JPS58124751A - 連続式アセトニトリル回収法 - Google Patents

連続式アセトニトリル回収法

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JPS58124751A
JPS58124751A JP736482A JP736482A JPS58124751A JP S58124751 A JPS58124751 A JP S58124751A JP 736482 A JP736482 A JP 736482A JP 736482 A JP736482 A JP 736482A JP S58124751 A JPS58124751 A JP S58124751A
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pressure
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シン・チ−・ウ−
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アンモニアと酸素によるデロビレンの接触的アンモ脅イ
ヒによるアクリロニトリルの輿造法において、粗阜リア
セトニトリル副生物の生成することが仲られている。こ
の物質はふつう重量基準でア七トニトリル約32%、水
Q 3.A%、HCN2.3%、アクリロニトリル0.
3%,およびオキサゾール、アリルアルコール、アセト
ン、プロピオニトリルのような他の有機物7.3%から
なっている。
従速は、この和製アセトニ) IJフル生物を灰化によ
って単に廃棄してきた。しかし、最近ではアセトニトリ
ルを価値ある副生物として回収するよう、上記粗製アセ
ト二トリル副生物が処理されている。
この処理においては、粗製アセトニトリルをまず蒸留し
てHCNを留去する。ついで、このHCNを含まない物
質を蒸留して水約.2.3%を含むアセトニトリル/水
共沸混合物を得、これをついで無水ゆ什カルシウムでス
ラリ化する。無水環化カルシウムは共沸混合物中の大剖
分の水を吸収して、水約3〜3%を含むアセトニトリル
/水混合物をつくり、これを蒸留して純粋なアセトニト
リル生成物を得る。
この違常のアセトニトリル回収法は廃棄する必要のある
比較的多量の廃塩什.カルシウムを生岬し、またさらに
稗々の掃作上の園斡に導びくパッチ操作で遂行される。
したがって、本発明の目的は実施が簡単で連続式で実施
できる粗製アセトニトリルプロセス流からアセトニトリ
ルの新回収技術を提供することにある。
三つの異なる圧力で3段階で実施される連続蒸留操作に
よって、99%以上の純度でアセトニトリルを回収でき
るという知見に基づく本発明によって、上記および伽の
目的が達成される。
したがって、本発明はアセトニトリル、水、HCN.l
質有轡物を含む相輿アセトニトリルから高純度アセ) 
!フルの新親な連続回収法を提供し、この方法は (1)l気圧または/夛圧以上の第1圧力で第1蒸留帯
謔で粗製アセトニトリルを蒸留して、HCNを除去し、
枦/のアセトニトリル/水共沸混合物および水含有#/
zトムス生成物を得、(2)/気圧却下の第コ圧力でf
lL−蒸留帯域で第1共沸混合物を蒸留して、#/共沸
混合物を水含有@コ&)ムス生成物および第1共沸混合
物より大きいアセトニトリル濃度を有する第コのアセト
ニ) IJル/水共沸混合物に分離し、(31#/圧力
より高い館3圧力で#3蒸留帯域で雛コのアセトニトリ
ル/水共沸混合物を蒸留して、第コ共沸混合物中の実旬
上すべての水を含む蒙3のアセトニ) IJル/水共沸
混合物とアセトニトリルおよびI雀有機物からなる第3
デトムス生成物と高純度アセトニトリルからなる側流と
を得ることからなっている。
本発明に従★ば、粗製アセトニトリルを処理して価値あ
るgill生物として高純度アセトニトリルを回収する
。「高純度」アセトニトリルとは少なくとも93%の純
度を有するアセトニトリルを童味する。
ふつうは、本発明により99.9%和度の高い純度を有
し、碑りが水およびごく少量の有機物であ。
るアセトニトリルを製造できる。本発明に従い処理され
る粗製アセトニトリルは少なくとも水73%を含むどの
アセトニトリル/水混合物であることもできる。そこで
、本発明の方法は種々の水/アセトニトリル共沸混合物
の処理に応手できる。
しかし、本発明はアクリロニトリル製造のため酸素およ
びアンモニアによるプロピレンのアンモ酸化によって生
成する粗製アセトニトリル流の処理に#も広い運用性を
有する。上rのように、このような粗製アセトニトリル
流はぶつうアセトニトリル約3−%、水93.6%、ア
