JPS5813663A - 被覆用樹脂組成物 - Google Patents
被覆用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5813663A JPS5813663A JP11056981A JP11056981A JPS5813663A JP S5813663 A JPS5813663 A JP S5813663A JP 11056981 A JP11056981 A JP 11056981A JP 11056981 A JP11056981 A JP 11056981A JP S5813663 A JPS5813663 A JP S5813663A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- unsaturated carboxylic
- acrylate
- meth
- vinyl unsaturated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塗装物に長期にわたる光沢、撥水性、耐候性を
有する皮膜を与える被覆用樹脂組成物に関する。
有する皮膜を与える被覆用樹脂組成物に関する。
従来、金属、木工、プラスチック等の一品に塗装し、光
沢、撥水性及び耐候性を与えるためにクリフ組成物物を
使用することは公知である。
沢、撥水性及び耐候性を与えるためにクリフ組成物物を
使用することは公知である。
例えハヒニル系不飽和カルボン駿ヒト筒キシアルキルを
含有すゐアクリル系共重合体、メラミン誘導体及びエポ
キシ基含有のアルコキシシラン類からなるシリコン含有
熱硬化性組成物、R’81 (OR)、 (R’ :
直鎖又は分枝状低級アルケニル基、R:直鎖又は分校状
低級アル中ル基)で示される不飽和基含有シラン、エポ
キシ基含有のアルコキシシラン類及びヒドロキシル基含
有ポリシロキサンとからなるコーティング組成物、Rm
liIZ4−n(R:エポキシ基含有ず)基、アミド基
又は重合性二重結合を有する有機残基、2:ハロゲン又
はC1〜C6のアルコキシft%l:1〜3の整数)な
る構造式のオルガノファンクショナルシランとビニル化
合物又は有機樹脂様体との反応生成物などがあり、いず
れもシリコン含有組成物はアルコキシシラン類を用い、
低分子反応又は高分子反応させたものである。
含有すゐアクリル系共重合体、メラミン誘導体及びエポ
キシ基含有のアルコキシシラン類からなるシリコン含有
熱硬化性組成物、R’81 (OR)、 (R’ :
直鎖又は分枝状低級アルケニル基、R:直鎖又は分校状
低級アル中ル基)で示される不飽和基含有シラン、エポ
キシ基含有のアルコキシシラン類及びヒドロキシル基含
有ポリシロキサンとからなるコーティング組成物、Rm
liIZ4−n(R:エポキシ基含有ず)基、アミド基
又は重合性二重結合を有する有機残基、2:ハロゲン又
はC1〜C6のアルコキシft%l:1〜3の整数)な
る構造式のオルガノファンクショナルシランとビニル化
合物又は有機樹脂様体との反応生成物などがあり、いず
れもシリコン含有組成物はアルコキシシラン類を用い、
低分子反応又は高分子反応させたものである。
本発明は次の構造式
(式中−Roは水素又はメチル基、R,、R,及び丸は
それぞれ炭素数1〜4のアルキル基、nは1〜12の正
整数) で示されるシリコン含有モノ!−の少くとも1種又は2
種以−1−1〜30重量嗟、ビニル系不飽和カルボン酸
0.1〜10重量−、ビニル系不飽和カルボン酸アルコ
キシエステル5〜35重1−1その他の共重合可能な二
重結合を有するモノーv−25〜93.9重量−からな
るアクリル系共重合体及びこれら共重合体を常温又は加
熱により架橋しうる架橋剤よりなる被覆用樹脂組成物で
あり、新規なシリコン含有モノマーを使用することを特
徴としている。
それぞれ炭素数1〜4のアルキル基、nは1〜12の正
整数) で示されるシリコン含有モノ!−の少くとも1種又は2
種以−1−1〜30重量嗟、ビニル系不飽和カルボン酸
0.1〜10重量−、ビニル系不飽和カルボン酸アルコ
キシエステル5〜35重1−1その他の共重合可能な二
重結合を有するモノーv−25〜93.9重量−からな
るアクリル系共重合体及びこれら共重合体を常温又は加
熱により架橋しうる架橋剤よりなる被覆用樹脂組成物で
あり、新規なシリコン含有モノマーを使用することを特
徴としている。
