JPS58129099A - 硼素含有組成物およびその製造方法並びにそれを含有する潤滑剤および添加剤濃縮物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は潤滑剤、特に工業用ギヤオイルのための添加剤
として有用な組成物；この様な組成物の調製方法；並び
にこの様な組成物を含有する添加剤濃縮物および潤滑剤
に関する。最も一般的意味で、本発明の組成物は、 囚　次式（１）の少なくとも１種の化合物と、（式中、
Ｒ１Ｖ１水素ま九は低級アルキル系基、Ｒ２は水素、ま
たはアセチレン性不飽和を含有しない脂肪族炭化水素系
基、Ａｒは芳香族炭化水素系基である。） （Ｂ）　　硼酸、三酸化硼素、ハロゲン化硼素類、およ
び硼酸エステル類のうち少なくとも１種とを、約７０〜
２５０℃の範囲内の温度で反応させることＫよって調製
された硼素含有組成物である。

機械類操作の分野における最近の開発により、この様な
機械類に使用する潤滑剤についての需要が著しく増大し
てきた０例えば、ガソリンおよび他の燃料類の価格止弁
およびこの様な燃料の散発的不足により、燃料経済性を
増進する潤滑剤用添加剤の必要性が増大してきた。ギヤ
潤滑剤の分野でけ、極圧条件下での操作を向上する添加
剤を開発することが必要であった。

特に工業的に使用するギヤ潤滑剤およびベアリング潤滑
剤についての高まりつつある要求分野は、酸化による沈
着物の形成に関するものである。この様な沈着物は特に
、通常ギヤ潤滑剤用添加剤として使用されるタイプのリ
ン化合物およびイオウ化合物をかなりの量含有する潤滑
剤中にしばしば形成される。沈着物により、潤滑剤の効
率を損いかつ！た機械類の損傷の受は易さが増大する。

従って、潤滑剤、特に工業用に使用するギヤ潤滑剤中で
の沈着物形成を低下させる改良酸化防止剤を開発するこ
とが重大である。

従って、本発明の主目的は新規な硼素含有組成物を提供
することにある。

本発明の他の目的は燃料の経済性および極圧性を向上さ
せかつ酸化を防止するに有用な組成物を提供することに
ある。

また、本発明の目的は工業用ギヤ潤滑剤およびベアリン
グ潤滑剤に使用するのに特に適した潤滑剤用添加剤を提
供するととＫある。

さらに、本発明の別の目的は上記目的のために有用な硼
素含有組成物を調製する方法を提供することにある。

上記の簡単な説明から明らかなように、本発明の硼素含
有組成物は２種の試薬から調製される。試薬Ａは前記式
（１）を有する少なくとも１種の化合物である。この様
な化合物は、式ＲＣ）１０を有するアルデヒドに相当す
る少なくとも１種の脂肪族アルデヒド放出性化合物（Ａ
−１）と式Ｒ２−ＡｒＯＨを有する少なくとも一種のヒ
ドロキシ芳香族化合物との反応によりて都合よく得られ
る。

これら化合物の説明に使用される語「炭化水素系基」は
分子の残部に直接付加した炭素原子を有しかつ本発明の
意味合いで主として炭化水素の性質を有する基を示す、
この様な基には次のものがある。

（１）炭化水素基、すなわち脂肪族基（例えば、アルキ
ルまたはアルケニル）、脂環式基（例えば、シクロアル
キルまたはシクロアルケニル）芳香族基、脂肪族基置換
芳香族基、脂環式基置換芳香族基、芳香族基置換脂肪族
基、芳香族基置換脂環式基など。この様な基は当業者に
は公知であり、例を挙げると、メチル、エチル、グロビ
ル、ヘキシル、デシル、オクタデシル、フェニル、トリ
ル、ナフチル、ヘキセニル、ドデセニル、オクタデセニ
ルなどがある（すべての異性体も含まれる）。

（２）置換炭化水素基、すなわち本発明の内容において
、基の主要る炭化水素性質を変えない非炭化水素置換基
を含有する基。当業者は適した置換基を知っているであ
ろう０例としては、ハロ（％ニ、クロロおよびブロモ）
、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、ニトロおよ
びカーゼアルコキシなどがある。

（３）へテロ基、すなわち本発明の意味合いで炭化水素
特性を有するが、炭素原子で構成された鎖または環中に
存在する炭素以外の原子を含有する基。適したヘテロ原
子は当業者には明らかであり、例えば窒素、酸素および
イオウなどがある。

一般に、約３個にすぎない、好ましくは１個にすぎない
置換基またはへテロ原子が炭化水素系基中に各炭素原子
ｌＯごとに存在する。

「アルキル系基」などの語はアルキル基などに関して上
記に類似する意味を有している。

好ましくは、本発明の化合物中の炭化水素系基はアセチ
レン不飽和を含んでいなく、普通エチレン性不飽和も含
んでいない。この炭化水素系基は普通炭化水素であり、
これら基のうちいくつかは低級炭化水素であってもよい
。ｌ！「低級」は最高７個までの炭素原子を含有する基
を示す。

