JPS58134049A - グリセリルエ−テルの製造法 - Google Patents
グリセリルエ−テルの製造法Info
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- JPS58134049A JPS58134049A JP57016061A JP1606182A JPS58134049A JP S58134049 A JPS58134049 A JP S58134049A JP 57016061 A JP57016061 A JP 57016061A JP 1606182 A JP1606182 A JP 1606182A JP S58134049 A JPS58134049 A JP S58134049A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、グリセリルエーテルの夷造法、さらに詳細に
は次式（２）： （式中Ｒは炭素数１〜４ｔｌの飽和又は不飽和の、直鎖
又は分岐鎖のアルキル基；飽和又は不飽和のシクロアル
キル基、又はアラルキル基である）で表わされるα−モ
ノグリセリルエーテルのＩｎ法、及びその合成中間体で
ある次式（Ｉ）：（式中Ｒは前記に同じ、Ｒ′は炭化水
素基である）で表わされるα−グリセロールジエステル
の製造法に関する。
は次式（２）： （式中Ｒは炭素数１〜４ｔｌの飽和又は不飽和の、直鎖
又は分岐鎖のアルキル基；飽和又は不飽和のシクロアル
キル基、又はアラルキル基である）で表わされるα−モ
ノグリセリルエーテルのＩｎ法、及びその合成中間体で
ある次式（Ｉ）：（式中Ｒは前記に同じ、Ｒ′は炭化水
素基である）で表わされるα−グリセロールジエステル
の製造法に関する。
α−モノグリセリルエーテルとしては、従来より、魚類
の脂質中に存在するパルミチルグリセリル蚕−テル（キ
ミルアルコールと称する入ステアリルグリセリルエーテ
ル（パチルアルコールト称する）及びオレイルグリセリ
ルエーテル（セラキルアルコールと称する）等のα−モ
ノアルキルグリセリルエーテルが知られており、これら
は乳化剤、特にＷ２Ｏ型の乳化剤として優れた性能を有
すること（特開昭４９−８７６１２．４９−９２２３９
．５２−１２１０９等）、並びに骨髄における血球生成
促進効果、抗炎症作用、抗腫瘍活性等の条理作用を有す
ることが知られている（特公昭４９−１０７２４、］］
用５２−１８１７１゜更にまた、近年、防菌拳防カビ剤
としての利用も報告されている（特公昭５４−２２４９
）。
の脂質中に存在するパルミチルグリセリル蚕−テル（キ
ミルアルコールと称する入ステアリルグリセリルエーテ
ル（パチルアルコールト称する）及びオレイルグリセリ
ルエーテル（セラキルアルコールと称する）等のα−モ
ノアルキルグリセリルエーテルが知られており、これら
は乳化剤、特にＷ２Ｏ型の乳化剤として優れた性能を有
すること（特開昭４９−８７６１２．４９−９２２３９
．５２−１２１０９等）、並びに骨髄における血球生成
促進効果、抗炎症作用、抗腫瘍活性等の条理作用を有す
ることが知られている（特公昭４９−１０７２４、］］
用５２−１８１７１゜更にまた、近年、防菌拳防カビ剤
としての利用も報告されている（特公昭５４−２２４９
）。
こｔしらのα・−モノグリセリルエーテルを対応するア
ルコ】−ルよりｉ造する方法としては、従来、次のよう
な方法が知られている。
ルコ】−ルよりｉ造する方法としては、従来、次のよう
な方法が知られている。
ｆｌ） アルコールをハライドとなし、これに水酸基
を保護したグリセロールアルカリ金属アルコラードを反
応させて４−アルコキシメチル−１，６−シオキンラン
に導き、次いでこれを加水分解する方法で、次の反応式
で表わされる。（比較例１参照） ０）１ ０Ｈ （式中Ｒ′は炭化水素基等、又はハロゲン、Ｍはアルカ
リ金属） （２１アルコールとエピハロヒドリンよりグリシジルエ
ーテルを導き、これを加水分解する方法であり、次の反
応式で表わされる。（比較例２＃照）（式中８１′は前
記に同じ、又はハロゲン）＋３１ 王制の公知方法（
２）で得られるグリシジルエーテルにカルボン酸を付加
させて、α−グリセロールのモノエステル化合物に導き
、これを加水分解する方法で、次の反応式で表わされる
。（比較例６参照） １ ＯＨ０Ｈ （４） さらに、本発明者らが先に報告した方法とし
て、グリシジルエーテルにカルボニル化合物を付加させ
て１，６−ジオキソラン化合物に導き、これを加水分解
してグリセリルエーテルを得る方法があり、これは次の
反応式で表わされる（特開昭５６−１３３２８１ ）。
を保護したグリセロールアルカリ金属アルコラードを反
応させて４−アルコキシメチル−１，６−シオキンラン
に導き、次いでこれを加水分解する方法で、次の反応式
で表わされる。（比較例１参照） ０）１ ０Ｈ （式中Ｒ′は炭化水素基等、又はハロゲン、Ｍはアルカ
リ金属） （２１アルコールとエピハロヒドリンよりグリシジルエ
ーテルを導き、これを加水分解する方法であり、次の反
応式で表わされる。（比較例２＃照）（式中８１′は前
記に同じ、又はハロゲン）＋３１ 王制の公知方法（
２）で得られるグリシジルエーテルにカルボン酸を付加
させて、α−グリセロールのモノエステル化合物に導き
、これを加水分解する方法で、次の反応式で表わされる
。（比較例６参照） １ ＯＨ０Ｈ （４） さらに、本発明者らが先に報告した方法とし
て、グリシジルエーテルにカルボニル化合物を付加させ
て１，６−ジオキソラン化合物に導き、これを加水分解
してグリセリルエーテルを得る方法があり、これは次の
反応式で表わされる（特開昭５６−１３３２８１ ）。
ｆ＜”ＱＣ！Ｈ２Ｃｕｌｌ−ＯＨ２
１
ＯＨＯＨ
（式中Ｒ“、 Ｒ１，Ｒ，は炭化水素基である）１、Ｌ
、７Ｔｈ ７５Ｅ Ｉ、ｅ□′１・’ｔＬ ｂ Ｏｆｋ
’ＫＪＪ ｅ Ｋ ｔｄ ａ Ｋ Ｔ ｔ ヨう１幾
つかの欠点があり、未だ十分な方法とは言えない。
、７Ｔｈ ７５Ｅ Ｉ、ｅ□′１・’ｔＬ ｂ Ｏｆｋ
’ＫＪＪ ｅ Ｋ ｔｄ ａ Ｋ Ｔ ｔ ヨう１幾
つかの欠点があり、未だ十分な方法とは言えない。
すなわち、（１）の方法においては、４−アルコキシメ
チル−１，３−ジオキソランからグリセリルエーテルへ
の加水分解はほぼ定量的に進行するがこのジオキソラン
を工業的に製造するには次のような難点がある。（イ）
アルコールからアルキルハライドを先っ製造しなければ
ならないが、不飽和結合を有するアルキルハライドは工
業的に製造し―い。（ロ）水営基を保護し九グリセロー
ル化合物（４−ヒドロキシメチル−１，６−ジオキソラ
ン）は、グリセリンとカルボニル化合物から酸触媒の存
在下で合成できるが、反応時間が長く、さらに脱水反応
であるため大量の脱水剤を必要とする。（ハ）アルキル
ハライドと４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラ
ンのアルカリ金属アルコラードとの縮合反応では、反応
系に強塩基が存在する丸めアルキルハライドの一部が脱
ハロゲン化水素反応により末端オレフィンを生成し、目
的とする４−アルコキシメチル−１，３−ジオキソラン
の収ａを低下きせる。
チル−１，３−ジオキソランからグリセリルエーテルへ
の加水分解はほぼ定量的に進行するがこのジオキソラン
を工業的に製造するには次のような難点がある。（イ）
アルコールからアルキルハライドを先っ製造しなければ
ならないが、不飽和結合を有するアルキルハライドは工
業的に製造し―い。（ロ）水営基を保護し九グリセロー
ル化合物（４−ヒドロキシメチル−１，６−ジオキソラ
ン）は、グリセリンとカルボニル化合物から酸触媒の存
在下で合成できるが、反応時間が長く、さらに脱水反応
であるため大量の脱水剤を必要とする。（ハ）アルキル
ハライドと４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラ
ンのアルカリ金属アルコラードとの縮合反応では、反応
系に強塩基が存在する丸めアルキルハライドの一部が脱
ハロゲン化水素反応により末端オレフィンを生成し、目
的とする４−アルコキシメチル−１，３−ジオキソラン
の収ａを低下きせる。
（２）の方法においては、最近アルコールからハロヒド
リンエーテルを単離することなくアルキルグリシジルエ
ーテルを＾収率で製造する方法が開発されてきており（
例えば、特開昭５４−１４１７０８、同５４−１４１７
０９、同５４−１４１７１０、同５６−６３９７４、岡
５６−１０８７８１、同５６−１１５７８２）、グリシ
ゾルエーテルを加水分解してグリセリルエーテルとする
には、酸触媒を用いて水と反応させるのが最も効果的で
あることが知られている。しかし、本発明者らの検討結
果によると、後述の比較例２に示すように、この方法で
は反応系が水と油の不均一系であるため均一反応が困難
となり、目的とするグリセリルエーテル以外にグリシジ
ルエーテル同志が付加した重合物が多量に副生ずる。そ
のためグリセリルエーテルの収率が低下すると共に品質
が劣悪になることがわかった。したがって純度の高いグ
リセリ。
リンエーテルを単離することなくアルキルグリシジルエ
ーテルを＾収率で製造する方法が開発されてきており（
例えば、特開昭５４−１４１７０８、同５４−１４１７
０９、同５４−１４１７１０、同５６−６３９７４、岡
５６−１０８７８１、同５６−１１５７８２）、グリシ
ゾルエーテルを加水分解してグリセリルエーテルとする
には、酸触媒を用いて水と反応させるのが最も効果的で
あることが知られている。しかし、本発明者らの検討結
果によると、後述の比較例２に示すように、この方法で
は反応系が水と油の不均一系であるため均一反応が困難
となり、目的とするグリセリルエーテル以外にグリシジ
ルエーテル同志が付加した重合物が多量に副生ずる。そ
のためグリセリルエーテルの収率が低下すると共に品質
が劣悪になることがわかった。したがって純度の高いグ
リセリ。
ルエーテルを得るためには分子蒸留等の操作が必要とな
り、これは工業的規模での実施の障害となる０ （３）の方法においては、グリシジルエーテルへ酸が付
加することにより生成するα−アルキルグリセロールの
モノエステル化合物は、活性水素を有する遊ＷＩＦＯＨ
基が存在するため、この遊＠ ＯＨ基にさらに１モル以
上のグリシジルエーテルが付加して高分子飯の化合物を
副生ずる欠点がある。本発明者らの＠討結果によると、
後述の比較例６に示すように、この方法で得たグリセリ
ルエーテルは純度が停めて悪く、高純度のグリセリルエ
ーテルを高収率で得る方法としては、この方法は不適当
である。−また、α−フルキルグリセロールのモノエス
テル化合物の収率は、目的物たるグリセリルエーテルの
純度が極めて悪いことから、副反応併発擲により低下し
ていることがわかる。
り、これは工業的規模での実施の障害となる０ （３）の方法においては、グリシジルエーテルへ酸が付
加することにより生成するα−アルキルグリセロールの
モノエステル化合物は、活性水素を有する遊ＷＩＦＯＨ
基が存在するため、この遊＠ ＯＨ基にさらに１モル以
上のグリシジルエーテルが付加して高分子飯の化合物を
副生ずる欠点がある。本発明者らの＠討結果によると、
後述の比較例６に示すように、この方法で得たグリセリ
ルエーテルは純度が停めて悪く、高純度のグリセリルエ
ーテルを高収率で得る方法としては、この方法は不適当
である。−また、α−フルキルグリセロールのモノエス
テル化合物の収率は、目的物たるグリセリルエーテルの
