JPS58126801A - 殺菌組成物および菌生長防除方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 する。

欧州特許出願公報Ｐ００６７０２７号に開示されている
ように、Ｎ−ヒドロキシーＮ−ホルミルアラ二ンおよび
その塩およびエステル紘殺菌剤として有用である。

Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミドは、例えば
ブドウの病気に対して有用な既知殺菌剤である。

酸条件下に適用された場合、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−ポル
書ルアラニンおよびその塩およびエステルは有効な殺菌
剤として作用する一方、植物に有害であυうることが示
されている：高い施用量は、直接噴霧された葉に若干の
対植物毒性を起しうる。

本発明者はここに、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−ホルミルアラ
ニンまたはその塩およびエステルとＮ−（トリクロロメ
チルチオ）７タルイミドとの混合物が、予期されない有
効な菌抑制を１無視しうる対植物毒性と共に与えること
を見出した。

従って本発明は、式 ％式％ またはその塩またはエステルである化合物Ｉを、式 を有するＮ−（）リクロロメテルテオ）７タルイミドで
ある化合動態と共に含む殺菌組成物を提供する。

酸夏の塩は、カルがキシル基がイオン化された一価アニ
オンまたはＮ−ヒドロキシ基もイオン化された二価アニ
オンを含みうる。多価金属イオンは一般に、二価アニオ
ンと塩を、または二価アニオンから誘導されたキレート
を形成し、−万一価金属イオンは一または二価塩を形成
しうる。弱塩基は一般に一価塩のみを形成する。

代表的な金属塩はリチウム、ナトリウム、カリウム、マ
グネシウム、カルシウム、亜鉛、銅、船、マンガンまた
は鉄の塩を含む。

代表的な非金属塩はアンモニウムおよび置換７７％ニウ
ム塩、例えばカチオンが式■ＮＲ’Ｒ”Ｒ’Ｒ’（式中
Ｂ４　、　Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の各々は独立に水素原
子また紘場合によ多置換された７２個までの炭素原子を
有するアルキル、シクロアルキルまたはアリール基を懺
わす）を有するものを含む。場合によシ存在してもよい
置換基は例えばハロダン原子およびアルキル、アルコキ
シ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シア
ノ、ニトロ、アミノ、カルがキシ、アルコキシカルがニ
ル、７エエルおよびフェノキシ基（これら基中に存在す
るいずれのアルキル部分も好ましくはμ個までの炭素原
子を有する）を含む。

他の適当な置換アンモニウム塩は該窒素原子が飽和また
は不飽和環−この積は１またはそれ以上の付加的ヘテロ
原子特Ｋｉ！素、酸素および／または硫黄原子をも含み
うるーの一部を形成するものを含む。この型の代表的塩
はピリジニウム、ピロリジニウム、ピペリジニウムおよ
びモルホリニウム塩である。

他の適当な塩は、イオン交換樹脂のような塩基性基含有
重合体物質とのそれを含む。そのような塩は、不１溶性
材料が必要とされる用途に特に有用でありうる。

酸ＩＯ適当なエステルは、場合によ多置換されたアルキ
ル、シクロアルキルおよびアリールエステル（場合によ
シ存在する好ましい置換基は前記のものである）を含む
、好ましいエステル杖、アルキル部分に好ましくは弘個
までの炭素原子を有する未置換アルキルエステルである
。

本発明において使用するに特に好ましいのは、遊離酸Ｉ
の塩を含む組成物であシ、最も好ましい塩は−ナトリウ
ム塩である。

化合物Ｉは不斉炭素原子を含み、従って２つの光学異性
体の形で存在するであろうことが理解されよう。どちら
の光学異性体も、およびラセミ混合物のようなそれら異
性体の混合物も、本発明に使用しうる。

化合物■に対する化合物Ｉの重量比は意図される用途に
依って広範に変化させうる。例えば該比は／：、２０な
いし−Ｏ：／、特にｊ：ｌないし／：！の範囲であシう
る。適当には、適用される各化合物の施用量はＯ，ＯＳ
ないし！Ｋｆ／ｈａの範囲である０例えば、化合物！の
施用量０．０夕ないし、２．１Ｋｆ／ｈａ　、特に０．
２ないしｔＯｌｉｄ／ｈａが、化合物＊ｏ、ｏ、ｒない
し４４１ｗ／ｈａ、特にＯｏｊないし、２．ＯＫｐ／ｈ
ａ　と共に適用しうる。

