JPS58130106A

JPS58130106A - テルル含有均質安定溶液の調製法

Info

Publication number: JPS58130106A
Application number: JP1172582A
Authority: JP
Inventors: Tomu Sasaki; 佐々木　富; Yoshimi Nakamura; 義美中村
Original assignee: Nitto Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nitto Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1982-01-29
Filing date: 1982-01-29
Publication date: 1983-08-03
Also published as: JPH0127001B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、テルルを含有する均質安定溶液の調製法に関
する。本発明によりて得られるテルル含有均質安定溶液
は、種々のテルル含有組成物の製造に利用することがで
きるが、そのような用途の一つはテルルを含有する触媒
の製造原料として使用することである。

テルルを含有する触媒は、多くの例が知られている。た
とえば、特公昭４１−７７７４号公報記載のモリブデン
、亜鉛およびテルルの酸化物からなる触媒、特公昭４３
−６０４５号公報記載のモリブデン、テルル、マンガン
、リシの酸化物からなる触媒、特公昭４６−２８０４号
公報記載の鉄、アンチモン、バナジウム、モリブデン、
タングステンおよびテルルの酸化物からなる触媒、特公
昭５０−２４２９３号公報記載のモリブデン、鉄および
テルルの酸化物からなる触媒などが、オレフィンの酸化
、アンモ酸化などに有用なことが知られている。

これらの金属酸化物からなる触媒は、それぞれの金属に
ついて加熱によって分解して最終的には酸化物となる化
合物を原料として製造されるが、慣用されるその製造法
からいってこれらの原料化合物は、溶媒可溶性、特に水
溶性であるものが望ましい。

上記の諸公報では、テルル原料として金属テルル、二酸
化テルル、テルル酸などが用いられている。しかし、金
属テルルや二酸化テルルからはテルル含有水溶液を調製
しに〈＜、また調製できても、他成分の溶液と混合する
と沈澱を生じ易くて、いずれにしても安定な溶液を得る
ことは困難である。また、好ましくない他の成分の混入
のないテルル含有均質安定溶液を得ることも困難である
。テルル酸は水に対する溶解度が大きいので、安定な水
溶液を調製し易い。

しかし、テルル酸は従来は金属テルルを塩素酸で酸化し
た抄、二酸化テルルを過マンガン酸カリで酸化して、多
くの工程を経て製造、精製されているので、その工業的
な広い用途がないこともあって、触媒製造原料としては
使用しにくいものである。また、従来の二酸化テルルや
テルル酸はそのＷ進法に起因すると思われるが、純度の
良いものが入手しくぐいという問題もある。

このように従来のテルル原料はいずれも満足すべきもの
とは言い難いのであるが、高純度で比較的入手し易いと
いう点から、金属テルルを原料とすることができるよう
になれば、有利である。

金属テルルは硝酸に溶けることが知られている。しかし
、その場合には多量の硝酸が必要であるうえに、その溶
液は比較的不安定である。

また、多量の硝酸を用いることは、装置腐蝕の問題およ
び排ガスのＮＯｘ問題などを生じるのでできるだけ避け
たいところである。金属テルルを硝酸々化する場合の問
題点は、得られるテルル含有溶液は他成分との相客性が
悪いことである。すなわち、モリブデンやタングステン
等の成分を同時に含む触媒をつくるべく慣用されるそれ
らの酸素酸ないしその塩を、金属テルルの硝酸々化溶液
に加えると、多くの場合沈澱を生じて、自由範囲の濃度
で均質安定な溶液をつく゛　ることは非常に難しい。

一方、金属テルルに過酸化水素を作用させると、反応速
度は非常に遅いが、わずかにテルル酸の生成することが
知られている（Ｊ−Ｌｅｅｓ　−ＣｏｎｍｎＭｅｔａｌ
ｓ　１６２１８−２２２　（１９６８）、　Ｌかし、こ
のような反応速度では実用化できない、この点は固−液
反応速度向上の常法に従って金属テルルを粉末にして用
いることによって、ある程度改善されるが、それでもま
だ結果は不充分である。

