JPS58119341A - 触媒担体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はガス状または液状のいずれかの空気ま九は他の
非混和性流体を用いる極めて小さい粒径のアルミナ楕円
体（ｓｐｈｅｒｏｉｄｍ　）の製造方法に関するもので
ある。

サンチェズ（８ａｎｅｈ＠ｍ　）らによる米国特許第４
゜１７９、４０８号にアルミナ楕円体の生成方法が示さ
れている。アル建すを用いて酸性化されたアルミナスラ
リーを生成させ、そしてこのスラリーを滴下（ｄｒＩｐ
ｐｉｎｇ）ノズルを通して送ね、ノズルの末端でアルミ
ナスラリーは液滴を生じる。液滴が大きくなるに従って
、直径は４〜７藺程度に達し、その時点でその重さＫよ
りこのものはノズルから幕下する。次にこのものを空気
を通し、そしてアンモニア化された灯油（ｋ＠ｒｏｓｅ
ｎ・）含有カラムに通す。この液滴がこのカラムを通過
する際にこのものは楕円体の粒子状態罠なり、そして硬
化する。

この方法で得られる粒子は一般にか焼抜に約５Ｕまたは
それ以上の直径を有する大きな粒径のものである。

１ａｉの具体例としてサンチェズらによる米国特許第４
．１７９．４０８号に示されている塩基性アルミナ楕円
体の製造方法を用いること、及びか焼後に約１０５ｍ〜
約五〇鰭の直径を有する粒子を生じさせる際に直径を調
節することができる制御された方法で小粒径の粒子を製
造することが本発明の目的である。

更に良好な破砕強度及び良好な耐摩耗性を有する小粒径
のアルミナ楕円体を製造する仁とが本発明の目的である
。

更に小粒径の粒子を製造するばかりでなく、容積生産性
（ｖｏｌｕｍｅ　ｔｈｒｏｕｇｈｐｕｔ　）を増大させ
るように単位時間当９の液滴数を増加させることが目的
である。

更に約５■またはそれ以下の直径を有する触媒担体用に
適する小さいアルミナ楕円体を製造することが目的であ
る。

更Ｋか焼抜に約ｃＬｏ　１ｍ〜約（１４０ｍの範囲内の
制御された直径の大きさを有する楕円状アルミナ粒子を
製造する際の有効な噴霧乾燥法を与えることが目的であ
る。

本発明のこれらのもの及び他の目的は本明細書の下記の
配達に従って明らかになるであろう。

本発明はサンチェズらによる米国特許第４、１７９．４
０８号に示される方法によるアンモニア化された灯油含
有カラ人中にアルミナスラリー滴液が落下する前に、滴
下ノズルの末端でこれらの液滴が大きく生長することを
防止する九めの空気もしくは他の類似の不活性ガスまた
は非混和性流体を用いることによるサンチェズらの特許
の楕円状粒子生成法を改善することに関するものである
。

小さな液滴を生じさせる際に用いる噴霧法は二流体用（
ｔｗｏ−ｆｌｕｉｄ）噴霧ノズルを使用する。加圧した
空気をノズルの末端の丁度内側において噴霧ノズル中に
導入する。この空気が液体流を小さな別個の液滴に細か
く砕き、そしてこれらのものをノズルから噴出させる。

液滴の大きさは主に空気流速に影響される。空気流速が
上昇するに従って液滴の大きさは減少するであろう。ス
ラリーを微細な粒子に粉砕するような高い空気流速を用
いることはこの具体例において意図しているものではな
い。高い噴霧速度を用いる場合、微細なミス）　（ｍｉ
虐ｔ）−！たは霧（ｆｏｇ　）が噴霧の結果として生じ
、そしてこのことは望ましくない。例えば、液体流速が
１時間当り約（１８ガロンである好適な具体例において
、用いる空気流は１分間当抄α１立方フィート程度であ
る。異なった空気流速を用いてこの方法によ抄生じる粒
子はか焼抜にα１鰭〜五〇藺の範囲の直径を有すること
ができる。

