JPS58126828A - 新規なポリアルキレンエ−テルグリコ−ル - Google Patents
新規なポリアルキレンエ−テルグリコ−ルInfo
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- JPS58126828A JPS58126828A JP57008610A JP861082A JPS58126828A JP S58126828 A JPS58126828 A JP S58126828A JP 57008610 A JP57008610 A JP 57008610A JP 861082 A JP861082 A JP 861082A JP S58126828 A JPS58126828 A JP S58126828A
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- ether glycol
- methyl
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- methyloxetane
- acid
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/16—Cyclic ethers having four or more ring atoms
- C08G65/18—Oxetanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本斃―紘新ｍｅポリ了ルキレンエーテルダリ鋏繰珈返し
単位が意個以上から威）、且つ両車端が水酸基であゐ新
規なポリアルキレンエーテルダリコールであるポｗ宜−
メチルー１．１−プロピレンエーテルグリコールに関す
るものである。
単位が意個以上から威）、且つ両車端が水酸基であゐ新
規なポリアルキレンエーテルダリコールであるポｗ宜−
メチルー１．１−プロピレンエーテルグリコールに関す
るものである。
従来、公知のポリアルキレンエーテルダリコールとして
は、ポリエチレングリコール、ポリ１．２−および１．
ｌ−プロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール、ポリへキサメチレンエーテルグ
リコールおよびそれらＯ共重合体などが知られており１
ゴム戚腫、繊繍、陶―器、金属加工等の操作の際ｏ４種
潤滑削やその原料としてまた化粧品、＠薬品製造の場合
ｃｏ１ｘな原料として、あるいは水慟ペイント、ペーパ
ーコーティングｅ Ｉｉ［ｍ 、 ＊ロハン、印刷イン
キ、研磨剤、その伽界面活性剤などの原料中添加剤とし
て、さらにアルキッド樹脂などの樹１１１に％として広
く利用されている。
は、ポリエチレングリコール、ポリ１．２−および１．
ｌ−プロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール、ポリへキサメチレンエーテルグ
リコールおよびそれらＯ共重合体などが知られており１
ゴム戚腫、繊繍、陶―器、金属加工等の操作の際ｏ４種
潤滑削やその原料としてまた化粧品、＠薬品製造の場合
ｃｏ１ｘな原料として、あるいは水慟ペイント、ペーパ
ーコーティングｅ Ｉｉ［ｍ 、 ＊ロハン、印刷イン
キ、研磨剤、その伽界面活性剤などの原料中添加剤とし
て、さらにアルキッド樹脂などの樹１１１に％として広
く利用されている。
一方、近年、従来の化学架橋によるゴムの如自弾性体（
以下エラストマー と記す）と異なって、最初から分子
中に弾性的性質を発構する構造が組み込まれ九熱可履性
エラス）−ｒ−が開発され広く実用化されるに到ってい
る。熱可履性エツス）Ｙ−は加工方味Ｏ簡略化、加工時
間の値線、スクラップ利用０１１ＪＩさ、硬質から軟質
にＩ為広汎な機械的−質Ｏ発現の害鳥さなど多くの譬像
を有して＊）％脱存Ｏ熱可ｍ性プラスチック゛ス ｍ硬
化性プラスチックス、加硫−ゴム等の谷間を厘めるもの
として食後の発展が期待畜れるエラストマーである。現
在市販されていゐ熱可朧憧エラストｉ−は、ポリ（スチ
レン−ブタジェン）系、ポリエステル系、ボリア建ド系
、ポリウレタン系、エチレン−プロピレン共重舎体ゴム
とポリプロピレンのブレンド系等に大別されるが、これ
らのうちブレンド系を瞼〈といずれも重合時軟質弾性部
分（ソフトセグメント）と硬質部分（ハードセグメント
）がプ四ツク的に直鎖構造中に織ル込まれ九典麿的なブ
四ツクコポリ！−である。このようなソフトセグメン）