本発明に用いられる一般式
シリコン含有モノマーとしては、例えばトリエチルシロ
キシブチル(メタ)アクリレート、トリメチルシロキシ
壬チル(メタ)アクリレート、トリメチルシロキシプロ
ピル(メタ)アクリレート、トリメチルシロキシブチル
(メタ)アクリレート、トリエチルシロキシメチル(メ
タ)アクリレート、トリエチルシはキシエチル(メタ)
アクリレート、トリエチルシ ル(メタ)アクリレート、トリエチルシロキシブチル(
メタ)アクリレートなどがあげられ、その使用量は1〜
0重量嘩である。1−未満では光沢、撥水性、耐候性な
どの期待する効果が得られず、又30嘩より多い場合は
塗膜の柔軟性が低下し、価格的にも一点を生じる。
キシブチル(メタ)アクリレート、トリメチルシロキシ
壬チル(メタ)アクリレート、トリメチルシロキシプロ
ピル(メタ)アクリレート、トリメチルシロキシブチル
(メタ)アクリレート、トリエチルシロキシメチル(メ
タ)アクリレート、トリエチルシはキシエチル(メタ)
アクリレート、トリエチルシ ル(メタ)アクリレート、トリエチルシロキシブチル(
メタ)アクリレートなどがあげられ、その使用量は1〜
0重量嘩である。1−未満では光沢、撥水性、耐候性な
どの期待する効果が得られず、又30嘩より多い場合は
塗膜の柔軟性が低下し、価格的にも一点を生じる。
されるシリコン含有モノマーはビニル系不飽和カルボン
酸、ビニル系不飽和カルボン酸アルコキシエステル、そ
の他共重合可能な二重結合を有す′るモノマー類との共
重合が稼めて安定に、かつ容易に進行することが特徴で
あり、他の全知のシリコン含有モノマー、例えば I CH,4鳴−81(ORs)s (鴫は水素原子又は
アルキル基、B、は2価の有機基、R,はアルキル基)
、(5) 原子又はメチル基、R,、R,及びR4はC1〜4のア
ルキル基、nは1〜12の整数、mは1〜10(R1は
水素原子又はメチル基、R,、R,及びR4は炭素数1
〜4のアルキル基であり、麿は1〜12の整数、mは1
〜lOの整数)′などの公知のシリコン含有モノマーは
ビニル系不飽和カルボン酸との共重合の過程で容易にゲ
ル化するという一点を有しており、本発明においてそれ
らを代用することはできない。
酸、ビニル系不飽和カルボン酸アルコキシエステル、そ
の他共重合可能な二重結合を有す′るモノマー類との共
重合が稼めて安定に、かつ容易に進行することが特徴で
あり、他の全知のシリコン含有モノマー、例えば I CH,4鳴−81(ORs)s (鴫は水素原子又は
アルキル基、B、は2価の有機基、R,はアルキル基)
、(5) 原子又はメチル基、R,、R,及びR4はC1〜4のア
ルキル基、nは1〜12の整数、mは1〜10(R1は
水素原子又はメチル基、R,、R,及びR4は炭素数1
〜4のアルキル基であり、麿は1〜12の整数、mは1
〜lOの整数)′などの公知のシリコン含有モノマーは
ビニル系不飽和カルボン酸との共重合の過程で容易にゲ
ル化するという一点を有しており、本発明においてそれ
らを代用することはできない。
ビニル系不飽和カルボン酸アルコキシエステルとしては
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシ
プロピル(メタ)アクリレート、4−とドルキシブチル
(メタ)(6) アクリレート、縮合度2〜1Gのポリプロピレングリコ
ールのモノ(メタ)アクリレートなどがある。これらビ
ニル系不飽和カルボン酸ヒドロやジアルキルは架橋剤と
反応して硬化塗膜を形成し、その使用量は5〜35重量
嘔である。
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシ
プロピル(メタ)アクリレート、4−とドルキシブチル
(メタ)(6) アクリレート、縮合度2〜1Gのポリプロピレングリコ
ールのモノ(メタ)アクリレートなどがある。これらビ
ニル系不飽和カルボン酸ヒドロやジアルキルは架橋剤と
反応して硬化塗膜を形成し、その使用量は5〜35重量
嘔である。
ビニル系不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メタク
リル酸やイタコン酸、無水マレイン酸、フマール酸及び
これらのモノアルキルエステル及び酸無水物とビニル系
不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルとの付加物等が挙