更に本発明の特徴は噴霧乾燥量中で酸性化されたアルミ
ナスラリーを用いて極めて小さい制御され九粒径の粒子
を得ることである。酸性のスラリーを用いることは拳法
において［１０１〜１４０ｍの粒径範囲の楕円体を得る
ばか抄でなく、空洞またはとがった部分を含まぬ楕円体
を生成させるために重要なことである。

本明細書に参考として併記するサンチェズらによる米国
特許第４．１７　％　４０８号は、酸性にすることがで
き、そして滴下ノズルを通して楕円体粒子を生成させる
ための第一の灯油、次に水性アンモニアを含むカラム中
に供給し得る独特のアルミナ粉末を示している。この方
法は、沈殿させたアルミナ及び酸性の水性媒質を混ぜ合
わせてスラリーを与え、このスラリーの液滴を生じさせ
、との液滴を下方向に空気を通して非水和性の液体及び
アンモニアの上部相中に、そして水性アンモニアからな
る下部相中に通して楕円状粒子を生じさせ、水性アンモ
ニア中でこの粒子を熟成させ、熟成した粒子を乾燥し、
そしてか焼することによる楕円状アルミナ粒子を製造す
ることからなるものである。

該特許の実施例８に記載される装置を用いて特に有利な
結果を得ることができる。実施例８に記載される装置は
内径１７ｍｊを有する液滴生成用ノズルを有しており、
この本のからその短軸において直径％インチ（約５２　
ｍ　）のか焼された楕円体が生じる。

米国特許第４．１７θ４０８号に記載されるスラリー原
料に対して、極めて小さいノズルを用いた場合の制御さ
れ九粒径のか焼された楕円体に対する楕円直径の実際的
な小さい方の限度は約２藺である。この液滴は、重力が
ノズル上に液滴を保持している表面張力を上回るに十分
な重さになるまで大きくなるに違いない。ノズルの直径
を減少させても液滴の大きさは直線的に比例して減少せ
ず、その理由は液滴がノズルの径よ抄大きくなる傾向が
あるからである。ま九ノズルの直径及び液滴の大きさが
減少するに従って重力落下法の容積生産性は低下する。

単位時間当妙に生じる液滴の数はほぼ同一であるが、小
さい液滴が生じるに従って生成される全体の容積は少な
くなる。

スラリーのポンプ供給速度を、流体が連続的な流れを形
成するまで増加することによりか焼抜に２ｕ以下の大き
さの粒子を重力落下ノズルを用いて製造することができ
る。しかしながら、生じる液滴の大きさを制御する良い
方法がない。大きな固まり並びに極めて小さな楕円体が
生じ、そしていずれか１極の粒径のものの収率は極めて
低くなるであろう。

このサンチェズらの特許により製造されるか焼されｆＣ
楕円状アルミナ粒子は直径１００〜１０００オングスト
ローム単位の細孔においては１２当や約１８〜約１．７
−の全細孔容積、直径１０００〜１０．０００オングス
トロ一ム単位の細孔においては約α１〜約α４−の細孔
容積、１２当り約８０〜約１３５ｄの表面積、約５チ以
下の摩擦損失、少なくとも約５ポンドの平均破砕強度、
及び１立方フィート当り約２０〜３６ボンドの圧縮され
たかさ密度を有している。本発明により製造される楕円
体は下の式５で与えられる平均破砕強度及び１６ｄ当り
約［１３２〜約α６０２の圧縮されたかさ密度と共に同
様の特性を有するものである。

小さい粒径の粒子に関して米国特許第４．１７９゜４０
８号の方法に存在する困難な問題は、液滴が大きくなっ
て通常重力で落下するようになる前に、この液滴をノズ
ルから吹き落とすために空気もしくはある種の他のガス
または非混和性の流体を用いる本発明の方法によ抄解決
することができる。