他の面において本発明はまた、或場所における菌の防除
方法において、該場所を上記定銭した化合物！および化
合物■で処理することからなる方法を提供する。本発明
は作物植物、例えばべと病にかかシやすい植物を菌の攻
撃から保護するのに広い適応性がある。本発明はつる植
物（特にブドウ）をべと病、Ｐｌａａｍ＠ｐａｒａ　ｖ
ｌｔｌｏｏｌｍから保護するのに特に価値がある。

本発明の殺菌組成物は好ましくは担体をも含む。

本発明による組成物における担体は、処理される場所−
それＬ例えは植物、種子ｔｆｃは土壌であ如うるーへの
適用を容易にするため、または貯蔵、輸送または取扱を
容易にするために、活性成分と一緒に調合される任意の
物質である。担体は固体でも、また拡常態では気体だが
圧縮して液体とした物質をも含めて液体でもよく、そし
て殺菌組成物の調合に通常使用されるいかなる担体も使
用しうる１本発明による組成物に使用するに適当な担体
は一般に、化合物■だけの調合に有用なものと同じ担体
である。好ましくは本発明による組成物はＯ０！ないし
り５重量−の全活性成分を含む。

適当な固体担体は珪藻土のような天然シリカ；珪酸マグ
ネシウム例えばタルク；珪酸マグネシウムアルミニウム
例えばアタノ奢ルジャイトおよび蛭石；珪酸アルミニウ
ム例えばカオリナイト、モンモリロナイトおよび雲母；
炭酸カルシウム；硫酸カルシクム；硫酸アンモニウム；
合成水利酸化珪素および合成珪酸カルシウムまたはアル
ミニウム；元素例えば炭素および硫黄；天然および合成
樹脂例えばクマロン樹脂、４り塩化ビニル、およびスチ
レン重合体および共重合体；固体ポリクロロフェノール
；歴青；蝋例えば蜜蝋、パラフィン蝋および塩素化鉱蝋
；および固体肥料例えば過燐酸塩を含む。

適当な液体担体は水；アルコール例えばイングロ／ｆノ
ールおよびグリコール；ケトン例えばアセトン、メチル
エチルケトン、メチルインブチルケトンおよびシクロヘ
キサノン；エーテル；芳香族また紘芳香−脂肪族（ａｒ
ａｌｌｐｈｍｔｌ＠）炭化水素例えばベンゼン、トルエ
ンおよびキシレン：石油留分例えばクロシンおよび軽鉱
油；塩素化炭化水嵩例えば四塩化炭素、パークロロエチ
レンおよびトリ神 クロロエタンを含む。異なる液体の混合物もしばしば適
当である・ 殺菌組成物はしばしば濃厚な形で調合されそして輸送さ
れ、その後に需要家によって適用前に希釈される。界面
活性剤である担体の少量の存在はこの希釈ゾロセスを容
易にする。斯して好ましくは本発明による組成物中の少
なくとも１つの担体は界面活性剤でおる。例えば、組成
物はその少なくとも１つが界面活性剤である少なくとも
２つの担体を含みうる。

界面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であることが
できる；それは非イオン性またはイオン性であることが
できる。適当な界面活性剤の例はポリアクリル酸および
リグニンスルホン酸のナトリウムまたはカルシウム塩；
分子中に少なくとも７２個の炭素原子を含む脂肪酸また
は脂肪族アミンまたはアミドとエチレンオキシドおよび
／ｌたはプロピレンオキシドの縮合生成物；グリ竜リン
、ソルビタン、蔗糖またはペンタエリスリットの脂肪酸
エステル；これらとエチレンオキシドおよび／ｌたはプ
ロピレンオキシドの縮合物茎脂肪アルコールまたはアル
キルフェノール例えばｐ−オクチルフェノールまたはｐ
−オクチルクレゾールとエチレンオキシドおよび／ｌた
はプロピレンオキシドの縮合生成物；これら縮合生成物
のサルフェートまたはスルホネート；分子中に少なくと
も７０個の炭素原子を含む硫酸またはスルホン酸エステ
ルのアルカリまたはアルカリ土類金属塩好ましくはナト
リウム塩、例えばラクリル硫酸すＦす、ラム、第２アル
キル硫酸ナトリウム、スルホン化ヒマシ油のナトリウム
塩、およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのよ
うなアルキルアリールスルホ／酸ナトリウム；およびエ
チレンオキシドの重合体およびエチレンオキシドとｌロ
ピレンすキシドの共重合体を含む。