試薬Ａ−１，すなわち脂肪族アルデヒド放出性化合物は
、遊離アルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、グロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド
、バレルアルデヒド＼そのアセタール（例えば、ホルマ
ール、アセトアルデヒドジエチルアセタール）、または
その可逆性ポリマー（例えば、トリオキサン、・！ラホ
ルムアルデヒド　／ｌラアルデヒド）のいスレかでよい
。試薬Ａ−１として好ましいものは　Ｒ２が水素または
メチルであり、特に水素であるアルデヒド類に相当する
アルデヒド放出性化合物である。すなわち、好ましいア
ルデヒド類はホルムアルデヒドおよびアセトアルデヒド
、特にホルムアルデヒドである。

試薬Ａ−２は、弐Ｒ−ＡｒＯＨ（式中、Ｒは水素、また
はアセチレン性不飽和を含有しない脂肪族炭化水素系基
であってもよい）を有する少なくとも１種のヒドロキシ
芳香族化合物である。最もしばしば、Ｒは炭素原子数的
４〜２００、特に約６〜１００の炭化水素系基である。

好ましくは、Ｒは炭素原子数的ｌθ〜１００、最も望ま
しくは約ｌθ〜４０のアルキル基である。入手の容易性
および本発明にとっての適当性観点から、Ｒが炭素原子
数的１５〜３０のアルキル基である化合物が特に意図さ
れている。

ＡｒＭｔｄベンゼン、ナフタレン、ビフエニル、ジフェ
ニルメタンおよびジフェニルスルフィドなどの芳香族化
合物から典型的に誘導される芳香族炭化水素系基である
。すなわち、ヒドロキシ芳香族化合物としては、例えば
、フェノール、ナフトール、アルキルフェノールｉ九は
アルキルナフトール、あるいはイオウおよび（または）
メチレン架橋のフェノールもしくはアルキルフェノール
などでよい。適当なイオウ架橋フェノール類は二塩化イ
オウと相応するフェノールもしくはアルキルフェノール
との反応によって調製できる。メチレン架橋フェノール
類はホルムアルデヒド放出性試薬との同様の反応によっ
て調製されたものでよく、この反応は試薬Ａ−１（これ
もまたもちろん、好ましくはホルムアルデヒド試薬であ
る）との反応と同時かあるいは前後であってもよい。

アルキレンフェノール類は試薬として使用するのに好ま
しく、特にオルトまたは７５２位、好ましくはオルト位
の未置換炭素原子少なくとも１個を有するアルキルフェ
ノール類が好ましい。

ことに好ましいのはＡｒがフェニレン基（すなわち、−
Ｃ６Ｈ４−）　、最も望ましくはｏ−フェニレンである
化合物である。この様な化合物は種々のオレフィン類、
アルキルＩ・ライド類（オレフィン類およびアルキルノ
・ライド類の市販混合物も含む）などによるフェノール
類の公知アルキル化によって調製される。

［ＡｒＪ基はその構造内に芳香族環に直接結合した水素
原子すべてを含んでいる。かくの如く、特定または非特
定の、分子中芳香族環以外のどれかの部分、すなわち置
換基に結合していない芳香族炭素原子すべては水素原子
に結合していることが理解される。

試薬Ａ−１とＡ−２との反応は公知であり、往々にして
酸または塩基触媒の存在下で行なわれる。

このタイプの反応は、例えば米国特許第４、１４７．６
４３号に開示されている。

本発明の方法における試薬Ｂは硼酸、三酸化硼素（Ｂ２
０．　）、ノ・ログン化硼素（１％に、三塩化硼素、Ｂ
Ｃ）、）および硼酸のエステル類のうちの少なくとも１
種である。三酸化硼素は試薬Ａ−１とＡ−２との反応で
生成した水とまず反応して硼酸を形成し、次いでこれが
さらに反応する。硼酸の種々の形態、例えばメタ硼酸（
ＨＢＯ２）　、オルト硼、酸（−８０，）およびテトラ
硼酸（Ｂ２”４０７）、のうちどれを使用してもよい、
これら酸のエステル類には、例えばメチルエステル類、
エチルエステル類およびプロピルエステル類があり、メ
チルエステル類が最も容易に入手可能であり、よって最
も頻繁に使用される。硼酸、特にオルト硼酸は試薬Ｂと
して使用するのに好ましい。

本発明の方法は試薬ＡとＢとを約７０〜２５０℃、好ま
しくは約９０〜１５０℃、最も頻繁には約９０〜１３０
℃の範囲内の温度で反応することを含む、試薬Ａ−１，
Ａ−２およびＢの混合物を加熱すｂことによってその場
で試薬Ａを形成することはしばしば好ましい。この反応
は往々にして、実質的に不活性な通常液状の有機希釈剤
、典型的にはトルエンまたはキシレンなどの芳香族炭化
水素、クロロベンゼンなどの塩素化芳香族炭化水素、ま
たはエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテ
ルの存在下で行なわれる。

ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド放出性化合物
が試薬Ａ−１として使用される場合、その一部が反応中
揮発によって損失することがある。従って、過剰量の試
薬Ａ−１を使用することが好ましい。最も頻繁には、試
薬Ｂの１モルあたり約１．５〜８．０モルの試薬Ａ−１
および約１．０〜２．５モルの試薬Ａ−２が使用される
。

反応は往々にして酸触媒（Ｃ）の存在下で行なわれる。

適した酸触媒としては、酸型アニオン交換ｍ脂、ベツゼ
ンスルホン酸お！びｐ−）ルエンスルホン酸などのスル
ホン酸類、酢酸、グロピオン酸、ブチル酸および吉草酸
な、どのアルカン酸類などがある。低級ア”ルカン酸類
：特にグロビオン酸が好ましい。試薬Ｃの量は典型的に
は試薬Ａ−１１モルあたり０．５モル以下であり、最も
頻繁には約０１〜０．３モルである。

本発明の方法によって調製される硼素含有組成物の分子
構造は確実ＫＶｉ知られていない。おそらく、多数の分
子構造を有する化合物の混合物であると思われる。しか
しながら、次式値）を有する化合物が存在するという有
力な鉦がある。

（式中　Ｒ１、Ｒ２およびＡｒは前述のものと同様）従
って、本発明はまた式（１）を有する化合物をタカくと
４１種含有する硼素含有組成物をも包含する。

本発明の硼素含有組成物の調製は次の実施例によって説
明される。「部」すべては別設に示されていなければ「
重量部」とする。

実施例Ｉ Ｃ２４〜２８α−オレフィンの市販混合物によるフェノ
ールのアルキル化によって調製されたアルキルフェノー
ル４８５．７Ｆ（１モル）、ノ臂うホルムアルデヒド１
０５４（１モル）、硼１１３ｏ、９９　（０，５モル）
、プロピオン酸２２．２　Ｐ　（０３モル）およびトル
エン６００＊／よりなる混合物を蒸留により水を除去し
ながら３時間還流下で加熱し念。ノ平うホルムアルデヒ
ドをさらにｌＯグ添加し、還流を２時間続け、次いで、
・臂うホルムアルデヒドをまたさらに１（１（合計３モ
ル）′ｆ−添加して、水および過剰の・ナラホルムアル
デヒドを除去しながら還流を続けた０合計４５ｕ／の水
が得られた。混合物をろ過し、真空ストリッピングを行
って１．１９鴫の硼素を含有する所望の生成物を得念。

実施例（２ 実施例］のアルキルフェノール１０９４Ｆ（２モル）、
６０Ｐずつ２回に分けて添加されたパラホルムアルデヒ
ド＋２０？（４モル）、硼酸１２３．６９（２モル）、
プロピオン酸４４、４　Ｆ　（０，６モル）およびトル
エン７００−から実施例１の生成物と同様の生成物１得
た。

この生成物Ｆｉ１．３２１の硼素を含有してい念。

実施例３ 実施例１のアルキルフェノール１０９４部（２モル）、
パラホルムアルデヒド６０１Ｓ（２モル）、硼ｉｌ！６
１．８部（１モル）、プロピオン酸４４．４部（０，６
モル）およびトルエン２００部よりなる混合物ｔ−蒸留
により水を除去しながら約６時間還流下で加熱した０次
いで、混合物を１１０〜１２０℃で真空ストリッピング
し、ろ遂して所望の生成物を得た。この生成物は０７３
憾の硼素を含有してい念。

実施例４ 実施例１のアルキルフェノール５３６部（１モル）　、
ｉ４ラホルムアルデヒド３０部（１モル）、硼酸３０９
部（０５モル）およびトルエン１００部よりなる混合物
を、蒸留により水を除去しながら、３時間還流下で加熱
した。７臂ラホルムアルデヒドをさらに３０部（合計２
モル）添加し、１１ｆＮ下の加熱を５時間続けた。合計
４８１＋７の水が除去され九０次いで、混合物を真９ス
トリ。

プし、温いうちにろ過して所望の生成物を」ｂこの生成
物は０．８９憾の硼素を含有していた。

実施例５ 実施例１の方法に従い、子トラグロベごルフェノール７
９２２（３モル）、ノヤラホルムアルデヒド２７０５４
（１回分３モルを３回に分けて添加し、合計９モル）、
硼酸９２７部（１，５モル）、プロピオン酸６６６部（
０，９モル）およびトルエン１０１００Ｏ！の反応によ
って１．７５優の硼素を含有する生成物を得た。