本発明によれば、空気及びアルミナスラリーの如睡非混
和性の流体を別々に噴霧ノズルにポンプで導入し、そこ
で混合し、そしてアルミナスラリー流を分割する。ノズ
ル内の流体の圧力によ抄アルミナ液滴が灯油中に噴霧さ
れ、そこで液滴は楕円体にゲル化する。液滴の大きさは
主に空気流速により制御される。低い空気流速では比較
的大きい液滴が生じる。空気流速を増加するとにより小
さい液滴が生じる。液体の流速を減少すると液滴の大き
さが減少する。しかしながら、商業的な理由から高い容
積生産性を維持するためには高い流体流速で運転し、そ
して空気流速を変えて液滴の大きさを制御することがよ
り好ましい。

標準的な市販の噴霧ノズルを用いることができる。ポン
プ送入速度及び所望の噴霧形式に依存してノズルを選ぶ
。

液滴が分離し、そして相互に衝突しないように噴霧ノズ
ルと灯油との距離を約１インチに保った。

噴霧ノズルを用いることにより高い容積生産性が可能と
なる。ノズル１個に対して１時間当抄ａ１ガロンから３
００ガロン以上の範囲のスラリーを流し得るように噴霧
ノズルの大きさ及び形を変えることができる。限定する
因子は楕円体用カラム及びそのゲル化容量にある。

ＩＩＬ１ｗＭ程度の楕円体はこの方法で製造できるが、
実際的な面を考慮するとその適用範囲は６０メツシユ（
（１２５ｍ）以上の楕円体の生成に限定されよう。より
小さな粒径の本のに対しては２相の液体カラム中での小
さい楕円体の浮力を考ｄすることが重要である。また小
さな楕円体を液相から分離する装置、及びこれらの乾燥
工程に経費が増大し帰る。

ａ０１ｍ＝［１４０ｍ、特に０１　ｍ−０，２５ｉｕの
範囲の粒径の楕円体を製造する際に市販の噴霧乾燥器を
用いることができる。この具体例においては２相液体カ
ラムの代！７に熱風カラムを用いる。

酸性のアルミナスラリーを用いることにより通常の噴−
乾燥工程よ軸改善され、そしてこのことが本発明の一つ
の本質的な特徴を表わす。標準的な噴霧乾燥器は溶液ま
たは水性スラリーを微細な粉末に噴霧する。これらのも
のは１０分の数ミクロンから数十ミクロンの範囲（α０
００１ｗＪＩ〜はぼａｏｓｍ）の粒径を有する粒子を生
じさせる。小さい粒子は楕円形であるが、大きな粒子は
尖秋物（ｃｕｓｐ　）の如き中空の楕円体であるか、ま
たは不均一な形状である。この方法で生じさせた楕円体
成させる楕円体と同様の物理的特性を有していない。更
に、α１１ＩＪ以上の如き数百ミクロンの範囲の大きさ
の粒子、殊に楕円状粒子は標準的な噴霧乾燥法で生成さ
せることはほとんど不可能である。

このことに伴なって２０％以上の固体を有する濃厚なス
ラリーまたは溶液が必要とされ、そしてこれらのものを
得ること、及び標準的な水をペースとする系にポンプ導
入することは困難である。

噴霧乾燥器を併用して酸性化されたアルミナスラリーを
用いることには２つの重曹な利点がある。

アルミナ固体が部分的に解こうし、かくして２０チ以上
の固体６１度でも容易にポンプ送入し、そして噴霧する
に十分流動性となる。かくして、本発明による噴霧乾燥
により直径［１０１Ｕ〜α４０關の範囲の粒子を容易に
得ることができる。加えて、アルミナの解こうによりス
ラリーを構成する微細なアルミナ粒子間にアルミナ−ア
ルミナ粒子間結合を生じさせる方法を提供するものであ
る。このことが粒子が乾燥する際に液滴の楕円形状を保
持するために作用する噴霧液滴内に接着力を生じさせる
。かくして、標準的な噴霧乾燥法によ抄得られるものよ
抄大きく、シかもよ抄楕円形である粒子が得られる。こ
れらの大きな細孔容積を含む粒子に対して、ペプチド化
法によ妙この粒子が良好な破砕強度及び耐摩耗性を有し
ていることが確認される。