ＫｌｌＥ用され為化金物として、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリウレタン等のエラストマーにおいては１ポリ
アルキレンエーテルダリコールが多用されている。これ
はポリアルキレンエーテルグリコールが両末端に水酸基
を有す為丸めに害鳥にカルボキシル基、インシアナート
基、ア建ノ基と反応して各々、エステル縮合、ウレタン
緒舎、ア建ド曽會をつくること、を九七の骨格がエーテ
ル緒舎で結ばれているので、得られるポリマーが弾性に
富み低温＊＊。
以下エラストマー と記す）と異なって、最初から分子
中に弾性的性質を発構する構造が組み込まれ九熱可履性
エラス）−ｒ−が開発され広く実用化されるに到ってい
る。熱可履性エツス）Ｙ−は加工方味Ｏ簡略化、加工時
間の値線、スクラップ利用０１１ＪＩさ、硬質から軟質
にＩ為広汎な機械的−質Ｏ発現の害鳥さなど多くの譬像
を有して＊）％脱存Ｏ熱可ｍ性プラスチック゛ス ｍ硬
化性プラスチックス、加硫−ゴム等の谷間を厘めるもの
として食後の発展が期待畜れるエラストマーである。現
在市販されていゐ熱可朧憧エラストｉ−は、ポリ（スチ
レン−ブタジェン）系、ポリエステル系、ボリア建ド系
、ポリウレタン系、エチレン−プロピレン共重舎体ゴム
とポリプロピレンのブレンド系等に大別されるが、これ
らのうちブレンド系を瞼〈といずれも重合時軟質弾性部
分（ソフトセグメント）と硬質部分（ハードセグメント
）がプ四ツク的に直鎖構造中に織ル込まれ九典麿的なブ
四ツクコポリ！−である。このようなソフトセグメン）
ＫｌｌＥ用され為化金物として、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリウレタン等のエラストマーにおいては１ポリ
アルキレンエーテルダリコールが多用されている。これ
はポリアルキレンエーテルグリコールが両末端に水酸基
を有す為丸めに害鳥にカルボキシル基、インシアナート
基、ア建ノ基と反応して各々、エステル縮合、ウレタン
緒舎、ア建ド曽會をつくること、を九七の骨格がエーテ
ル緒舎で結ばれているので、得られるポリマーが弾性に
富み低温＊＊。
耐加水分屡性、耐塩水性、耐■性に優れる危どの畏所を
有すゐからである。しかしこのようなポリアルキレンエ
ーテルグリコールが発現するソフトセグメントとしての
機能はポリアルキレノエーテルグリコールの化学構造お
よび物［密接な関係があシ、上述の如自長所を発揮する
九めＫは、アルキレンエーテルグリコールは反応性の観
点から社両車端の水酸基がどちらも一級であることが望
ましく、を九、弾性および弾性回復性の観点からすれば
ガツ、ス転移温度が低 。
有すゐからである。しかしこのようなポリアルキレンエ
ーテルグリコールが発現するソフトセグメントとしての
機能はポリアルキレノエーテルグリコールの化学構造お
よび物［密接な関係があシ、上述の如自長所を発揮する
九めＫは、アルキレンエーテルグリコールは反応性の観
点から社両車端の水酸基がどちらも一級であることが望
ましく、を九、弾性および弾性回復性の観点からすれば
ガツ、ス転移温度が低 。
〈１分子量が高い鳩舎でも−それ自体結晶化しないこと
が望まれる。しかるに、公知のポリアルキレンエーテル
グリコールでこのような化学構造と物性を兼備え九゛ダ
リコールは知られていない。
が望まれる。しかるに、公知のポリアルキレンエーテル
グリコールでこのような化学構造と物性を兼備え九゛ダ
リコールは知られていない。
例えばソフトセグメントとして多用されていゐポリエチ
レングリコアル中ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル等紘両末端どちらも一級の水酸基を有すゐ九め反応性
に富んでいるが、分子量が約１！！００以上１１１１に
高くなるとそれ自体結晶化してソフトセグメントとして
の機能を充分発揮出来なくなる。一方、ボリプービレン
エーテルダリコール等は分子量が高くなっても結晶化し
にくいが、末端の水酸基〇一方が二級であ伽反応性に乏
しい欠点がある。
レングリコアル中ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル等紘両末端どちらも一級の水酸基を有すゐ九め反応性
に富んでいるが、分子量が約１！！００以上１１１１に
高くなるとそれ自体結晶化してソフトセグメントとして
の機能を充分発揮出来なくなる。一方、ボリプービレン