クリロニトリル0.3%、HCN 、2.3%、および
オキサゾール、アリルアルコール、アセトン、プロピオ
ニトリルのような他の少量の不純物7.3%を含んでい
る。
アクリロニトリル装置から回収され上紀糾腺を有する和
製アセトニ) IJルは、図に示した流れ図に従い本発
明により便利に処理できる。この系に従えば、Haアセ
トニトリルを入口ライン】0を1て粗製アセトニトリル
保持タンク12に供給する。縫部をライン14を経てj
ll giアセトニトリルタンク12に仕込み、mWア
セトニトリルを約7のpHK酸性にしてシアンヒドリン
を安定化し遊離アンモニアを中和する。
酸性にした徒、中和した和傘lアセトニトリルをライン
】4を経てヘッド塔16に仕込み、そこで約/ g p
slg  の圧力で蒸留して3相にする。粗製アセトニ
トリル中の軽lJ!i成分、すなわちHCN。
アクリロニトリル、オキサゾール、アセトンはヘッド$
16から#気として引き抜かれ、灰什のためライン18
を1て排出される。水はヘッド塔16の埴から回収され
、廃賽のためライン20を齢て排出される。アセトニト
リル約70%、水30%、HCN300ppm、ごく少
量のtIfR有機物を含む第1のアセトニトリル/水共
沸混合物は@抜ト流として回収される。
竿/のア七トニ) IJル/水共沸混合物はついでライ
ン22を軒てA量器24に移される。水酸化ナトリウム
とホルムアルデヒドの水#沿からなるHCN蒸解剤はラ
イン26を経て蒸#f24に添加され、#/共沸混合物
中のHCNを分解する。
このHCN蒸幣法は/979年/コ月10日付の共通に
譲渡された特許出all!、70二〇gg号にさらに詳
しく1参されており、十r出動をここで引用文献とする
。蒸$824へはライン28を経て別のア七トニ) I
Jル/水共沸混合物(第3共沸渾合物)も仕込まわ、こ
の共沸混合物は水約J2%を含んでいる。
蒸解器24を出たHCNを含まないアセトニトリル/水
混合物は、ライン30を経て乾燥塔32に仕込まれる。
さらに、少量の重質不純分を含むアセトニトリルからな
る流もライン34を軒て乾燥塔32に仕込まれる。乾燥
塔32では、アセトニトリル/水混合物は/気圧以下の
圧力で、たとえば3.9 pslg  で蒸留されて、
水と′s事有機物からなる&)ムス生成物を生じ、これ
は廃賽のためライン36を経て排出され、また#L−の
アセ)ニトリル/水共沸混合物からなるガス状頂部抜き
流を生じ、この*、2共沸混合物は水約10%を含んで
いる。
第コのアセトニトリル/水共沸混合物を、ライン38を
経て凝縮器40に仕込み、そこで共沸混合物を#縮し、
ライン42を鼾て#−9換器44を通し、そこで加熱し
、ついでライン46を経て生成物@48に仕込む。生放
物塔48では、#コのアセトニトリル/水共沸混合物を
高圧、たと夫ばjOps+g  で3相に蒸留する。重
質不純分を含むアセトニトリルからなるデトムス牛酸物
は生成物塔48の底から抜かれて、ライン34を経て乾
燥塔32に再循環される。第3のアセトニトリル/水共
沸混合物は生成物塔48の頂部から抜かれ、ライン28
を軽て蒸解器24に再循環され、そこでヘッド塔16で
生成した第1のアセトニトリV水共沸混合物と混合され
る。生成物塔48は高圧で操作されるから、生成物塔4
8に仕込まれた第Jのアセトニトリル/水共#混合物中
のすべての水は生成物塔48のオーバヘッド流、すなわ
ち第3のアセトニトリル/水共沸混合物中に回収され、
生成物塔に高純度アセトニトリルを残す。この高純度ア
セトニトリル(アセトニトリル996g重量%)は、塔
48から流体側流としてライン5oを経て取出され、熱
交換R1144で冷却後生放物としてライン52を経て
排出される。
上rから、本発明は水除去のため塩化カルシウムを使う
ことなく蒸留によって、ご<fIII隼に客島に高純度
のアセトニトリルを生成することがわかる。そこで、従
来の当該技術に関連した廃棄物廃棄問題は著しく排除さ
れる。
本発明の/J!体例だけを1齢してきたが、本発明の精
神と範囲から離れることなく多くの変形が可能である。
たとえば、水酸化ナトリウムとホルムアルデヒドの水溶
液の代りK、アセトニトリル生成物に悪影響を与えるこ
となくHCNを分解する他の化学薬品を、蒸解器24に
供給する)4CN蒸幣剤として使用できる。さらに、本
発明の3蒸留塔で上r以外の圧力を使用できる。たとえ
ば、ヘッド塔、乾燥塔、生成物塔の圧力は夫々73〜2
3ρm1g 、θ、/〜/θps1g 、/j〜/θ0
G)SIfL  であることができ、ただし生成物塔の
圧力・、≦゛4は好ましくはヘッド塔の圧力より少なく