純度が極めて悪いことから、副反応併発擲により低下し
ていることがわかる。
（４）の７１法においては、グリシジルエーテルから１
．６−ジオキソラン化合物は比較的高収率で得られ、次
いで１，６−シーキソラン化合物の加水分解もほぼ定量
的に進行して、グリセリルエーテ・冒 ルを高収率で得ることが□で漬る。しかしながら、１．
３−ジオキソラン化合物からグリセリルエルチルへの加
水分解反応は、一般に、酸触媒の存在下水と、メタノー
ル又はエタノールのような低Ｍアルコールから成る＃媒
中で加熱還流する方法が採用されている。このためアル
キル基に不飽和基等が存在する場合は、不飽和結合の異
性化等が起こる危険性がある。さらには、ゾオキンツ／
の加水分解で生成するケトンやアルデヒドが、反応系中
に存在する酸触媒によりアルドール縮合を起こし、着色
やにおいの原因となる危険性がある。
．６−ジオキソラン化合物は比較的高収率で得られ、次
いで１，６−シーキソラン化合物の加水分解もほぼ定量
的に進行して、グリセリルエーテ・冒 ルを高収率で得ることが□で漬る。しかしながら、１．
３−ジオキソラン化合物からグリセリルエルチルへの加
水分解反応は、一般に、酸触媒の存在下水と、メタノー
ル又はエタノールのような低Ｍアルコールから成る＃媒
中で加熱還流する方法が採用されている。このためアル
キル基に不飽和基等が存在する場合は、不飽和結合の異
性化等が起こる危険性がある。さらには、ゾオキンツ／
の加水分解で生成するケトンやアルデヒドが、反応系中
に存在する酸触媒によりアルドール縮合を起こし、着色
やにおいの原因となる危険性がある。
以上のように、グリセリルエーテルを高純度、高収率か
つ簡便に得るためには、上記の公知方法は未だ十分な方
法ではない。
つ簡便に得るためには、上記の公知方法は未だ十分な方
法ではない。
本発明者らは、従来法のもつ種々の欠点を克服し、α−
モノグリセリルエーテルを高収率、高純度かつ簡便に製
造する方法についてさらに検討を進めた結果、グリシジ
ルエーテルはアルコールから容易に製造し得ること、及
びエステル結合はケン化に代表される如く加水分解され
易いという２１−・ 点に着目し、両者を組み合わせることにより、原料アル
コールから最終生成物たるα−モノグリセリルエーテル
を一貫生産し得ることに、しい当たつた。
モノグリセリルエーテルを高収率、高純度かつ簡便に製
造する方法についてさらに検討を進めた結果、グリシジ
ルエーテルはアルコールから容易に製造し得ること、及
びエステル結合はケン化に代表される如く加水分解され
易いという２１−・ 点に着目し、両者を組み合わせることにより、原料アル
コールから最終生成物たるα−モノグリセリルエーテル
を一貫生産し得ることに、しい当たつた。
上記の目的は、意外にもグリシジルエーテルと酸無水物
とをルイス酸のような酸触媒るるいは６蔽アミンのよう
な塩ｌｋ、触媒の灯在−トに反応さぜれば、酸メ■水物
がグリシジルエーテルのエポキシ結合に１，２−付加し
て、α−グリセロールジエステル化合物が高収率で得ら
れるということによシ達成されることを見出し、本発明
を光成した。
とをルイス酸のような酸触媒るるいは６蔽アミンのよう
な塩ｌｋ、触媒の灯在−トに反応さぜれば、酸メ■水物
がグリシジルエーテルのエポキシ結合に１，２−付加し
て、α−グリセロールジエステル化合物が高収率で得ら
れるということによシ達成されることを見出し、本発明
を光成した。
不発１１ｉ目を以Ｆの反応式によって表わされる。
（反応１）
１
（ｒ） （ＩＶン
０
（１）
（反応■）
１１１
° ０ （２）
（１）
（式中Ｒ、Ｒ’は前記に同じ）
反応Ｉで生成するα−ダリセロールジエステル化合物（
ＩＩ）は、α−モノグリセリルエーテル（２）の製造用
中間体として有用であり、このジエステル化合物（［）
の加水分解（反応Ｉ）によすα−モノグリセリルエーテ
ル（２）が得られる。
ＩＩ）は、α−モノグリセリルエーテル（２）の製造用
中間体として有用であり、このジエステル化合物（［）
の加水分解（反応Ｉ）によすα−モノグリセリルエーテ
ル（２）が得られる。
本発明で使用されるグリシジルエーテルは上記式（１）
で表わされるものであり、次の三群に分けられる。
で表わされるものであり、次の三群に分けられる。
（１） 炭素数１〜４０好ましくは１〜２４の、飽和
。
。
又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するモノ
−アルキルグリシジルエーテルであり、具体例としては
、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、ｎ−オクチルグリシ
ジルエーテル、ｎ−デシルグリシジルエーテル、ｎ−ド
デシルグリシジルエーテル、ｎ−テトラデシルグリシジ
ルエーテル、ｎ−ヘキサデシルグリシジルエーテル゛′
、ｎ−オクタデシルグリシジルエーテル、ｎ−オクタデ
シルグリシジルエーテル（オレイルグリシジルエーテル
）、トコシルグリシジルエーテル等の直鎖状１級アルキ
ルグリシジルエーテル類：２−エチルへキシルグリシジ
ルエーテル、２−へ中シルデシルグリシゾルエーテル、
２−オクチル−デシルグリシゾルエーテル、２−へブチ
ルウンデシルグリシジルエーテル、２−（１，３，３−
）リメチルプチル）オクチルグリシジルエーテル、２−
デシルテトラチシルグリシジルエーテル、２−ドデシル
へキサぞシルグリシジルエーテル、２−テトラデシルオ
クタデシルグリシジルエーテル、５．７．７−ドリメチ
ルー２−（１，６，３−）リメチルプチル）オクチルグ
リシジルエーテル、及び次の式％式％ （ｍ ＋ ｎ ＝ １４、ただしｍ ＝ ｎ ＝ ７を
頂点とする分布を持つ） で示されるメチル分岐インステアリルグリシジルエーブ
ル等の分岐鎖１級アルキルグリシジルエーテル類二８・
ａ−ｆシルグリシジルエーテル、５ｅｃ−オクチルグリ
シジルエーテル、５ｅａ−デシルグリシソルエーテル、
５ｅＣ−ドデシルグリシジルエーテル等の２級アルキル
グリシジルエーテル類：を−ブチルグリシジルエーテル
、ｔ−オクチルグリシジルエーテル、ｔ−へキシルグリ
シジルエーテル、ｔ−ドデシルグリシジルエーテル等の
３級アルキルグリシジルエーテル類がある。
−アルキルグリシジルエーテルであり、具体例としては
、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、ｎ−オクチルグリシ
ジルエーテル、ｎ−デシルグリシジルエーテル、ｎ−ド
デシルグリシジルエーテル、ｎ−テトラデシルグリシジ
ルエーテル、ｎ−ヘキサデシルグリシジルエーテル゛′
、ｎ−オクタデシルグリシジルエーテル、ｎ−オクタデ
シルグリシジルエーテル（オレイルグリシジルエーテル
）、トコシルグリシジルエーテル等の直鎖状１級アルキ
ルグリシジルエーテル類：２−エチルへキシルグリシジ
ルエーテル、２−へ中シルデシルグリシゾルエーテル、
２−オクチル−デシルグリシゾルエーテル、２−へブチ
ルウンデシルグリシジルエーテル、２−（１，３，３−
）リメチルプチル）オクチルグリシジルエーテル、２−
デシルテトラチシルグリシジルエーテル、２−ドデシル
へキサぞシルグリシジルエーテル、２−テトラデシルオ
クタデシルグリシジルエーテル、５．７．７−ドリメチ
ルー２−（１，６，３−）リメチルプチル）オクチルグ
リシジルエーテル、及び次の式％式％ （ｍ ＋ ｎ ＝ １４、ただしｍ ＝ ｎ ＝ ７を
頂点とする分布を持つ） で示されるメチル分岐インステアリルグリシジルエーブ
ル等の分岐鎖１級アルキルグリシジルエーテル類二８・
ａ−ｆシルグリシジルエーテル、５ｅｃ−オクチルグリ
シジルエーテル、５ｅａ−デシルグリシソルエーテル、
５ｅＣ−ドデシルグリシジルエーテル等の２級アルキル
グリシジルエーテル類：を−ブチルグリシジルエーテル
、ｔ−オクチルグリシジルエーテル、ｔ−へキシルグリ
シジルエーテル、ｔ−ドデシルグリシジルエーテル等の
３級アルキルグリシジルエーテル類がある。
（２）炭素数６〜４０、好ましくは炭素数５〜２０のシ
クロアルキル基を有するもので、一般に脂環式グリシジ
ルエ」チルと呼ばれるものである。具体例としては、シ
、クロペンチルグリ７ゾルエーテヤ、ッハヘキレ１゛￥
グリッジゆエーヶい１．ハオクチルグリシジル□エーテ
ル、シクロドデシルグリシジルエーテル等及びこれらに
炭素数１〜６の低級アルキル基が置換したもの等が挙げ
られる。
クロアルキル基を有するもので、一般に脂環式グリシジ
ルエ」チルと呼ばれるものである。具体例としては、シ
、クロペンチルグリ７ゾルエーテヤ、ッハヘキレ１゛￥
グリッジゆエーヶい１．ハオクチルグリシジル□エーテ
ル、シクロドデシルグリシジルエーテル等及びこれらに
炭素数１〜６の低級アルキル基が置換したもの等が挙げ
られる。
（３） アラルキル基、好ましくは炭素数７〜２０の
アラルキル基を有する化ノーアラルキルグリシジノしエ
ーテルで、その具体例としては、ベンゾルグ１ノシソル
エーテル、フェニルエチルクリシゾルエーテル、フェニ
ルゾロビルクリシジルエーテル等及びこｌしらのベンゼ
ン環に炭素数１〜６の低級アルキル基が置換し九もの等
が挙げられる。
アラルキル基を有する化ノーアラルキルグリシジノしエ
ーテルで、その具体例としては、ベンゾルグ１ノシソル
エーテル、フェニルエチルクリシゾルエーテル、フェニ
ルゾロビルクリシジルエーテル等及びこｌしらのベンゼ
ン環に炭素数１〜６の低級アルキル基が置換し九もの等
が挙げられる。
本発りＪ方法の最終生成物であるα−モノグリセリルエ
ーテルを乳化剤として使用する場合には、出発グリシジ
ルエーテル（１）は、Ｒとして炭素数８〜２０の飽和又
は不飽和の、直鎖又は分岐鎖の１級アルキル基を有する
ものが適尚である。
ーテルを乳化剤として使用する場合には、出発グリシジ
ルエーテル（１）は、Ｒとして炭素数８〜２０の飽和又
は不飽和の、直鎖又は分岐鎖の１級アルキル基を有する
ものが適尚である。
本発明で使用される酸無水物には一般的な酸無水物が営
せれる。しかしながら、工業的な実施を考えた場打、入
手の容易さ、後処理の容易さ等から、低級酸の酸無水物
が好ましい。具体的には、無水酢酸、無水プロピオン酸
、無水酪酸、無水イソ酪酸、無水吉草酸、無水イソ吉草
酸等が挙げられ、その甲で特に無水酢酸が好ましい。
せれる。しかしながら、工業的な実施を考えた場打、入
手の容易さ、後処理の容易さ等から、低級酸の酸無水物
が好ましい。具体的には、無水酢酸、無水プロピオン酸
、無水酪酸、無水イソ酪酸、無水吉草酸、無水イソ吉草
酸等が挙げられ、その甲で特に無水酢酸が好ましい。
他方、女価に入手でき、ま九重要な工業原料でもある酸
無水物として二塩基酸の酸無水物がある。
無水物として二塩基酸の酸無水物がある。
例えば、無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸
等の酸無水物である。しかしこれらの二塩基酸の酸無水
物がグリシジルエーテルに分子内１゜２−付加した場合
、生成する付加体は８員環という歪の高い構造を形成す
るため不安定となる。従って、分子内で１，２−付加し
て８員環構造を形成するよりも、分子間で付加反応を起
こし、いわゆるポリエステル構造を与える方向に反応が
進行する可能性がある。このことがら二塩基酸あ酸無水
物は、本発明の方法には適用し難いと言える。
等の酸無水物である。しかしこれらの二塩基酸の酸無水
物がグリシジルエーテルに分子内１゜２−付加した場合