金属テルルに過酸化水素を作用させるに際して硝酸を共
存させる方法も知られている（西ドイツ公開第２０４１
８４２号公報ｉ６しかし、この方法は硝酸の存在が必須
表ので、上記の硝酸使用に基く装置腐蝕および排ガスの
問題は避は難い、また、反応速度も小さくまた過酸化水
素使用量も比較的多くなる。

本発明は、上記の点に解決を与えることを目的とし、過
酸化水素により金属テルルを溶解するに際して特定の反
応促進剤を使用することによってこの目的を達成しよう
とするものである。

本発明によるテルル含有均質安定溶液の調製法は金属テ
ルルを過酸化水素と反応させて溶解させるに当り、反応
系にモリブデンおよびタングステンからなる群から選ば
れた少なくとも一つの元素の水可溶性へテロポリ酸また
はこれらの塩を存在させることを特徴とするものである
。

後述の実験例に示されるように１こＯ％定Ｏ反応促進剤
を反応系に存在させることによって金属テルルの溶解速
度は飛躍的に増大する。

このようにして調製した均質安定溶液は、テルルの他に
モリブデンまたはタングステンが必には、この使用はき
わめて合目的的でちる。

溶解スべきテルルに対し、モリブデンおよび／またはタ
ングステンのへテロポリ酸使用量は、かなり少量で有効
であるので、非常に広い範囲の触媒組成に対して適応で
きる。

また、この溶液はテルルの硝酸々化によりて得た液と異
なり、多くの元素の化合物水溶液と相客性が良いので、
使用し易い。

本発明を実施するに当って、金属テルルとしては、比較
的高純度で提供される工業薬品を使用することができる
。

過酸化水素との接触面積を大きくするためには、金属テ
ルルは黴細な形であることが好ましい。微細さの程度は
任意であるが、平均粒径がｓｏｏミクロン程度以下であ
ればその効果は特に大きい。

過酸化水素は、市販の３０〜６０％程度のものを、その
ま＼、あるいは適当な濃度に稀釈して使用することがで
きる。

反応促進剤であるモリブデンお８びタングステンのへテ
リポリ酸としては、リンモリブデン酸、ケイモリブデン
酸、ホウモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタン
グステン酸、ホウタングステン酸などが入手性の観点か
ら最も代表的である。なお、これらと同様の構造でタン
グステンの一部がモリブデンおよび／またはバナジウム
に置換されたもの、モリブデンの一部がタングステンお
よび／ｌたはバナジウムに置換されたものであっても同
様に使用することができる。

また、リン、ケイ素、ホウ素などの代りに、りμム、マ
ンガン、鉄、コバルト、銅、ビスマス、アンチモン、ヒ
素、テルル等をヘテロ元素とするものも使用することが
できる。

モリブデンまたはタングステンのへテロポリ酸の塩とし
ては、水可溶な範囲でアンモニウム塩、アルカリ金属塩
等いろいろのものを使用することができる。

本発明の金属テルルの過酸化水素による酸化反応は一般
に水性系で行なわれる。

過酸化水素の使用量は、テルル１グラム原子に対して約
３グラムモル以上あればよい、過酸化水素／テルル〔グ
ラムモル／グラム原子〕比が大きいほど反応速度が大き
くなる傾向があるが、酸化完了後に大過剰の過酸化水素
を残しておくのは経済的にも安全上からもあまり好まし
いことではない。従って、過酸化水素の使用１は、テル
ル１グラム原子に対して約３〜８、好ましくは３．１〜
５グラムモルが適当である。

反応系の過酸化水素濃度は１１１１度以上であれば工業
的観点から十分である。市販の３０〜６０哄程度の濃度
の過酸化水素水を使用するのが一般的である。

過酸化水素は、所要量を反応開始時に全部加えてもよい
し、反応の進行をみながら少量ずつ滴下することもでき
る。テルルの加え方についても同様である。

反応温度は、反応系が液相を保ちうる範囲内で任意であ
る。しかし、加圧下で反応系の沸点を上昇させることも
操作上は不便であるし、また常圧で沸点附近の温度で行
なうのも、過酸化水素の無駄な分解が起抄易いであろう
。従って、常温ないし１００Ｃ位の間で行なうのが良い
。