ともjpulp  大である。さらに好ましくは、ヘッ
ド塔、乾燥塔、生成物塔の圧力は夫々76〜2θps1
g、3〜Q pslI2、Q O=!i 、5psi@
である。このような変形のすべては、本発明の範囲内に
含まれることが意図されている。
【図面の簡単な説明】
添付図面は本発明の栖略夕(である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 f!1 (+)  アセトニトリル、水、HCN1重貴
    有機物を含んでいる粗製アセトニトリルを第1蒸留帯域
    で/側圧でまたは/り圧以上で蒸留して、HCNを除去
    し第1のアセトニトリル/水共#混合物と水含有第1ボ
    トムス生成物を得。 (U)当該第1共沸混合物を第1蒸留帯域で/気圧以下
    の算−圧力で蒸留して、当該第1共沸混合物を水含有第
    2ぎトムス生成物と当該第1共沸混合物よりも大きいア
    セトニトリル濃度を有するP2のアセトニ) IJル/
    水共沸混合物とに分離し、 (III)当該#、−のアセトニトリル/水共沸混合物
    を第3蒸留帯域でl気圧以上の第3圧力で蒸留して、当
    ト枦コ共沸混合物中のψ管上すべての水を含む枦3のア
    セトニトリル/水共沸重合物とアセトニトリルおよび重
    巻有楼から1する第3メトムス牛成物と高純、除アセト
    ニトリルからなる側流とに分離することを特命とする粗
    製アセトニトリルから高純度アセトニトリルの連続式回
    収法。 (2)  由#館3がトムス生成物を当該か一蒸留帯域
    に再循環することをさらに含む特許請求の範囲(1)V
    −の和事“・アセトニトリルから高純度アセトニトリル
    の連続式回収法。 (3)  当該第3共沸混、合物を当該館コ蒸留帯域に
    再循甲することをさらに含む特許請求の範囲(2)記載
    の粗製アセトニトリルから高純度アセトニトリルの連続
    式回収法。 (4)  当#第2#留帯域に仕込む前に、当該第1共
    沸混合物を当該第1共沸混合物と混合する特許請求の範
    囲(3)記載の粗製アセトニトリルから高純度アセトニ
    ) IJルの連続式回収法。 (5)  当該t8/共沸混合物と第3共沸混合物の混
    合物を当該館コ蒸留塔に仕込む前K、この混合物にHC
    N蒸解剤を添加する特許請求の範囲(41t!載の粗製
    アセトニトリルから高純度アセトニトリルの連続式回収
    法。 (6)  当#卯コ共#混合物を当該館3蒸留塔に什込
    む前に、肖#第」共沸混合物を凝縮し、その後加熱し、
    ただし当vi学コ共沸混合物を当#側流との間接−交牟
    によって加熱する特許請求の範囲f311P1tの和製
    アセトニトリルから高純度アセトニトリルの連続式回収
    法。 (7)尚##/圧力が約/3〜コ3 pslg  であ
    り、当該第3圧力が約0./〜/コps1g  であり
    、当該第3圧力が約/3〜10ops1g  である特
    許請求の範囲(3;1叡の粗製アセトニトリルがら高純
    度アセトニトリルの連続式回収法。 (8)  当該第3圧力が当該t/圧カよりも少なくと
    もA pslg  大きい特許請求の範囲(7)起重の
    粗製アセトニトリルから高純度アセトニトリルの連続式
    回収法。 (9)当該第3圧力が約/6〜コQ pslg  であ
    り、当該#コ圧力が約3〜ダps1g  であり、当該
    第3圧力が約9θ〜!r 3 pslg である特許請
    求の範囲fRI Ill、載の粗製アセトニトリルから
    高純度アセトニ) +1ルの連続式回収法。 いるt?/のアセトニトリル/水混合物をIP、 /蒸
    l#I帯謔で/気圧以下の#!/圧カで蒸留して、水含
    有?トムス生戒物と当#館/渭合物よりもアセトニトリ
    ルの#卿なアセトニトリルおよび水の共沸混合物からな
    るII、2のアセトニトリル/水混合物とを得、 (11)当該第2混合物を/気圧以上の第コ圧カで蒸留
    して、当#第コ混合物よりもアセトニトリル論度が小さ
    いアセトニトリルおよび水の共沸混合物からなる#!3
    のアセトニトリル/水混合物を得、 (Ill)当#第3混合物を当該第1混合物と共に蒸留
    するように、当#第3混合物を再m墳することからなる
    第1のアセトニトリル/水ジ合物から高純度アセトニト
    リルの回収法。
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