、生成する付加体は８員環という歪の高い構造を形成す
るため不安定となる。従って、分子内で１，２−付加し
て８員環構造を形成するよりも、分子間で付加反応を起
こし、いわゆるポリエステル構造を与える方向に反応が
進行する可能性がある。このことがら二塩基酸あ酸無水
物は、本発明の方法には適用し難いと言える。
α−グリセロールジエステルＣＩ）を製造するために使
用される酸触媒としては、ルイス酸が好適である。この
ルイス酸としては例えば、三フッ化ホウ素エーテル錯体
、三７ツ化ホウ素酢酸錯体、三フッ化ホウ素フェノール
錯体、塩化アルミニウム。
用される酸触媒としては、ルイス酸が好適である。この
ルイス酸としては例えば、三フッ化ホウ素エーテル錯体
、三７ツ化ホウ素酢酸錯体、三フッ化ホウ素フェノール
錯体、塩化アルミニウム。
臭化アルミニウム、塩化亜鉛、四塩化スズ、塩化アンチ
モン、四塩化チタン、四塩化ケイ素、塩化第二鉄、臭化
第二鉄、塩化第二コバルト、臭化第二コバルト等が挙げ
られる。また、塩基触媒としては、６級アミンが好適で
ある。この三級アミンとしては、ｒＹ’ｊえは、トリエ
チルアミン、トリノロビルアミン、トリブチルアミン、
トリオクチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、
テトラメチル−１，３−ジアミノプロパン、テトラメチ
ル−１，６−ジアミツヘキサン、ビリシン、キノリン、
ジメチルアニリン婢が挙げられる０グリツプルエーテル
（１）からα−グリセロールジエステル（Ｉｔ） ｋ
Ｎ造するには、一般的に、グリシジルエーテル（１）と
、グリシジルエーテル１モル当たり１〜６０モルの酸無
水物と金、グリシジルエーテル１モル当ｉす０．００１
〜０．２モルのルイス酸触媒あるいは６級アミン触媒の
存在下、ルイス酸触媒では０〜７０℃で、３級アミン触
媒では１００〜１５０ ’ｃで反応させれば良い。酸無
水物の使用量は、理論的にはグリシジルエーテルと等モ
ルで１・ｉ も艮いが、実際上は等モル・よ：５り多量用いた方が収
率も良く反［［１、もスムーズに進行するので、グリシ
ジルエーテル１モル当たり２〜２０モル、特に好ま１．
＜は８〜１６モルの酸無水物を用いることが効果的であ
る。
モン、四塩化チタン、四塩化ケイ素、塩化第二鉄、臭化
第二鉄、塩化第二コバルト、臭化第二コバルト等が挙げ
られる。また、塩基触媒としては、６級アミンが好適で
ある。この三級アミンとしては、ｒＹ’ｊえは、トリエ
チルアミン、トリノロビルアミン、トリブチルアミン、
トリオクチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、
テトラメチル−１，３−ジアミノプロパン、テトラメチ
ル−１，６−ジアミツヘキサン、ビリシン、キノリン、
ジメチルアニリン婢が挙げられる０グリツプルエーテル
（１）からα−グリセロールジエステル（Ｉｔ） ｋ
Ｎ造するには、一般的に、グリシジルエーテル（１）と
、グリシジルエーテル１モル当たり１〜６０モルの酸無
水物と金、グリシジルエーテル１モル当ｉす０．００１
〜０．２モルのルイス酸触媒あるいは６級アミン触媒の
存在下、ルイス酸触媒では０〜７０℃で、３級アミン触
媒では１００〜１５０ ’ｃで反応させれば良い。酸無
水物の使用量は、理論的にはグリシジルエーテルと等モ
ルで１・ｉ も艮いが、実際上は等モル・よ：５り多量用いた方が収
率も良く反［［１、もスムーズに進行するので、グリシ
ジルエーテル１モル当たり２〜２０モル、特に好ま１．
＜は８〜１６モルの酸無水物を用いることが効果的であ
る。
このルイス酸触媒を用いた場合の反応は発熱及以下、好
ましくは２０〜４０°Ｃに調節するのが効果的である。
ましくは２０〜４０°Ｃに調節するのが効果的である。
反応温度が高すぎると、ルイス酸触媒による副反応、例
えばグリシゾルエーテルのエポキシ結合若しくはエーテ
ル結合の開裂、あるいは不飽和結合を有するグリシジル
エーテルでは、不飽和結合の異性化、Ｗａｇｎｅｒ−Ｍ
ｅｅｒｗｅｉｎ型転移反応等が併起する恐れがあるため
、反応温度は敵密にコントロールするのが良い。
えばグリシゾルエーテルのエポキシ結合若しくはエーテ
ル結合の開裂、あるいは不飽和結合を有するグリシジル
エーテルでは、不飽和結合の異性化、Ｗａｇｎｅｒ−Ｍ
ｅｅｒｗｅｉｎ型転移反応等が併起する恐れがあるため
、反応温度は敵密にコントロールするのが良い。
他方、６級アミンを触媒とする場合は、ルイス酸触媒使
用時に認められる発熱は全く起こらず、むしろ加熱によ
り反応温度を嵩く保つ必要がある。
用時に認められる発熱は全く起こらず、むしろ加熱によ
り反応温度を嵩く保つ必要がある。
□
すなわち、５＠１．アミンと酸無水物の混合物を１００
・〜１５０℃、姓：′□亨しくは１００〜１２０’Ｃに
保ち、これにグリシジルエーテルを少しずつ滴下する方
法が好ましい。このような方法を採用しても発熱は全く
誌められないので、グリシジルエーテルの滴下中は反応
混合物の温度を加熱等により保つ必要があるっ 反応溶媒は無くとも反応は進行するので過剰量の酸無水
物を使用して溶媒兼用とするのが最も適当であイ、。し
かし、上記の副反応を抑制したり、反応添寝をコントロ
ールするために、溶媒は必要に応じて使用することもで
きる。反応溶媒としては、本反応に悪影響を及ぼさない
ものはいずれも使用できるが、炭化水素系溶媒が適当で
ある。この炭化水素系溶媒には、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、シクロペン
タン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、及びこれ
らの混合物が含まれる。
・〜１５０℃、姓：′□亨しくは１００〜１２０’Ｃに
保ち、これにグリシジルエーテルを少しずつ滴下する方
法が好ましい。このような方法を採用しても発熱は全く
誌められないので、グリシジルエーテルの滴下中は反応
混合物の温度を加熱等により保つ必要があるっ 反応溶媒は無くとも反応は進行するので過剰量の酸無水
物を使用して溶媒兼用とするのが最も適当であイ、。し
かし、上記の副反応を抑制したり、反応添寝をコントロ
ールするために、溶媒は必要に応じて使用することもで
きる。反応溶媒としては、本反応に悪影響を及ぼさない
ものはいずれも使用できるが、炭化水素系溶媒が適当で
ある。この炭化水素系溶媒には、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、シクロペン
タン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、及びこれ
らの混合物が含まれる。
上記の条件で反応を行なえば、α−グリセロールジエス
テル（Ｉｔ）は、通常約８０％以上の高収率で得られ、
所望によりここで蒸留叫の手段を用いて精製することが
できる。
テル（Ｉｔ）は、通常約８０％以上の高収率で得られ、
所望によりここで蒸留叫の手段を用いて精製することが
できる。
α−アルキルグリセロールジエステル（Ｉ）の加水分解
ｔｘ ：ｒｌ、は、公知の如何なる方法によっても行な
うことができるが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カルシウム等のアルカリ性物質の水溶液中で加熱
するのが良い。アルカリ性物質の使用量は特に限定され
ないが、α−アルキルグリセロールジエステル１モル当
たり少なくとも２モル以上は必要であシ、特に好ましく
は２〜５モルの使用量が効果的である。反応溶媒は無く
とも加水分解は進行するが、水溶性の溶媒として、例え
はメタノール、エタノール、インプロパツール等の低級
アルコール；ＴＨＦ、ジオキサン等のエーテル類を用い
て、５０〜１００℃で加熱還流するのがより効果的であ
る。
ｔｘ ：ｒｌ、は、公知の如何なる方法によっても行な
うことができるが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カルシウム等のアルカリ性物質の水溶液中で加熱
するのが良い。アルカリ性物質の使用量は特に限定され
ないが、α−アルキルグリセロールジエステル１モル当
たり少なくとも２モル以上は必要であシ、特に好ましく
は２〜５モルの使用量が効果的である。反応溶媒は無く
とも加水分解は進行するが、水溶性の溶媒として、例え
はメタノール、エタノール、インプロパツール等の低級
アルコール；ＴＨＦ、ジオキサン等のエーテル類を用い
て、５０〜１００℃で加熱還流するのがより効果的であ
る。
このような条件でα−グリセロールジエステルの加水分
解を行なえば、定量的に最終目的物念るα−モノグリセ
リルエーテル（２）が得られる。生成。
解を行なえば、定量的に最終目的物念るα−モノグリセ
リルエーテル（２）が得られる。生成。
するα−モノグリセリルエーテル（Ｉ！ｌＤは、式（２
）中のＲが炭素数の大きい高級アルキル基である場合に
は、反応混合物を静置することにより水層から容易に分
離するのでこれを集め、さらに水中に溶解しているもの
を水不溶性有機溶媒で抽出する婢の方法で回収すること
ができる。
）中のＲが炭素数の大きい高級アルキル基である場合に
は、反応混合物を静置することにより水層から容易に分
離するのでこれを集め、さらに水中に溶解しているもの
を水不溶性有機溶媒で抽出する婢の方法で回収すること
ができる。
本発明方法によれは、アルコール類より容易に入−ｔ＝
できるグリシジルエーテルから高収率でα−グリセロー
ルジエステル化合物を得ることがでキ４、し、かもこの
ジエステル化合物から定置的にα−モノアルキルグリセ
リルエーテルに導くことができる。七の結果、原料アル
コールから最終目は物、であろα−モノアルキルグリセ
リルニー＆□デ・鈑’がｍ便にしかも収率良く製造する
ことが可能とな−′５１′たイまた 本発明方法の合成
中間体であるα−アルキルグリセロールジエステル゛は
、グリセリルエーテルを高収率、高純度かつ簡便に製造
する上で重要であるばかりでなく、それ自体２個のエス
テル基１［するため、置換基Ｒが高級炭化水素基の場□ 合は界面活性剤として有用大、１あり、＊＊基Ｒが低’
、’、’、’、”、１ｊ１１゜ 級炭化水累基の場合は香料等への応用も可能でめる○ 以下に！５施例をもってさらに絆細に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではないＯ 実施例１ α−モノメチル分岐インステアリルグリセリルエーテル
の製造（ルイス酸触媒）： （１）還流冷却器、温度針、滴下ろうと、攪拌装置を備
えた１を丸底フラスコに、無水酢酸５１１ｇ（５，０モ
ル）′、三クツ化ホウ素エーテル錯体４．３Ｎ （０，
０３モル）を順に仕込み、攪拌混合した０次いで、滴）
ろうとより、参考例１で得たメチル分岐イ゛ソスタケリ
ルグリシジルエーテル１６４ｇ（０，５モル）を少しず
つ滴下した。グリシジルエ、−チルのＭ丁により、反応
混合物は発熱するので、冷却して２０〜３０℃に保ちな
がら、約６時間を要してグリシジルエーテルを滴下した
。更に約６０分間その′！ま攪拌を続け、反応混合物の
ガスクロルトゲラフより〉リシジーーーテーが完全に消
芙１：：１゜ した事を確認した′）後、減圧下で無水酢酸を留去した
。次いで残渣を重炭酸ナトリウムの希薄水溶液中に注ぎ
入れ、酸分を中和した。中和後エーテルを加えて攪拌し
た後、分液によりエーテル層を採取した。無水芒硝を加
えて脱水した後、溶媒を留去し、次いで減圧蒸留に１．
