JPS58117248A - 硬化可能のプラスチック混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 亭発明の対象は、！し４リマーカルノンド酸アリールエ
ステル及び１分子轟９怠備以上の反応性水素原子を有す
る二官能性又は多官能性アらなる硬化可能のプラスチッ
ク混合物である・ボリアインで硬化するエポキシド樹脂
をベースとするプラスチックは夾１１Ｋ例えば有機及び
−機基材への良好な付着強度、良好な連動安定性、化学
薬品に対する高い抵抗性等の一連の望ましい特性によつ
″′Ｃ特徴づけられる。その高い綱状化一度の故に、４
１にジフェニルグロノ４ン及びエピクロルヒドリンをベ
ースとするアミン硬化されたエポキシド樹脂は３０℃以
上のガラス転移範囲で脆弱硬度を有する。

しかし衝撃強さ韮びに高い柔軟性が要求されるすべての
使用分野でこれらのプラスチックは実地における要求に
なお適合するものではない。

これは４１Ｋ例えばコンクリートでの収鐘亀表を恒久的
ＶＣ＃除することが要求されるｍ５ｍ５に対していえる
。

綱状化密度を減少させることによって一定の範囲で弾性
度を内部で高めることができ、また軟化剤を添加するこ
とにより【弾性度を外部で高めることかできる。

外ｓｗ性化剤例えばタール、フタル酸エステル、高Ｓ点
アルコール、ビニルポリマー及び同様のものは非反応性
であり、硬化４１１ＪＩ格子に組み込むことができない
。これらは空間を満たすことによって拡大するだけであ
る。

内１弾性化は硬化剤の機能を減少させるととによって得
ることができる。

長年ＫｉＩＬり広範囲に使用され江来た、二量体化樹脂
酸をベースとする長鎖の低盲能性アミノアミドはエポキ
シド樹脂の県軟な硬化剤に申し分のない特性な生せしめ
るが、一定の分野では扁み通りに使用することはできな
い。

ＴＩ！Ａドイツ特許出原公告第２１５２６０６号明細書
には、”）％定のダリシジルエーテル及び、ｂ）プレポ
リマーインシアネート及びアルキルフエノールから成る
特定のカルＡｔｙｗａフェニルエステル及びＣ）／リア
ミン又はポリアミノアミドから成る硬化可能のプラスチ
ック混合物が記載されている。しかしカルＡミＰ酸フェ
ニルエステル及び工４キｖＹ樹脂から成る混合物は備々
の成分の粘度が高いことから夷ＩＮＫ大きすぎる最終粘
度を有す°る。ｌ！って使用可能の混合物を製造するＫ
は稀釈剤を加えなければならない。

他の問題は、樹脂−及び硬化銅成分の幽量が着しく異な
ることから、着しく多くの樹脂成分（工４キシド＋ポリ
クレタン）を僅少量の硬化剤と混合しなければならず、
樹脂−及び硬化銅成分の粘度差による不良な混食可能性
により均質化は全く害鳥でなく、慎重さを要求されるこ
とである。

″ｆＩ４ドイツ特許出願会開第２３８８２６１１１勺明
細書によれば高分子のアミン三量体化／　ＩＪエーテル
ウレタン尿素は、遊離イソシアネート１を含む！しＩリ
マーをアミンと着しく稀釈された溶液中で反応させると
とによって製造され、次いで工Ｉキシド樹脂で硬化され
る。溶剤、４ＩＫ芳香族溶剤の使用は実際に工業上並び
に健康上の観点から欠点があり、好ましくないが、上記
方法にとっては不可欠である。それというのもさもない
とゲル化が生じるからである。また溶剤不含の反応生成
物（これは、西ドイツ特許出願公開第２３３８２５６号
明細書により意図的Ｋｌｌ遺される）の粘度は実際に使
用するには高すぎる。

