JPS58117272A - 防炎剤 - Google Patents

防炎剤

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JPS58117272A
JPS58117272A JP57205599A JP20559982A JPS58117272A JP S58117272 A JPS58117272 A JP S58117272A JP 57205599 A JP57205599 A JP 57205599A JP 20559982 A JP20559982 A JP 20559982A JP S58117272 A JPS58117272 A JP S58117272A
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flame retardant
group
phosphonate
product
reaction
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JP57205599A
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ラルフ・バートン・フイアリング
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Stauffer Chemical Co
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4075—Esters with hydroxyalkyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
    • C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
    • C08G79/04—Phosphorus linked to oxygen or to oxygen and carbon

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  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
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  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリ（オキシオルガノホスフェイト／ホスホ
ネート）防炎剤に関するＯ ポリ（メチルホスフェイト／ホスホネート）類は、五酸
化燐とトリメチルホスフェイト又はツメチル　メチルホ
スホネートとを反応させることによって製造されている
。この種の製品中のホスフェイト基及びホスホネート基
の統計的分布、高化特性及びその他の非化学的特性につ
いては、下記の公知文献に記載されている。（Ｒ，Ａ、
５ｃｈｅｐ。
Ｊ、Ｈ，Ｈ，Ｃｏｅｔｚｅｅ＋　ａｎｄ　Ｓ、Ｎｏｒｖ
ａｌ＋　Ｔｈｅ　ＰｏｌｙｍｅｒＰｒｏｄｕｃｔｓ　Ｆ
ｏｒｍｅｄ　Ｗｈｅｎ　Ｄｉｍｅｔｈｙｌ　Ｍｅｔｈｙ
ｌ−ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ　Ｒｅａｃｔｓ　ｗｉｔｈ
　ＰｈｏｓｐｈｏｒｕｓＰｅｎｔｏｘｉｄｅ＋　　Ｊｏ
ｅｒｎａａｌ　　Ｖａｎ　　Ｄｉｅ　　Ｓｕｉｄａｆｒ
ｉｋａａｎａｅＣｈｅｍｉｓｅｓ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｕｔ
、　Ｂａｎｄ　ＸＸＶＩＩ　１９７４　ｒＰ、６３〜６
９） 米国特許第３，０９９，６７６号（Ｗ、Ｍ、Ｌａｒｔｈ
ａｍ＋１９６３年７月３０日）には、ビシナル　エポシ
ドとピロ燐酸類との反応によって生成したポリホスフェ
イト類が記載されている。ここで、ピロ燐酸（Ｐ原子２
個）の著しくヒドロキシル化した誘導体を製造している
。エポキシド残基は、該ピロ燐酸の−ｐ　（ｏ）−ｏ−
ｐ　（ｏ）一部に結合している。米国特許第３，６３９
，５４５号（Ｒ，Ｄ、Ｗｉ　１　ｃｏｘ＋　１９７２年
５２月１日）には、ビスアルキレン　ピロホスフェイト
とビシナル　アルキレン　オキシドとの反応によって、
下記の一般式で示される環式アルキレン　ホスフェイト
　アルキレン　エステルが生成することが記載されてい
る０ ここに製造された化合物は、末端アルキレン基を有し、
ホスホラス　アンヒドリド構造中にエポキシド残基が結
合した生成物である。この化合物はＰ原子２佃′ｆｆ：
自゛する０ 米国特許第３，７６７．７３２９（Ｗ、Ｋｌｏｓｅ）及
び米両特許第３，８５０，８５９号（Ｊ、Ｗｏｒｔｍａ
ｎｎ等）には、′Ｆ記の一般式で示されるポリオール類
含Ｍノ・ロダン化燐化合物が記載されている。
該％許には−Ｐ　（０）−ＯＲ−０−の繰返し結合中に
２乃至６個のＰ原子を有する化合物が記載されている。
各Ｐ原子は、ヒドロキシル官能性を有するペンダント　
オキシオルガノ基を有している。
米国特許第３，８５５，３５９号（Ｅ、Ｄ、Ｗｅ　ｉ　
１　、１９７４年１２月１７日）には、下記の繰返し単
位を有する共重縮合ビニルホスホネτト防炎剤が記載さ
れている。
１ 米国特許第３，８９１．７２７号（Ｅ、Ｄ、Ｗｅｉｌ　
　１９７５年６月２４日）には、五個の燐の酸類のベー
ターハロアルキル　エステル類の共縮合によっ′て生成
した防炎性燐オリゴマー類が記載されている。
これらのオリゴマー類は、下記の繰返し単位を英国特許
第１，４６８．０５３号（ストウファー　ケミカル）に
は、ベーターハロアルキル　ホスフェイトとジアルキル
　ホスホネートとを縮合させることにより、下記の単位
を有するノ・ロダンを貧有しない縮合物が生成すること
が記載されている。
ＣＨ３ 上述の米国特許（Ｗｅ　ｉ　１　）及び英国特許１，４
６８゜０５３号には網台型反応により生成した一Ｐ−（
０）−ＯＲ−０−の骨核を有する含燐防炎剤が記載され
ている。
この骨核のＰ原子にビニル基、ハロアルコキシ基又はオ
ルガノ含燐基が結合した化合物が提案されている構造の
化合物である。
縮合型」収応によっては、出発原料をすべて最終生成物
中に結合せしめることができない。
反応の間に遊離した有機化合物は、精製したシ、剛生物
の回収工程を要したりする。
網台型反応は室温以上でおこなうことが好ましい。これ
らの反応は吸熱反応であるから、反応系にエネルギーを
加えなければならない。
エイト／ホスホネート）防炎剤を提供するもの°である
。
本発明の他の目的は、ポリウレタンと一体化したポリ（
オキシオルガノホスフェイト／ホスホネート）防炎剤を
提供するものである。
本発明の他の目的は、本発明のポリ（オキシオルガノホ
スフェイト／ホスホネート）防炎剤を用いて防炎性とな
した繊維に品を提供することである。
ポリ（オキシオルガノホスフェイト／ホスホネート）防
炎剤は、二工程で製造する。
第１工程においては、ソオルガノ　オルガノホスホネー
トを酸化燐反応剤と反応せしめる。
第２工程においては、第１工程の反応生成物をエポキシ