反応は、多くの場合５０ｔｌｌ’前後であれば十分な速
度で進行する。

反応促進剤の使用量は、本発明の効果が認められる範囲
内で任意である。

反応促進剤の使用量が多い場合には特に問題は起らない
が、少ない場合にはテルル、過酸化水素等の濃度や反応
温度によって溶解速［Ｋ影譬がある。従って、反応促進
剤の使用量を数値的に限定することは困難であるが、テ
ルルに対しヘテロポリ酸のモリブデンおよび／またはタ
ングステンの比が原子比でｏ、ｏｏｓ以上で用いるのが
よい。

反応促進剤は、所要量を反応時に一括して添加してもよ
く、分割して添加してもよい。

このようにして調製されたテルル含有均質安定溶液は他
成分との相客性がよい。従って、この溶液は必要により
種々の元素例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、稀
土類金属、バナジウム　ニオブ、タンタル、クロム、マ
ンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コノ
くルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム
、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀、ホウ素
、アルミニウム、カリウム、インジウム、タリウム、ゲ
ルマニウム、スズ、鉛−リン、ヒ素、ビスマス、セレン
等の水可溶性化合物を加えて用いることができる。

以下、実施例および比較例により本発明の笑施態様およ
び効果を具体的に示すが、本発明はこの実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１金輌テルル粉末（３００μ以下）を１０？とり、純水４
０ｉ１に懸濁させた。これに、リンモリプデ哄）も少し
ずつ滴下した。全部で２４１加えたところでテルルは完
全に溶解した。この間１５分であった。

このテルル・モリブデン含有液（Ｍｏ／’ｒｅ　（原子
比）＝Ｏ，ＯＳ〕は、長期に安定であった。

なお、過酸化水素／テルル比は３．６〔グラムモル／グ
ラム原子〕である。

金属テルル粉末（３００μ以下）を１０ｔとり、純水４
０ｍに懸濁させた。これに、リンタングステン酸水溶液
（６度はＷｏｎ換算４０％）４．５Ｐを加え、９５ＣＩ
ＩＣ加温した。これに過酸化水素水（３５哄）を少しず
つ滴下した。全部で２３．５１加えたところでテルルは
完全に溶解した。この間１５分であった。

とのテルル・タングステン含有溶液（Ｗ／Ｔｅ（Ｘ子比
）＝０．１）は、長期に安定であった。

なお、過酸化水素／テルル比は３．５Ｃｆラムモル／グ
ラム原子〕である。

実施例３金属テルル粉末（３００μ以下）を１０？とり、純水４
０１に懸濁させた。これにケイタングステン酸４．５　
Ｆ　（濃度はｗｏ３換算４０哄）及び１５襲アンモニア
水０．９４１１１を加え、９５Ｃに加温した。

ついで過酸化水素水（３５％）を少しずつ滴下した。全
部で２３．５　ｍｌ加えたところでテルルは完全に溶解
した。この間１５分であった。

このテルル・タングステン含有溶液（Ｗ／Ｔｅ（ＪＩＫ
子比）＝０．１）は、長期にわたって安定であった。

なお、過酸化水素／テルル比は３．５（グラムモル／グ
ラム原子〕である。

比較ガ１金属テルル粉末（３００ｊ１以下）を１０ｒとり、純水
４０−に懸濁させた。これを９５ＵＫ加温したのち過酸
化水素水（３５％）を少しずつ滴下した。過酸化水素水
５０−を加えたが、溶解が進行しているように見えなか
ったので、温度を１０００に高め、１時間保った。しか
し、金属テルル粉は、表面がや＼灰色になっただけで溶
解しなかった。

特許出願人日東化学工業■

Claims

【特許請求の範囲】

（１）　　金属テルルを過酸化水素と反応させるに当に
、反応系にモリブデンおよびタングステンからなる群か
ら選ばれた少なくとも一つの元素の水可溶性へテロポリ
酸またはこれらの塩を存在させることを特徴とするテル
ル含有均質安定溶液のｌｌ１ＩＩ法。（謡　へテ四ポリ酸が、リンモリブデン酸、ケイモリブ
デン酸、ホクモリプデン酸、リンタングステン酸、ケイ
タングステン酸、およびホウタングステン酸からなる群
から選ばれた少なくとも一種の化合物である特許請求の
範囲第一項記載のテルル含有均質安定溶液の調製法。