実施例６ Ｃ４８〜２４のα−オレフィンの市販混合物によるフェ
ノールのアルキル化によってｐｌ輿されたアルキルフェ
ノール４３０ｍ（１モル）、パラホルムアルデヒド３０
部（１モル）　、硼ＦＭ　３０．９部（０５モル）、プ
ロピオン酸２２．２部（０，３モル）およびトルエン１
００部よりなる混合物を、蒸留により水を除去しながら
、還流下で加熱した。３３−の水を除去し死後、パラホ
ルムアルデヒドをさらに３０部添加し、水（合計４１−
）およびノセラホルムアルデヒドを蒸留除去しながら還
流を続けた。混合物を真空ヌトリ、デし、ろ遺して所望
の生成物を得た。この生成物は１．１４憾の硼素を含有
している。

実施例７ デセンニ量体によるフェノールのアルキル化によって調
製されたアルキルフェノール１９４５部（５モル）　、
ノ４ラホルムアルデヒド１５０１ＩＳ（５モル）、硼酸
１５４部（２，５モル）、グロピオン１ｌｔ８８．８ｍ
（１，２モル）およヒドルエン３００部よりなる混合物
を、蒸留により水を除去しながら、還流下で加熱し九ｍ
１５７部の水を除去した後、パラホルムアルデヒドをさ
らに１５０部添加しく合計１０モル）、水放出が終了す
るまで加熱を続けた。混合物を真空ヌ）　ＩＪ、プし、
温いうちろ過した。ろ液Ｆｉ所望の生成物であり、１．
４４１の硼素を含有していた。

実施例８ 硼酸の代りに硼酸トリメチルを同モルで使用した以外は
実施例１と同様の方法で硼素含有化合物をｐ！製した。

実施例９ ノｆラホルムアルデヒドおよびプロピオン酸に伏ってそ
れぞれパラアルデヒドおよび酢酸を同モルで使用した以
外は実施例１と同様の方法によって硼素含有化合物ヲｖ
＠坂した。

先に述べたように、本発明の硼素含有組成物は潤滑剤用
の添加剤として有用である。これら硼素含有組成物はギ
ヤ潤滑剤およびベアリング＃’ｆｆｉ剤中の酸化防止剤
および極圧剤として特に有用である。しかしながら、燃
料消費量を低減するために内燃機関は滑剤にもま念使用
してもよい、上記硼素含有組成物は天然および合成潤滑
油およびそれらの混合物などの４清粘度を有するづまざ
まなオイル全ペーヌとした多種の潤滑剤に用いられるこ
ともできる。ギヤ潤滑剤およびベアリング潤１渭剤のほ
かに、自動車エンジン、トラックエンジン、２サイクル
工ンジン１飛行ＩＰ−ストンエンジン、舶用および鉄道
用ジーゼルエンジン、などの火花点火、および圧縮点火
の内燃機関用のクランクケーヌ潤滑油に上記硼素含有組
成物を使用してもよい、また、ガスエンジン、定ｆｌｔ
ＩｉｌＩカエンジンおよびタービンなどに便用すること
もできる。自動伝動流体、トランスアクスル潤滑剤、金
属加工潤滑剤、油圧流体および他の潤滑油／グリース組
成物もまたこれらの中に上ｒ硼素含有組成物を混入する
ことによって良い効果を生じることができる。

−天然油としては、液体石油オイル、およびノーラフイ
ン系、ナフテン系およびノナラフイン−ナフテン混合系
の、溶媒処理、酸処理および／または水累化精製され次
鉱油潤滑油などがある。

石炭またけシ！−ルから得られる潤滑粘度のオイル類４
ｂまた有用な基油類である。

合成潤滑油としては、重合および共重合されたオレフィ
ン類〔例えば、ポリブチレン類、ぼりプロピレン類、プ
ロピレン／イソブチレン共重合体、塩素化ポリブチレン
類、ポリ（１−ヘキセン庫、ポリ（ｉ−、ｔクテン）類
、ポリ（１−デセン）類〕などの炭化水素油およびノ・
ロ置換炭什水素油；アルキルベンゼン類〔例えば、ドデ
シルベンゼン類、テトラデシルベンゼン類、・ソノニル
ベンゼン類、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン類〕；
ポリフェノール類（例エバ、ピフェニル類、ターフェニ
ル類、アルキル化ポリフェニル類）；オよびアルキル化
ジフェニルエーテル類、アルキル什ジ２エニルヌル７ア
イト類およびそれらの誘導体類、類似体類および同族体
−類などがある。

末端ヒドロキシ基がエステル化、ニー子ル化などによっ
て変性されたアルキレンオキシド重合体類および共重合
体類、ならびに丈れらの誘導体類は他の部類の公知の合
成潤滑油類である。