エーテルダリコール等は分子量が高くなっても結晶化し
にくいが、末端の水酸基〇一方が二級であ伽反応性に乏
しい欠点がある。
又一方ア、。ルキルオキセタンＯ重舎によって繰れてい
るが、その高分子鎖の両末端が水酸基を有するものはま
だ知られていない。
るが、その高分子鎖の両末端が水酸基を有するものはま
だ知られていない。
本ｌｉ―看らは、このような現状ＫｆＩ１１み鋭意研か
ら構成され、誼繰）遍し単位が２個以上から威如、且つ
両末端が水酸基である下記式で表わされるＩｌｒ親なポ
リアルキレンエーテルグリコールであるポリ２−メチル
−１，墨−プロピレンエーテルグリコールを見い出し本
発−に到つ九。
ら構成され、誼繰）遍し単位が２個以上から威如、且つ
両末端が水酸基である下記式で表わされるＩｌｒ親なポ
リアルキレンエーテルグリコールであるポリ２−メチル
−１，墨−プロピレンエーテルグリコールを見い出し本
発−に到つ九。
（ｎ≧２好ＩＬ＜紘ｎ≧１２）
本発−のポリ２−メチル−１４−プロピレンエーテルグ
リコールは、両末端どちら４−級の水酸基を有する喪め
にカルｌキシル基、イソシアナート基、ア建ノ基倉とと
容品に反応し、オた繰如返ル基を側鎖に有している丸め
に高分子量であっても結晶化しにくい新規なポリアルキ
レンエーテルグリコールであ）、例えばポリエステル。
リコールは、両末端どちら４−級の水酸基を有する喪め
にカルｌキシル基、イソシアナート基、ア建ノ基倉とと
容品に反応し、オた繰如返ル基を側鎖に有している丸め
に高分子量であっても結晶化しにくい新規なポリアルキ
レンエーテルグリコールであ）、例えばポリエステル。
ボリア建ド、ポリウレタン等のエラストｉ−におけるソ
フトセグメントとして好適である。
フトセグメントとして好適である。
本発明のポリ２−メチル−１，ＩＩ−プロピレンエーテ
ルグリコールの舎威方法鉱種々考えられるが、例えば２
−メチル−１，ｓ−プロパンジオールを出発原料として
これに塩化アセチルを反応し、３−クロロ−２−メチル
プルピルアセテートを得良後アルカリ濤融下で閉場し１
−メチルオキ令タンを得る。゛そ０８ Ｈｏｔ 、 Ｈ
Ｂｒ 、 Ｈ，８０，。
ルグリコールの舎威方法鉱種々考えられるが、例えば２
−メチル−１，ｓ−プロパンジオールを出発原料として
これに塩化アセチルを反応し、３−クロロ−２−メチル
プルピルアセテートを得良後アルカリ濤融下で閉場し１
−メチルオキ令タンを得る。゛そ０８ Ｈｏｔ 、 Ｈ
Ｂｒ 、 Ｈ，８０，。
Ｉｔ、７０． 、 ｌｌ０ｊＯ，、酢酸、タＣ１ｋＸル
ホン駿、７０ルスルホン酸、ヘンインスル＊７駿１にど
ｔＤ水素酸系などの触媒を層いて得られ九Ｓ−メチルオ
キセタンを開環重金し、その後加水公簿して目的とする
ポリ２−メチル−１，ｌ−プ四ビレンエーテルタリコー
ルを１１４゜ 上記Ｏ如奮合威方法Ｋｍて両末端が水酸基であるポリア
ルキレンエーテルグリコールの倫に両末端の一方が水酸
基でない化合物も混入して来る鳩舎１あるが、集用に’
ｌｌしては反応生成物の水酸基価と数平均分子量が次の
（１）式の関係を−足し、両末端の水酸基がＳＯ参以上
であ為高分子物質であればよい、好ｔしくは（１）式Ｏ
右辺が０．７、更に好ＩＬ＜紘Ｏ０！、即ち両末端の水
醜基が９０１１以上のものである。（１）式の右辺が０
．１未満であると反応Ｉｋが乏しく好ましくない。
ホン駿、７０ルスルホン酸、ヘンインスル＊７駿１にど
ｔＤ水素酸系などの触媒を層いて得られ九Ｓ−メチルオ
キセタンを開環重金し、その後加水公簿して目的とする
ポリ２−メチル−１，ｌ−プ四ビレンエーテルタリコー
ルを１１４゜ 上記Ｏ如奮合威方法Ｋｍて両末端が水酸基であるポリア
ルキレンエーテルグリコールの倫に両末端の一方が水酸
基でない化合物も混入して来る鳩舎１あるが、集用に’
ｌｌしては反応生成物の水酸基価と数平均分子量が次の
（１）式の関係を−足し、両末端の水酸基がＳＯ参以上
であ為高分子物質であればよい、好ｔしくは（１）式Ｏ
右辺が０．７、更に好ＩＬ＜紘Ｏ０！、即ち両末端の水
醜基が９０１１以上のものである。（１）式の右辺が０
．１未満であると反応Ｉｋが乏しく好ましくない。
（式中、ｍｔ１水酸基価、ｉは数平均分子量である）
本発明のポリ２−メチル−１，！Ｉ−プロピレンエーテ
ルグリコールはポリエステル、ボリア々ド、ポリウレタ
ン勢Ｏエラストマーのソフト七グメントとしてにけでな
く、従来のポリアルキレンエーテルグリコールが使用さ
れている用過即ち各種潤滑剤やその原料、化粧品、医薬