噴霧乾燥器は特に［１０５〜ＩＩＬ２５０の粒径範囲（
［ＬＯ０２〜［１０１インチ）の楕円体を製造する際に
用いることができる。楕円体の大きさを制御する因子は
空気及びスラリーの供給速度並びにスラリーの固体濃度
である。高い空気圧により生じる高い空気流速及び高い
スラリー供給速度を用いることによ妙小さい粒径のもの
が生じる。また希薄なスラリーは＃厚なスラリーより小
さい粒径のものを生じる。

楕円体の破砕強度はその大きさ及び密度に依存する。一
般に、粒子が大きく、そしてその密度が大きい程、その
破砕強度は大きくなるであろう。

この関係は通常下記の式１の如き式で表わすことができ
る： ｋｃＳ＞ｋ’ｄ８　　　　　（１） 式中、ＡＣ８はＫｇ力における平均的破砕強度であり、 ｄはｆ／ｃ、ｉにおける圧縮されたかさ密度であり、 Ｓは−における平均的な断面表面積であ抄、そして に′は比例定数である。

断面表面積、Ｓは Ｓ＝πｒ”　　　　　（２） で表わすことができ、ζζにｒは備における楕円体の平
均半径であ鰺、そして宵はその通常の意味（Ａ　１４．
、、）を有するものである。下記式（３）で表わされる
最終的な関係を得るために上記の関係式を式１に代入す
ることができ、その際にＫは全体的な強度因子である： ＡＣ８＞Ｋｄｒ”　　　　（５） 噴霧ノズルの具体例で製造する楕円体は少なくと屯２５
０、更に好ましくは３［１０以上、最も好ましくは３５
０以上の強度因子、Ｋの値を有している。

一般的に直径１１ｏ５藺以下の極めて小さい粒子に対し
ては、絶対的な破砕強度の測定を行うことは極めて困難
である。測定法の誤差にょ抄実験結果は無意味な本ので
あ抄得る。しかしながら、これらの極めて小さい楕円体
はガス体が粒子を懸濁させる流動床、流体が粒子を＠濁
させる沸騰床、粒子が破砕力を受けない移動床などを含
む動的用途にほとんど使用される。これらの系において
平均的な破砕強度はほとんどまたはまったく重要で・牛
なく、一方耐庫耗性が重要な機械的特性である。

これらの触媒用途において、使用中に粒子が相互に、及
び容器の壁と接触する際に生じる衝撃及び衝突に耐え得
る粒子を有することが極めて重要である。

本発明の生成物は密度がまったく低い場合でさえも極め
て良好な摩耗特性を示す。不法により製造される小さい
楕円体は５％以下、好適な具体例においては２チ以下、
最も好適な場合は１チ以下の摩耗損失を有する極めて良
好な摩耗損失特性を有している。この楕円体によね示さ
れる低い摩耗損失はその形状及び強い構造に直接帰因す
るものである。なめらかな表面は角及び／または先端を
有する不規則な表面よａＳ耗しにくい。また、ゲル化工
程によ抄、ある種の機械的な造粒工程から生じる層状の
粒子よ秒置な均一粒子が生じる。機械的に生成された粒
子は摩耗工程中に薄い片に分離し得る。耐摩耗性を測定
する際に用いられる方法は基本的にはサンチェズ（Ｓａ
ｎｃｈｓｚ　）らによる米国特許第４．１７９．４０８
号に示されるものである。しかしながら、本明細書の実
施例５に示すように小粒径の生成物を取に扱うようにこ
の方法を改善する。