げられ使用量は0.1〜lO重量嘔である。ビニル系不
飽和カルボン酸はシリコン含有アクリル系共重合体と架
橋剤との反応に際し、硬化触媒として作用するものであ
るが、これらの樹脂組成物にアンモニア、トリエチルア
ミン、β−ジメチルアミンアルコールの如き有機アミン
で中和し、水を加えて水稀釈型のコーチイン□り剤とし
て使用することも可能であり、その場合にはビニル系不
飽和カルボン酸は5〜lO重量−と比較的多い方が水稀
釈性は爽好となる。核成分を1011より多く使用する
と塗膜の耐水性が低1し好ましくない。
リル酸やイタコン酸、無水マレイン酸、フマール酸及び
これらのモノアルキルエステル及び酸無水物とビニル系
不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルとの付加物等が挙
げられ使用量は0.1〜lO重量嘔である。ビニル系不
飽和カルボン酸はシリコン含有アクリル系共重合体と架
橋剤との反応に際し、硬化触媒として作用するものであ
るが、これらの樹脂組成物にアンモニア、トリエチルア
ミン、β−ジメチルアミンアルコールの如き有機アミン
で中和し、水を加えて水稀釈型のコーチイン□り剤とし
て使用することも可能であり、その場合にはビニル系不
飽和カルボン酸は5〜lO重量−と比較的多い方が水稀
釈性は爽好となる。核成分を1011より多く使用する
と塗膜の耐水性が低1し好ましくない。
その他の共重合可能な二重結合な有する単量体トシテハ
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの
芳香族含有単量体、メチル(メタ)アクリレート、エチ
ル(メタ)アクリレート、プμビル(メタ)アクリレー
ト、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル
(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート
、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)
アクリレート、フェネチル(メタ)アクリレート、ベン
ジル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸エ
ステル類、その他(メタ)アクリルニトリル、酢酸ビニ
ル、(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メ
タ)アクリルアミド、N−メチロール(メ。ア、、、8
アイ、欝□カー9−11.)(/。111) アクリル酸アミド、ジンチルアンノエチル(メタ)アク
リレート、ジブチルフiレート、ジ2−エチルへキシル
7マレート、イタコン酸のアル命ルエステル類、グリシ
ジル(メタ)アクリレートなどがあり、これらの1種又
)1211以上を本発明の目的を損なわな(・範囲で使
用できる。
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの
芳香族含有単量体、メチル(メタ)アクリレート、エチ
ル(メタ)アクリレート、プμビル(メタ)アクリレー
ト、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル
(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート
、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)
アクリレート、フェネチル(メタ)アクリレート、ベン
ジル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸エ
ステル類、その他(メタ)アクリルニトリル、酢酸ビニ
ル、(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メ
タ)アクリルアミド、N−メチロール(メ。ア、、、8
アイ、欝□カー9−11.)(/。111) アクリル酸アミド、ジンチルアンノエチル(メタ)アク
リレート、ジブチルフiレート、ジ2−エチルへキシル
7マレート、イタコン酸のアル命ルエステル類、グリシ
ジル(メタ)アクリレートなどがあり、これらの1種又
)1211以上を本発明の目的を損なわな(・範囲で使
用できる。
シリコン含有アクリル系共重合体の製造It n−ブタ