こわらの例を挙げると、エチレンオキシドまたけプロピ
レンオキシドの重合によってｐｉｓすｈたポリオキシア
ルキレン重合体類、これらポリオキシアルキレン重合体
類のアルキルエーテル類およびアリルエーテル類（例え
ば、平均分子量１０００のメチルポリイソプロピレング
リコール、分子量５００〜１０００（７）／リエチレン
グリコールジフェニルエーテル、分子量５００〜１００
０のボリエテレングリコールジ７工二ルエーテル）；お
よび上記ホリオキシエｆ７７重合体類のモノおよびプリ
カル−キシエステル類、例えば酢酸エステル、Ｃ３〜Ｃ
８脂肪Ｉ！！混合エステル類およびテトラエチレングリ
コールのＣ４，オキソ酸ジエヌテルなどがある。

他の好適な部類の合成潤滑油としては、ゾカルぎン酸（
例えば、フタール酸、コノ・り酸、アルキルコハク酸類
、アルケニルコノ）／１１９、ｆｆレイン酸、ブゼライ
ン酸、ヌヘリン酸、’ｅ、ｐ童ｚ。

ン酸、７マール酸、アジピン酸、リルイン酸二量体、マ
ロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）と、
多種アルコール類（例えば、ブチルアルコール、ヘキシ
ルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシ
ルアルコール、エチレングリコール、ソエチレンクリコ
−ルモノエーテル、ゾロぎレンゲリコール）トのエステ
ル類がある。これらエステル類の特定例を挙けると、ジ
ブチルアジに一ト、ジ（２−エチルヘキシル）セパケー
ト、ジーｎ−へキシルフマレート、ジオクチルセパケー
ト、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレー
ト、ジデシルフタレート、ジデシルフタレート、ジオク
チルセパケート、リルイン酸二量体の２−エチルへキシ
ルジエステル、および七ツマシン酸１モルをテトラエチ
レングリコール２モルおよび２−エテル−ヘキサン酸２
モルと反応させることによって形成される複合エステル
などがある。

オた、合成油として有用なエステル類には、Ｃ５〜Ｃ１
２のモノカルデン酸類と、ネオインチルクリコール、ト
リメチロールプロ／母ン、シンタエリトリトール、ジ硬
ンタエリトリトールおよびトリ４ンタエリトリトールな
どのポリオール類およびポリオールエーテル類とから與
造されるエステル類がある。

ポリアルキル−、ポリアリール−１ｆリアルコキシー、
また＃ｉ／リアリーロキシーシロキサン油類およびシリ
ケート油類などのシリコン系の油類は他の有用な部類の
合成潤滑剤であり、これらの例を挙げると、子トラエチ
ルシリケート、テトライソゾロビルシリケート、子トラ
−（２−エチルヘキシル）シリケート、子トラ−（４−
メｆルー２−エチルヘキシル）シリケート、子トラ−（
ｐ−ターシャリ−ブチル７エ二ル）シリケート、ヘキサ
−（４−メチル−２−イントキシ）ジシロキサン、ポリ
（メチル）シロキサン類、およびポリ（メチルフェニル
）シロキサン類などがある。他の合成潤滑油には、リン
含有酸類（例えは、トリクレジルホスフェート、トリオ
クチルホス２エート、デシルホスホン酸ジエチルエステ
ルなど）、およびポリ１−テトラヒドロ７ラン類がある
。

未精製、鞘勢および再精製の油類が本発明の潤滑剤に使
用可能である。未精製の油類は天然または合成源からさ
らに精製処理を゛行うことなしに直接得られたものであ
る０例えば、レトルト操作から直接得られるシエール油
、蒸留により直接得られる石油、またはエステル化工程
から直接得られかつさらに処理することなしに使用され
るニス干ル油は未精製油である。精製油類はこれらが１
工程または２工程以上のｎｆＪ工程でさらに処理されて
１１！Ｊま、た＃−ｔ２１’！以上の性質を改良し九以
外は未精製油と同様である。多くのこの様な精製技術、
例えば蒸留、溶媒抽出、酸または塩基抽出、ろ過および
ノダーコレーシ百ンなどは当業者には公知である。すで
に使用された精製油を、精製油を葡るのに使用される工
程と同様の工程に供することによって再精木油が待られ
る。この様な再精製油はまた再生油オたは再処理油とし
て知られており、使用済み添加剤および油分解斗成物の
除去技術によってしばしば追加処理される。

一般に、本発、明の潤滑剤は酸化防止、極圧性白土、あ
るいは燃料消費■低下させるのに十分なｌの硼素含有組
成物を含有している。普通、この景は約０１〜５０重量
優、好ましくは約０．５〜２５重量鴫、最も頻繁には約
０．５〜１．５重ｉ鳴である。

本発明Ｆｉｔた硼素含有組成物との組合せで他の添加剤
を使用してもよい、内燃棒間潤滑剤用の適した添加剤と
しては、例えば、灰生成タイｆまたは無灰タイプの清浄
剤および分散剤、防蝕剤、防蝕補助剤、流動点降下剤、
極圧剤、色安定剤、および発泡防止剤などがある。