品製造の丸めの原料、水性ペイント、ペーパーコーティ
ング、接着剤、七ロノ・ン、印刷イン命、研磨削、界閾
活！に剤などの原料や添加剤、アルキッド樹脂などＯ樹
脂原料などとしても広く利用する仁とがで自る。
ルグリコールはポリエステル、ボリア々ド、ポリウレタ
ン勢Ｏエラストマーのソフト七グメントとしてにけでな
く、従来のポリアルキレンエーテルグリコールが使用さ
れている用過即ち各種潤滑剤やその原料、化粧品、医薬
品製造の丸めの原料、水性ペイント、ペーパーコーティ
ング、接着剤、七ロノ・ン、印刷イン命、研磨削、界閾
活！に剤などの原料や添加剤、アルキッド樹脂などＯ樹
脂原料などとしても広く利用する仁とがで自る。
以下２本発明を実施例によって詳述するが、これによ）
本−―が隈電されるものではない。
本−―が隈電されるものではない。
なお、例中における部は重量部を意味し、物質 □
の同定を以下の一定方法で行なつ九。
の同定を以下の一定方法で行なつ九。
１） 被磁気共吟スベタトル
日本電子製被磁気共鳴装置ＪｌｉＭ−０−４０１［Ｔ、
＋を用いて測定しえ。
＋を用いて測定しえ。
２） ―外吸収スペクトル
日本分光製ａ−格子鰺外分光光度計ＸＲム−２を用いて
測定しえ。
測定しえ。
Ｓ） 水′酸基価
日本１県規格［１５１１７Ｋ従って一定し九。
４） 数平均分子量
蒸気圧浸透針を用いて測定しえ。
輿論例 １
２−メチル−１１−プレパンジオール １ｏｏ＠と塩化
アセチル １０１部を搗会し、１００℃で８時間加熱し
て墨−タＥ１０−！−メチルプロピルアセテ−） １
５１１１ｖｔ駅率９０−で得た。次に墨−りμロー！−
メチルプロピルアセテー） １００部を水酸化カリウ
ム−水酸化す） ＩＪウム濤融下でｌＩ＆鳳するとＷＲ
璋し九番−メテルオ中セタン３１１１１を収率５・嚢で
得え。
アセチル １０１部を搗会し、１００℃で８時間加熱し
て墨−タＥ１０−！−メチルプロピルアセテ−） １
５１１１ｖｔ駅率９０−で得た。次に墨−りμロー！−
メチルプロピルアセテー） １００部を水酸化カリウ
ム−水酸化す） ＩＪウム濤融下でｌＩ＆鳳するとＷＲ
璋し九番−メテルオ中セタン３１１１１を収率５・嚢で
得え。
こＯようＫして得九墨−メチルオキセタン１００ ｇと
７０−過塩素酸２部を拠金し攪拌し亀がら反応容器ｏｍ
ｂをドライアイス−メタノール庫剤で冷却し、内部温度
が−１０〜−ｔｓＣＫｔｈよう調−すゐ０次にゆつ〈抄
と２８−発鍾硫酸１ｓ部を滴下する０滴下終了Ｉ１％反
応混舎物を一１０℃でｚ時閏保つ、これＫｌｌ奮水５０
部とＳ重量−〇水酸化ナトリウム水＠＠１００部を履次
加え、１時間加電還流する。その反応混合物を分液ロー
）Ｋ移し有機層（上層）と水層を分離する。
７０−過塩素酸２部を拠金し攪拌し亀がら反応容器ｏｍ
ｂをドライアイス−メタノール庫剤で冷却し、内部温度
が−１０〜−ｔｓＣＫｔｈよう調−すゐ０次にゆつ〈抄
と２８−発鍾硫酸１ｓ部を滴下する０滴下終了Ｉ１％反
応混舎物を一１０℃でｚ時閏保つ、これＫｌｌ奮水５０
部とＳ重量−〇水酸化ナトリウム水＠＠１００部を履次
加え、１時間加電還流する。その反応混合物を分液ロー
）Ｋ移し有機層（上層）と水層を分離する。
次Ｋｎ−ブタノールを用いてｓａ水層よ）抽出を行なつ
え後、有機層と含せて乾燥させゐ、ｉｉらＫｎ−ブタノ
ールをエバポレーターで留去して、透明油状物質６８部
を５−メチルオキセタ７に対して収率６・饅で得九。
え後、有機層と含せて乾燥させゐ、ｉｉらＫｎ−ブタノ
ールをエバポレーターで留去して、透明油状物質６８部
を５−メチルオキセタ７に対して収率６・饅で得九。
このようにして得られ丸上記透明油状物質Ｏ赤外吸収ス
ペクトルを第１図に、核磁気共鳴スペクトルを第２Ｉｌ
ｌに示す。この物質の構造式紘元素分析、赤外歇駅スペ
クトル、核磁気共鳴スペクトルよりポリ−２−ノーチル
−１，ｌ−プロピレンエーテルダリコールであることを
確認し良。
ペクトルを第１図に、核磁気共鳴スペクトルを第２Ｉｌ
ｌに示す。この物質の構造式紘元素分析、赤外歇駅スペ
クトル、核磁気共鳴スペクトルよりポリ−２−ノーチル
−１，ｌ−プロピレンエーテルダリコールであることを
確認し良。
尚、水酸基価（Ｉｉ）はＳ４８で蒸気圧浸透法より求め
九歇平均益子量（Ｍｎ）は＄１５であｊ、（１）式の左
辺の値ｄ Ｏ，９８で両端Ｏ水駿基紘９８−であること
がわかつ九。
九歇平均益子量（Ｍｎ）は＄１５であｊ、（１）式の左
辺の値ｄ Ｏ，９８で両端Ｏ水駿基紘９８−であること