ノール、キシレン、酢酸ブチル等の通常用いられる有機
溶剤中でアゾビスイソブチロニトリル、べ/ゾイルノ(
−オキサイド°等の開始剤を用いて60〜140℃の温
度下で重合する。
ノール、キシレン、酢酸ブチル等の通常用いられる有機
溶剤中でアゾビスイソブチロニトリル、べ/ゾイルノ(
−オキサイド°等の開始剤を用いて60〜140℃の温
度下で重合する。
得られた共重合体を水稀釈型のコーディング剤として使
用する場合はエチレングリコールモノブチルエーテル等
の親゛水性の溶剤を用(・て重合し、アンモニア等で部
分又は完全中和すれ)?よい。又共重合体の重量平均分
子量&!4.000〜100.000の範囲が好まい−
04,000未満では撥水性の持続性、耐久性など力玉
充分発揮されず、100.000を越えると塗装作業性
力を低下する。
用する場合はエチレングリコールモノブチルエーテル等
の親゛水性の溶剤を用(・て重合し、アンモニア等で部
分又は完全中和すれ)?よい。又共重合体の重量平均分
子量&!4.000〜100.000の範囲が好まい−
04,000未満では撥水性の持続性、耐久性など力玉
充分発揮されず、100.000を越えると塗装作業性
力を低下する。
架橋剤としては尿素又はメラミンとホルムアルデヒドと
の縮合物のアルコール変性物、ヘキサメチレンジイソシ
アネート誘導体及びインホ(9) ロンジイソシアネート誘導体などのインシアネート誘導
体、エボ午シ樹脂などがある。尿素又はメラミンとホル
ムアルデヒドとの縮合物のアルコール変性物とは、メチ
ル化メラミン−ホルマリン樹脂、ブチル化メランンーホ
ルマリン樹脂、ブチル化ベンゾグアナミン−ホルマリン
樹脂が好ましく、組成物全体における比率は5〜35重
量−が好適である。ヘキサメチレンジイソシアネート誘
導体はヘキサメチレンジイックアネートのビユレット結
合生成物及びポリオール付加体であり、又イソホロンジ
インシアネート誘導体はインホロンジイソシアネートの
ポリオール付加体である。上記ポリオールとしては分子
中に水酸基を2個以上含有する化合物であす、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリ;−ル、1.3−ブ
チレングリコール、1.6−ヘキサンジオール、ジエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチル
クリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェ
ノールA、ビスフェノールジヒドロキシブ四ビ(1G
) ルエーテルの2備アルコール、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパンなどの3価アルコ
ール、及びペンタエリドリフト、シヘンタエリトリット
等の4価アルコールなどがある。又インシアネート誘導
体としてトリレンジインシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、さらにフェノール、アルコール、オキシム
、β−ジカルボニル化合物、ラクタム、アミンイずド、
ニトリルカーボネートなどのブロック化イソシアネート
類も含まれる。これらイソシアネート誘導体の中で、ヘ
キサメチレンジイソシアネート誘導体及びイソホ關ンジ
イソシアネート誘導体の単独又は組合せ系が塗膜の変色
等耐候性の点から好適である。インシアネート誘導体は
シリコン含有アクリル系共重合体の水酸基と常温又は6
O−13o’Cの加熱により反応するものであり、その
使用量はインシアネート誘導体のインシア泳−ト基とア
クリル系共重合体の水酸基の官能基数の比がNCO基数
10H基数=0.5〜1.5の範囲で使用する。
の縮合物のアルコール変性物、ヘキサメチレンジイソシ
アネート誘導体及びインホ(9) ロンジイソシアネート誘導体などのインシアネート誘導
体、エボ午シ樹脂などがある。尿素又はメラミンとホル
ムアルデヒドとの縮合物のアルコール変性物とは、メチ
ル化メラミン−ホルマリン樹脂、ブチル化メランンーホ
ルマリン樹脂、ブチル化ベンゾグアナミン−ホルマリン
樹脂が好ましく、組成物全体における比率は5〜35重
量−が好適である。ヘキサメチレンジイソシアネート誘
導体はヘキサメチレンジイックアネートのビユレット結
合生成物及びポリオール付加体であり、又イソホロンジ
インシアネート誘導体はインホロンジイソシアネートの