本発明の組成物は例えば水利剤、粉剤、粒剤、溶液、乳
化性濃厚物、乳液、懸濁濃厚物およびエーロゾルとして
調合しうる。水利剤は通常２　！ＵＯまたは７ｊ％Ｗの
活性成分を含有し、そして通常、固体不活性担体の他に
、３−１０＊ｗの分散剤および、必要な場合には、０−
１０ｆｌｂｖの安定剤および／ｌた紘浸透剤または固着
剤といった他の添加剤を含有する。粉剤は通常１水和剤
のそれと同様の組成を有するがしかし分散剤を含まない
粉末漉厚物として調合され、そして農場で更に固体担体
で希釈して通常／／２−／　０％ｗの活性成分を含有す
る組成物とすることができる・粒剤は通常ＩＯないし１
００Ｂ８メツシユ（／、Ａ７４−０．ｌｊ、２■）のサ
イズを有するように調製され、そして凝集また紘含浸技
法によシ製造しうる。一般に粒剤は／／２−．２月％ｗ
の活性成分および０−１０ｔＩｂｖの安定剤、徐放変性
剤および結合剤といった添加剤を含有する。

乳化性濃厚物は通常、溶剤および必要な場合に紘補助溶
剤の他に、１０４０チＷ／マの活性成分、λ−，２０Ｔ
ｏｗ／讐の乳化剤および０−．２０チＷの安定剤、浸透
剤および腐蝕防止剤といった他の添加剤全含有する。懸
濁濃厚物は通常、安定な非沈降性の流動性の生成物が得
られるように配合され、そして通常１０−７３＊ｗの活
性成分、０．ｓ５−１ｚｔｓの分散剤、０．／　−１０
％ｖの保護コロイドおよび揺変剤といりた沈澱防止剤、
ｏ−１ｏ−の脱泡剤、腐蝕防止剤、安定剤、浸透剤およ
び固着剤とｉりた他の添加剤、および水または活性成分
を実質的に溶解しない有機液体を含む；職種の有機固体
を九は無機塩も、沈降防止、を助けるためまたは水の凍
結防止剤として調合物中に溶解して存在してもよい。

組成物は他の成分、例えば有害生物防除性特に殺中、殺
ダニ、除草または殺菌性を有する他の化合物をも含有し
うる。

水性分散液および乳液、例えば本発明の水利剤または濃
厚物を水で希釈することによシ得られる組成物も、本発
明の範囲に入る・該乳液は油中水滴型また社水中油滴型
であることができ、そして濃いマヨネーズ様稠度を有す
ることができる。

次の実施例は本発明を更に・説明するものである。

例　　／ Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミドと混合シた
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−ホルミルアラニンのナトリウム塩
の殺菌および対植物毒効果を、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−ホ
ルミルアラニン塩のみのそれと次の手順を用いて比較し
た。試験溶液を成体の、果実をつけたブドウの木（ａｙ
　８ａｕｖｉｇｎｏｎ）に、６月、７月および１月の間
ｉｔ日の間隔で噴霧した。μつの反復試験区域を処理し
た参対照は未処理のままであった・ 試験溶液は活性成分、蒸留水および／　００　ｐｐｍの
ＴＷＯ＠１１．２０界面活性剤（商標）を含有した・最
初の噴霧適用の７日後および３回目の噴霧適用の７３日
後に、ブドウの木にＰｌａｓｍｅｐａｒａ　ｖｉｔｉｃ
ｏｌｍを含む胞子懸濁液を接種した。

病気レベルおよび対植物毒性の評価を、１回目の処理の
７７日後、および次に更にグ週間後（３回目の処理の７
７日後）に行なった。

この試験の結果を表１に示す・ 試験における病気抑制の程度は、対照ブドウの木に起る
病気レベルに対する百分率として表わした・ 対植物毒性は、対照と比較した平均等級として下記規準
に従って表わした： Ｏ＝対植物毒性絶対的に無し ／＝対植物毒性の疑わしい発生 λ＝明瞭な、しかし非常に軽度の対植物毒性３、弘＝軽
度ないし中度の対植物毒性 ｊ＝受容しえない程度の対植物毒性。