がわかつ九。
元素分析 夷−億 計算値０
４１．９６− ４２．８！ 饅Ｍ
１１，１４１ｇ１１１．１８饅実施例 ２ 実施例１と同様にしてｌＩ九５−メチルオキセタｙ １
ｏｏ １１と７０１１過塩嵩酸１部を混合し攪拌しなが
ら反応容器の周部をドライアイス−メタノールＩＩＩ剤
で冷却し、内部温度が一３０℃になるように調節する１
次にゆつ〈ヤと２８嚢発鑑硫酸ｓ１１を滴下する１滴下
終了後反応混合物を一１６℃に５時間保つ。反応Ｏ停止
及び精製は実施例１と同様にして行ない透明油状物質５
９郁を墨−メチルオキセタンに対して収率５！慢で得え
。
４１．９６− ４２．８！ 饅Ｍ
１１，１４１ｇ１１１．１８饅実施例 ２ 実施例１と同様にしてｌＩ九５−メチルオキセタｙ １
ｏｏ １１と７０１１過塩嵩酸１部を混合し攪拌しなが
ら反応容器の周部をドライアイス−メタノールＩＩＩ剤
で冷却し、内部温度が一３０℃になるように調節する１
次にゆつ〈ヤと２８嚢発鑑硫酸ｓ１１を滴下する１滴下
終了後反応混合物を一１６℃に５時間保つ。反応Ｏ停止
及び精製は実施例１と同様にして行ない透明油状物質５
９郁を墨−メチルオキセタンに対して収率５！慢で得え
。
尚、水酸基価（ＩＩ）は６！で ＩＩ気圧浸透法よ如求
め友黴平均分子量（Ｍ、）は１５ｓＯであ〕、（１）式
の左辺の値は０．９５で両端の水酸基は！Ｓ畳であるこ
とがわかつ九。
め友黴平均分子量（Ｍ、）は１５ｓＯであ〕、（１）式
の左辺の値は０．９５で両端の水酸基は！Ｓ畳であるこ
とがわかつ九。
元素分析 実測値 計算値０６ｉ、１６嚢
４！！、ｌ！ＩＩ １ＧＨ１喘、０５ 嘔
１１．１・ 憾渉外徴収スペクトル及び被磁気
共鳴スペクトルは実施例１と殆んど差異はなかつ九。
４！！、ｌ！ＩＩ １ＧＨ１喘、０５ 嘔
１１．１・ 憾渉外徴収スペクトル及び被磁気
共鳴スペクトルは実施例１と殆んど差異はなかつ九。
第１１１は実施例１で得られ九物質の赤外吸収スペクト
ル、第２図はその被磁気共鳴スペクトルである。 出願人代層人 古 谷 藝 手続補正書（自発） 昭和５８年２月２Ｓ日 臀許庁長盲 着 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 特願＠５７−８４１０号 ２ 発明の名称 新規なポリアルキレンエーテルグリコール翫 補正をす
る看 事件との間係 特許出願人 （２９０）ダイセル化学工業株式会社 ４、代履人 明細書の発明の詳細な説明の欄及び閣面直 補正の内容 （１１明細書６頁６行「ｎ≧−２・・・・・・ｎ≧１２
」を「ｎ≧２、一般にはｎ ＝ ２〜１０口、好宜しく
はｎ≧４．］［に好ましくはｎ≧１０又ρと訂正 （１３Ｍ７頁４〜７行「そＯｌｌ・・・・・・などＯ触
媒」を「そのｉ１１過塩嵩駿−ｌｌ煙硫駿、過塩素酸−
無水酢酸、フルオ゛ロスルホン駿、硼弗化水嵩酸−無水
酢酸−三弗化硼素エーテラートなどの触媒」と訂正 （１） 同１頁１１〜２０行「上」の如自・・・・・
・好ｔしくない◎」を次の如く訂正 「上記０ＩＩＩＡ自合成方渋において触媒として硼弗化
水嵩酸のオキソニウム塩、ルイス酸−−氷酢酸などを用
いて閤職重会を行なつ九場舎、両末端が水酸基であるポ
リアルキレンエーテルグリコールの他に両末端の一方が
水酸基でない化金物も混入してくる鳩舎がある０このよ
うな化金物は、カルが中シル基やインシアネート基と反
応して官能基をキヤツピングするので分子量調節機能を
持つ九ポリアルキレンエーテルグリコールとしてポリエ
ステル中ボリクレＩンのソフトセグメントに用いること
が出来る。 得られるポリエステル中ポリウレタンの１Ｉｌｌｌとす
る分子量に関係するが１反応生成物の水酸基価と数平均
分子量が次の（１）式の関係を満足し、両末端の水−基
が５０−以上あれば実用化し得ゐ。好ましくは（１）式
の右辺が（Ｌ７、更に好１１．＜はｌ？、すなわち両末
端の水酸基が９０−以上であることが望ましい０」（１
） 同９真下から２行〜１０買５行「このようにして
・・・・・・保つ。」を以下の如く訂正「このようにし
て得九５−メチルオキ七タンは重金に先立ち金属す）
ＩＪウムを加え、脱水層−して用い九〇すなわち脱水５
−メチルオキセタン１００１ｓを反応容ＩＩＫと〕、周
シをドライアイス−メタノール寒剤で冷却し、内部温度
が−７０ＣＫなってから７〇−過塩嵩駿５部ｔＳ加、璽
に攪拌下にゆつ〈）と２８−発嫌硫酸１ｓＩＩＢを滴下
して均一相にした。 この反応拠金物を内部温度が一１ＤＣ’になゐように調