ポリオール付加体である。上記ポリオールとしては分子
中に水酸基を2個以上含有する化合物であす、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリ;−ル、1.3−ブ
チレングリコール、1.6−ヘキサンジオール、ジエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチル
クリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェ
ノールA、ビスフェノールジヒドロキシブ四ビ(1G
) ルエーテルの2備アルコール、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパンなどの3価アルコ
ール、及びペンタエリドリフト、シヘンタエリトリット
等の4価アルコールなどがある。又インシアネート誘導
体としてトリレンジインシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、さらにフェノール、アルコール、オキシム
、β−ジカルボニル化合物、ラクタム、アミンイずド、
ニトリルカーボネートなどのブロック化イソシアネート
類も含まれる。これらイソシアネート誘導体の中で、ヘ
キサメチレンジイソシアネート誘導体及びイソホ關ンジ
イソシアネート誘導体の単独又は組合せ系が塗膜の変色
等耐候性の点から好適である。インシアネート誘導体は
シリコン含有アクリル系共重合体の水酸基と常温又は6
O−13o’Cの加熱により反応するものであり、その
使用量はインシアネート誘導体のインシア泳−ト基とア
クリル系共重合体の水酸基の官能基数の比がNCO基数
10H基数=0.5〜1.5の範囲で使用する。
本発明の被覆用樹脂組成物はシリコン含有アクリル系共
重合体と架橋剤より構成されるものであるが、塗膜の硬
度、乾燥性の向上を目的としてセルローズアセテートブ
チレート、ニトロセルローズを併用することも可能であ
り、さらには可撓性の向上、顔料分散性の改良を目的と
してアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂等を併用しても
さしつかえない。アルキッド樹脂又はポリエステル樹脂
をシリコン含有アクリル系共重合体に組み込むためには
重合性不飽和基を有し多価アルコール、油又は脂肪酸を
成分とするアルキッド樹脂又はポリエステル樹脂を共重
合可能な本発明のシリコン含有モノ!−等と共重合する
方法もある。
重合体と架橋剤より構成されるものであるが、塗膜の硬
度、乾燥性の向上を目的としてセルローズアセテートブ
チレート、ニトロセルローズを併用することも可能であ
り、さらには可撓性の向上、顔料分散性の改良を目的と
してアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂等を併用しても
さしつかえない。アルキッド樹脂又はポリエステル樹脂
をシリコン含有アクリル系共重合体に組み込むためには
重合性不飽和基を有し多価アルコール、油又は脂肪酸を
成分とするアルキッド樹脂又はポリエステル樹脂を共重
合可能な本発明のシリコン含有モノ!−等と共重合する
方法もある。
本発明のシリコン含有アクリル系共重合体と架橋剤とよ
りなる被覆組成物は、例えばアクリル系共重合体と尿素
又はメラミンとホルムアルデ七ドとの縮合−のアルコー
ル変成物との岨会せあるいはアクリル系共重合体とイン
シアネート誘導体との組合せよりなり、いずれの場合も
クリヤー系又は着色顔料を混入した着色系で利用でき、
必要に応じ硬化温度を低下させるためKp−)ルエンス
ルホン酸、)’Jエチルアミン、ジブチルチンジラウレ
ートの如き、触媒を併用することができる。本発明によ
って製造された被覆組成物はスプレー塗装、浸漬塗装、
ロールコータ−塗装等一般的な塗装手段により金属、木
工、プラスチック等の物品に塗装され、常温又は60〜
200℃の温度で加熱硬化されて得られた塗膜は光沢、
撥水性、耐候性、耐薬品性、防錆性などのすぐれた性能
を有する。
りなる被覆組成物は、例えばアクリル系共重合体と尿素
又はメラミンとホルムアルデ七ドとの縮合−のアルコー
ル変成物との岨会せあるいはアクリル系共重合体とイン
シアネート誘導体との組合せよりなり、いずれの場合も
クリヤー系又は着色顔料を混入した着色系で利用でき、