表１の結果から、与えられた施用量のＮ−ヒドロキシ−
Ｎ−ホルミルアラニンナトリウム塩へのＮ−（トリクロ
ロメチルチオ）７タルイミドの添加は、起る軽度の対植
物毒性を全く非常に低いレベルに低下させたことが理解
されうる・該混合物による病気抑制も非常に良好であっ
た。

、　（以下余白） 例　　コ 試験は次のように実施した。

直径２３簡のブドウ（＠ｖ、　Ｃｉｔ＋＠ｒｎ＠ｔ　Ｓ
ａｕｖｉｇｎｏｍ）の葉円板を−ｅ）す皿中の水寒天上
に支持し、そして種青の水性試験調製物を噴霧した。噴
霧液が乾燥後、円板にＰｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉｔｉ
ｅｏｌｍを接種した・皿を閉じ、そして、２／Ｃで７日
間培養した。この期間の終シに、胞子分裂したぺと病で
覆われた各円板の面積百分率を評価し、そして接種した
未処理対照円板のそれと比較した。

試験結果を表−に示す、この表中、２つの殺菌剤が独立
に（ＪＩＪち相加的に）作用すると仮定した理論的病気
抑制度は次式を用いて計算した：（式中Ｘおよびｙは別
々に使用された一つの成分の活性である） もし実際の病気抑制＆（試験において測定された）が該
計算値よルも大きければ、λつの殺菌剤は共力的に相互
作用したのである。

表２の結果はすべての場合に実際の病気抑制度が計算値
より大きく、２つの試験物質の共方的作用を示す。

例　３　調合例 下記組成を有する調合物を調製した。

Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−ホルミルアラニンナトリウム塩　
　　　　乙ｊｇＮ−（）リクロロメテルテオ）フタルイ
ミド　　　≠ｌＱｌシリカ　　　　　　　　　　　　　
　　ｊｊｌ白　　土　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３１０９硫酸アンモニウム　　　　　
　　　　　　６ｊｌ界面活性剤　　　　　　　　　　　
　　３３−９ブドウの木（＠ｖ　Ｃａｂ＠ｒｎ會ｔ　５
ａｕｖｊｇｎｏｎ）の根付かせた挿木に、２００ｐｐｒ
ｍＯＮ−ヒドロキシ−Ｎ−ホルミルアラニンナトリウム
塩を含有する上記調合物の水性懸濁液を噴霧した。２日
後、植物にＰｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｌｔｉｃｏｌｍを
接種し、そして次に２０−１２℃で高ｌＩ度でｔ日間保
持した。この期間の後、病気の程度を接種した未処理対
照植物と比較した。病気の程度が９１ｊ％も低下された
ことが見出された。

代理人の氏名　　川原１）−穂

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−ホルミルアラニンまた
   はその塩またはエステルである化合物！を、Ｎ−（トリ
   クロロメチルチオ）−７タルイ１ドである化合物層と共
   に含む殺菌組成物。 （２）　　化合物Ｉが該遊離酸の塩である特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 （３）化合物ＩがＮ−ヒドロキシ−Ｎ−ホルミルアラニ
   ンの一ナトリウム塩である特許請求の範囲第２項記載の
   組成物。 ’（４）　　／またはそれ以上の担体をも含む特許請求
   の範囲第１１コおよび３項のいずれか１つに記載の組成
   物。 （５）或場所における菌生長の防除方法において、該場
   所に％許請求の範囲第１ないし３項のいずれか１つに定
   義した化合物Ｉを特許請求の範囲第１項に定義した化合
   物１と共に適用することからなる方法。 （６）化合物■および璽を、特許請求の範囲第１ないし
   弘項のいずれか１つに記載の組成物の形で適用する特許
   請求の範８第ｊ項記載の方法。 （７）　　処理される場所が作物域である特許請求の範
   囲第ｊ′また社６項記載の方法〇 （８）作物域がつる植物を含む特許請求の範囲第７項記
   載の方法。