節してからこの温［”Ｉ：１０時間保った。」 こＯポリマーは、２−メチル−１，５−グロビレンエー
テル単位が平Ｊｌｔｔケつながっている（以下、仁の数
値を平均重合度と称す）。」を挿入 （１）ｒｊ４ｒｔ頁・〜１４行「５−メチルオキセタン
・・・・・・保つ。」を以下の如く訂正「易−メチルオ
キセタンは重金に先立ち、金属ナトリウム【加え親水１
留して用いた。すなわち、脱水５−メチルオキセタン１
００部を反応容器にとＩＯをドライアイス−メタノール
ＩＩｍで冷却し、内部温度が一７０ＣＫなってから７〇
−過塩素酸１都を添加、更に攪拌下にゆつ〈プと２＄−
実値硫酸５郁を滴下して均一相にし九・ヒの反応拠金物
を内郁温ＩＩ！が−ｓＯＣＫなるように１１節してから
むのＩｌ［で３時間保つえ。」 （１） 岡１１頁下から５行ｒ１５ｓＯＪの次に「、
平均重合度は２１．１」を挿入 （１） ｆｉｌｌ Ｉ Ｒｊ［ｍ 〜４１’？１ｌｌ
Ｋ以下ｍＤｌｅｌｌＥｔＪＩＩ人「実施何重 実施例１と同機にして得九Ｓ−メチルオキセタン１００
ＩＩＢと無水酢酸１．４１１１を反応容器にとり反応容
器のｔわｂｅドライアイス−メタノール寒剤で冷却して
内部温度を一１０ＣＫ持九らし九。これにゆつくりと７
０−過塩嵩駿ＬＳ部を攪拌下に滴下しえ。 滴下終了後反応混會物を徐々に温度をあげて重置にもえ
らし、静置７０時間後に反応を停止した。加水分解およ
び＄１ＩＩＩＩＩＦ１集施例１と同機に１て行なつ九。 得られ九ポリマーは無色逓―粘稠な液体で重量−１Ｌ
！−メチルオキセタンに対し収率８０−であった０ なお水酸基偵知は４９、数平均分子量 （Ｍｎ ）は２！・口、平均重合度ｓ１であった０ 実施例４ 実施例１と同機にして得た５−メチルオキセタン１００
部を反応容器にと）まわシをドライアイス−メタノール
寒剤で冷却して内郁温ａｔ−７ｏＣＫ保った０これにフ
ルオロスルフォン酸１９ｇを攪拌下にゆつくり滴下した
。滴下終了後反応混会物を徐々に温度をあげて重置にも
えらし２０時間後″に反応を停止しえ。加水公簿および
精製は実施例１と同機に行なつ九０得られ九ポリマーは
７＄部で微黄色透明の非常に粘稠な液体であつ九〇収率
は５−メチルオキセタンに対し７ｓ−である。 なお水酸基偵知は１＆４１数平均分子量（Ｍｎ ｊ ６
７８０、平均重合度は！４であつ九９（１１ｇ１１１１
１を別紙の如く補正 ７、 添附書−の目― 訂正図ＩＩＣ第１図） １ 通
ル、第２図はその被磁気共鳴スペクトルである。 出願人代層人 古 谷 藝 手続補正書（自発） 昭和５８年２月２Ｓ日 臀許庁長盲 着 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 特願＠５７−８４１０号 ２ 発明の名称 新規なポリアルキレンエーテルグリコール翫 補正をす
る看 事件との間係 特許出願人 （２９０）ダイセル化学工業株式会社 ４、代履人 明細書の発明の詳細な説明の欄及び閣面直 補正の内容 （１１明細書６頁６行「ｎ≧−２・・・・・・ｎ≧１２
」を「ｎ≧２、一般にはｎ ＝ ２〜１０口、好宜しく
はｎ≧４．］［に好ましくはｎ≧１０又ρと訂正 （１３Ｍ７頁４〜７行「そＯｌｌ・・・・・・などＯ触
媒」を「そのｉ１１過塩嵩駿−ｌｌ煙硫駿、過塩素酸−
無水酢酸、フルオ゛ロスルホン駿、硼弗化水嵩酸−無水
酢酸−三弗化硼素エーテラートなどの触媒」と訂正 （１） 同１頁１１〜２０行「上」の如自・・・・・
・好ｔしくない◎」を次の如く訂正 「上記０ＩＩＩＡ自合成方渋において触媒として硼弗化
水嵩酸のオキソニウム塩、ルイス酸−−氷酢酸などを用
いて閤職重会を行なつ九場舎、両末端が水酸基であるポ
リアルキレンエーテルグリコールの他に両末端の一方が
水酸基でない化金物も混入してくる鳩舎がある０このよ
うな化金物は、カルが中シル基やインシアネート基と反
応して官能基をキヤツピングするので分子量調節機能を
持つ九ポリアルキレンエーテルグリコールとしてポリエ
ステル中ボリクレＩンのソフトセグメントに用いること
が出来る。 得られるポリエステル中ポリウレタンの１Ｉｌｌｌとす
る分子量に関係するが１反応生成物の水酸基価と数平均
分子量が次の（１）式の関係を満足し、両末端の水−基
が５０−以上あれば実用化し得ゐ。好ましくは（１）式
の右辺が（Ｌ７、更に好１１．＜はｌ？、すなわち両末
端の水酸基が９０−以上であることが望ましい０」（１
） 同９真下から２行〜１０買５行「このようにして
・・・・・・保つ。」を以下の如く訂正「このようにし
て得九５−メチルオキ七タンは重金に先立ち金属す）