本発明の方法によ抄製造する小さい楕円体は触媒担体と
して用いることができる。例えば、サンチェズらによる
米国特許第４．１７９．４０８号の実施例１１で与えら
れる方法により本発明の小さな楕円体から触媒を製造す
ることができる。本発明の楕円体生成法を用いて約ａｎ
　１ａｘ〜５ｍ、更に好ましくは約Ｑ、０５〜２隷の直
径を有する小さなか焼された楕円体を得ることができる
。仁の特許に示されるアルミナ粉末と同様のものから製
造されるこれらの楕円体は同様の物理的特性を有する楕
円体を形成する。この特許の第２０欄に示されるように
、これらの楕円状アルミナ粒子４ｊか焼する際に約＋１
８〜約１．７ｃｊ／ｆの全細孔容積、直径１００〜１０
００オングストローム単位の細孔において１ｖ当り約（
１５〜１．　Ｏｃｌｉの細孔容積、直径１０００〜１Ｇ
、０００オングストロ一ム単位の細孔において１ｇ当り
約（１１〜約１４−の細孔容積、１２当り約８０〜約１
３５−の表面積、約５％以下の摩耗損失、少なくと本約
５ボンドの平均破砕強度、及び１立方フィート当り約２
０〜３６ボンドの圧縮されたかさ密度な有する仁とがで
きる。

本発明により製造する楕円体は上記の式３で与えられる
平均破砕強度を有する同様の特性、及び１−当り約＋１
８〜約α６０９の圧縮されたかさ密度を有している。

触媒性能が高められた小粒径の球が、Ｍ、　Ｖ。

Ｅｒｎ＊ｓｔ及びＧ、　Ｋｌｍによる５ｏｅｌｓｔｙ　
ｏｆＡｕｔｏｍｏｔｉｖｅ　Ｅｎｇｌｎｅｅｒｓ、　Ｐ
ａｐｓｒ　？ａ　８０００８５．１９８０年２月の論文
から有利であることを知ることができる。この著者は炭
化水素の接触酸化が細孔拡散によ抄強く制御されること
を見い出した。

彼等は球径を減少させることによる単位容積当妙のアル
ミナ球の幾何学的表面積を増加させるに従って触媒の耐
久性も増加することを見い出した。

長期間にわたって堆積する触媒毒は大きな表面上に広が
ね、そしてその有効濃度が減少する。

本発明の基本的特徴を記述してきたが、次の実施例はそ
の特殊な具体例を説明するために示すものである。

実施例１ 本実施例は空気流速を変えて制御された粒径の小さな楕
円体を生成させる際の灯油カラムを併用する混合用噴霧
ノズルの使用を説明するものである。

アルミナスラリーはサンチェズらによる米国特許第４．
１７９．４０８号の実施例１に示される方法に従って調
製された微細結晶性ベーマイト−擬似ベーマイト中間体
からなるものであった。Ｃｏｗｌｅ畠混合機全混合機３
０モルのアルミナのバッチをアルミナ１モル当り（１０
６モルの硝酸及びアルミナ１モル当りｎ１２モルの酢酸
と５５０　ＯＲＰＭで４０分間混合することにより各々
の試料を調製した。第１表の実験Ａ％Ｂ及びＣはそれぞ
れ２＆５．３α７及び５［１５％の固体ｍｆで混合した
。これらの大量のスラリーのパッチの一部をＳｐｒａｙ
ｉｎｇＳｙｓｔｅｍ　Ｃｏｍｐａｎｙ製の噴霧ノズルを
通してポンプで送り、第１表の実験Ａ、Ｂ及びＣに示す
結果を得た。このノズルは＄２０５０流動体キャップ及
び＃７０空気キャップを有する＄１／４　ＪＣＯノズル
装置であった。このスラリー流をノズル中にて空気で粉
砕し、そして底部に８インチのアンモニア相、及び上部
に４インチのアンモニア化された灯油相を含む直径３＃
のカラム中に噴霧した。