灰生成清浄剤の例としては、スルホン酸類、カルダン酸
類、および少なくとも１個の炭素−リン的接結合を特徴
とする有様リン含有酸類とのナルカリ金属オたはアルカ
リ土類金属の油溶性中性および塩基性塩類があり、上記
の有様リン含有酸類には、三塩化リン、七硫化リン、五
硝化リン、三塩化リンとイオウ、白リンとハロゲン什イ
オウ、またはホスホロチオクロライドなどのリン化剤に
よるオレフィン重合体（例えば、分子ＪｌｉｌＯＯＯの
ポリイソブチン）の処理によって調製されたものがある
。上記の様な酸類の最も通常使用される塩類はナトリウ
ム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、
ストロンチウム、およびバリウムの塩類である。

詰「塩基性塩」け金属が有接酸基よりも化学量論的に多
い量で存在する金属塩類を示すものである。塩基性塩類
を調製するのに通常用いられる方法としては金属の酸化
物、水酸化物、炭酸基、重炭醗塩せたＦｉ硫化物などの
化学量論的過剰量の金属系中和剤により酸の鉱油溶液を
５０℃以上の温度で加熱し、生成混合物をろ過する方法
がある。大過剰量の金属の混入を助成するために中和工
程で「促進剤」を使用することは知られている。促進剤
として有用な化合物の例を挙げると、フェノール、ナフ
トール、アルキル７ヱノール類、チオフェノール、硫化
アルキルフェノール類、およびホルムアルデヒドとフェ
ノール系物質との縮合生成物などのフェノール系物ｉ：
メタノール、２−プロパツール、オクチルアルコール、
セルソルブ、カービトーノ１、エチレングリコール、ス
テアリルアルコールおよびシクロヘキシルアルコールな
どのアルコールｅ：ｚ−ヨヒアニリン、フェニレンジア
ミン、フェノチアジン、フェニル−β−す７チルアミン
およびドデシル７２ンなどのアミン類などがある。埠基
性塩を調製するのに特に効果的な方法ＩＩ′ｉ酸を過剰
量の塩基性アルカリ土類金属中和剤および少なくとも１
秤のアルコール増進剤と混合し、この混合物を６０〜２
００℃などの高温でカーブネート什することよりなる。

無灰清浄剤および分散剤は、その構成によっては、燃ψ
により酸化硼紫または七酸化リンなどの非揮発性物脣を
生成する場合もあるＫもかかわらずそう呼ばれている。

しかしながら、分散剤は通常金属を含有しないので、燃
焼により金属含有灰を生成しない、多くのタイプが当業
界で知られており、それらのどれも本発明の潤滑剤に使
用するのに適している。以下のものけその例である。

（１）炭素朋子数が少なくとも約３４、好ましくは少な
くとも約５４のカルボン酸類（またはそれらの誘導体類
と、アミンなどの窒業含有化合物、フェノール類および
アルコール類などの有機ヒドロキシ化合物、および／ま
たは環基性無機物質との反応生成物。これら「カルゲキ
シ分散剤」の例は米国特許第３，２７２．７４６号、３
．３８１，０２２号、４，２３４，４３５号など、多く
の米国等許に記１されている。

（２）比較的高分子量の脂肪族ｔｅけ脂瑠式ノ・ログン
化物とアミン類、好ましくけポリアルキレンビリアミン
類との反応生成物。これらは「アミン系分散剤」として
表わされることができ、これらの例は例えば米国特許第
３，２７５，５５４号、３，４３８，７５７景、３．４
５４，５５４号、３、５６５．８０４号に！ｅ載されて
いる。

（３）　　アルキル基の炭軍原子数が少なくとも約３０
のアルキルフェノール類と、アルデヒド類（ｌＰｒにホ
ルムアルデヒド）およびアミン類（特にポリアルキレン
チリアミン類）との反応生成物。これらは［マンニッヒ
系分散剤」として表わされることができる。米国特許第
３，３６８．９７２号、３．４１３，３４７号、３，９
８０，５６９号に配置の物質はその例である・ （４）　　カルゲキシル分散剤、アミン分散剤、または
マンニッヒ分散剤を、ウレア、チオウレア、二硫化炭素
、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類、炭化水素置
換コハク酸無水物類、ニトリル類、エポキシド類、硼票
化合物類、リン化合物類などの試薬により後処理するこ
とによって伜られる生成物。この種類の物質の例は多く
の米国製許に記載されている。

＜５）　　デシルメタクリレート、ビニルデシルエーテ
ルおよび高分子量オレフィン類などの油可溶化モノマー
類と極性置換基含有モノマー類、例えばアミノアルキル
アクリレート類または７ミノアルキルアクリルアミド類
およびぼり〜（オキシエチレン）１を換アクリレート−
との共重合体。これらは「重合体系分散剤」として表わ
されることができ、これらの例は米国特許第３、３２９
．６５８号、３，４４９，２５０号、３．５１９，５６
５号、３，６６６．７３０号、３６８７．８４９号、３
．７０２．３００号に１軟さハている。