ＩＪウムを加え、脱水層−して用い九〇すなわち脱水５
−メチルオキセタン１００１ｓを反応容ＩＩＫと〕、周
シをドライアイス−メタノール寒剤で冷却し、内部温度
が−７０ＣＫなってから７〇−過塩嵩駿５部ｔＳ加、璽
に攪拌下にゆつ〈）と２８−発嫌硫酸１ｓＩＩＢを滴下
して均一相にした。 この反応拠金物を内部温度が一１ＤＣ’になゐように調
節してからこの温［”Ｉ：１０時間保った。」 こＯポリマーは、２−メチル−１，５−グロビレンエー
テル単位が平Ｊｌｔｔケつながっている（以下、仁の数
値を平均重合度と称す）。」を挿入 （１）ｒｊ４ｒｔ頁・〜１４行「５−メチルオキセタン
・・・・・・保つ。」を以下の如く訂正「易−メチルオ
キセタンは重金に先立ち、金属ナトリウム【加え親水１
留して用いた。すなわち、脱水５−メチルオキセタン１
００部を反応容器にとＩＯをドライアイス−メタノール
ＩＩｍで冷却し、内部温度が一７０ＣＫなってから７〇
−過塩素酸１都を添加、更に攪拌下にゆつ〈プと２＄−
実値硫酸５郁を滴下して均一相にし九・ヒの反応拠金物
を内郁温ＩＩ！が−ｓＯＣＫなるように１１節してから
むのＩｌ［で３時間保つえ。」 （１） 岡１１頁下から５行ｒ１５ｓＯＪの次に「、
平均重合度は２１．１」を挿入 （１） ｆｉｌｌ Ｉ Ｒｊ［ｍ 〜４１’？１ｌｌ
Ｋ以下ｍＤｌｅｌｌＥｔＪＩＩ人「実施何重 実施例１と同機にして得九Ｓ−メチルオキセタン１００
ＩＩＢと無水酢酸１．４１１１を反応容器にとり反応容
器のｔわｂｅドライアイス−メタノール寒剤で冷却して
内部温度を一１０ＣＫ持九らし九。これにゆつくりと７
０−過塩嵩駿ＬＳ部を攪拌下に滴下しえ。 滴下終了後反応混會物を徐々に温度をあげて重置にもえ
らし、静置７０時間後に反応を停止した。加水分解およ
び＄１ＩＩＩＩＩＦ１集施例１と同機に１て行なつ九。 得られ九ポリマーは無色逓―粘稠な液体で重量−１Ｌ
！−メチルオキセタンに対し収率８０−であった０ なお水酸基偵知は４９、数平均分子量 （Ｍｎ ）は２！・口、平均重合度ｓ１であった０ 実施例４ 実施例１と同機にして得た５−メチルオキセタン１００
部を反応容器にと）まわシをドライアイス−メタノール
寒剤で冷却して内郁温ａｔ−７ｏＣＫ保った０これにフ
ルオロスルフォン酸１９ｇを攪拌下にゆつくり滴下した
。滴下終了後反応混会物を徐々に温度をあげて重置にも
えらし２０時間後″に反応を停止しえ。加水公簿および
精製は実施例１と同機に行なつ九０得られ九ポリマーは
７＄部で微黄色透明の非常に粘稠な液体であつ九〇収率
は５−メチルオキセタンに対し７ｓ−である。 なお水酸基偵知は１＆４１数平均分子量（Ｍｎ ｊ ６
７８０、平均重合度は！４であつ九９（１１ｇ１１１１
１を別紙の如く補正 ７、 添附書−の目― 訂正図ＩＩＣ第１図） １ 通
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 威され、該繰〕返し単４１Ｌが！値以上から威夛、且つ
両車端が水酸基からなる下式で表わされるポリ２−メチ
ル−１，ｓ−プロピレンエーテルグリコール ｎ≧２
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57008610A JPS58126828A (ja) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | 新規なポリアルキレンエ−テルグリコ−ル |
| GB08301603A GB2114139B (en) | 1982-01-22 | 1983-01-21 | Polyalkylene ether glycol |
| DE19833301994 DE3301994A1 (de) | 1982-01-22 | 1983-01-21 | Polyalkylenetherglykole |
| US06/841,047 US4672141A (en) | 1982-01-22 | 1986-03-17 | Polyalkylene ether glycols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57008610A JPS58126828A (ja) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | 新規なポリアルキレンエ−テルグリコ−ル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58126828A true JPS58126828A (ja) | 1983-07-28 |