ｓ’！Ｉｉの楕円体生成実験を下記の第１表に示すが、
その際にスラリー供給量を一定に保持し、そして空気流
速を変化させた。また１９００’Ｆで１時間か焼した後
に得られた楕円体の特性本第１表に示す。

第１表 ＢＣ スラリー粘度（ｃｐｓ）　　　　　　６００　　５００
　　５００スラリ一供給速度（、，４／分）　　　　４
８　　４８　　４８５ｐｉｉｇでの空気流速（１／分）
　　　　５．５　　　＆６　　９．０かさ密度（ｌｂ／
ｆｔ”　）　　　　２６．５　２＆８　２７．１ト８　
　　　　＋２．３８　　　　　　　　　　５　　　　０
　　　　０−８＋１０　　−２．３８＋２．００　　　
　１７　　　　０　　　　０−１０＋１４　　−２．０
０＋１．４１　　　　６２　　　５　　　０−１４＋２
０　　−１．４１＋α８ｔｌ　　　　１０　　　１５　
　　　　Ｇ−２０＋４０　　　−α８４１＋α４２０　
　　　　４　　　　６０　　　　３７−４０＋６０　　
　−α４２０＋α２５０　　　　α５１６　　　２５−
６０　　　　　　　−（１２５０α５　　　７　　　３
８この結果により、空気の線流速を変えることによ抄狭
い粒径分布が得られ、特に実験ムにおいては約１．４Ｍ
〜２ｍの狭い粒径範囲に６０９６以上の粒子が存在し、
そして実験Ｂにおいては約ｒＬ４ｗＪ〜α８１ａ１の狭
い粒径範囲に６０１７６の粒子が存在することが分る。

実験Ｃにおいて、α２５＆１以下の粒径のフラクション
がかなり得られた。このものＫはＩｌｌ　１　ｍ　（１
００μｍ）以下の粒子が含まれていた。定性的なふるい
分は分析によりα０７４ｕ以下の粒子が存在することが
分った。このことは空気−スラリー線化を制御すること
による拳法によ粉粒径分布を狭い範囲に制御し得ること
が分る。

この方法において、５００〜６００　ｃｐｓの粘度範囲
では本質的に同様の結果であった。スラリーはすべて極
めて流動性であった。

実施例２ この実施例は低い空気流速を用いて−８＋１２の範囲の
比較的大きい小楕円体を生成させる際の噴霧ノズルの使
用を説明するものである。

乾燥ベースで１５モルのアルミナ粉末を硝酸α９モル及
び酢ｆ１に１．８モル並びに２＆Ｑ＠量−の固体濃度を
生じさせるに十分な水と混合することによりアルミナ楕
円体製造用スラリーを調製した。

Ｃｏｗｌｅｍ混合器を用いてこのスラリーを約３５００
ＲＰＭで４０分間混合した。用いたアルミナ粉末はサン
チェズらによる米国特許第４．１７９．４０８号の実施
例１により調製した微細結晶性ベーマイト−擬似ベーマ
イト中間体であった。この酸性アルミナスラリーを１８
０分間熟成した。２＆！９Ｇの固体濃度で２８５七ンチ
ボイズの粘度が得られた。

このスラリーを実施例１と同様の噴霧ノズルにポンプ送
入した。大きい粒子を製造するために空気流速を減少し
た。＃ｇｉノズルのチップは液体灯油から１インチの位
電であ抄、スラリー供給速度は５０−７分でア抄、そし
てノズルに対する空気流速は２〜５　ｐｓｉｇにて２１
７分であった。このスラリーをサンチェズらによる米国
特許第４、１７９．４０８号の実施例８に示される楕円
体生成用カラム中に噴霧し友。