より無色透明のα−メチル分岐インステアリルグリセロ
ールジアセテート１８２．２．９（収率８５％）を得た
。
できるグリシジルエーテルから高収率でα−グリセロー
ルジエステル化合物を得ることがでキ４、し、かもこの
ジエステル化合物から定置的にα−モノアルキルグリセ
リルエーテルに導くことができる。七の結果、原料アル
コールから最終目は物、であろα−モノアルキルグリセ
リルニー＆□デ・鈑’がｍ便にしかも収率良く製造する
ことが可能とな−′５１′たイまた 本発明方法の合成
中間体であるα−アルキルグリセロールジエステル゛は
、グリセリルエーテルを高収率、高純度かつ簡便に製造
する上で重要であるばかりでなく、それ自体２個のエス
テル基１［するため、置換基Ｒが高級炭化水素基の場□ 合は界面活性剤として有用大、１あり、＊＊基Ｒが低’
、’、’、’、”、１ｊ１１゜ 級炭化水累基の場合は香料等への応用も可能でめる○ 以下に！５施例をもってさらに絆細に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではないＯ 実施例１ α−モノメチル分岐インステアリルグリセリルエーテル
の製造（ルイス酸触媒）： （１）還流冷却器、温度針、滴下ろうと、攪拌装置を備
えた１を丸底フラスコに、無水酢酸５１１ｇ（５，０モ
ル）′、三クツ化ホウ素エーテル錯体４．３Ｎ （０，
０３モル）を順に仕込み、攪拌混合した０次いで、滴）
ろうとより、参考例１で得たメチル分岐イ゛ソスタケリ
ルグリシジルエーテル１６４ｇ（０，５モル）を少しず
つ滴下した。グリシジルエ、−チルのＭ丁により、反応
混合物は発熱するので、冷却して２０〜３０℃に保ちな
がら、約６時間を要してグリシジルエーテルを滴下した
。更に約６０分間その′！ま攪拌を続け、反応混合物の
ガスクロルトゲラフより〉リシジーーーテーが完全に消
芙１：：１゜ した事を確認した′）後、減圧下で無水酢酸を留去した
。次いで残渣を重炭酸ナトリウムの希薄水溶液中に注ぎ
入れ、酸分を中和した。中和後エーテルを加えて攪拌し
た後、分液によりエーテル層を採取した。無水芒硝を加
えて脱水した後、溶媒を留去し、次いで減圧蒸留に１．
より無色透明のα−メチル分岐インステアリルグリセロ
ールジアセテート１８２．２．９（収率８５％）を得た
。
沸点： ２０５〜２２５ Ｄｌｏ、７１ｍＨｇ元素分析
”２５Ｈ４８０５として： 計算値（％）： ０１７０．１；Ｈｔｌｌ、３：０１１
８．７実６１り値（％Ｂ ０１７０．１：）１，１１
．３：０，１８．５ＩＲ（液Ｍ、備−リ：１７４０．１
２２０，１１２０゜０４５ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤＣｌ−３溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）
：Ａｃ０Ａｃ ＱＡｃ ＱＡｃ ３．５２（二重−１ｊ 、２ Ｈ＋ Ｊ＝６．０ Ｈ２
゜ＯＡ（！ ＯＡ（！ ３４０（三Ｎｍ 、２”＋ Ｊ＝６．０” ＊ＯＡｃ
０Ａｃ ＣＨ３ＣＯＯＯＣＯＣＨ３ 一−ｌ＋＋ 酸 価： Ｏ，Ｓ ＜計算値 ０）ケン化価
：２６０（計算値 ２６２） 水酸基価：０．０６（計算値 ０） ヨウ素価： ０．３ （計算値 ０）分子１
（ＶＰＯ法、１０Ｈｃｚ３） ： ４３０ （計′ｌＫ
、値 ４２９）（ｉＩ）攪拌器、温度計、還流冷却器を
備えた容量１ｔの反応容器に、実施例１の（１）で得ら
れたα−メチル分岐イソステアリルグリセロールジアセ
テー）１２９．？（０，３モル）を仕込み、これに６ｏ
チ水酸化ナトリウム水溶液１６０ ｉ （ＮａＯＨとし
て４１１（１，２モル））を加えた。混合物を攪拌しな
がら５０〜６０℃で約６時間加熱し、ガスクロマトグラ
フによってジアセテート化合物の加水分解が完全に行な
われたことを紹めた。室温まで放冷後、静置し、油層と
水海に分離して油層を分取した。さらに水層はエーテル
で抽出し、先に得た油層と徘せて、希塩酸を加えて残存
するアルカリ分を中和した。エーテル層を分取後、減圧
下でエーテルを留去し、さらに１００ ”０ ／ ０．
１ ｗｄｌｇで６時間加熱乾燥した。このようにして無
色無臭の透明液体のα−モノメチル分岐イソステアリル
グリセリルエーテル１００．１収軍９６％）を得た。
”２５Ｈ４８０５として： 計算値（％）： ０１７０．１；Ｈｔｌｌ、３：０１１
８．７実６１り値（％Ｂ ０１７０．１：）１，１１
．３：０，１８．５ＩＲ（液Ｍ、備−リ：１７４０．１
２２０，１１２０゜０４５ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤＣｌ−３溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）
：Ａｃ０Ａｃ ＱＡｃ ＱＡｃ ３．５２（二重−１ｊ 、２ Ｈ＋ Ｊ＝６．０ Ｈ２
゜ＯＡ（！ ＯＡ（！ ３４０（三Ｎｍ 、２”＋ Ｊ＝６．０” ＊ＯＡｃ
０Ａｃ ＣＨ３ＣＯＯＯＣＯＣＨ３ 一−ｌ＋＋ 酸 価： Ｏ，Ｓ ＜計算値 ０）ケン化価
：２６０（計算値 ２６２） 水酸基価：０．０６（計算値 ０） ヨウ素価： ０．３ （計算値 ０）分子１
（ＶＰＯ法、１０Ｈｃｚ３） ： ４３０ （計′ｌＫ
、値 ４２９）（ｉＩ）攪拌器、温度計、還流冷却器を
備えた容量１ｔの反応容器に、実施例１の（１）で得ら
れたα−メチル分岐イソステアリルグリセロールジアセ
テー）１２９．？（０，３モル）を仕込み、これに６ｏ
チ水酸化ナトリウム水溶液１６０ ｉ （ＮａＯＨとし
て４１１（１，２モル））を加えた。混合物を攪拌しな
がら５０〜６０℃で約６時間加熱し、ガスクロマトグラ
フによってジアセテート化合物の加水分解が完全に行な
われたことを紹めた。室温まで放冷後、静置し、油層と
水海に分離して油層を分取した。さらに水層はエーテル
で抽出し、先に得た油層と徘せて、希塩酸を加えて残存
するアルカリ分を中和した。エーテル層を分取後、減圧
下でエーテルを留去し、さらに１００ ”０ ／ ０．
１ ｗｄｌｇで６時間加熱乾燥した。このようにして無
色無臭の透明液体のα−モノメチル分岐イソステアリル
グリセリルエーテル１００．１収軍９６％）を得た。
元素分析、０２１Ｈ４４０３として：
Ｉｔ尊値（→： Ｃ＋７３．２：”＋１２．９：０＋１
３．９実測値（％）： Ｃ＋７２．４：’＋１り、ｏ：
Ｃ＋１４゜５工Ｒ（液腺、ｔＭ−”）：３４００．１１
００，１０１０４ＯＮ （ａｃｔ４溶媒、ＴＭ８内部標
準、δ）ニ− 酸 価：Ｏ，ＯＳ ＜計算値 ０）ト ケン化価：０．３６ （計算１−０）水酸基価：５
１４ （計−億 ３２８）ヨウ素価：０．！１２
（計算値 ０）分子１ｋ（ｖＰＯ法１０ａ
ｏｚ３） ： ３４０ （計算値６４５）参考例１ モノメチル分岐イソステアリルグリシジルエーテルの製
造： 還流冷却器、温度計、胸下ろうと及び攪拌装置を備えた
１ｔの丸底フラスコに、５０チ水酸化ナトリウム水溶液
１２０１！（水酸化ナトリウム純分として６０．９（１
，５モル））、参考例２で得たモノメチル分岐インステ
アリルアルコール６８ｇ（０，２５モル）、ｎ−ヘキサ
７２００ｍ及びステアリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド２．５１＃（０，００７５モル）をこの順に加え
た。′反応混合物を水浴中で反応温Ｉｌｌ：２５℃に保
ち、激しくかきまぜながら滴下ろうとよりエピクロルヒ
ドリン９３、！ｉｉ’（１モル）を滴下した。約１．５
時間を兼してエピクロルヒドリンを滴下した後、反応混
合物の温度を５０℃に昇温せしめ、この温度で約８時。
３．９実測値（％）： Ｃ＋７２．４：’＋１り、ｏ：
Ｃ＋１４゜５工Ｒ（液腺、ｔＭ−”）：３４００．１１
００，１０１０４ＯＮ （ａｃｔ４溶媒、ＴＭ８内部標
準、δ）ニ− 酸 価：Ｏ，ＯＳ ＜計算値 ０）ト ケン化価：０．３６ （計算１−０）水酸基価：５
１４ （計−億 ３２８）ヨウ素価：０．！１２
（計算値 ０）分子１ｋ（ｖＰＯ法１０ａ
ｏｚ３） ： ３４０ （計算値６４５）参考例１ モノメチル分岐イソステアリルグリシジルエーテルの製
造： 還流冷却器、温度計、胸下ろうと及び攪拌装置を備えた
１ｔの丸底フラスコに、５０チ水酸化ナトリウム水溶液
１２０１！（水酸化ナトリウム純分として６０．９（１
，５モル））、参考例２で得たモノメチル分岐インステ
アリルアルコール６８ｇ（０，２５モル）、ｎ−ヘキサ
７２００ｍ及びステアリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド２．５１＃（０，００７５モル）をこの順に加え
た。′反応混合物を水浴中で反応温Ｉｌｌ：２５℃に保
ち、激しくかきまぜながら滴下ろうとよりエピクロルヒ
ドリン９３、！ｉｉ’（１モル）を滴下した。約１．５
時間を兼してエピクロルヒドリンを滴下した後、反応混
合物の温度を５０℃に昇温せしめ、この温度で約８時。
間攪拌を続けた。反応終了後、常法によ゛り処理し・□
由、：。
由、：。
て、下式で示される□モノメチル分岐インステアリルグ
リシジルエーテル６８Ｉ！（収率８６％）を得た０ （ｍ＋ｎｊ１４、ただしｍ＝ｎ＝７を頂点とする分布を
待つ） 沸点：１４２〜１７５℃（０，０８ｓＨｇ ）工Ｒ（＃
Ｍ、６ｎ−１）：３０５０＋３０００＊１２５０＋１１
００．９２０．８４５ ＮＭＲ（ｃｃｔ、 ＠媒、ＴＭＳ内部標準、δ）：参考
例２ モノメチル分岐イソステアリルアルコールの製造： ２０ｔオートクレーブに、イソステアリン酸イソゾロビ
ルエステル〔エメリー（１ｍ・ｒｙ ） ２３１０イソ
ステアリン酸イソプロピルエステル、米国エメリー社よ
り市販されている）４７７０ｇ及び鋼クロム触媒（日揮
表）２３９．Ｐを仕込む０つぎに、１５０ Ｋｚ／α２
の圧力にて水素ガスを充填せしめ、次いで反応混合物を
２７５℃に加熱昇温させる０１５・Ｏｈ／ｃｗ／’ ／
２７５℃で約７時間水素添加した後、反応生成物を冷
却して、触媒残渣をろ別によ′り除き、粗生成物３５０
０＃を得たＯ粗生Ｉｓ、物を減圧蒸留すると、とにより
、８０〜１６７℃１０．６−ｇの留分として、無色透明
のインステアリルアルコール３３００ｇを得た０得られ
たインステアリルアルコール（モノメチル分岐インステ
アリルアルコール）は、酸価０．０５、ケン化価５．５
、水酸基価１８１．４を示した。ＩＲ（液膜）において
は３３４０．１０５５ｍ−”に、Ｎ Ｍ Ｒ（Ｃｏｔ４
溶媒）においてはδ３．５０（プロニド三Ｘｍ、−０Ｈ
２−ＯＨ）にそれぞれ吸収を示した。このアルコールの
主成分は、そのがスクロマトグラフからアルキル基の合
計炭素数が１８であるものが約７５％を占め、残りの成
分は、合計炭素数１４．１６のものであ゛す、分岐メチ
ル基はいずれもアルキル主鎖の中央部付近に位置するも
のの混合物であることがわかった０ 比較例１ （１） 温ａ、＊ｔ、攪拌器、滴下ろうと及びディ、
−ンスタークトラップを備えた容＊２ｔの反応容器に、
４−ヒドロキシメチル−２，２−ジメチル−１゜６−ジ
オキソラン５１７１２．４モル）、キシレン６０００ｍ
、９６％水酸化ナトリウム１２０．ｌｉ’（ＮａＯＨと
して２．８モル）及び水１５０ｇを仕込み、攪拌しなが
ら１６０〜１４０℃で加熱還流した。留出する水／キシ
レン混合物から、ディーンスタークトラップ中で水を分
離して反応系外に除き、キシレンを反応系に戻した。約
６時間の加熱還流の必、水の留去が認められなくなった
時点で滴下ろうとより参考例６で得たメチル分岐イソス