必要に応じ硬化温度を低下させるためKp−)ルエンス
ルホン酸、)’Jエチルアミン、ジブチルチンジラウレ
ートの如き、触媒を併用することができる。本発明によ
って製造された被覆組成物はスプレー塗装、浸漬塗装、
ロールコータ−塗装等一般的な塗装手段により金属、木
工、プラスチック等の物品に塗装され、常温又は60〜
200℃の温度で加熱硬化されて得られた塗膜は光沢、
撥水性、耐候性、耐薬品性、防錆性などのすぐれた性能
を有する。
下記実施例、比較例中、部は重量部、慢は重量部を表わ
す。
す。
実施例1
温度計、攪拌機、冷却器、滴下ロートな備えた四つロフ
ラスコにトルエン250部、キシレン250部を仕込み
、120℃に昇温し、2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート232部、アクリル酸10部、スチレン200部、
n−ブチルメタクリレ−)258部、シクロへキシルメ
(13) タフリレート150部、トリメチルシロキシエチルアク
リレート150部、アゾビスイソブチロニトリル15部
の混合液を3時間かけて滴下し、滴下終了後1時間毎に
アゾビスイソブチロニトリルを2部づつ計4回加え、さ
らに2時間120℃に保持して重合を終了した。これに
酢酸ブチル500部を加えて固形分を50−とする。得
られた溶液はガードナー粘度(25℃)U、酸価3.9
、GPCで測定した重量平均分子量は17.000であ
った。この溶液100部にスミジエールN−75(住友
バイエルウレタン(&)I!、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、固形分75饅)22.7部、添加剤としてダ
イヤエイド■ムD−9002(三菱レイヨ/((2)I
I)0.03部を加えシンナーで塗装粘度に希釈し、ク
リヤー塗料を調整した。燐酸化成処理した軟鋼板に市販
の2液ウレタン系のメタリックベースエナメルを乾燥膜
厚が15μになるようにスプレー塗装し、次いで前記の
クリヤー塗料をクエットオンウエットで乾燥膜厚が30
sになる(14) ように塗り重ね60℃X60分加熱硬化させた。
ラスコにトルエン250部、キシレン250部を仕込み
、120℃に昇温し、2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート232部、アクリル酸10部、スチレン200部、
n−ブチルメタクリレ−)258部、シクロへキシルメ
(13) タフリレート150部、トリメチルシロキシエチルアク
リレート150部、アゾビスイソブチロニトリル15部
の混合液を3時間かけて滴下し、滴下終了後1時間毎に
アゾビスイソブチロニトリルを2部づつ計4回加え、さ
らに2時間120℃に保持して重合を終了した。これに
酢酸ブチル500部を加えて固形分を50−とする。得
られた溶液はガードナー粘度(25℃)U、酸価3.9
、GPCで測定した重量平均分子量は17.000であ
った。この溶液100部にスミジエールN−75(住友
バイエルウレタン(&)I!、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、固形分75饅)22.7部、添加剤としてダ
イヤエイド■ムD−9002(三菱レイヨ/((2)I
I)0.03部を加えシンナーで塗装粘度に希釈し、ク
リヤー塗料を調整した。燐酸化成処理した軟鋼板に市販
の2液ウレタン系のメタリックベースエナメルを乾燥膜
厚が15μになるようにスプレー塗装し、次いで前記の
クリヤー塗料をクエットオンウエットで乾燥膜厚が30
sになる(14) ように塗り重ね60℃X60分加熱硬化させた。
得られた塗膜の評価結果を表−IK示す。
実施例2
実施例1と同様の装置にn−ブタノール200部、スー
パーゾ、441500 300部を仕込み120℃に昇
温する。その後、2−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト150部、メタクリル酸30部、スチレン300部、
2−エチルへ中シルメタクリレート4フ0部、トリメチ
ルシロ中ジエチルアクリレート501B、アゾビスイソ
ブチ四ニトリル20部の混倉液を3時間かけて滴下し、
その後、1ljllf11と同様の方法で重合を進めス
ーパーゾル*xsoo soo部を加えて固形分を5
0優とした。得られた溶液はガードナー帖fJK、
酸価9.7、opcで測定した重量平均分子量は12,