ドのみ又はエポキシドとアルコール類と反応さゼ゛る〇 ポリ（オキシオルガノホスフェイト／ホスホネート）と
して記載した最終生成物の構造は明らかとなっていない
。
本発明の方法により製造したポリ（オキシエチレン　メ
チル不スフ宛イト／′メ゛チルホスホ４−ト）のＮＭＲ
によれば、輪台型合成法によって製造１〜だ類似の東吟
体頓に比して線状性が大きな構造を有することが判明し
た。
第１工程。
第７エイ呈は、・ノオルガノ　オルガノホスホネートと
ば化燐反応剤とを反応きせる工程である。最適のノオル
ガノ　オルガノホスホネート反応剤類は、一般式 （ここに、Ｒ，、Ｒ１，Ｒ２は、同−又は異なる有機基
である）で示される。
適当な有機基は、下記の二種類に分類される。
第１群のものは、公知縮合型反応生成物中の骨核Ｐ原子
に側鎖状に結合した有機基であシ、アルキレン基類、ハ
ロダン化炭化水素基類、オルガノ含燐基類又はオルガノ
含窒素基類である。
代表的なオルガノホスホネート類は、２−クロロエチル
　ビニルホスホネート、ジエチル　ポリブロモビフェニ
ル　ホスホネート、ジメチルシアノエチル　ホスホネー
ト、ポリ縮合２−クロロエチル　ホスホネート　オリゴ
マー類（米国特許第３，０１４，９５６号に記載された
もの）、２−クロロイソプロピル　ホスホネート、２−
ブロモイソノロビル　ホスホネート及ヒビスー２−クロ
ロエテル　クロロエチル　ホスホネート等である。
本発明の防炎剤の製造に用いられる原料の第２鉾のホス
ホネート有機基類は、飽和炭化水素基。
アルキルアリール基、アラルキル基及びアリール基等で
ある。特に好ましくは、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２がＣ４〜Ｃアル
キル基のオルガノ　ホスホネート類を０ 用いる。
代表的な第２群の有機基を有するホスホネート反応剤類
は、・ツメチル　メチルホスホネート、ジエチル　メチ
ルホスホネート、ツメチル　エチルホスホネート、ジエ
チル　エチルホスホネート。
メチル　エチル　ゾロ♂ルポ＼ホネート及びジエチル　
フェニルホスホネート等である。反応剤として特に好ま
しいものは、ツメチル　メチルホスホネート、ジエチル
　エチルホスホネート又は、ジエチル　メチルホスホネ
ート等である。
第１群と第２群とのホスホネート鎖中のジオルガノ　オ
ルガノホスホ洋−ト類の混合物も用いうる。
該酸化燐反応剤としては、無水燐酸又は酸化燐である。
五酸化燐は本発明の工程Ｖこ用いられる欠くべからさる
酸化燐反応剤である。五酸化項中に痕跡の燐酸類が混入
している。この酸は、ポリマー鎖を破壊し、本発明に必
須の第１工程反応を有利にするものではない。
ノオルガ゛ノ　オルガノホスホネートとＰ２Ｏ５のモル
比として示される反応剤の比率は通常ｌ二１乃至２．５
　：　１の範囲内である。従って一般式（１）の繰返し
単位において、オルガノホスホネートの燐成分に対する
ホスフェイト燐成分のモル比は、０．５〜１．２５の範
囲である。反応剤の比の選択は、第１工程反応生成物の
重合度を調節するために考慮すべき点である。モル比が
低い場合、分子量が爾〈なり易く、高粘度の製品が生成
する。ジオルガノ　オルガノホスホネートとＰ２Ｏ５の
モル比がｌ：１の場合、ジオルガノ　オルガノホスホネ
ートは連鎖停止剤として作用し、生成物の重合度を低め
る。第１反応工程生成物中の望ましい燐原子の平均蚊低
個数は３であり、粘度及び生成物の取扱いについて実際
的に考慮する他は、上限はない。
好ましいモル比は１．０５：１乃至２．２５：１である
。
第１工程反応生成物の重合度を調節するもう一つの方法
は、該反応系にアルコール類を添加する仁とである。ア
ルコール類はメタ−エステル反応生成物を切断し、低分
子量の構造を与える。該アルコール類の反応は次の式に
よって示される。
アルコールはジオルガノ　オルガノホスホ汗−トとＰ２
Ｏ５の反応中又は反応後に加えることができる。最終生
成物中に３燐原子を含む最小平均類を維持するため、ポ
リマー鎖中の無水ｇ４ａＲ３モルにつきヒドロキシル１
モル以上の比率とならないようにアルコールを用いるべ
きである。
第１反応工程でアルコールの任意選択は限定的なもので
はない。
本発明の第１．第２工程で用いるアルコール類はそれぞ
れ異なった目的で用いるものではあるが、第１工程にお
いて用いるアルコール類は、第２工程において用いるし
こ適したアルコール類の内から選択される。
該反応は発熱反応である刀・ら、反応剤を調節しながら
加えることが好ましい。反応温度は臨界的ではないが、
通常０℃乃至２００℃以内で１５℃乃至８５℃が好まし
い。
第１工程の反応生成物は−ｐ　（ｏ）−ｐ　（ｏ）−骨
核を有し、通常粘液状である。第１工程の反応生成物を
第２工程で用いるためにＮ１１！する必要はない。
第２工程 第２工程は、メタホスフェイト／ホスホネート要すれば
第１工程反応生成物をアルコール類及びエポキシドと反
応せしめて、置換含燐ポリエステルを生成しうる。
エポキシド類は反応剤のだめの好ましい含酸素複素環化
合物である。含酸素複素環反応剤の選択は限定されるも
のではない。適描な含酸素複素環化合物は、一般式 （ここにＲ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子
又はアルキル、アリル、又はハロアルキル基から選択さ
れたものである）で示されるエボキシド類である。本発
明の実施に有用な特定のエポキシド類は、エチレン　オ
キシドｆｉ：１．２−エホキシプロ／ＩＰン、エポキシ
ブタン類、エポキシヘキサン類、エビクロロヒドリン、
エビブロモヒドリン及びスチレン　オキシドである。エ
ポキシド類を混合しても用いうる。
エポキシド類は、メタホスフェイト／ホスホネート　ニ
スデル第１工程反応生成物の構造のの点に精舎１．７、
ポリ（オキシオルガノホスフェイト／ホスボネート）構
造、たとえば 構造となる。
第２工程反応は、反応剤と１〜でのエポキシド及びメタ
ホスフェイト／ホスホネート　エステルを用いて行なう
。代表的にはメタホスフェイト／ホスホネート　　エス
テル生成物中での燐のダラム原子に対して０．８〜１．
３モルの比率でエポキシドを用いる。エポキシド添加の
上限は、第１工程反応生成物中の一般式（ＩＩ）の基の
数と比にょシ異なる。
水又はアルコール類のごときヒドロキシル化合物は、第
２工程の反応系に添加して最終生成物の構造を変更する
のに有用である。
メタホスフェイト／メタホスホネート類は容易にアルコ
ール化され、ヒドロキシル基機能が増加し、分子量が減
少した反応生成物を生成する。その他の好ましい末端基
の特徴はアルコール構造（たとえば側鎖炭素鎖ハロゲン
含量）から生ずるものである。代表的なアルコール反応
剤は、次の一般式で示される。
各棟のアルコール類が第２反応工程において用いられる
。適当なアルコール類は第一級アルコール類、第二級ア
ルコール類、第三級アルコール類。
フェノール類、芳香族アルコール類、多価アルコール類
などである。アルコール類の混合物も用いられる。
本発明の実施に用いるに適した特定のアルコール類の例
として、メタノール、エタノール、イソプロア４ノール