テアリルクロライド５７．７９ （０，２モル）を約１
０分を要して滴下し九。滴下終了後、反応混合物をさら
に６時間１６０〜１４０℃で加熱還流して反応を完結さ
せた。冷却後、反１．応容器中に沈殿し丸塩化ナトリウ
ムをろ別によ、り除去し、黒赤色の油状物を得た。減圧
下に溶媒を留去し、次いで減圧蒸貿し友ｏ先づ沸点１５
０〜１６０℃（２〜６ｇｍＨｇ）の留分２．５ｇを得た
。このものはそのＩＲ（液膜）より、３０７０．３００
０．１６３０．９９０．９０５ｃｗｒ−”に末端オレフ
ィンに由来する吸収を示すことから、α−オレフィンで
あると決定した。
リシジルエーテル６８Ｉ！（収率８６％）を得た０ （ｍ＋ｎｊ１４、ただしｍ＝ｎ＝７を頂点とする分布を
待つ） 沸点：１４２〜１７５℃（０，０８ｓＨｇ ）工Ｒ（＃
Ｍ、６ｎ−１）：３０５０＋３０００＊１２５０＋１１
００．９２０．８４５ ＮＭＲ（ｃｃｔ、 ＠媒、ＴＭＳ内部標準、δ）：参考
例２ モノメチル分岐イソステアリルアルコールの製造： ２０ｔオートクレーブに、イソステアリン酸イソゾロビ
ルエステル〔エメリー（１ｍ・ｒｙ ） ２３１０イソ
ステアリン酸イソプロピルエステル、米国エメリー社よ
り市販されている）４７７０ｇ及び鋼クロム触媒（日揮
表）２３９．Ｐを仕込む０つぎに、１５０ Ｋｚ／α２
の圧力にて水素ガスを充填せしめ、次いで反応混合物を
２７５℃に加熱昇温させる０１５・Ｏｈ／ｃｗ／’ ／
２７５℃で約７時間水素添加した後、反応生成物を冷
却して、触媒残渣をろ別によ′り除き、粗生成物３５０
０＃を得たＯ粗生Ｉｓ、物を減圧蒸留すると、とにより
、８０〜１６７℃１０．６−ｇの留分として、無色透明
のインステアリルアルコール３３００ｇを得た０得られ
たインステアリルアルコール（モノメチル分岐インステ
アリルアルコール）は、酸価０．０５、ケン化価５．５
、水酸基価１８１．４を示した。ＩＲ（液膜）において
は３３４０．１０５５ｍ−”に、Ｎ Ｍ Ｒ（Ｃｏｔ４
溶媒）においてはδ３．５０（プロニド三Ｘｍ、−０Ｈ
２−ＯＨ）にそれぞれ吸収を示した。このアルコールの
主成分は、そのがスクロマトグラフからアルキル基の合
計炭素数が１８であるものが約７５％を占め、残りの成
分は、合計炭素数１４．１６のものであ゛す、分岐メチ
ル基はいずれもアルキル主鎖の中央部付近に位置するも
のの混合物であることがわかった０ 比較例１ （１） 温ａ、＊ｔ、攪拌器、滴下ろうと及びディ、
−ンスタークトラップを備えた容＊２ｔの反応容器に、
４−ヒドロキシメチル−２，２−ジメチル−１゜６−ジ
オキソラン５１７１２．４モル）、キシレン６０００ｍ
、９６％水酸化ナトリウム１２０．ｌｉ’（ＮａＯＨと
して２．８モル）及び水１５０ｇを仕込み、攪拌しなが
ら１６０〜１４０℃で加熱還流した。留出する水／キシ
レン混合物から、ディーンスタークトラップ中で水を分
離して反応系外に除き、キシレンを反応系に戻した。約
６時間の加熱還流の必、水の留去が認められなくなった
時点で滴下ろうとより参考例６で得たメチル分岐イソス
テアリルクロライド５７．７９ （０，２モル）を約１
０分を要して滴下し九。滴下終了後、反応混合物をさら
に６時間１６０〜１４０℃で加熱還流して反応を完結さ
せた。冷却後、反１．応容器中に沈殿し丸塩化ナトリウ
ムをろ別によ、り除去し、黒赤色の油状物を得た。減圧
下に溶媒を留去し、次いで減圧蒸貿し友ｏ先づ沸点１５
０〜１６０℃（２〜６ｇｍＨｇ）の留分２．５ｇを得た
。このものはそのＩＲ（液膜）より、３０７０．３００
０．１６３０．９９０．９０５ｃｗｒ−”に末端オレフ
ィンに由来する吸収を示すことから、α−オレフィンで
あると決定した。
α−オレフィンとして約５優生成したことになる。
次いで沸点１７３〜１９５℃（０，４０ｗＨｇ ）の留
分６２、７Ｆ（８２％ ）を得た。このものは２．２−
ジメチル−４−メチル分岐イソステアロキシメチル−１
，６−ジオキソランである。
分６２、７Ｆ（８２％ ）を得た。このものは２．２−
ジメチル−４−メチル分岐イソステアロキシメチル−１
，６−ジオキソランである。
ＩＲ（液膜、備−１）：１２００〜１２６０．１０５０
〜１１２ＯＮＭＲ（ＱＣｔ４溶媒、ＴＭ８内部標準、δ
）：（論）攪拌器、温度計、還流冷却器を備えた容ｊ１
１ｔの反応容器に、比較例１の（１）で得られた２、２
−ジメチル−４←メチル分岐イソステアロキシメチル−
１，６−ジ辱キソラン６８．８ｇ（０，１８モル）を仕
込み、これにエタノール２００ｓ／、０．ＩＮｇ１酸２
００・・−を加えた。混合物を攪拌しながら８０〜８５
゛Ｃで約１０時ｒ―ｊ加熱還流し、ガスクロマトグラフ
により加水分解が完全に行なわれたことを館めた。室温
まで放冷後、放置し、油層と水増に分離して油層を分取
した。さらに水層はエーテルで抽出し、先に得た油層と
併せて、重炭酸ナトリウム水溶液を加えて残存する酸を
中和した。
〜１１２ＯＮＭＲ（ＱＣｔ４溶媒、ＴＭ８内部標準、δ
）：（論）攪拌器、温度計、還流冷却器を備えた容ｊ１
１ｔの反応容器に、比較例１の（１）で得られた２、２
−ジメチル−４←メチル分岐イソステアロキシメチル−
１，６−ジ辱キソラン６８．８ｇ（０，１８モル）を仕
込み、これにエタノール２００ｓ／、０．ＩＮｇ１酸２
００・・−を加えた。混合物を攪拌しながら８０〜８５
゛Ｃで約１０時ｒ―ｊ加熱還流し、ガスクロマトグラフ
により加水分解が完全に行なわれたことを館めた。室温
まで放冷後、放置し、油層と水増に分離して油層を分取
した。さらに水層はエーテルで抽出し、先に得た油層と
併せて、重炭酸ナトリウム水溶液を加えて残存する酸を
中和した。
エーテル１−を分取後、減圧下でニーデルを留去し、さ
らに１（ＪＯ℃／ ０．１−ｇにて３時間加熱乾燥して
液状のα−モノメチル分岐インステアリルグリセリルエ
ーテル６０．９ＪＩ（収率９８％ ’）を得た。
らに１（ＪＯ℃／ ０．１−ｇにて３時間加熱乾燥して
液状のα−モノメチル分岐インステアリルグリセリルエ
ーテル６０．９ＪＩ（収率９８％ ’）を得た。
このものは、実施例１の（Ｉｔ）で得たものト工Ｒ１Ｎ
ＭＲスペクトルが同じであり、酸価、ケン化価、水酸基
価、ヨウ素価も同様な値を示した。
ＭＲスペクトルが同じであり、酸価、ケン化価、水酸基
価、ヨウ素価も同様な値を示した。
参考例６
モノメチル分岐インステアリルクロライドの製造：
温度Ｍｆ Ｘ還流冷却器、滴下ろうと、窒素ガス導入管
、及び攪拌器を備えた答ｆ５ｔの反応容器に、参考例２
で得られたメチル分岐インステアリルアルコール２４４
１’を仕込んだ。攪拌しながら、窒素がス通気下に、滴
下ろうとより塩化チオニルを室温で滴下した。反応混合
物は発熱し、同時にがスを発生した。反応混合物の温度
は、反応初期には６１℃まで上昇するが、塩化チオニル
のみ加量が増すに従って次第に低下し、１８℃付近まで
低下した。ここで反応混合物を約４０ ’Ｃに加熱昇温
して、さらに塩化チオニルの滴下を続ケタ。ガスの発生
が弱くなった後、反応混合物を７０〜８０℃に加熱昇温
したところ再びガスの発生が徴しくなったので、塩化チ
オニルを引き続き尚）シた。ガスの発生が全く紹められ
なくなった時点で塩化チオニルの滴下を止め九。滴下し
た塩化チオニルの総量は２２００．！ｉｉ！であった。
、及び攪拌器を備えた答ｆ５ｔの反応容器に、参考例２
で得られたメチル分岐インステアリルアルコール２４４
１’を仕込んだ。攪拌しながら、窒素がス通気下に、滴
下ろうとより塩化チオニルを室温で滴下した。反応混合
物は発熱し、同時にがスを発生した。反応混合物の温度
は、反応初期には６１℃まで上昇するが、塩化チオニル
のみ加量が増すに従って次第に低下し、１８℃付近まで
低下した。ここで反応混合物を約４０ ’Ｃに加熱昇温
して、さらに塩化チオニルの滴下を続ケタ。ガスの発生
が弱くなった後、反応混合物を７０〜８０℃に加熱昇温
したところ再びガスの発生が徴しくなったので、塩化チ
オニルを引き続き尚）シた。ガスの発生が全く紹められ
なくなった時点で塩化チオニルの滴下を止め九。滴下し
た塩化チオニルの総量は２２００．！ｉｉ！であった。
反応生成物を冷却し、さらに７０〜ｓ ｏ ’ｃで約１
時間攪拌を継続した。
時間攪拌を継続した。
常圧下、４０〜５０℃で低沸点留分（主に未反応塩化チ
オニル）を留去し、残渣を水冷し、攪拌しながら氷塊を
少量ずつ加えた。激しいガスの発生が止まった事を確認
して、エーテルを加え、さらに水を加えて十分攪拌した
。エーテル層を分散し、重炭酸ナトリウムで中和し、溶
媒を留去した後、減圧蒸留してｉｏｓ〜１６６℃１０，
１〜１．０−ｇのイ分からメチル分岐インステアリルク
ロライド２２１７１を得た。
オニル）を留去し、残渣を水冷し、攪拌しながら氷塊を
少量ずつ加えた。激しいガスの発生が止まった事を確認
して、エーテルを加え、さらに水を加えて十分攪拌した
。エーテル層を分散し、重炭酸ナトリウムで中和し、溶
媒を留去した後、減圧蒸留してｉｏｓ〜１６６℃１０，
１〜１．０−ｇのイ分からメチル分岐インステアリルク
ロライド２２１７１を得た。
ＩＲ（准喚、百−”）ニア２５．６５ＯＮＭＲ（Ｃ（〕
ｔ４溶媒、ＴＭ８内部標準、δ）：３．５０ （ＥＪＪ
ｍ 、 ２ Ｈ、−ＯＨ，Ｃ１）比較例２ 攪拌器、温度計、還流冷却器及び滴下ろうとを備えた６
卸３ｔの反応容器に、参考例１で得たモノメチル分岐イ
ンステアリルグリシジルエーテル１４０９、及びジエチ
レングリコールジメチルエーテル４００−を仕込んだ。
ｔ４溶媒、ＴＭ８内部標準、δ）：３．５０ （ＥＪＪ
ｍ 、 ２ Ｈ、−ＯＨ，Ｃ１）比較例２ 攪拌器、温度計、還流冷却器及び滴下ろうとを備えた６
卸３ｔの反応容器に、参考例１で得たモノメチル分岐イ
ンステアリルグリシジルエーテル１４０９、及びジエチ
レングリコールジメチルエーテル４００−を仕込んだ。
これを攪拌しながら、０．５規’４［ｐｔＣ酸８００Ｗ
１１を滴下ろうとより滴下した。
１１を滴下ろうとより滴下した。
滴下終了後、１００〜１１０℃に加熱し、この温度で約
８時間加熱攪拌を継続、した。ガスクロマトグラフから
グリシソルエーテ・ルは完全に消失していることが認め
られた。反、応毎放物を冷却し、静置して油層と水層と
に分離して油層を分取した。
８時間加熱攪拌を継続、した。ガスクロマトグラフから
グリシソルエーテ・ルは完全に消失していることが認め
られた。反、応毎放物を冷却し、静置して油層と水層と
に分離して油層を分取した。
さらに水ＪＡＹよエーテルで抽出し、先に得た油層と併
せて、重炭酸ナトリウム水溶液を加えて残存する酸を中
和した。油層を分取し、減圧下に溶媒を留去した後、さ
らに１００℃１０．１ｗｌＨｇにて加熱乾燥を６時間行
なった。無色透明の液体１２０ｇが得られた。このもの
の工Ｒ，ＮＭＲスペクトルは実施例１の（ＩＩ）で得ら
れたα−モノメチル分散インステアリルグリセリルエー
テルのそれと類似しているが、水酸基価は２００（ｌｉ
ｔ算値６２６）であることから、グリシジルエーテル同
志の付加重合物が多量に一生していることがわかった。
せて、重炭酸ナトリウム水溶液を加えて残存する酸を中
和した。油層を分取し、減圧下に溶媒を留去した後、さ
らに１００℃１０．１ｗｌＨｇにて加熱乾燥を６時間行
なった。無色透明の液体１２０ｇが得られた。このもの
の工Ｒ，ＮＭＲスペクトルは実施例１の（ＩＩ）で得ら
れたα−モノメチル分散インステアリルグリセリルエー
テルのそれと類似しているが、水酸基価は２００（ｌｉ
ｔ算値６２６）であることから、グリシジルエーテル同
志の付加重合物が多量に一生していることがわかった。
比較例３