この楕円体を捕集し、乾燥し、そして１９００１で１時
間か焼した。この生成物の特性を第２表に示す。

この実施例はいかにして所定の粒径、２．０±ｌ１５ｍ
のアルミナ楕円体を空気流速を制御することによ抄最大
にし得るかを説明するものである。

実施例３ この実施例において、すべての楕円体を噴霧乾燥法で製
造した。

実施例２と同様の方法によ抄酸性アルミナスラリーを調
製し、そしてこのものが５００　ｃｐｓの粘度及び２７
−の固体含有量を有するまで熟成させた。次にこのもの
をＢｏｖ＠ｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ。

Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　５ｐｒａｙ　Ｄｒｉｅｒ中で噴
霧乾燥した。

この装置は共働する（　ｅｏｎｃｕｒｒｓｎｔ　）空気
流、直径３０インチの室、及び５フイートの高さを有す
るものである。このスラリー固体濃度において粒径を制
御する際に大きく変え得ることは混合空気圧、及びスラ
リー供給速度である。６１１１１の実験結果を第５表に
示す。

用いた！ｌ！度の比較的狭い範囲内において、温度の効
果は認められなかった。

実施例４ この実施例において、低い固体濃度を有するスラリーを
用いる噴霧乾燥法により小楕円体を製造し喪。

実施例５の方法及び噴霧乾燥器を用い、２２チの固体含
有量及び３００　ｅｐ−の粘度を有する以外は同様のス
ラリーを用いた。７種の実験結果を第４表に示す。

実施例５ この実施例において小楕円体の摩耗損失を測定した。

試験方法はサンチェズらＫよる米国特許第４、１７９．
４０８号の第２１欄に記載されている摩耗試験と同様で
あるが、試験する粒子の初期の粒径を考慮して改喪した
。

試験する物質の一定容量（６ｏｃｃ）を金属オリフィス
の入口に接続された特殊な構造の逆さにされ九エルレン
マイヤーフラスコ中に置いた。ふるい（ｓｃｒｅｅｎｉ
ｎｇ）で覆われた大きな（１インチ）出口をフラスコの
平らな側（底部）に設置した。

ふるいのメツシュの大きさは試験粒子の大きさに依存す
るものである。下記の表に示すようにメツシュの大きさ
は試験粒子の最小径す約イである。

メツシュの大きさとしてはＮ、　Ｂ、　Ｓふるい番号を
用いた。

摩耗試験のふるいの関係 粒　　径　　　　　　　摩耗用ふるいの大きさ−６＋　
７　　　５５６−２．８５　　　　　１４　　　　１．
４１−８　　＋１０　　　　２．３８−２．００　　　
　　１８　　　１００−１２＋１４　　　　１．６８−
１４１　　　　　２５　　　　（Ｌ７０７−１８＋２０
　　　　１．００−α８４１　　　　４０　　　　［１
４２０−４０＋６０　　　　　α４２０−α２５０　　
　ｔ２０　　　　（１１２５−６０＋１００　　　０．
２５０−α１４９　　　２００　　　　　α０７４−１
００＋２００　　　　α１４？−α０７４　　４００　
　　　α０５７乾燥し友窒素ガスを高速でオリフィスの
入口から通すことにより粒子は＝（１）相互に循環する
ため摩耗し、そして（２）フラスコの上部でそれ自体衝
突するため強度の関数に従って破砕する。５分間試験を
行い、そして残りの粒子を秤量する。試験後の重量損失
を最初の充てん童の百分率で表わし、このものを摩耗損
失と呼ぶ。

この摩耗試験を第２：ｆ＆に示す実施例２の物質からの
２種の異なつ九粒径の楕円体試料を用いて行った。空気
中にて１０００７で３時間加熱して試料を活性化した。

これらの本のを水分の吸収を防止するためにデシケータ
中で冷却し、次に上記の摩耗試験を行った。結果は下記
の通りであるニー１４＋１６　　２．０ｆｔ”７分　　
４０１５−１６＋２０　　２．０ｆｔ”７分　　４０１
１ここでこの小さな楕円体は大きな楕円体と同様の強さ
の耐摩耗性を有していた。摩耗性は粒径に依存する特性
ではない。この本のは表面の特性及び化学結合の強さに
よ抄大きく依存する。