、第二級ブチルアルコール、べ／ノ／ｌ／　　フルコー
ル、フェノール、エチレン　グリコール、グリセロール
、グリコールアミド、エタノールアミン、ジブロモブロ
ックノール、ジブロモ不オペンチレン　グリコール、オ
キシル化テトラブロモ　ビスフェノールＡ　、−＜メタ
エリスリトール及びツメナル　ヒドロキ７メ、チル　ホ
スホネートがあげられる。酸性構造を除去するだめのア
ルコールの利用法は米国特＃ｆ第３，８９１，７２７号
に記載されている。その内容は、本明細書の記載の参考
として用いつる。
第２工程反応においては、′ｒルコニー類ハ、エポキシ
ドとの反応が完了してから用いられる０咳生成物の無水
燐結合の主部分に結合するのに充分な量の工４キシドが
、まづ肴初に反応し、次いでその結果生ずる生成物がア
ルコールと反応し、その後該生成物がバランス量のエポ
キシド反応剤の残りで処理される。
環状エステル基を比較的高比率で含有する生成物であれ
ば、該反応は触媒なしに行ないうる。エポキシドの存在
下に触媒を用いると環状エステル類を開環し、それらの
ポリ（オキシオルガノホスフエイ、ト／ホスホ逢−））
骨核状に再結合する。
触媒を用いると実際の反応速度を与えるに要する時間と
温間を減少することができる。約帆０１乃至１０．０重
量％のルイス酸類及びルイス塩基は本発明の実施に用い
るに適した触媒である。触媒として用いられるのは次の
化合物類、である。
塩化アルミニウム　　　　ブチル　リチウム水酸化　ア
ルカリ　　　　　アルカリ　ホスフェイトテトラ（イソ
ノロビル）チ　　？ロン　トリフルオロイド　エタ不−
ト　　　　　　　　　　　　チレートアルカリ　エトキ
・シト　　　三弗化硼素オクチル酸錫　　　　　　　塩
化亜鉛 塩化マグネシウム　　　　　三塩化アンチモン四塩化チ
タニウム　　　　硼化水素ナトリウムメトキシド　ナト
リウム 第２工程の反応温度は０℃乃至約１８０℃で、４０℃乃
至６０℃が好まし７い。第１及び第２工程の反応時ｉｉ
Ｊ］は５〜６分から５〜６日である７圧は限定さｒ［る
ものではないが第１及び第２丁程ダ応は通常大気圧で行
なわれる。酸化エチレンの如き選択した反応剤では、高
圧力下で行なう事により全反応剤を液化するという利点
がある。
第２工程反応生成物における残存取置は、米国Ｉ＃許第
３，９５９，４１５号に記載で７’したごとく酸化アル
キレンで恢処理して除去することができる。
該反応生成物の惑ましくない層色はトリメチルホスファ
イトのごときオルガノ　ホスファイトを約０．０１乃至
２．０重量％、該反応混合物中に配合して除去すること
ができる。反応の進行状態は、試料を採取し、粘度、密
度、又は反応発熱の程度を調べることでわかる。
第一ノ一工程及び第２工程反応は、反応媒質として反応
剤そのものを用いる液相において行なわれる。
液晶肪族、芳香族、又は・・・デン化炭化水素の如き不
活性化合物を反応媒質として用いうる。
反応の終了後、ポリ（オキシオルガノホスフェイト／ホ
スホネート）エステルを各種の工程によって精製しうる
。もしも副生成物、不活性反応媒質及び未反応物質があ
れば、スノ母−ノ、真空溜去。
ストリーム蒸溜、加熱分溜、又は溶剤の抽出などの方法
で除去することができる。
本発明の工程は、注入ロ２ｍ出ロ、材料の搬入口をそな
え、好ましくは、攪拌、温度圧などの調節ができるよう
な反応容器を用いて行なう。
第２反応工程の反応状態は、酸価の分析又は、ＮＭＲの
ごとき装置を用いることで監視することができる。
本発明の工程により製造した生成物のうち好まし、イも
のはポリ（オキシオルガノホスフェイト／ホスホネート
）生成物であり、一般式 （ここにｍは１γ５０の蟹数であシ、Ｒ，Ｒ，Ｉｎ２　
は同一か又は異なるもので飽和炭化水素基。
アルキルアリール基、アラルキル基及びアＩＪ　−／し
基から選択したもの：Ｒ，ｉｉ ここにｌζ４＋　Ｒｓ　＋　Ｒ６及びＲ７はそれぞｔし
、水素原子、アルキルアリール基、アラルキル基、アリ
ール基、飽８１１炭化水索羞及び）・ログン化炭化水素
基から選択したものである。）の繰返し単位で示される
生成物である。一般式（１）にボされる側鎖基−Ｒ、−
ＯＲ，、及び−０Ｒ２は、重合反応生成吻申で一０Ｒ１
と一〇Ｒ２との和対−Ｒが２対１のモル比となるように
すると良好である。好ましいＲ，Ｒ１及びＲ２の基は１
〜１０炭素原子のアルキル基である。一般式（１）の繰
返し単位におけるｍの値に対し、オルガノホスホネート
の燐成分対ホスフェイトの燐成分のモル比は１，２５以
下である。好ましいＲ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ７の基は水
素原子及び炭素原子１〜１０までのアルキル基である。
一般式（１）の４す（オキシオルガノホスフェイト／ホ
スホネート）の末端基の代表的なものは下記のものであ
るが、これに限定されるものではない。
−アルキル　　　−アルコキシ　　　−ヒドロキシここ
にＲ８Ｈ上記定義した反応剤から生じた同−又は異なる
オルガノ基を表わす。
分子量、粘度、燐成分及び本発明の生成物の機能は極め
て広範囲にわたるものである。具部的な製品の特性及び
組成物の限界は、以下の如くである。
粘Ｗ　（ｃｐｓ’）　　　６（１０〜６０．０００燐含
ｔ（ｆｉｔ％）　　　　１３〜２３ｏＨ価　　　　　５
〜２５０ 酸　価　　　　　　　　　０．５〜１０又はそれ以上一
般＆（１）によって示される新規なポリ（オキシオルガ
ノホスフェイト／ホスホネート）生成物は、第１反応工
程で、クラス■のオルガノ　ホスホネート類を五酸化燐
と反応せしめた後に第２反応工程で処理することにより
得られる。
本発明の好ましい生成物は非官能性か、又はヒドロキシ
ル官能性が低い（ヒドロキシル１［ｌｂ１〜５０）ポリ
（オキシオルガノホスフェイト／ホスホネート）生成物
である。特に好ましいものは一般式（１）で示される非
官能性又は低ヒドロキシル官能性ポリ（オキシオルガノ
ホスフェイト／ホスホネート）生成物であり、Ｒ、Ｒ１
＋　Ｒ２は炭素原子１〜１０のアルキル基である。これ
らのアルキル置換生成物は燐の７４−センテージが高く
、広範囲に応用のできるものである。
本発明のポリ（オキシオルガノホスフェイト／ホスホネ
ート）生成物は可燃性物質に防炎性を与えるために有用
である。特に優れた防炎性を与える物質の代表的なもの
はモールド、カスト、又はラミ７−　）　ｔ、た物質、
コーティング仕上げ処理物質、エラストマー、粘着剤、
フオーム、インターレイヤー及び織物である。特定材料
の処理に必要な防炎剤の有効量は１又はそれ以上の標準
的防炎試験によって評価し、決定する。通常全体の燐含
量０．７″ｉＬｔ％以上の物質は防炎性を有する。本発
明の防炎剤は、他の防炎剤、静電防止剤、撥水剤及び染
料などと結合して用いられるり ポリ（オキシオルガノホスフェイト／ホスホネート）は
防炎性を与えようとする材料に物理的又は化学的に配合
することができる。ポリ（オキシオルガノホスフェイト
／ホスホネート）を防炎性を与える必要のある材料に混
１０又は溶解することにより、物理的に結付を行なう事
ができるＯ本発明の生成物は通常、水、アーヒトン、メ
タノール又はエタノールの如き極性溶剤に溶解する力・