画ドイツ特許出願会告１ｇ２４１１１０４１号明細書に
は弾性化された成形体及び表面形成体の製法が記載され
ており、これＫよれば特定のエポキシド化合物を、特定
のプレポリマーケチミン又はエナミンの加水分解により
得られるアミン化合物と反応させる。この方法で耐化学
薬品性の、良好に維持することのできる改良された４Ｉ
性を有する硬化樹脂を製造することができる。

しかし上記化合物の加水分解に際してケトン又はアルデ
ヒドが遊離し、これらは除去しなければならない。

更に硬化した生成物の弾性度はなお一層改嵐することが
望ましい。

本楯明の課題はこれらの欠点を克服することまた、耐化
学薬品性で良好な付着性を有し、高い衝撃強さ韮びに改
良された柔軟性の被覆剤。

接着鋼、表面廖威銅、バッキング剤及び成形体を生じる
硬化可能のプラスチック混食物を得るととにある。

この課題は本実Ｆ１４によれば、 ム）１分子当り２個以上の反応性アきン水嵩を有するポ
リエーテルウレタン尿素アミン〔これは ｌ）二官能性又は多官能性のカルＡンＰ酸アリールエス
テルを、 ２）少なくとも１個の二官能性及び／又は多實ｗＡ性の
アミン化合物（これは ａ）　　１分子中に少なくとも２傭の反応性アミン水素
を含むか、又は ｂ）　　１分子中に少なくとも１ｇの反応性アミン水嵩
と少なくとも１個のアゾメチン基を含む）と、 反応させることによって製造され、ｌ）と２ｂ）との反
応生成物からは引続きアゾメチン基な加水分層すること
によつ【アさンを遊離させる〕と、Ｂ）　　１分子当り
平均してＩＩＩよりも多くの工Ｉキシド基を有するグリ
シジル化合物と、場合によっては Ｃ）常用の充填剤、顔料、反応促進銅、粘度調節剤及び
添加剤 とから成る、硬化可能のプラスチック混合物によって解
決される。

本発明の他の実施態様は特許請求の範囲第２項〜第５項
の対象である。

特許請求の範囲第１項Ａ）Ｋより一緒に使用したアミン
成分はＩＡｌ）二官能性又、は多官能性のカップリング
した腫肪族イソシアネートを、ＩＡ２）ａ）１分子当り
〉２個の活性アミン水ＩＩｇ原子を有する少なくとも１
個の二官能性及び／又は多官能性アミン化合物の過剰量
と及び／又は１ム２）ｂ）　１分子当り少なくともＩＩ
ｍの反応性アミン水素及び少なくとも１個の７ゾメチン
基な有するアきン化合物と反応させるととＫよって製造
される。

特許請求の範１１１Ｅ１項ム１）Ｋより一緒ｌＩｃ使用
することのできる二官能性又は多官能性のカップリング
したインシアネートを含む化合物は、それ自体公知の方
法で製造した線状又は分校したヒドロキシル基及びスル
フヒドリン基含有の、ＩリアルキレンＩリエーテルボリ
オール及び／又はポリアルキレンチオエーテルポリオー
ルとジー又はポリイソシアネートとを反応、させ（ＮＣ
Ｏ１０Ｒ（ＩｉＨ）−比１．５〜２５）、引続き末端位
のＮＣＯ基をこの分野で常用のカップリング剤と反応さ
せるととＫより得られた反応生成物を使用することがで
館る。

平均分子量１５０〜１００００の線状又は分枝ポリオー
ル成分としてはＩリアルキレンポリエーテル／９オール
が挙げられ、これは例えばアルキレンオキシド譬にエチ
レンオキシド、ゾ買ピレンオキシドを二官能性又は多官
能性アル；−ル例えばエタンジオール−（１，２）、プ
ロパンジオール−（Ｘ、Ｓ）、ブタンジオール−（１，
４）及び特に一層高い官能性のアルコール例えば１，１
．１−トリメチロールエタン、１．１．１−）リメチロ
ールプローノ々ン、グリセリン、１，２．６−ヘキサン
ジオールと又は開始剤としてのアミン例えばエチレンジ
アミン及び１，６−へキサメチレンジアミンと共重合、
ブロック共重合又はアニオン重合することによってか又
は、環状エーテル例えばテトラヒドロフラン、エチレン
オキシド及びプロピレンオキシドを酸性触媒とカチオン
重合及び共重合することによって及び重縮合可能のグリ
コール例えばヘキサンジオール−（１，ｓ）を酸性エー
テル化触謀の存在で重縮合することによって得られる。