攪拌器、温度計、還流冷却器を備えた５００−の反応容
器に、参考例１で得たメチル分岐インステアリルグリシ
ジルエーテル６５１１（０，２モル）、酢酸２４０ｇ（
４，０モル）を順に仕込む。次いで反応混合物を攪拌し
ながら８０〜９０℃で１５時′１： 間加熱攪拌を続けた。ガスクロマトグラフよりグリシゾ
ルエーテ″：’２．＃ｌ−に完全に消失した事を確認し
た後、減圧下で酢酸を留去する。次いで残漬を１５−水
酸化ナトリウム水溶液１１７９ （ＮａＯＨとして１７
６ｇ（０，４４モル））、工ｐ、ｔ−ルｉ ｏ 。
器に、参考例１で得たメチル分岐インステアリルグリシ
ジルエーテル６５１１（０，２モル）、酢酸２４０ｇ（
４，０モル）を順に仕込む。次いで反応混合物を攪拌し
ながら８０〜９０℃で１５時′１： 間加熱攪拌を続けた。ガスクロマトグラフよりグリシゾ
ルエーテ″：’２．＃ｌ−に完全に消失した事を確認し
た後、減圧下で酢酸を留去する。次いで残漬を１５−水
酸化ナトリウム水溶液１１７９ （ＮａＯＨとして１７
６ｇ（０，４４モル））、工ｐ、ｔ−ルｉ ｏ 。
−から成る混合溶媒中に注ぎ入れ、加熱還流した。
約６時曲の加熱還流の後、反応混合物のガスクロマトグ
ラフよりアセチル化物が消失した事が酷められた。反応
生成物を冷却し、静置して油層と水層とに分離して油層
を分取した。さらに水層はエーテルで抽出し、先に得た
油層と併せて、重炭酸ナトリウム水＃Ｖ液を加えて残存
する酸を中和した。
ラフよりアセチル化物が消失した事が酷められた。反応
生成物を冷却し、静置して油層と水層とに分離して油層
を分取した。さらに水層はエーテルで抽出し、先に得た
油層と併せて、重炭酸ナトリウム水＃Ｖ液を加えて残存
する酸を中和した。
エーテル１−を分取後、減圧下でエーテルを留去し、さ
らに１［ＪＯｏＣ／ ０．１ ｔｄｉｇ Ｋて加熱乾燥
を約３時間行なった。無色透明の液状物が６５．９得ら
れた。
らに１［ＪＯｏＣ／ ０．１ ｔｄｉｇ Ｋて加熱乾燥
を約３時間行なった。無色透明の液状物が６５．９得ら
れた。
このものの工Ｒ，ＮＭＲスペクトルは実施例１の（１１
）で得られたα−モノメチル分岐イソステアリルグリセ
リルエーテルのそれと類似しているが、水酸基価が１８
０（計算値６２６）であることから、グリシジルエーテ
ル同志の付加重合物が多量に副生じていることがわかっ
た。
）で得られたα−モノメチル分岐イソステアリルグリセ
リルエーテルのそれと類似しているが、水酸基価が１８
０（計算値６２６）であることから、グリシジルエーテ
ル同志の付加重合物が多量に副生じていることがわかっ
た。
実施例２
α−モノオレイルグリセリルエーテルの製造（ルイス１
常触媒）： （１） 実施例１の（：）において、メチル分岐イン
ステアリルグリシジルエーテルをオレイルグリシジルエ
ーテルに代える以外は同様の条件で反応させ、α−オレ
イクグリセロールジアセテート１７７．１．９（収率８
３９６）を得た。
常触媒）： （１） 実施例１の（：）において、メチル分岐イン
ステアリルグリシジルエーテルをオレイルグリシジルエ
ーテルに代える以外は同様の条件で反応させ、α−オレ
イクグリセロールジアセテート１７７．１．９（収率８
３９６）を得た。
沸点＝２２０〜２２５℃／ ０．５ ｍｕｇ元素分析・
０鵞５Ｈ４６０８として： 計算値（％）： ０１７０．４：ｋｉｌｌｏ、９：０１
１８．８実掬［（ｎ： （！＋７０．２：Ｈ，１０，９
：０，１９０工Ｒ（液膜、備−リ： １７４０ 、１２
２０ 、１０００〜１１７ＯＮ Ｍ Ｒ（ａＤｃｚ３溶
媒、ＴＭＳ内部椋準、δ）：５．２７（三１ｍｌ ２Ｈ
Ｉ Ｊ＝５．０Ｈｇ 。
０鵞５Ｈ４６０８として： 計算値（％）： ０１７０．４：ｋｉｌｌｏ、９：０１
１８．８実掬［（ｎ： （！＋７０．２：Ｈ，１０，９
：０，１９０工Ｒ（液膜、備−リ： １７４０ 、１２
２０ 、１０００〜１１７ＯＮ Ｍ Ｒ（ａＤｃｚ３溶
媒、ＴＭＳ内部椋準、δ）：５．２７（三１ｍｌ ２Ｈ
Ｉ Ｊ＝５．０Ｈｇ 。
”３（”ｓ）〒製＝％（ＯＨ２）、ｃＩｉ２ｏ−）ＱＡ
（！ＱＡＯ ＱＡＯ０ＡＣ ３，５２（二重線１２ＨＩ Ｊ＝６．０Ｈ１ｌ ？ＯＡ
ｃ ＱＡｃ ３．４１（三重線＋ ２ Ｈ＋ Ｊ”” ６．０ ”
＋ＱＡａ Ｏ劫 ０Ｈ３Ｃｏｏ ０００（：！Ｈ，ｉ 酸 価： ０．５ ＜ｔＦ算値 ０）ケ
シ化価：２６０ （バ１算値 ２６３）水酸基価：
０．４ （組算値 ０）ヨウ本価： ６０
（計算値 ５９５）ｇ 子ＩＪ （ｖｐｏ法７ｖ
Ｈｃｔ３） ： ４５０ （計算値４２７）（１）′次
いで実施例１の（１１）と同様にα−オレイルグリセロ
ールジアセデート１２８．１ ＆ （０，３モル）の加
水分解を行ない、α−モノオレイルグリセリルニー−ｊ
ル１００．８１収率９８チ）を得た０元素分析、Ｃ２１
Ｈ４ｆｆｉ０３として：計〕しψイ＊（％）： （！
１７３．６ ； Ｈ，−，１２，４：０． １４．０
実ンＱｌｌ イｉ（％）： ０１７３．１：Ｈｌｌｌ
、８：０１１４．４ＩＲ（液膜、 ６ｎ−”）：３４０
０．１０５０〜１１４０このスペクトルは、文献（Ｂｉ
ｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ 。
（！ＱＡＯ ＱＡＯ０ＡＣ ３，５２（二重線１２ＨＩ Ｊ＝６．０Ｈ１ｌ ？ＯＡ
ｃ ＱＡｃ ３．４１（三重線＋ ２ Ｈ＋ Ｊ”” ６．０ ”
＋ＱＡａ Ｏ劫 ０Ｈ３Ｃｏｏ ０００（：！Ｈ，ｉ 酸 価： ０．５ ＜ｔＦ算値 ０）ケ
シ化価：２６０ （バ１算値 ２６３）水酸基価：
０．４ （組算値 ０）ヨウ本価： ６０
（計算値 ５９５）ｇ 子ＩＪ （ｖｐｏ法７ｖ
Ｈｃｔ３） ： ４５０ （計算値４２７）（１）′次
いで実施例１の（１１）と同様にα−オレイルグリセロ
ールジアセデート１２８．１ ＆ （０，３モル）の加
水分解を行ない、α−モノオレイルグリセリルニー−ｊ
ル１００．８１収率９８チ）を得た０元素分析、Ｃ２１
Ｈ４ｆｆｉ０３として：計〕しψイ＊（％）： （！
１７３．６ ； Ｈ，−，１２，４：０． １４．０
実ンＱｌｌ イｉ（％）： ０１７３．１：Ｈｌｌｌ
、８：０１１４．４ＩＲ（液膜、 ６ｎ−”）：３４０
０．１０５０〜１１４０このスペクトルは、文献（Ｂｉ
ｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ 。
Ｍ５巻、６１８〜６２５ｊｊ（１９６６年））記載のも
のと一致し九。
のと一致し九。
ＮＭＲ（Ｃｏｔ、溶媒、ＴＭ８内部標準、δ）：５．３
０（三重線ｔ ２Ｈ＋ Ｊ＝５．ｏｎｚ ＊ＯＲ，（
ＯＨ２）、Ｏ芝＝Ｃ足（ＯＨ２）ｙＯＨａＯ−）Ｏ見Ｏ
見 酸 価：０．０７ （計算値 ０）ケン化価
：０．０９ （計算値 ０）水酸基価：３１８
（計算値 ３２８）ヨウ素価： ７０ （計算
値 ７４）分子ｔ（ＶＰＯｐ／ＣＨＣｔ３）：３４０
（ｌｔｔＸ値６４３）実施例５ α−モノラウリルグリセリルエーテルの製造（ルイス酸
触媒）： ・：゛ （：） 実施例１の（＋ｉ＜において、メチル分岐イ
ンステアリルグリシジルエーテルをラウリルグリシゾル
エーテルに代える以外は同様の条件で反応させ、α−ラ
ウリルグリセロールジアセテー） １４３Ｎ（収率８６
％）を得た。
０（三重線ｔ ２Ｈ＋ Ｊ＝５．ｏｎｚ ＊ＯＲ，（
ＯＨ２）、Ｏ芝＝Ｃ足（ＯＨ２）ｙＯＨａＯ−）Ｏ見Ｏ
見 酸 価：０．０７ （計算値 ０）ケン化価
：０．０９ （計算値 ０）水酸基価：３１８
（計算値 ３２８）ヨウ素価： ７０ （計算
値 ７４）分子ｔ（ＶＰＯｐ／ＣＨＣｔ３）：３４０
（ｌｔｔＸ値６４３）実施例５ α−モノラウリルグリセリルエーテルの製造（ルイス酸
触媒）： ・：゛ （：） 実施例１の（＋ｉ＜において、メチル分岐イ
ンステアリルグリシジルエーテルをラウリルグリシゾル
エーテルに代える以外は同様の条件で反応させ、α−ラ
ウリルグリセロールジアセテー） １４３Ｎ（収率８６
％）を得た。
沸点＝１７８〜１８１℃／ １．３ ｍＩ）１ｇ元素分
析 ０１０Ｈ３６０１Ｓとして：計菊値（チ）： ｃ＋
６６．３＊”ｔｌｏ、５：０ｓ２６．２実６４す１１Ｎ
（＃： （！＋ ６６．０：ＨｔｌＯ，６：０ｔ２
３．６■Ｒ（液膜、倒−１）： １７４０，１２２０．
１０００〜１１６ＯＮＭＲ（ＣＤＯ４３溶媒、ＴＭＳ内
部標準、δ）：ＱＡＯＱＡｃ ＱＡｃ ０ＡＱ ３、５ ’０ （、：、重線＊ ２ Ｈ＋ Ｊ−６，０
Ｈ” 。
析 ０１０Ｈ３６０１Ｓとして：計菊値（チ）： ｃ＋
６６．３＊”ｔｌｏ、５：０ｓ２６．２実６４す１１Ｎ
（＃： （！＋ ６６．０：ＨｔｌＯ，６：０ｔ２
３．６■Ｒ（液膜、倒−１）： １７４０，１２２０．
１０００〜１１６ＯＮＭＲ（ＣＤＯ４３溶媒、ＴＭＳ内
部標準、δ）：ＱＡＯＱＡｃ ＱＡｃ ０ＡＱ ３、５ ’０ （、：、重線＊ ２ Ｈ＋ Ｊ−６，０
Ｈ” 。
ＯＡｃ ＱＡｃ
３．４０（三重量 ＋ ２ Ｈｅ Ｊ工６． ｇ Ｈｚ
。
。
ＯＡＯＱＡＯ
酸 価： Ｏ，Ｓ （計算値 ０）ケン化
価：３２３ （計算値 ６２６）水酸基価：Ｏ，’
５ （計算値 ０）ヨウ素価：０．１（計算値
０） 分子量（ｖｐｏ法／ｃａｃｚ、） ： ３４０ （計
Ｘ１１３４５）（１次いで実施例１の（−）と同様にα
−ラウリルグリセロールジアセテートｉｏ３．４ＩＩ（
０，３モル）の加水分解を行ない、α−モノラウリルグ
リセリルエーテル７５．８．！ｉ’（収率９７チ）を得
た。
価：３２３ （計算値 ６２６）水酸基価：Ｏ，’
５ （計算値 ０）ヨウ素価：０．１（計算値
０） 分子量（ｖｐｏ法／ｃａｃｚ、） ： ３４０ （計
Ｘ１１３４５）（１次いで実施例１の（−）と同様にα
−ラウリルグリセロールジアセテートｉｏ３．４ＩＩ（
０，３モル）の加水分解を行ない、α−モノラウリルグ
リセリルエーテル７５．８．！ｉ’（収率９７チ）を得
た。
融点＝４９℃（文献値４９５℃、ＪｏｕｒｎａｌＯｒｇ
ａｎｉＯＣｈｅｍｉｓｔｒｙ 、第２９巻、３０５５〜
３０５７Ｊｊ、１９６４牛） 元素分析、ｃｘｓＨｓｓＯｓとして： 計算値ｔ＠： Ｃｔ６９．２：Ｈ１１２，４：０１１８
．４実１ｌｌＩｊ値（９６）： （３１６９，０：Ｈｔ
１２．１：０，１８．０工Ｒ（ＫＢｒ 、 ｃｍ−リ：
３３７５，１０２０〜１１５ＯＮＭＲ（ＯＯｔ、溶媒、
ＴＭ８内部標準、δ）：３．１〜３．８Ｃ多ＸＨ，９
Ｈ。
ａｎｉＯＣｈｅｍｉｓｔｒｙ 、第２９巻、３０５５〜
３０５７Ｊｊ、１９６４牛） 元素分析、ｃｘｓＨｓｓＯｓとして： 計算値ｔ＠： Ｃｔ６９．２：Ｈ１１２，４：０１１８
．４実１ｌｌＩｊ値（９６）： （３１６９，０：Ｈｔ
１２．１：０，１８．０工Ｒ（ＫＢｒ 、 ｃｍ−リ：
３３７５，１０２０〜１１５ＯＮＭＲ（ＯＯｔ、溶媒、
ＴＭ８内部標準、δ）：３．１〜３．８Ｃ多ＸＨ，９
Ｈ。
ＨＯＨ
酸 価： ０．２ （計算値 ０）ク
ン化価： ０．５ （計算値 ０）水酸基
価： ４３５ （計算値 ４３２）ヨウ素価：
０．１ （計算値 ０）分子＠ （ｖｐ
ｏ法／ｃａｃｔ３） ： ２６５ （計算値２６１）
実施例４ α−モノへキシルグリセリルエーテルの製造（ルイス酸
触媒）： （＋） Ｓ）４Ｍｋ例１の（１）において、メチル分
岐イソステアリルグリシジルエーテルをヘキシルグリシ
ジルエーテルに代える以外は同様の条件で反応させ、α
−へキシルグリセロールジアセテート１１０．＜Ｓｇ（
収″’ｉ８５％）を得た。
ン化価： ０．５ （計算値 ０）水酸基
価： ４３５ （計算値 ４３２）ヨウ素価：
０．１ （計算値 ０）分子＠ （ｖｐ
ｏ法／ｃａｃｔ３） ： ２６５ （計算値２６１）
実施例４ α−モノへキシルグリセリルエーテルの製造（ルイス酸