、又はこの様な浴剤を任意に含有する溶融物、懸濁液又
は乳剤、又は溶剤に直接に混和することカニできる。ポ
リ（オキシオルガノホスフェイト／ホスホネート）生成
物は紙、木１合成木材、・９−ティクル　ボード、原紙
などの多孔性物質又はヒルローズ物質に対する実質的に
非揮発性の含浸剤として用いつる。
本発明の好ましい態様はポリ（オキシオルガノホスフェ
イト／ホスホネート）防炎剤の水酸基とインシアネー１
４を化学的に結合して防火性ポリウレタンシラスチック
及びフオームを装造することである。ポリ（オキシオル
ガノホスフェイト／ホスホネート）＃４のヒドロキシ１
１１曲は上す己の製造法によって調節さ７Ｌる。用撓性
ｉトリウレタン　フオームの製造の際、ソエテル　メチ
ルホスホネート又はノエテルエチルホスホネートの如き
、少なくとも２炭素原子を有するアルコキシ基を有する
ノｙＦｋｌｆノ　オルガノホスホネートから製造シタ＠
１工程反応生成物に対して低ヒドロキシル価のポリ（オ
キ７オルガノホス７エイト／ホスホネート）防炎剤を用
いる事が特に好ましい。か＼る防炎剤は特にアεン触媒
を用いるポリウレタン系に用いるに適している。可撓性
Ｉリウレタン　グラスチック又はフオーム用には、ヒド
ロキシル価１〜５０のものが必要である。硬質グラスチ
ック又はフオーム用にはヒドロキシル価３００〜８００
のものが必要である。
ポリオール反応剤として本発明のポリ（オキシオルガノ
ホスフェイト／ホスホネート）を用いたポリウレタン組
成物は、擬似プレポリマー法及びプレポリマー法及びワ
ン　ショット法の如き従来のポリウレタン製造技術によ
って製造されるＯポリウレタン系応に用いられる通常の
インシアネート反応剤は本発明のポリオールと共に用い
られる。有機インシアネート反応剤としては２．４−及
ヒ２　、６−　）ルエン　ノイソシアネート、ヘキサメ
チレン　ジイソシアネート、及びキシ１ルン　ジイソシ
アネートがあげられる。インシアネート類の混合物及び
インシアネート類の二量体及び三量体も用いられるＯ ポリウレタン類の製造において、本発明の水酸基を有す
るポリ（オキシオルガノホスフェイト／ホスホネート）
と−緒に他のポリオール類ヲ用いても良い。か＼るポリ
オール類としては、エチレン　グリコール、プロピレン
　り９１ノコール、ｆｌ）セロール、ペンタエリスリト
ール、ポリエチレンクリコール、トリプルキルアミン、
ソルビトール及ヒオキシグロビル化グリセロールがあけ
られる。
本発明の他の態様は機織物に防炎性を与えるポリ（オキ
シオルガノホスフェイト／ホスホネート）生成物の用法
に関する。
１編織物」という胎は織ったもの，編んだもの及び不繊
布を意味する。本発明のポリ（オキシオルガノホスフェ
イト／ホスホネート）生成物は、接着性樹脂結合剤中に
配合することによ９編織物に付着させうる。好ましい防
炎性編織物はイソシアネート又はアミノ　プラストのご
とき水酸基反応性物質から誘導した樹脂と、ポリ（オキ
シオルガノホスフェイト／ホスホネート）を共に含有し
たものである。適当なインシアネート類については既述
した。アミノゲラストｔの，例としては、メチル化メチ
ロールアミノトリアジン類，尿素−グリオキデール縮合
生成物，及び尿素−ブリオキブール　ホルムアルデヒド
縮合生成物があげられる。
該処理に適した編織物は、綿，ウール、レーヨン、ガラ
ス繊維，アクリル繊維，／リエステル。
綿／ポリエステル混合物，アクリロ　ニトリル。
塩化ビニリデン及びかかる物質の混合物から得られたも
のである。
本発明のポリ（オキシオルガノホスフェイト／ホスホネ
ート）は、溶融物，溶液，懸濁液又は乳剤として、・９
ツデイング，浸漬，又はスプレーなどによす編織物に用
いることができる。
カーペット及び室内装飾品は、本発明のポリ（オキシオ
ルガノホスフェイト／ホスホネート）生成物の防炎剤有
効蓋と結合剤を含有する組成物を有効にバックコーティ
ングすること力；できる。
機織物に対する防炎剤の有効＃度は、標準＠織物防炎性
試験に基ついて決める事ができる。
以下の実施例は本発明の態様を示すものであるＱ特に指
示なき限りツヤ−セントは重１％を示すものである。
実施例１ １２１の三ロガラス製反応フラスコ中で・２７１Ｏｇの
ツメチル　メチルホスホネート（　ＤＭＭＰ　）　（２
　１、８　５モル）を２７１０９のＰ２Ｏ３（　１　９
．０　８モル）と攪拌し７ながら、２５〜８０℃でゆっ
くりと反りむさせた。１時間８０〜９０℃に保った後、
得ら才したメタホスフェイト／ホスホネート１６２０．
４ｇのエチレングリコール（１０モル）と５０〜６０℃
で処理した。着色を除くためにＩＩのト書ノメチルホス
ファイトヲ加えた。１時間，７０〜８０℃に保った恢、
エチレン　オキシド９を約１５時間５０〜６０℃でこの
中に通した。４１１のオクチル酸錫を加え、エチレン　
オキシドの添加を酸価が３，４となるまで継続した。収
率は９１４’ｌであり、ヒドロキシル価は１２９であっ
た。生成物は２０チの燐成分を含有していた。
実施例２ ３２重＊Ｓ＜線成分に対し）の実施例１のポリエチレン
メチルホス７エイ企／ホスホネートと６重ｔ％（乾燥基
準）のメチロール化メラミン樹脂。
０、１　７　３ｉｊチ（乾燥基準）の硝酸亜鉛と０．０
１重量％の界面活性剤とを用いて水性パッド周温を製造
した。２１４Ｖ−の木綿テント用布の試料を上記の溶液
中に７Ｊ？ツドした。該試料を１２１℃で乾燥し、１４
９℃のオープン中で１．５分キュアした。そして熱水で
洗滌した。２９．２重量−のアドオン（２１℃で）であ
った。第二処理においては該防炎性布を１．２重量％の
重合フルオロカーゲン糸防水剤，１重量−のメチロール
化メラミンステアリルアミド防水剤．０．０６６重量％
（乾燥基準）の硝酸亜鉛を配合した水性浴中にパッドし
た。該試料を＾び乾燥し、１４９℃のオーブン中で１分
間キュアした。６５％の比湿度，２１℃で平衡状態と１
〜でおき、標準ＣＰＡＩ防炎性試験によって燃焼させた
。１４．２　ｃｍの炭化長さくＣｈａｔ　ｌｅｎｇｔｈ
）であった。水によって７２時間リーチした試料は炭化
長さが１５．２ｃｍであった。炭化長さは１６．５個ま
で許容しうる〇 実施例３ ６７７．５．９　（５，４６モル）のジメチル　メチル
ホスホネートを６７７．５　Ｆ　（４，７７モル）の五
酸化燐と２５〜８０℃でゅっくづと反応させた。１時間
８７℃に保った後、該メタホスホネート／メチルホスホ
ネートを５０乃至５５℃で１５５ｇ（２，５モル）のエ
チレングリコールでゆっくリド処理した。着色を減少す
るため、トリメチル　ホスファイ）（１ｍｅ）を添加し
た。エチレン　オキシドガスを６０乃至６５℃で約１５
時間添加し、敵側１３．２．ヒドロキシル価１３０　、
　燐ｂｋ”９２０．３チの生成物２２９０．９を得た。
、 実施例４ ３０ｆｉ量％（線成分に対し）の実施例３の防炎卸」、
７重１ｔチ（乾燥基準）のメチロールメラミン樹脂、０
．３３ｆｉ簀チ（乾燥基準）の硝酸亜鉛０．５ａｔ％の
脂肪族アルコール型、非マイグレーション界面活性剤を
用いて、水性ノリド周温を製造した。カーボン　ブラッ
ク及び２種の顔料及び０．０９％ＮＨ，処理剤を２．２