| JPH0316329B2 JPH0316329B2 (ja) | 1991-03-05 |
Family
ID=11697722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57008610A Granted JPS58126828A (ja) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | 新規なポリアルキレンエ−テルグリコ−ル |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4672141A (ja) |
| JP (1) | JPS58126828A (ja) |
| DE (1) | DE3301994A1 (ja) |
| GB (1) | GB2114139B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4806613A (en) * | 1988-03-29 | 1989-02-21 | Morton Thiokol, Inc. | Method of producing thermoplastic elastomers having alternate crystalline structure for use as binders in high-energy compositions |
| US4970295A (en) * | 1989-02-27 | 1990-11-13 | Arco Chemical Technology, Inc. | Preparation of oxetane polyether polyols using a bleaching earth catalyst |
| WO2005075537A1 (en) * | 2004-02-05 | 2005-08-18 | Dsm Ip Assets B.V. | Block copolyetherester elastomer and preparation thereof |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2514982A (en) * | 1946-10-18 | 1950-07-11 | Shell Dev | Stabilized lubricant |
| US2522155A (en) * | 1946-10-18 | 1950-09-12 | Shell Dev | Lubricating compositions |
| US2882321A (en) * | 1954-03-29 | 1959-04-14 | Searle & Co | Oxaalkane bisphosphonium compounds and the manufacture thereof |
-
1982
- 1982-01-22 JP JP57008610A patent/JPS58126828A/ja active Granted
-
1983
- 1983-01-21 DE DE19833301994 patent/DE3301994A1/de active Granted
- 1983-01-21 GB GB08301603A patent/GB2114139B/en not_active Expired
-
1986
- 1986-03-17 US US06/841,047 patent/US4672141A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2114139A (en) | 1983-08-17 |
| DE3301994A1 (de) | 1983-08-04 |
| GB8301603D0 (en) | 1983-02-23 |
| US4672141A (en) | 1987-06-09 |
| GB2114139B (en) | 1985-04-11 |
| DE3301994C2 (ja) | 1992-07-16 |
| JPH0316329B2 (ja) | 1991-03-05 |
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