以上の詳細な記述は単なる説明のために示した本のでＴ
ｏ抄、そして本発明の本質から離れることなしに多くの
変法を行い帰ることが理解されよう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　１ｆａａ約α８〜約ｔ７−の全細孔容積、直径１０
   ０〜１０００オングストローム単位の細孔においては１
   を当抄約１５〜約１．０１の細孔容積、直径１０００〜
   １（ＬＯＯＯオングストローム単位の細孔においては１
   を当９約（１１〜約α４ｃｊの細孔容積、１ｆ当抄約８
   ０〜約１３５ｉの表面積、下記の式 ％式％ 式中、Ａｃｅは恥力における平均的破砕強度で１ｈ抄、 ｄはｌＤＩ当艶のｆＫおける圧縮されたかさ密度でＴｏ
   抄、 ｒはｃＩＲＫおける平均粒子半径であり、そしてＫは少
   なくとも２５０の数値を有する強度係数である、 Ｋよ抄与えられる限度を越える平均破砕強度、及び１５
   ＃当り約ｒＬ５２〜約ａ６０ｔの圧縮されたかさ密度を
   有するか焼された楕円体アルミナ粒子からなり、該粒子
   が約α０１寵〜約２ｕの直径を有することを％黴とする
   触媒担体。 ２　小粒子が約［ＬＯ５ｍ〜約２藺の直径を有する、特
   許請求の範囲第１項記載の触媒担体。 五　小粒子が約５チ以下の摩擦損失を有する、特許請求
   の範囲第１項記載の触媒担体。 歳　摩擦損失が約２チ以下である、特許請求の範囲第３
   項記載の触媒担体。 ５　摩擦損失が約１％以下である、特許請求の範囲第４
   項記載の触媒担体。 五　Ｋが少なくとも３００の数値を有する係数である、
   特許請求の範囲第１項記載の触媒担体。 ＺＫが少なくと４１５５０の数値を有する係数である、
   特許請求の範囲第６項記載の触媒担体。 ａ　％許請求の範囲第１２項記載の方法で得られるか焼
   された触媒担体。 ｔＩｌ！Ｉ許錆求の範囲第１６項記載の方法で得られる
   か焼された触媒担体。 １ａ　　特許請求の範囲第１７項記載の方法で得られる
   か焼された触媒担体。 １ｔ　アルンナ及び酸性の水性媒質のスラリーをりくり
   、そして咳スラリーを非混和性の噴霧流体と共に非微粒
   化条件下で噴霧して小さい直径のアルミナ楕円体を生成
   させることをｑ＃黴とする、約αＯ１ｍ〜約１０００粒
   径範囲の小さい楕円体アルンナ粒子の製造方法。 １２、噴霧が （ａ）　　咳噴霧流体と共にスラリーを下方向に１非混
   和流体を通して非水和性の液体及びアンモニアの上部相
   、並びに水性アンモニアからなる下部相中に噴霧して楕
   円体粒子を生じさせ： 伽）　該粒子を水性アンモニア中で熟成し；そして （ｅ）　　熟成された粒子を乾燥し、そしてか焼するこ
   とからなる、特許請求の範ｌ第１１項記載の方法。 １五　非混和性の流体が空気である、特許請求の範囲第
   １２項記載の方法。 １４、アルミナが沈殿させたアルミナである、特許請求
   の範囲第１２項記載の方法。 １５、か焼された楕円体が約（１１ｍ１〜約２．０．０
   直径を有する、特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １６、酸性スラリーを加熱した空気中で噴霧乾燥し、約
   ［１０１ｍ〜約α４藺の粒径の粒子を得る、特許請求の
   範囲第１１項記載の方法。 １７、粒子が約α０５ｍ〜約ａ、２５■の粒径を有する
   、特許請求の範囲第１６項記載の方法。