４％の割合で浴に配合した＠木綿のテント用の布の試料
を該浴中にパッドした。１２１℃で乾燥し、１４９℃の
オーブンで１．５分キュアした。次いで熱湯で洗滌し、
６５％の比湿度、２１℃で平衡状態としておいた。全体
と１−７で２５．３重量％のアト　オンであった。撥水
性を与えるため、該試料を１，２重量％の重合フルオロ
カーボン、１重量％のメチロール化メラミンステアリル
アミド撥水剤、０．６７：ｉｉ％（乾燥基準）の硝酸亜
鉛を配合した水性浴中に浸した。該試料を乾燥し、１４
９℃で１分間キュアした。
７２時間水洗リーチし、（６５チの比湿度。
２１℃で平衡状態としておく）標準ＣＰＡＩ−８４防炎
性試験によって燃焼させた・（ＣａｎｖａｓＰｒｏｄｕ
ｃｔｓ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉ
ｏｎａｌ−１２秒燃焼）炭化長さは１４．７ｍであった
。
実施例５ ３にν（２４，２モル）のジメチル　メチルホスホネー
トと３ｋｇ（２１，２モル）のＰ２Ｏ５を反応させ、０
７・〜９９℃で１時間維持した。６７８　：Ｊ（１１，
１モル）のエチレングリコールを５６〜６０℃で１５１
つくりと添加１〜、蔓に１時間維持した。冷加がほとん
ど終わった時に、５０ｙのオクチル酸−〇触媒を加えた
。１００℃で更にオキシエチル化すると、酸価が１．４
に減少［７た。該生成物の収率は１０７２０．９であり
、燐成分１９．９φ、ＯＨ価は１２６であった。
実施例６ ３２車爺饅の実施例５の防炎剤、６亀−％（乾燥基準）
のメチロール　メラミン樹脂、０．１７電量≠（乾燥基
準）の伯改亜鉛、０．２５重量％の脂肪族アルコール型
非マイグレーション界ｌｌｌ１油性剤及び２．２４重量
−の混合調料及びアンモニアを配合した水性浴を製造［
、た。２１３．５７９ｍ７ｍ”の本綿布を、該浴液中に
浸したところ２９．６％のアト　オンであった。該試料
を０５．％の比湿度。
２１℃で平衡状態としておいた。ＣＰＡＩ−８４試験に
よる炭化長さは１３．７−であった。更に撥水剤に浸し
、該試料を乾燥せしめ、１４９℃で１分間キュアし、次
いで水で７２時間リーチした。炭化長さは１４．２２ｍ
であった。実施例４の生成物を用いて、更に実験すると
、第２回目のパッド浴は完全に省略しうろことがわかっ
た。第１回目の）９ツド浴中に２６４重量−のフルオロ
カーデン撥水剤を配合するのみで充分である。上述の様
に、熱湯です＼ぎ、乾燥し、キュアした。７２時間リー
チした後、炭化長さは１４．２ｃＩｎであった。１６．
５ｍまでが許容範囲である。
実施例７ ２５重量−の実施例１による防炎剤、８重量％（乾燥基
準）のメチロール　アミン樹脂、０．５１量チの重硫酸
す）　ＩＪウム、０．８重量％の軟化剤を配合した水性
ノ９ツド周温を製造した。１４９　／１ｒｒｙ’ｍ”の
ポリエステル／綿（１２：８８）の試料を核溶液中に浸
し、キュアし、洗滌したところ、３３重ｆｔｓのアト　
オンとなった。（該試料は洗滌中、８５］［蓋チのキュ
ア残漬を保持した。洗剤で５０回洗滌後、縦の炭化長さ
は１７−４ｍであった〇実施例８ オキシエチル化テトラブロモビスフェノールＡヲヘース
とするポリ（エチレンメチル　ポス７エイト／メチルホ
スホネート）の製造： メチル　メタホスホネート／メチルボスボネートを、実
施例ＩＫ述べたごとくジメチル　メチルホスホネートＤ
ＭＭＰとＰ２Ｏ３を等量用いて製造した。
２．６６モルのメチル　ホスボネートと４．６５モルの
ホスフェイト型燐成分を含有する該無水物６６０ｙをオ
キシル化テトラブロモビスフェノールＡと一緒に６０〜
７０℃で加熱した。全体として５６９ｇ（０，９モル）
の該ジオールを用いた。添加中、エチレン　オキシドを
同時に加えると、該混合物の粘度の増加を抑えることが
できる。８ｇのオクチル酸錫触媒を加え、エチレン　オ
キシドを用いてｉｏｏ℃で中和した。１６２３Ｉｉの生
成物を６７９のイソゾロｔＪ？／−ルで希釈した。生成
物を分析すると、燐成分１３．４　％　、臭素成分１７
．１　％を含有していた。
実施例９ 実施例８の防炎剤を配合した水性・ｆット°浴を製造し
た。該バンド浴に、２５重量％の防炎剤、ｌＯｘｍ５＜
乾燥基準）の硝酸亜鉛触媒、０．１重量％の界面活性剤
を配合した。１２５１ｉｒｎ／ｒｎ”のポリエステル／
綿５０：５０のシート材を該溶液中に浸し、１２１℃で
乾燥し、１６６℃で３分間キュアし、４ｏ、８％のアト
　オンを得た。熱湯洗浄を行ないＤＯＣ−ＦＦ３−７１
　　（米国商務省可燃性織布試験法）防炎試験を行なう
と、炭化長さは６．９αであった。４３．６重量％のキ
ュア　アト　オンの試料の炭化長さは５０回洗滌後１６
ｃｆｎであった。
ＤＯＣＦＦ３−７１　　標準テストは縦型の２５．４ｃ
ｍの完全乾燥した試料を３分間燃焼させるものである。
実施例１０ ノプロモグロビル　エステル基を含むポリ（エチレン　
メチルホス７エイト／メチルホスホネート）２４８ｇ（
２モル）のジメチル　メチルホスホネートを２８５．Ｆ
（２モル）の五酸化燐と３０〜６０℃で反応せしめた。
生成したメタポスホイートを９２℃で１時間更に加熱し
、次いで１２０℃に上昇、７５℃に冷却し、２１７．９
のジプロモグロパノール（１モル）をゆっくりと滴下し
、次いで８０〜９０℃で更に１時間加熱した。９５〜１
００℃でエチレン　オキシド　がスを導入した。
メタノール中の酸価が４０までに減少した時、温度を５
０℃にし７て濃塩酸２４ＣＣを滴下してメチルニスデル
基の１モルを除去した。３時間後５０〜８０℃／２０Ｉ
ＩＩ＃ｌテメタノール酸価が１０５まで増加した０エチ
レン　オキシドで中和するとメタノール酸価が０．８〜
ＫＯＨ／ｆ１１で減少１７た。生成物の収率は１１４５
．９、燐成分の計算値１６．２％、臭素成分１４％であ
った。酸を用いた加水分解にょるヒ（°リキシル価は１
７０■ＫＯＨ／ｇまで増加ｊ〜だ。
実施例１１ ５９．４ｇの水、０．１ｇの非イオン湿潤剤１０％溶液
、２１ｙの実施例１ｏで製造した化合物。
１７．５．９０メチロール　アミン樹脂の８０チ溶液。
及び２９の硝酸亜鉛の２５％溶液を配合した水性パッド
周温を製造した。１２５９ｙ’ｍ”の綿フランネル試料
を該溶液中に浸し、１２１℃で乾燥し、１分間１７７℃
でキュアした。熱湯で洗滌し、乾燥した時、アト　オン
は２３に、＆チであった。５０回洗滌後のアト　オンは
２３．８％であった。洗剤を用いて５０回洗滌後のアト
　オンは１４．１％であり、５９〜６０％の保持率であ
る。標準ＦＦ３−７１防炎性試験において、炭化長さは
８．３ｍであった。
実施例１２ ｓｏｏｇの実施例ＩＯのジグロモグロビル　ポリエチレ
ン　ホスホネート（ホスフェイト）を、ＧゝＮす ５０℃まで加熱し、１３ｇの濃塩酸を加えて処理した。
８０℃に維持して２時間後、大気圧以下で０．５重量％
のオクチル酸錫触媒を加えたものにエチレン　オキシド
を用いて、８０〜１００℃で核生成物を再中和した。収
率５５２９．酸価１．０であった。該生成物を分析する
と、燐成分１４．６１臭素成分１２．６チであった。
実施例１３ ３１．５重量％の実施例１２の生成物、０．Ｕ１電ｔ％
（乾燥基準）の非・ｆオン性湿潤剤、０．７５３［ｔチ