000であった。上記の溶液70m!に対してニーパフ
2081(三井東圧(*)II、ブチル化メラミン、固
形分6091 )25部、添加剤としてKF−69(信
越化学工Im(株)馴、1−キシレン溶液)0.2部を
加え、シンナーで希釈してクリヤー塗料を調整した。
パーゾ、441500 300部を仕込み120℃に昇
温する。その後、2−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト150部、メタクリル酸30部、スチレン300部、
2−エチルへ中シルメタクリレート4フ0部、トリメチ
ルシロ中ジエチルアクリレート501B、アゾビスイソ
ブチ四ニトリル20部の混倉液を3時間かけて滴下し、
その後、1ljllf11と同様の方法で重合を進めス
ーパーゾル*xsoo soo部を加えて固形分を5
0優とした。得られた溶液はガードナー帖fJK、
酸価9.7、opcで測定した重量平均分子量は12,
000であった。上記の溶液70m!に対してニーパフ
2081(三井東圧(*)II、ブチル化メラミン、固
形分6091 )25部、添加剤としてKF−69(信
越化学工Im(株)馴、1−キシレン溶液)0.2部を
加え、シンナーで希釈してクリヤー塗料を調整した。
次にメタリックベースエナメルを下記の配合で作成した
。ダイヤナール■HR−sso (三菱レイヨン((転
)製、熱硬化性アクリル樹脂)、ニー/(ン208g及
ヒアルヘースト参lxosmi(東洋アル々(lk)
II )とを固形分比80/20/10で配合しシンナ
ーで希釈し、メタリックベースエナメル塗料とした。燐
酸化成処理した軟鋼[K自動車用電着ブライi−及び中
塗りt−フェーサ−を塗装して得られた塗板上に上記メ
タリックエナメル塗料を塗装し、次いで上記クリヤー塗
料をウェットオンウェットで塗装し140℃×30分で
加熱硬化させた。得られた塗膜の評価結果を表−1に示
す。
。ダイヤナール■HR−sso (三菱レイヨン((転
)製、熱硬化性アクリル樹脂)、ニー/(ン208g及
ヒアルヘースト参lxosmi(東洋アル々(lk)
II )とを固形分比80/20/10で配合しシンナ
ーで希釈し、メタリックベースエナメル塗料とした。燐
酸化成処理した軟鋼[K自動車用電着ブライi−及び中
塗りt−フェーサ−を塗装して得られた塗板上に上記メ
タリックエナメル塗料を塗装し、次いで上記クリヤー塗
料をウェットオンウェットで塗装し140℃×30分で
加熱硬化させた。得られた塗膜の評価結果を表−1に示
す。
比較例1
実施例1のアクリル系モノマー成分を2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート232部、アクリル酸lO部、スチ
レン200部、亀−プチルメタタリレート353部、シ
クロヘキシルメタ、クリレート205部に変更し、その
他は実施例1と全く同様に重合及び塗膜を作成し評価し
た。
チルメタクリレート232部、アクリル酸lO部、スチ
レン200部、亀−プチルメタタリレート353部、シ
クロヘキシルメタ、クリレート205部に変更し、その
他は実施例1と全く同様に重合及び塗膜を作成し評価し
た。
評価結果を表−IK示す。
比較例2
実施例2のアクリル系モノマー成分を2−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート150部、メタクリル酸30g、
スチレン300部、2−エチルへキシルメタクリレ−)
520部に変更シその他は実施例2と同様の手法で塗
膜を作成し評価した。評偽結果を表−IK示す。
ロピルメタクリレート150部、メタクリル酸30g、
スチレン300部、2−エチルへキシルメタクリレ−)
520部に変更シその他は実施例2と同様の手法で塗
膜を作成し評価した。評偽結果を表−IK示す。
(17)
表−1
(18)
* : QUVKよる促進テスト
**:QUVで一定時間テスト後5チの家廁用中性洗剤
水溶液で塗面を洗浄後水洗 し、塗膜の撥水状態を観察する。
水溶液で塗面を洗浄後水洗 し、塗膜の撥水状態を観察する。
Claims (2)
- (1)次の構造式 (式中R,は水素原子又はメチル基SR,,R。 及ヒR4はそれぞれ炭素数1〜4のアルキル基、nは1
〜12の正整数) で示されるシリコン含有モノマーの少くとも1種又は2
種以上1〜30重量−、ビニル系不飽和カルボン酸0.
