
毎にそれぞれ約１４℃だけ、室１，２および３において
は８５±１℃の最終湯度まで加熱された。この場合、塔
の外周のジャケットを介する間接加熱は、同様６ｃａｓ
±１℃をもって行なわれた。撹拌塔の出口においては、
８５±１℃の温度の懸濁液が取出され、これから第１！
に示す生成物２・が処理され九。

例２ｆにおいては、鉄の錯体を含む添加物質の存在下に
実施され九得られ九Ｎｍ、０２．８　：ム４０゜１　：
　８１０．２．０５　：）１２０　５３０全モル比に和
尚する。

毎時工業用電性ソーダ溶液Ｉ　Ｓ　６．４〜．メタカオ
リン４８．２４Ｆおよび脱イオン水２０４．５＃と共に
、毎時トリエタノールアイン１．５．４＃が混合段階に
供給され友、２（１分間の前留出時間の後に、混合容器
中に集められた懸濁液から、毎時４１２．５＃ＩＯ流れ
が撹拌塔の′Ｍ１にポンプで供給された。加熱は例２ａ
と同様に行なわれ、生成物２ｆを含有する懸濁液が９２
±１℃の１ｌｌＩｊｌｌ！で塔Ｏ出口から取出され九。

この生成物は、他の例の生成物に比較して、水不含の物
質に関して僅かＫＦ・、０．　０．１１％という明らか
に減少した鉄含量を示し友。

例　　５ 例５を実施する九めに、約２００１ｔ）全容量および５
８謹の管直径（内径）を有する管状反応器が使用され友
、この反応器は、約４ｙｍの距離において４４個の畜肉
変換を行なうことによって、コ／パタトに構成され、僅
かに２０平方メートルの底面積を必要とするのみであり
九。

この管状反応器は、加熱ジャケット（熱水）で全周を取
巻かれており、このジャケットは、種々の加熱（友だし
ζ０例においてはそれぞれ９５℃のゼオライト化温度）
のために全部で１０個の帯域に小区分されていた。

混合容器中で連続的かつ均一に毎時工業用苛性ソーダ溶
液５７．４＃、メタカオリン２４．５Ｊｑｉおよび脱イ
オン水１６４．５ＩｃｆＩを混合して、ＭａＰ５．５６
：ムｌ、０．１　：　８１０．２．０　Ｓ　：　Ｈ，０
１０Ｇの全モル比を得え。混合容器に約３０分間充填し
先後に、ここから毎時２４６ｍＫ相当する２７℃の温度
を有する懸濁液２００１を管状反応器中にポンプで送入
し九、それぞれ約１３℃の段毎におけろ水蒸気による９
２±２℃への直接加熱は、それぞれ約６ｍの間隔で流れ
の下流に向って互いに配置された５個のはめ管を介して
行なわれ九、９５±１℃の温度を有する生成物−懸濁液
が管状反応器の末端部から取出された。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本実８ＡＫよる方法を実施する丸めのカスケ
ード臘撹拌缶を示す概略説明図であシ、第２図は同じく
撹拌塔を示す概略ｌ！明図である。 第１図において、主要部分を参照数字をもって示せば次
のとお〉である： １〜１０・・・撹拌缶 １１・・・撹拌機 第２図において、主要部分を参照数字をもって示せば次
のとお）である： １〜２８・・・小室 ２９・・・撹拌電動機 ３０〜５４・・・はめ管 ５５．５６・・・堆出し装置 手続補ＩＥ書１．．え。 ＋ＭＩＩ＋　　１８年３−Ｊｌ　２プロ特許庁長官　　
；、’ｉ　Ａ；　和犬　　殿１、　・ＪＧ件の表１１ζ 昭和　ケ８年特許願第　１５５乙ｑ　号：（、補圧をす
る者 町ｊｔｌ’ｌ°との関係　　出願人 ４、代理人 ５、補１１二１争１７の１１附

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　メタカオリンを水酸化ナトリウムと高い温度
   において、 （ｂ）　　ＭａｇＯ１−５ないし５：ムｊ、Ｏｊ１　：
   　８１０．１．８ないし２．５：町０４０ないし２００
   １のモル比に相当する組成を有しそしてメタカオリンを
   苛性ソーダ水溶液と混合することによって得られる水性
   アルカリ性−濁液中で反応せしめることによって水性ア
   ルカリ性懸濁液の形で得られる％ＮａａＯＯ０９ないし
   １．１：ムＪ、Ｏｓ１　：　８１０，１．８ないし２．
   ５め組成を有する最もｌｌｌ１Ａな、グリッドの少ない
   、含水ゼオライト系ケイ酸アルミニウムナトリウムへと
   メタカオリンを連続的に変換せしめる方法において、 （０）　　上記４淘液ｔ７０ナイｌ、１００ｔ−Ｏｊｌ
   ＬＩｉ内のゼオライト化温度に徐々に加熱し、その＄２
   ないし１０分間に平均して２０ｔ′の温度上昇を保ち、 る反応！ＩＫ貫流させ、その際それぞれの段では、沈殿
   を避ける丸めに懸濁液を十分に温合せしめ、 （・）形成され九ゼオライト系ケイ酸アルにニウムナト
   リウムのＸ線回折図によって側室されうる結晶度が理論
   上得られる結晶性の少くとも８０（ＩＫ達するまで、上
   記虐濁液を反応器内で７０ないし１００むの温ＪｆＫ保
   ち５そして次いで ＜１＞　　得られた結晶性ゼ第２イト系ケイ歇アルくニ
   ウムナトリウムの懸濁液を反応器の入口部と反対の末端
   部から流出せしめることｔｌ−特徴とする前記方法。 ２、　反応器容積１　ｍ’当９毎時−滴液１ないし５ｍ
   １、好ましくは１ないし２　ｍ’の範囲内の供給緻でＳ
   濁液を反応器に貫流せしめる特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 五　反応器内において所望のゼオライト化温度に懸濁液
   を加熱する特許請求の範囲第１項または第２項に記載の
   方法。 ４−　　Ｎ！Ｌ！０２ないし５：ム４．ｏ、　　ｔ　：
   　８ｉ０．１．８ないし２．２　：　）ｉ、０４０ない
   し８０％の組成を有する懸濁液を７５ないし９５υの範
   囲内の温度において反応にかける特許請求の範囲第１項
   または第２項に記載の方法。 ５、　少くとも７１ｍ１の缶を包含するカスケード型攪
   袢缶の、導管によって互いに結合されかつ攪拌装置を備
   え九豪数個の缶において反応を実施する特許請求の範囲
   第１項ないし第４項のいずれかに記載の方法。 ＆　適当な中間床によって少くとも７個の室に小区分さ
   れている、１個の好ましくは垂直に配置された攪拌塔中
   で反応を実施する％杵請求の範囲第１項ないし第４項の
   いずれかに記載の方法。 ７、管の長さ封管の直径の比が４ｏｏｏないし７、００
   ０　、好ましくはへ０００の範囲内である管状反応器中
   で反応を実施する特許請求の範囲第１項ないし第４項の
   いずれかに記載の方法。