（乾燥基準）の硝酸亜鉛、２１重ｆ饅のメチロール　メ
ラミン樹脂を配合した水性・ぐラド周温を製造した。ポ
リニスデル／綿５０：５０の試料布を該溶液に７３％浸
して堰出し、１７７℃で３分間乾燥しキュアした。熱湯
で洗清し、乾燥すると２６％のアト　オンがめった。標
準ＦＦ３−７１防炎性試験において、炭化長さは８．３
ｃｍであった。
実施例１４ ７４５ｇ（６モル）のツメチル　メチルホスホネートを
７０９ｇ（７，２１モル）の五酸化燐と反応せしめた。
８５℃で一時間維持し、４３３．８ｇの一部を７０〜８
０℃で２８３．９のノプロモネオベンテレングリコール
で４５分間処理した８０〜８３℃で更に１時間維持した
後、８０℃でエチレン　オキシドを最後まで導入し、エ
チレン　オキシドを用いて１００℃１で加熱した。生成
物の収率は９８３Ｉｌ（燐原子あたり、約１．２９モル
のエポキシドに相当する）であった。該生成物の酸価は
１３．４であった。生成物を分析すると、燐成分１５％
、臭素成分１７．５％であった。
実施例１５ ポリエステル／綿混和試料布にジブロモ　ネオペンチレ
ン　グリコール　ペース生成物を使用した費’ＩＮ　　
二 ２５重ｉｔチの実施例１４の臭素含有生成物、２０重ｉ
ｉ％（乾燥基準）の通常のメラミン樹脂、０．０１ｗ１
ｔ％の非イオン性湿潤剤、１重量％のポリ−エチレン織
布柔軟剤（乾燥基準）、１．０重量−の硝酸亜鉛を配合
した水性パッド周温を製造した。ポリエステル／綿、５
０：５（ｌの試料布を該溶液に７５％浸して引上げ、１
２１℃で乾燥し、１７７℃のオープン中で３分間キュア
した。熱湯洗浄を行ない、乾燥（７た時、アト　オンは
２０．６％であった。Ｆ’Ｆ３−７１試験による炭化長
さは５．０８ｍであった０ 実施例１６ メタノールをベースとするポリ（エチレン　メチルホス
フェイト／メチルホスホネート）の製法り５９１　（５
−３モル）のツメチル　メチルホスホネ−［全２５〜７
５℃でＰ２Ｏ５（４，４２モル）を部分的に処理した。
７９℃で１時間牛維持し、該無水物を６５℃で７４．２
　＆　（２，３２モル）のメタノールでゆっくりと処理
した。７０℃で史に１時間維持り、、３７〜６０℃でエ
チレン　オキシドのストリームで処理した。該メキシエ
チレン化を１００℃でおこなった。最後に＋ｖ２）のオ
クチル酸錫を砒加し、Ｍ価が５．５となるまで中和を継
杭した。該生成物の繊飯は１９８６．！？、エチレン　
オキシドのテイクアソグは１４．５モルであった。燐成
分２０．５％、ヒドロキシル価６１でめった。
実施例１７ 実施例１６の生成＊２１’ｆｆ１ｔ％、メチロール化メ
ラミン機脂１４重蓋チ（乾燥基準）硝酸亜鉛０．５重量
％（乾燥基準）、アニオン性湿閥剤り、旧重Ｊｔ　％　
、及びポリエチレン柔軟剤１電ｉｉチを配合した水性・
ゼット周温を製造した。１３５．６　ｊＪｔＪ’ｍ”の
綿フランネルの試料を上記の浴にパッドし、１２１℃で
乾燥、１７７℃のオープンで１分間キュアした。温水で
洗浄後、乾燥した試料布は２０．７饅のアト　オ／があ
った。洗剤で５０回洗浄し、；−ｒ＋”　オンを１４．
５％まで減少した。炭化長さは３．８ｔフｎ及び４．４
ｍであった。一実施例１８ ペンタエリスリトールをペーストスルテリ（エチレン　
メチル　ホスフェイト／メチルホスホオー　ト　） ９６２．８．９　（ｊｏ、６グラムの燐原子）の実施例
１４の第１工程メタホスフエイト　ホスホネートを７０
〜１２０℃で２０４　ｇ　（１，５モル）のペンタエリ
スリトールを用いてゆっくりと処理し九〇層色ヲＧＪ！
、するために、トリメチルホスホネート１１ｎｅを添加
した。７０〜１００℃でエチレン　オキシドを尋人した
。その後オクチル酸錫５．６ｇを加えた。窒素ス・ヤー
ジを行なった後・オキシ　エチル化を行なった。１５ｇ
の通常のノエボキシド安定剤を加えて１８２７ｇの生成
物を得た。燐成分１７．７チ、酸価４，０．ヒドロキシ
ル価２２０であった０ 実施例１９ ２１重童子の実施例１８のポリマー、１４惠奮チ（乾燥
基準）のメチロールメラミン樹脂１、及びその他の添加
物ｚ　ｎ　（Ｎｏ　３）　２柔軟剤を配合したノｊツド
周温を製造した。純フランネルを浸【〜、上述のように
乾燥し、キュアし、熱湯で洗瀘、乾燥した。
防炎剤の保持率は６５チであった。洗剤で５０回洗滌し
た後、１最終保持率は４０．８％でＤＯＣＦＦ３−７１
炭化長さは１３ｃｒｎであった。
実施例２０ １２４１１（１０モル）のジメチル　メチルホスホネー
トを４７３．９（３，３３モル）の五酸化燐で処理し、
８０℃で１時間反応せしめた。該反応混合物を６０〜１
００℃でエチレン　オキシドを用いて処理した。該生成
物の酸価（ＨＣｌ法による）は８．２であった。
２８０ｇの未反応ジメチル　メチル　ホスホ不一トを該
反応生成物から一溜去し、ツメチル　メチルホスホネー
ト対重酸化燐の比を２．３２とした。
６．７９のエチレン　グリコールを該反応混合物に添加
し、次いでエチレン　オキシドを導入した。
最終生成物の酸価は３．５、粘度６５０ｃｐｓ１ヒドロ
キシル価１２．２、含有燐成分は２１．９％であった。
実施例２１ 以下の処方により柔軟な？リウレタン　フオームを製造
し次。（数値はすべて重量部を示すものである〕 実施例２０の生成物　　　　　　　　　　　５　　部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４　
　部ダブコ　３３ＬＶ（ゾアデビシクロオクタン）　　
　　０３　部ナイアクス　ＥＳＮ（Ｎ−エチルモルホリ
ン）　　　　０．２３部オクチル酸錫　　　　　　　　
　　　　　　　０．４　部デュ＄ン　ＴＤＩ８０／２０ （トルエン　ノイソシアネート）５０°５　部上記成分
を￥温で混合し、生成したフオームを試験法（Ｆｅｄｅ
ｒａｌ　Ｍｏｔｏｒ　Ｖｅｈｉｃｌｅ　５ａｆｅｔｙＳ
ｔａｎｄａｒｄ　３０２）及び（ｔｈｅ　５ｔａｔｅ　
ｏｆ　Ｃａ１ｉ＝ｆｏｒｎｉａ　Ｄｅｐｔ；　ｏｆ　Ｃ
ｏｎｓｕｍｅｒ　Ａｆｆａｉｒｓ。
Ｂｕｒｅａｕ　ｏｆ　Ｈｏｍｅ　Ｆｕｒｎｉｓｈｉｎｇ
ｓ＋　ＴｅｃｈｎｉｃａｌＩｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　Ｂ
ｕｌｌ、　Ａ　１１７）　（たて試験）により行なった
。該実験例によって製造したサンノルは両試験に合格し
た。
実施例２２ 本実施例は、本発明のポリ（オキ／オルガノホスフェイ
ト／ホスホネート）を配合したバックコーチング組成物
で処理し７た室内装飾用織布のバック　コーチングにつ
いて述べるものである。
ローブレックスＨＡ−８ （アクリル性樹脂ヨポ１欣−工、ルノヨン　　　　　　
６７水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８・５ノンフガム１０９（ポリカルｔＪ？キシ網
ヒーｆクリレート）　　　　　１．３５ＮＨ４０Ｈ１，
５ 工−ロテツクスＭ〜３ （メチル化メチロールアミントリアジン）　　　　　　
　　５触媒Ｘ−４２５％　ｚｎ（ＮＯ３）２　　　　　
　３ｐｌ（６，０ 粘度−ノルックフィー＃）’ＲＶＴ　　　　　　　　　
３６０００ｃｐｓキュア時間　　　　　　　　　　　　