土Ｒ［″特許のすべては無灰分散剤についての開示のな
めに参考までにここに言ｉ’！ｌ’しておくものである
。

極圧剤、防蝕剤、および防蝕補助剤の例を挙げると、塩
素什ワ、クヌなどの塩素化脂肪族炭化水ＦＭ：ペンジル
ジスルフィド、ビス（クロロベンシル）ジヌルフィド、
ノブチルテトラスルフィド、硫化メチルオレート、硫化
アルキルフェノール類、硫什ジ４ン子ン、および硫化チ
ルイン類などの有接ヌルフィト類およびポリスにフイ）
”　類：　５ｆｆ　化’）ンと子ルインティンまりはメ
チルオレートとの反応４′：成物；ジプチルホスファイ
ト、ジヘプチルホヌファイト、ジシクロへキシルホスフ
ァイト、４ンテルフエニルホスフアイト、ジインテルフ
ェニルホヌファイト、トリデシルホスファイト、ノヌテ
アリルホス７丁イト、ジメチルナフチルホスファイト、
オレイル４−−２ンラルフエニルホヌフアイト、ポリ！
ロビレン（分子ｔ５００　）　置？　フェニルホスファ
イト、およびジイソブチルを換フェニルホスファイトな
どの主としてジ（炭化水素）ホスファイト類およびトリ
（炭化水素）ホヌファイト類；亜鉛ジオクチルジチオカ
ーバメートおよびバリウムへブチルフェニルジチオカー
ｚ＋　メートなどの金属チオカーバメート類；亜鉛ジシ
クロへキシルホヌホロジチオエート、亜鉛ジオクチルホ
スホロジチオエート、バリウムジ（へブチルフェニル）
ホスホロジチオエート、カドミニウムジノニルホヌホロ
ジチオエート、および五硫化リンとイソプロピルアルコ
ール／ｎ−ヘキシルアルコールの雛モル混合物との反応
によって生成されるホスホロジチオン酸の亜鉛塩などが
ある。

本発明によるギヤ潤滑剤およびベアリング潤滑剤は公知
のギヤ潤滑剤用の添加剤・母ッケージとの組合せで硼素
含有結成物を含有してもよい。

これらノ母ツケージは給圧性を向上するのに効果的なか
なりの事のイオウ化合物およびリン化合物を往々にして
含有する。このタイプの好適なぐ・〈のギヤ許滑剤用添
加剤ノｅ　ツケージは当業者には公知である。硼素含有
組成物はイオウふよびリンの含有レベルが此較的麓いこ
の様なが°・滑剤における酸化防止剤として特に効果的
である。

オ発明の硼素含有結成物は使用に先だって別途十分に製
剤された油１渭剤に直膨添加さｔてもよいし、また往々
にして添加されている。しかしなから、こわら硼素含有
結成物はまた鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエンまたは
キシレンなどのほとんど不活性なｆ・状液状の有機金粗
剤で希釈これて添加濃縮物を形成してもよい。これら＃
縮物は約１０％〜約９０重量憾の硼素含有結成物・を含
有してもよく、そして当業界で知られたすなわち士ｉＬ
の１秒または２種以上の他の淫加剤をづらに含有しても
よい。