1−10重量−、ビニル系不飽和カルボン酸アルコキシ
エステル5〜35重量饅、その他の共重合可能な二重結
合を有する七ツマー25〜93.9重量−からなるアク
リル系共重合体及びこれら共重合体を常!又は加熱によ
り架橋しうる架橋剤よりなる被覆用樹脂組成物。 - (2) 架橋剤が尿素又はメラミンとホルムアルデヒ
レ°との縮合物のアルコール変性物、ヘキナメチレンジ
イソシアネート誘導体及び/又はイソホロンジイソシア
ネート誘導体である特許請求の範囲第、1項記載の被覆
用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11056981A JPS5813663A (ja) | 1981-07-15 | 1981-07-15 | 被覆用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11056981A JPS5813663A (ja) | 1981-07-15 | 1981-07-15 | 被覆用樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5813663A true JPS5813663A (ja) | 1983-01-26 |
Family
ID=14539149
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11056981A Pending JPS5813663A (ja) | 1981-07-15 | 1981-07-15 | 被覆用樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5813663A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61143195A (ja) * | 1984-12-17 | 1986-06-30 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱転写用シ−ト |
EP0231932A2 (en) * | 1986-02-04 | 1987-08-12 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Coating resin composition |
JPS63261611A (ja) * | 1987-04-20 | 1988-10-28 | 旭硝子株式会社 | 樹脂被覆電線 |
JPS6433169A (en) * | 1987-07-29 | 1989-02-03 | Dainippon Ink & Chemicals | Coating resin composition |
JPH0210901A (ja) * | 1988-06-28 | 1990-01-16 | Nec Corp | アンテナ装置及びその製造方法 |
US5393823A (en) * | 1986-02-04 | 1995-02-28 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Coating resin composition |
CN105017949A (zh) * | 2014-10-30 | 2015-11-04 | 合肥蓝天家具制造有限责任公司 | 一种建筑外墙用水性保温涂料 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57180667A (en) * | 1981-04-30 | 1982-11-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Acrylic paint composition |
-
1981
- 1981-07-15 JP JP11056981A patent/JPS5813663A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57180667A (en) * | 1981-04-30 | 1982-11-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Acrylic paint composition |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61143195A (ja) * | 1984-12-17 | 1986-06-30 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱転写用シ−ト |
JPH0473391B2 (ja) * | 1984-12-17 | 1992-11-20 | Dainippon Printing Co Ltd | |
EP0231932A2 (en) * | 1986-02-04 | 1987-08-12 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Coating resin composition |
US5393823A (en) * | 1986-02-04 | 1995-02-28 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Coating resin composition |
JPS63261611A (ja) * | 1987-04-20 | 1988-10-28 | 旭硝子株式会社 | 樹脂被覆電線 |
JPS6433169A (en) * | 1987-07-29 | 1989-02-03 | Dainippon Ink & Chemicals | Coating resin composition |
JPH0210901A (ja) * | 1988-06-28 | 1990-01-16 | Nec Corp | アンテナ装置及びその製造方法 |
CN105017949A (zh) * | 2014-10-30 | 2015-11-04 | 合肥蓝天家具制造有限责任公司 | 一种建筑外墙用水性保温涂料 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3276153B2 (ja) | 末端カルバメート基を有するポリエステルポリマーおよびエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマー性ポリオールを含有する塗装組成物 | |
US5064695A (en) | Method for forming coating film | |
JP2863076B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物、塗料組成物および塗膜形成方法 | |
CA2177483C (en) | Thermoset covering composition | |
JPH10510320A (ja) | ペンダントカルバメート基を有するアクリルポリマーを含有する塗装組成物 | |
US3622651A (en) | Novel polymer having pendent ester groups for low temperature bake coatings | |
EP1283226A1 (en) | Hydroxyl-functional copolymer and coating compositions formed therewith | |
JPS5813663A (ja) | 被覆用樹脂組成物 | |
JP3673233B2 (ja) | 自動車外板用上塗り塗料、塗装方法、及び塗膜 | |
JP2793878B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
EP0754209B1 (en) | Curable resin composition, coating composition, coating method and coated article | |
US5750624A (en) | Curable resin composition, coating composition, coating method and coated article | |
EP1966336A1 (en) | Paint compositions, a method of paint finishing and painted objects | |
JPH0247175A (ja) | 耐チッピング性アクリル系ベース塗料組成物 | |
JP3163443B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
CA1071343A (en) | Flexible thermosetting acrylic enamels | |
JPH0362867A (ja) | 塗料組成物 | |
JP2968860B2 (ja) | 耐チッピング性アクリル系ベース塗料組成物 | |
JP2773129B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
JP2001192421A (ja) | 反応性重合体の製造方法およびそれを含む硬化性樹脂組成物 | |
JPH0153307B2 (ja) | ||
JP3826513B2 (ja) | 水性塗料組成物及び被覆金属 | |
JP2930838B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物、塗料組成物および塗膜形成方法 | |
JPS61145260A (ja) | アクリル系被覆用材料 | |
JPH02150474A (ja) | 塗料組成物 |