　　１６３℃で７分色　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　変化なし試験した織布（超コーデユロイ４３
４１ｒｒ４／ｍ２）　　　　　２処理前　　　　処理後 織布の分類　　　　　　　Ｄ　　　　　　　Ｂ上記のバ
ックコーチング用組成物を試料布の片側にへらで均一に
ぬり、アト　オンのレベルを４７．７重ｉ１％（乾燥基
準）としまた。該試料を米国山務省Ｆ’Ｆ６−７７試験
でテスト［１，た。シガレット燃料中径がＨＣ″″及び
パＤ＃のものは不合格であった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（υ　一般式 （ここに、Ｒｒ　Ｒ＋及びＲ２は同−又は異なるもので
    あり、飽和炭化水素基、アルキルアリール基、アラルキ
    ル基及びアリール基から選択した有＋ＩＡ基である）で
    示されるノオルガ゛ノ　オルガノホスホネートと酸化燐
    又は酸化燐とアルコール類との反応剤とを反応させてメ
    タホスフェイト／ホスホネート反応生成物を得、 （２１第１工程の反応生成物をエポキシド又はエポキシ
    ドとアルコール類どの反応剤と反応せしめて得たポリ（
    オキシオルガノホスフェイト／ホスホネート）からなる
    ことを特徴とする 一般式 （ことに、ｍは１乃至５０の整数であｆｉ、Ｒ。 Ｒ１及びＲ２は同−又は異なる極で、飽和炭化水素を 基、アルキルアリール基、アラルキル基、及びアリール
    基から選択されたものであり、 Ｒ５は ここに、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ７は同−又は異なる基
    で、水素原子、アルキルアリール基、アラルキル基、ア
    リール基、飽和炭化水素基、）・ログン化炭化水素基か
    ら選択されたものである）で示される繰返し単位をＭす
    るポリ（オキシオルガノホスフェイト／ホスホネート）
    防炎剤。 ２、Ｒ，Ｒ，Ｒは、Ｃ１〜Ｃ７ｏアルキル基から２ 選択されたものである特許請求の範囲第１項記載の防炎
    剤。 ３．＠／工程のジオルガノ　オルガノホスホネートが、
    ジメチル　メチルホスホネート、ジエチルメチルホスホ
    ネート、ジメチル　エチルホスホネート、ジエチル　エ
    チルホスホネート、及びジエチル　フェニルホスホネー
    トから選択されたものである特！ｆｆ−請求の範囲第１
    項記載の防炎剤。 ４、防炎剤としての有効量においてポリウレタンと一体
    化した、特許請求の範囲第１項記載の防炎剤０ ５、防炎剤としての有効量において繊維製品と一体化し
    た、特許請求の範囲第１項記載の防炎剤。 ６、防炎剤としての有効量において繊維製品ノ々ツクコ
    ートと一体化した、特許請求の範囲第Ｉ　ＪＪｊ記載の
    防炎剤。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6127464A (en) * 1997-12-19 2000-10-03 Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. Phosphoric ester, process for preparing the same and use thereof
JP2006526047A (ja) * 2003-05-09 2006-11-16 プロミーシウス ディベロプメンツ リミテッド 重合体物質の製造方法
CN102400396A (zh) * 2010-09-07 2012-04-04 上海雅运纺织助剂有限公司 一种环保型织物阻燃剂及其制备方法和应用

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4297138A (en) * 1973-11-12 1981-10-27 Stauffer Chemical Company Copolycondensation products of β-haloalkyl phosphates and dialkyl phosphonates
DE3007714A1 (de) * 1980-02-29 1981-10-08 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Oligomere phophonsaeureester und deren verwendung als flammhemmitelle
JPS59187467U (ja) * 1983-05-31 1984-12-12 株式会社精工舎 インクリボンカセツト
CA1250987A (en) * 1983-10-17 1989-03-07 Gerald Fesman Flame retardant mixture for polyurethane materials
JPS6341564A (ja) * 1986-08-01 1988-02-22 ストウフア−　ケミカル　カンパニ− ポリウレタン組成物のための難燃剤
CA2037809A1 (en) * 1990-03-23 1991-09-24 Fred Jaffe Removal of latent acidity from organophosphorus condensation products
WO1996006885A1 (en) * 1994-08-30 1996-03-07 Akzo Nobel N.V. Fog reduction in polyurethane foam using phosphate esters
EP0742261B1 (en) * 1995-04-10 2000-08-02 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Semiconductor encapsulating epoxy resin compositions suitable for semiconductor encapsulation, their manufacture and use, semiconductor devices encapsulated therewith
GB9609606D0 (en) * 1996-05-08 1996-07-10 T & N Technology Ltd Fire-resistant monofilament
US6262135B1 (en) * 1999-04-12 2001-07-17 Akzo Nobel Nv Polyurethane foam containing a blend of monomeric and oligomeric flame retardants
US7288577B1 (en) * 1999-09-09 2007-10-30 Supresta U.S. Llc Polyurethane foam containing flame retardant blend of non-oligomeric and oligomeric flame retardants