次のものけ本発明のギヤ潤滑剤およびベアリング潤滑剤
の例である。すべての部Ｆｉ重量部である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（４）次式の少なくとも１種の化合物と、（式中
   、Ｒ１は水素または低級アルキル系基であり　ｕ２Ｖ１
   水素、またはアセチレン性不飽和を含有しない脂肪族炭
   化水素系基であり、Ａｒは芳香族炭化水素系基である。 ） （Ｂ）硼酸。、二酸化硼素、ノ・ログン化硼素、および
   硼酸エステル類のうちの少なくとも１種とを、約７０〜
   ２５０℃の範囲内の温度で反応させることよりなる硼素
   含有組成物の製造方法。 （２）　　試薬Ａが式Ｒ’ＣＨＯを有するアルデヒドに
   相当する少なくとも１種の脂肪族アルデヒド放出性化合
   物（Ａ−１）と式Ｒ２−Ａｒ−ＯＨを有する少なくとも
   １種のヒドロキシ芳香族化合物（Ａ−２）との反応によ
   ってその場で形成されることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 （３）　　Ａｒが少なくとも１個のオルトまたは４２位
   の未置換炭素原子を含有する特許請求の範囲第２項記載
   の方法。 （４）　　Ａｒが少なくとも１個のオルト位の未置換炭
   素原子を含有する特許請求の範囲第３項記載の方法。 （５）　　Ａｒがフェニレン基であることを特徴とする
   特許請求の範囲第３項記載の方法。 （６）　　Ａｒがｏ−フェニレン基であることを特徴と
   する特許請求の範囲第５項記載の方法。 （７）　　Ｒ’が水素またはメチルであることを特徴と
   する特許請求の範囲第６項記載の方法。 （８）　　Ｒ２が炭素原子数約４〜２００の炭化水素系
   基でちることを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の
   方法。 （９）Ｒが炭素原子数約６〜１００のアルキル基である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の方法。 （１０Ｒが炭素原子数的ｌθ〜１００のアルキル基であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第９項記載の方法。 ０９　Ｒが炭素原子数ｌθ〜４００基であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１０項記載の方法。 ＨＲが水素であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   １項記載の方法。 α１　試薬Ｂがオルト硼酸であり、反応温度が約９０〜
   １５０℃の範囲内にあることを特徴とする特許請求の範
   囲第１２項記載の方法。 ０４　　Ｒが炭素原子数的１５〜３０であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１３項記載の方法。 ◇９　反応が酸触媒（Ｃ）の存在下で行なわれることを
   特徴とする特許請求の範囲第１．２．４．６．８．１１
   ，１３または１４項に記載の方法。 ＣＩＱ　　試薬Ｃがアルカン酸であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１５項記載の方法。 ａ乃　試薬Ｃが低級アルカン酸であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１６項記載の方法。 ０→　試薬Ｃがプロピオン酸であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１７項記載の方法。 α嗜　試薬Ｂ１モルあたり約１．５〜８．０モルの試薬
   Ａ−１および約１．０〜２．５モルの試薬Ａ−２が使用
   されることを特徴とする特許請求の範囲第２．４．６．
   ８％１１１３または１４項に記載の方法。 （１）試薬Ｂ１モルあたシ約１．５〜８．０モルの試薬
   Ａ−１および約１．０〜２．５モルの試薬Ａ−２が使用
   されることを特徴とする特許請求の範囲第１５項記載の
   方法。 （ハ）試薬Ｂ１モルあたり約１．５〜８．０モルの試薬
   Ａ−１および約１．０〜２．５モルの試薬Ａ−２が使用
   されることを特徴とする特許請求の範囲第１７項記載の
   方法。 に）特許請求の範囲１．２．４．６．８．１１．１３ま
   たＶｉ１４項のいずれかの環に記載の方法によって調製
   された硼素含有組成物。 に）　次式を有する少なくとも１種の化合物を含有して
   なる硼素含有組成物。 （式中、Ｒは水素または低級アルキル系基であり、Ｒは
   水素、またはアセチレン性不飽和を含有しない脂肪族炭
   化水素系基であり、Ａｒ２Ｖ１芳香族炭化水素系基であ
   る。） （ハ）　Ａｒが分子の残部にオルトまたは／ＩＦう位置
   で結合していることを特徴とする特許請求の範囲第２３
   項記載の硼素含有組成物。 （ハ）　Ａｒが分子″′」部にオルト位置で結合してい
   ることを特徴とする特許請求の範囲第２３項記載の硼素
   含有組成物。 （ハ）　Ａｒが７エニレン基であることを特徴とする特
   許請求の範囲第２４項記載の硼素含有組成物。 翰Ａｒが０−フェニレン基でおることを特徴とする特許
   請求の範囲第２７項記載の硼素含有組成物。 ＠　Ｒが水素またはメチルであることを特徴とする特許
   請求の範囲第２７項記載の硼素含有組成物。 ＩＡＲ２が炭素原子数的４〜２００の炭化水素系基であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第２８項記載の硼素
   含有組成物。 ＨＲ２が炭素原子数的６〜１００であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第２９項記載の硼素含有組成物。 ｅｌｍ）　　Ｒ２が炭素原子数的ｌθ〜１０Ｇのアルキ
   ル基であることを特徴とする特許請求の範囲第３０項記
   載の硼素含有組成物。 ０→　Ｒが炭素原子数的ｌθ〜４０であることを特徴と
   する特許請求の範囲第３１項記載の硼素含有組成物。 （至）　Ｒが水素であることを特徴とする特許請求の範
   囲第３２項記載の硼素含有組成物。 （ロ）　Ｒが炭素原子数的１５〜３０であることを特徴
   とする特許請求の範囲第３３項記載の硼素含有組成物。 （至）実質的に不活性な通常液状の有機希釈剤および特
   許請求の範囲第２２項ないし３４項のいずれか記載の硼
   素含有組成物約２０〜９０重量−よりなる添加剤濃縮物
   。 （ト）大部分量の潤滑油および特許請求の範囲第２２項
   ないし第３４項のいずれかに記載の硼素含有組成物より
   なる潤滑組成物。 ０η　極圧性を向上するのに効果的な少量のイオウ化合
   物およびリン化合物を含有することを特徴とする特許請
   求の範囲第３６項に記載の潤滑組成物