触媒）： （＋） Ｓ）４Ｍｋ例１の（１）において、メチル分
岐イソステアリルグリシジルエーテルをヘキシルグリシ
ジルエーテルに代える以外は同様の条件で反応させ、α
−へキシルグリセロールジアセテート１１０．＜Ｓｇ（
収″’ｉ８５％）を得た。
沸点：１１８〜ｂ
元素分析、Ｃ１３Ｈ＊４”Ｓとして：
計Ｉマ値（イ）： （１！１６０．０：ＨＩ３．５：０
１１．７実側値（＠：０１５９．５：Ｈｅ￥４：ｏ１３
０．８ＩＲ（液膜、百−”）：１７１７．ｉ歩２０．１
０００〜１１５ＯＮＭＲ（ＯＬＩＣ４，溶媒、ＴＭ８内
部標準、δ）；ＱＡＣｏｈｃ ＱｊＬｃ ｔｎｃ ３．５０（二重線、 ２ Ｈ、、Ｔ＝６．Ｑ Ｈｇ 。
１１．７実側値（＠：０１５９．５：Ｈｅ￥４：ｏ１３
０．８ＩＲ（液膜、百−”）：１７１７．ｉ歩２０．１
０００〜１１５ＯＮＭＲ（ＯＬＩＣ４，溶媒、ＴＭ８内
部標準、δ）；ＱＡＣｏｈｃ ＱｊＬｃ ｔｎｃ ３．５０（二重線、 ２ Ｈ、、Ｔ＝６．Ｑ Ｈｇ 。
ＯＡｃ ＱＡｃ
３．４０（二重線、２Ｈ，Ｊ＝５．ＱＨｇ 。
ＯＡｃ ＯＡｃ
酸 価： ０．３ （計算値 ０）ケ
ン化価： ４３４ （計算値 ４３２）水酸基
価： Ｏ，Ｓ （計算値 ０）ヨウ素価：
０．１ （計算値 ０）分子量（ＶＰ
Ｏ法／ｃＨｃｔ３＞ ： ２６２ （計算値２６ｏ）
□ （―）次いで実施例□１．．１の（１）と同様にα−へ
キシルグリセロールジアセテート１３０．２ ｇ（０，
５モル）の加水分解を行ない、α−モノへキシルグ＋７
セリルエーテル８６．４ ＃ （収率９８％）ｔ−得
た。
ン化価： ４３４ （計算値 ４３２）水酸基
価： Ｏ，Ｓ （計算値 ０）ヨウ素価：
０．１ （計算値 ０）分子量（ＶＰ
Ｏ法／ｃＨｃｔ３＞ ： ２６２ （計算値２６ｏ）
□ （―）次いで実施例□１．．１の（１）と同様にα−へ
キシルグリセロールジアセテート１３０．２ ｇ（０，
５モル）の加水分解を行ない、α−モノへキシルグ＋７
セリルエーテル８６．４ ＃ （収率９８％）ｔ−得
た。
沸虚：１１５〜１２Ｑ ”Ｑ／ ｉ ｗａＨｇ元素分析
、Ｃ９Ｈ２００ｆ５として： 計初イ１「＋（すａ：Ｃ１６１，，３：］臼［＊１１．
４：０ｔ２７．２実τ目り１ｍ（＠ ： Ｃ，６１，
０：Ｈｌｌｌ、２：０１２７．３工Ｒ（Ｐ、Ｍ、ｃＷｌ
−１）：３４’００，１０５０〜１１４０ｈＭＲ（ｔｊ
ｃｔ、溶謀、ＴＭＳ内部標準、δ）：３．２〜３．８（
多＊Ｒ，９ｈ。
、Ｃ９Ｈ２００ｆ５として： 計初イ１「＋（すａ：Ｃ１６１，，３：］臼［＊１１．
４：０ｔ２７．２実τ目り１ｍ（＠ ： Ｃ，６１，
０：Ｈｌｌｌ、２：０１２７．３工Ｒ（Ｐ、Ｍ、ｃＷｌ
−１）：３４’００，１０５０〜１１４０ｈＭＲ（ｔｊ
ｃｔ、溶謀、ＴＭＳ内部標準、δ）：３．２〜３．８（
多＊Ｒ，９ｈ。
Ｏｆ（０１（
酸 価： −０，１（計算値 ０）ケン化価
： ０．３（Ｉｆｆ算値 ０）水酸基価：６
４０（計算値 ６６７）ヨウ素価：０．１（計算１［
ｏ） 分子＠（ｖｐｏ法／ＣＨＯＬｓ ）：１８０ （計算
値１７６）実施例５ α−１ツメチル分岐インステアリルグリセリルエーテル
の製造（６級アミン′触媒）：（１） 実施例１の（
：）において、三フッ化ホウ素エーテル錯体をテトラメ
チル−１，６−ジアミツヘキサンに代える以外は同様の
条件で反応させた。この場合、無水酢酸とテトラメチル
−１，６−ジアミツヘキサンの混合物を先づ１００℃に
加熱して、攪拌しながら参考例１で得たメチル分岐イン
ステアリルグリシゾルエーテルを少しずつ滴下し友。
： ０．３（Ｉｆｆ算値 ０）水酸基価：６
４０（計算値 ６６７）ヨウ素価：０．１（計算１［
ｏ） 分子＠（ｖｐｏ法／ＣＨＯＬｓ ）：１８０ （計算
値１７６）実施例５ α−１ツメチル分岐インステアリルグリセリルエーテル
の製造（６級アミン′触媒）：（１） 実施例１の（
：）において、三フッ化ホウ素エーテル錯体をテトラメ
チル−１，６−ジアミツヘキサンに代える以外は同様の
条件で反応させた。この場合、無水酢酸とテトラメチル
−１，６−ジアミツヘキサンの混合物を先づ１００℃に
加熱して、攪拌しながら参考例１で得たメチル分岐イン
ステアリルグリシゾルエーテルを少しずつ滴下し友。
グリシジルニーデルの滴下中は、加熱等により反応混合
物の温度を１００℃に保っておくっ滴下終了後、この温
度でさらに６時間反応を続けた。ガスクロマトゲシフよ
りグリシジルエーテルが消失したのを確認後、減圧下で
無水酢酸を留去した。
物の温度を１００℃に保っておくっ滴下終了後、この温
度でさらに６時間反応を続けた。ガスクロマトゲシフよ
りグリシジルエーテルが消失したのを確認後、減圧下で
無水酢酸を留去した。
次いで希塩酸を加えて、残存するアミンを中、＠ｌ＃去
した後、減圧蒸留して、無色透明のα−メチル分岐イン
ステアリルグリセロールジアセテート１８２．２ｇ（収
′４８５チ）を得た。このものの沸点、工Ｒ，ＮＭＲス
ペクトルは実施例１の（１）で得。
した後、減圧蒸留して、無色透明のα−メチル分岐イン
ステアリルグリセロールジアセテート１８２．２ｇ（収
′４８５チ）を得た。このものの沸点、工Ｒ，ＮＭＲス
ペクトルは実施例１の（１）で得。
られたα−メチル分岐イソステアリルグリセロールジア
セテートのそれと全て一致した。
セテートのそれと全て一致した。
（１） 次いで実施例１の（１）と同様に加水分解を
行ない、α−モノメチル分岐インステアリルグリセリル
エーテル１００．Ｆ （収率９６％）を得喪。このもの
のＩｆｌ、ＮＭＲスペクトルは実に例１のＣＭ）で得ら
れたα−七ノメチル分岐インステアリル゛グＶセリルエ
ーテルのそれと全て一致した。
行ない、α−モノメチル分岐インステアリルグリセリル
エーテル１００．Ｆ （収率９６％）を得喪。このもの
のＩｆｌ、ＮＭＲスペクトルは実に例１のＣＭ）で得ら
れたα−七ノメチル分岐インステアリル゛グＶセリルエ
ーテルのそれと全て一致した。
実施例６
α−モノオレイルグリセリルエーテルの製造（３Ｍアミ
ン触媒）： （１） 実施ｆＩｌｊの（１）において、三フッ化ホ
ウ素エーテル錯体及びメチル分岐インステアリルグリシ
ジルエーテルを、テトラメチル−１，６−ジアミツヘキ
サン及びオレイルグリシジルエーテルにそれぞれ代える
以外は同様の条件で反応させた。この場合も実施例５の
（１）と同様に加熱を要する。減圧蒸留によりα−オレ
イルグリセロールジアセテー） １８８９ （収率８８
％）を得た。このものの沸点、ＩＲ，ＮＭＲスペクトル
は実施例２の（１）で得られたα−オレイルグリセ〒−
ルジアセテートのそれと全て一致した。
ン触媒）： （１） 実施ｆＩｌｊの（１）において、三フッ化ホ
ウ素エーテル錯体及びメチル分岐インステアリルグリシ
ジルエーテルを、テトラメチル−１，６−ジアミツヘキ
サン及びオレイルグリシジルエーテルにそれぞれ代える
以外は同様の条件で反応させた。この場合も実施例５の
（１）と同様に加熱を要する。減圧蒸留によりα−オレ
イルグリセロールジアセテー） １８８９ （収率８８
％）を得た。このものの沸点、ＩＲ，ＮＭＲスペクトル
は実施例２の（１）で得られたα−オレイルグリセ〒−
ルジアセテートのそれと全て一致した。
（１；） 次いで実施例１の（１）と同様に加水分解
を行ない、α−モノオレイルグリセリルエーテル１０１
．９（収率９８チ）を得た０このもののＩ Ｒ、ＮＭＲ
スペクトルは実施例２の（１）で得られたα−モノオレ
イルグリセリルエーテルのそれとすべて一致したＯ 実施例７ α−モノラウリルグリセリルエーテルの製造（３級アミ
ン触媒）： に） 実施例゛１の（１）において、三フッ化ホウ素
エーテル錯体及びメチル分岐インステアリルグリシジル
エーテルを、テトラメチル−１，６−ジアミツヘキサン
及びラウリルグリシジルエーテルにそれぞれ代える以外
は同様の条件で反応させた〕この場合も実施例５の（１
）と同様に加熱を要する。減圧蒸留によりα−２ウリル
グリセロールジアセテート１４６ｇ（収率８５％ ）を
得た。このものの沸点、ＩＲ，ＮＭＲスペクトルは実施
例３の（＋）で傅゛られたα−ラｊ 、ｙ 、＋ルグリ
セロールジアセテートのそれと全て−Ｉｋシた０ （４） 次いで実施例１の（幻と同様に加水分解を行な
い、α−モノラウリルグリセリルエーテル７５．８９（
収率９７チ）を得た。このものの融点、ＩＲ１ＮＭＲス
ペクトルは実施例３の（＃）で得られたα−モノラウリ
ルグリセリルエーテルのそれと全て一致した。
を行ない、α−モノオレイルグリセリルエーテル１０１
．９（収率９８チ）を得た０このもののＩ Ｒ、ＮＭＲ
スペクトルは実施例２の（１）で得られたα−モノオレ
イルグリセリルエーテルのそれとすべて一致したＯ 実施例７ α−モノラウリルグリセリルエーテルの製造（３級アミ
ン触媒）： に） 実施例゛１の（１）において、三フッ化ホウ素
エーテル錯体及びメチル分岐インステアリルグリシジル
エーテルを、テトラメチル−１，６−ジアミツヘキサン
及びラウリルグリシジルエーテルにそれぞれ代える以外
は同様の条件で反応させた〕この場合も実施例５の（１
）と同様に加熱を要する。減圧蒸留によりα−２ウリル
グリセロールジアセテート１４６ｇ（収率８５％ ）を
得た。このものの沸点、ＩＲ，ＮＭＲスペクトルは実施
例３の（＋）で傅゛られたα−ラｊ 、ｙ 、＋ルグリ
セロールジアセテートのそれと全て−Ｉｋシた０ （４） 次いで実施例１の（幻と同様に加水分解を行な
い、α−モノラウリルグリセリルエーテル７５．８９（
収率９７チ）を得た。このものの融点、ＩＲ１ＮＭＲス
ペクトルは実施例３の（＃）で得られたα−モノラウリ
ルグリセリルエーテルのそれと全て一致した。
以上
丁 続 ｉ市 ＩＦ 、’Ｆ （自発）昭＋１１ ５
７ Ｑ へ 月 ５１１１
十［イ’ｌ： ：、ｒＩ ／、弓、１１１′イｆｆ１
５ ７ ’Ｉ’ Ｊ−鴫ト 許 １
９ｒ（第 ｘｓｏｓ １ ｓ；２ 発明の名称 グリセリルエーテルの製造法 う ｉｏ山 ］１４ （る ｒｌＹ、 ；”ｉ
ｏ−９７〉関１４ 出ｔ’ｄ（１％１）ｊ 東京
都中央区日本橋茅場町１丁目１４番１０号名 ］・ （
０９１）花王石−株式会社代表者丸田芳部 １ 代 Ｆｌｊ ／、 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の橢 ７、補正の内容 （１１明細書中、第５頁、第１１行ないし第１２行 「（％開昭４９−８７６１２．４９−９２２３９．５２
−１２１０９等）」とあるを 「（特開昭４９−８７６１２号、同４９−９２２３９号
、５１５２−１２１０９号、同５６−３９０３３号尋）
」と訂正する。
７ Ｑ へ 月 ５１１１
十［イ’ｌ： ：、ｒＩ ／、弓、１１１′イｆｆ１
５ ７ ’Ｉ’ Ｊ−鴫ト 許 １
９ｒ（第 ｘｓｏｓ １ ｓ；２ 発明の名称 グリセリルエーテルの製造法 う ｉｏ山 ］１４ （る ｒｌＹ、 ；”ｉ
ｏ−９７〉関１４ 出ｔ’ｄ（１％１）ｊ 東京
都中央区日本橋茅場町１丁目１４番１０号名 ］・ （
０９１）花王石−株式会社代表者丸田芳部 １ 代 Ｆｌｊ ／、 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の橢 ７、補正の内容 （１１明細書中、第５頁、第１１行ないし第１２行 「（％開昭４９−８７６１２．４９−９２２３９．５２
−１２１０９等）」とあるを 「（特開昭４９−８７６１２号、同４９−９２２３９号
、５１５２−１２１０９号、同５６−３９０３３号尋）
」と訂正する。
（２） ｆＷｌ第２０負、第７行ないし第８行「エポ