US6107507A (en) * 1999-09-10 2000-08-22 Akzo Nobel Nv Formation of oligomeric organophosphorus compositions with improved color
US6309565B1 (en) * 1999-09-27 2001-10-30 Akzo Nobel Nv Formaldehyde-free flame retardant treatment for cellulose-containing materials
AU2003215331A1 (en) * 2002-02-22 2003-09-09 University Of Georgia Research Foundation Catalyst system andmethod for preparing flame resistant materials
WO2004001121A2 (en) * 2002-06-20 2003-12-31 University Of Georgia Research Foundation, Inc. A durable flame retardant finish for cellulosic materials
EP2358805B1 (en) 2008-12-08 2016-09-21 3M Innovative Properties Company Halogen-free flame retardants for epoxy resin systems
US8201810B2 (en) 2009-03-17 2012-06-19 J.R. Clancy, Inc. Kinematic mount
CN103146023A (zh) * 2013-02-06 2013-06-12 北京东方美龙化工科技有限公司 一种高效阻燃剂脂肪族低聚磷/膦酸酯及其制备方法
CN107903440A (zh) * 2017-11-29 2018-04-13 云南云天化以化磷业研究技术有限公司 一种无卤烷基磷酸酯低聚物有机阻燃剂及其制备方法
CN111393477B (zh) * 2020-04-22 2024-02-20 昆明理工大学 一种多羟基膦酸酯阻燃剂及其合成方法
CN111909312B (zh) * 2020-06-23 2022-01-04 浙江新安化工集团股份有限公司 一种阻燃剂及其合成方法和阻燃树脂
CN113073465A (zh) * 2021-03-30 2021-07-06 界首市永顺服饰有限公司 一种透气防静电面料的加工工艺
CN113773507A (zh) * 2021-09-06 2021-12-10 潍坊润谱化学有限公司 一种合成聚甲基膦酸乙二醇酯的方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2596679A (en) * 1950-08-24 1952-05-13 Eastman Kodak Co Process for making tetrapolyphosphoric phosphonates
US3099676A (en) * 1961-11-03 1963-07-30 Union Carbide Corp Hydroxyalkyl polyphosphates
US3639545A (en) * 1968-03-26 1972-02-01 Dow Chemical Co Process for making cyclic alkylene phosphate alkylene esters
BE789815A (fr) * 1970-03-27 1973-04-06 Stauffer Chemical Co Vinylphosphonates copolycondenses et leur utilisation comme agents retardant l'inflammation
GB1323381A (en) * 1970-07-23 1973-07-11 Knapsack Ag Polyols containing halogen and phosphorus and process for making them
US3850859A (en) * 1970-07-23 1974-11-26 Hoechst Ag Difficultly inflammable polyurethanes and process for making them
AR206903A1 (es) * 1973-11-12 1976-08-31 Stauffer Chemical Co Producto de copolicondensacion de un tris-beta-haloalquilfosfato y un dialquil fosfonato util como agente retardador del fuego
US3959415A (en) * 1974-05-28 1976-05-25 Stauffer Chemical Company Methods of preparing stable condensation products and products therefrom using an alkylene oxide treatment
US3954917A (en) * 1974-05-28 1976-05-04 Stauffer Chemical Company Method of preparing stable condensation products using an alcohol-alkylene oxide treatment and products therefrom
DE2726478A1 (de) * 1977-06-11 1978-12-14 Hoechst Ag Phosphor enthaltende polyaddukte und verfahren zu deren herstellung

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6127464A (en) * 1997-12-19 2000-10-03 Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. Phosphoric ester, process for preparing the same and use thereof
JP2006526047A (ja) * 2003-05-09 2006-11-16 プロミーシウス ディベロプメンツ リミテッド 重合体物質の製造方法
CN102400396A (zh) * 2010-09-07 2012-04-04 上海雅运纺织助剂有限公司 一种环保型织物阻燃剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
DE2963057D1 (en) 1982-07-29
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