キシ結合」とあるを 「１合」と訂正する。１．１ ・′□１゜ （３） 同第３１Ｒ１第５行 ｒ ６０００ｄＪとあるを ｒ ６００ｄＪと訂正する。
キシ結合」とあるを 「１合」と訂正する。１．１ ・′□１゜ （３） 同第３１Ｒ１第５行 ｒ ６０００ｄＪとあるを ｒ ６００ｄＪと訂正する。
（４）回、同、ｗＬ１１行
「水の留去」とあるを
「水の留出」と訂正する。
（５） 同第４２頁第１０行ないし第１１行［（文献
値４９．５℃、Ｊｏｔ＋ｒｍａｌ ＯｒｇａｎｌｅＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ｊとあるを ［（文献値４９．５℃、ＪＯｗｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇ
ａｎｉｃＣｈ＠ｒｎｉｓｔｒＦ Ｊと訂正するっ□ ・“、。
値４９．５℃、Ｊｏｔ＋ｒｍａｌ ＯｒｇａｎｌｅＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ｊとあるを ［（文献値４９．５℃、ＪＯｗｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇ
ａｎｉｃＣｈ＠ｒｎｉｓｔｒＦ Ｊと訂正するっ□ ・“、。
：：：
□−□
３５０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式中： （式中Ｒは炭素数１〜４０の飽和又は不飽和の１、直鎖
又は分［８のアルキル基；飽和又は不飽和のシクロアル
キル基、又はアラルキル基である）で表わされるグリシ
ジルエーテルと式（Ｉ％’）１ １ （式中、Ｒ′は炭化水素基である） で六わきれる酸無水物を酸触媒又は塩基触媒の存在下に
反Ｌｃユさせることを特徴とする式（■）：（式中Ｒ及
びＲ′は前記に同じ） で表わされるα−グリセロールゾエステルの＃！造法０ ２、酸無水物が総炭素数１０以下のものである特許請求
の範囲第１．！Ｊｌｌｌｃ：載の製造法。 ６、＃黒水管が一塩基１１！出来のものである特許請求
の範囲第１項記載の製造法。 ４、＃触媒がルイス酸である特許請求の範囲第１項記載
の製造法。 ５、塩基触媒が６級アミンである特許請求の範囲第１項
記載の製造法。 ＆ 式（Ｉ）： （式中Ｒは炭素数１〜４０の飽和又は不！＠和の、直鎖
又は分舷鎖のアルキル基；飽和又ｔよ不飽和のシクロア
ルキル基、又はアラルキル基である）で表わネれるグリ
シジルエーテルと式ａ）１ １ （式中、Ｒ′は炭化水素基である） で表わされる酸無水物を酸触媒又は塩基触媒の存在下に
反尾、させて式（ＩＩ） ： ０ （式中Ｒ及びＲ′は前記に同じ） で表わされるα−グリセロールジエステルに導き、次い
でこれを加水分解することを特徴とする式（２）：％式
％ （式中Ｒｆま前記に同じ） で表わされるα−モノグリセリルエーテルの製造法Ｏ １加水分解をアルカリ性物質の存在Ｆに行なう特許請求
の範囲第６ＪＩＪ記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57016061A JPS58134049A (ja) | 1982-02-03 | 1982-02-03 | グリセリルエ−テルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57016061A JPS58134049A (ja) | 1982-02-03 | 1982-02-03 | グリセリルエ−テルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58134049A true JPS58134049A (ja) | 1983-08-10 |
| JPH0155263B2 JPH0155263B2 (ja) | 1989-11-22 |
Family
ID=11906054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57016061A Granted JPS58134049A (ja) | 1982-02-03 | 1982-02-03 | グリセリルエ−テルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58134049A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0178913A2 (en) * | 1984-10-15 | 1986-04-23 | Exxon Research And Engineering Company | Preparing glycol monoesters |
| WO1997024313A1 (en) * | 1995-12-29 | 1997-07-10 | Eastman Chemical Company | Process for the production of 1,2-bis(acyloxylates)_____________ |
| US6603236B2 (en) | 1998-01-22 | 2003-08-05 | Seiko Epson Corporation | Electronic timepiece |
| US6800983B1 (en) * | 1999-02-05 | 2004-10-05 | Seiko Epson Corporation | Magnetic circuit structure, and power-generating device and electronic device using the same |
| JP2008509918A (ja) * | 2004-08-10 | 2008-04-03 | バッテル メモリアル インスティテュート | 植物及び動物の油脂から誘導した潤滑剤 |
| JPWO2006035641A1 (ja) * | 2004-09-29 | 2008-05-15 | 日産化学工業株式会社 | 変性エポキシ樹脂組成物 |
| US20110009676A1 (en) * | 2009-07-08 | 2011-01-13 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes George | Process for the preparation of 1-alkyl glycerol ethers |
| JP2012149017A (ja) * | 2011-01-20 | 2012-08-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | α−アシロキシアクリル酸エステルの製造方法 |
| JP2021050167A (ja) * | 2019-09-26 | 2021-04-01 | 株式会社Adeka | 抗炎症剤 |
-
1982
- 1982-02-03 JP JP57016061A patent/JPS58134049A/ja active Granted
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0178913A2 (en) * | 1984-10-15 | 1986-04-23 | Exxon Research And Engineering Company | Preparing glycol monoesters |
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| US6603236B2 (en) | 1998-01-22 | 2003-08-05 | Seiko Epson Corporation | Electronic timepiece |
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| JP2012102127A (ja) * | 2004-08-10 | 2012-05-31 | Battelle Memorial Inst | 植物及び動物の油脂から誘導した潤滑剤 |
| JP2008509918A (ja) * | 2004-08-10 | 2008-04-03 | バッテル メモリアル インスティテュート | 植物及び動物の油脂から誘導した潤滑剤 |
| US8357643B2 (en) | 2004-08-10 | 2013-01-22 | Battelle Memorial Institute | Lubricants derived from plant and animal oils and fats |
| JP5082445B2 (ja) * | 2004-09-29 | 2012-11-28 | 日産化学工業株式会社 | 変性エポキシ樹脂組成物 |
| JPWO2006035641A1 (ja) * | 2004-09-29 | 2008-05-15 | 日産化学工業株式会社 | 変性エポキシ樹脂組成物 |
| EP2277849A1 (en) | 2009-07-08 | 2011-01-26 | L'AIR LIQUIDE, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Process for the preparation of 1-alkyl glycerol ethers |
| DE102009032235A1 (de) | 2009-07-08 | 2011-01-20 | Schülke & Mayr GmbH | Verfahren zur Herstellung von 1-Alkylglycerinethern |
| DE102009032235B4 (de) * | 2009-07-08 | 2012-08-23 | Schülke & Mayr GmbH | Verfahren zur Herstellung von 1-Alkylglycerinethern |
| US20110009676A1 (en) * | 2009-07-08 | 2011-01-13 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes George | Process for the preparation of 1-alkyl glycerol ethers |
| US8877983B2 (en) | 2009-07-08 | 2014-11-04 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Process for the preparation of 1-alkyl glycerol ethers |
| JP2012149017A (ja) * | 2011-01-20 | 2012-08-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | α−アシロキシアクリル酸エステルの製造方法 |
| JP2021050167A (ja) * | 2019-09-26 | 2021-04-01 | 株式会社Adeka | 抗炎症剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0155263B2 (ja) | 1989-11-22 |
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