ポリアルキレンチオエーテルポリオールとしてはチオジ
グリコールとそれ自体との及びジオール及び／又はポリ
オール例えばヘキサンジオール−（１、６）、トリエチ
レングリコール、２、．２−ジメチル−プロパンジオー
ル−（ｌ。

３）及び１，１．１−トリメチ田−ルプｐＡンとの酸性
エーテル化触媒例えば燐酸及び亜燐酸の存在下における
重縮合生成物が挙げられる。

ポリアセタールとしてはホルムアルデヒｒ及びジオール
及び／又はポリオール例えばジエチレン／１７コール、
トリエチレングリブール、ブタンジオール−（１，４）
、ヘキサンジオール−（１，＠）、チオジグ９；−ル及
び１．ｌ。

１−）リメチロールプロパンと酸性触媒例えば燐酸及び
ｐ−）ルオールスルホン酸との重縮合生成物が挙げられ
る。

他の４リオ一ル成分としては反応性の多重結合を含む化
合物、及びぼりヒドロキシル−及びスルフヒドリル成分
例えばポリイソブチレンジオール、ポリイソプレンジオ
ール、並びに相応して末端位に８１１基を含む化食物か
ら成る付加生成−が挙げられる（米１１４１許第８９１
１４１７０号＠細書参Ｉｋ）。

前記のヒドロキシル−又はスルフヒドリル成分を公知方
法で二盲＃ｉ法又は多官能性のイソシアネートとＮＣＯ
／　ＯＨ比Ｌ５〜１５．有利には１、１１〜１２で自体
公知の方法により反応させて末端位Ｋ　ＮＣＯ基を有す
るプレポリマー化合物を生せしめる。

適幽なポリイソシアネートとしては例えば次のものが挙
げられる＝１．６−ヘキサメチレンジイソシアネート、
インホロンジイソシアネート、キシリレンジインシアネ
ート、２，４．４−（２，２，４）−）ジメチル−１，
６−ジイツシアネートーへΦサン、１−メチル−２，４
−（２，６）、−ジイソシアネート−シクロヘキサン、
メチレン−ビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）
、二量体の脂肪酸ジアミンから常法により製造したイン
シアネート。

二官能性又は多官能性のプレ／ＩＪマー化合物の末端位
のＮＣＯ基を引続きこの分野で常用の少なくとも化学量
論酌量のカップリング剤と５０〜１２０℃の温度で、場
合によつ【は触媒の存在下に反応させる。

カップリング剤としてはフェノール及びアルキルフェノ
ール（これは炭素原子数１〜１８のアルキル１によつ【
置換されていてよい）、例えばブチルフェノール、テト
ラメチルブチルフェノール、アンルフェノール、ヘキシ
ルフェノール、ヘキシルフェノール及ヒ４１Ｋ　４−ノ
ニルフェノール混合物を有利に使用することができる。

特許請求の範囲第１項ム２）で他の反応のために使用す
ることのできる二官能性及び／又は多官能性アミン化合
物としてはジ１級、ジ２級及び１級／意級の脂肪族、ｍ
ｓ式、複素単式、芳香脂肪族アミノ基びにそのカルーン
酸との縮合生成物（ｉｉ７！リアξノア叱ド）が挙げら
れる。場合によっては置換されていてよくまた１分子中
に少なくとも２個の活性アミノ水素を有するこれらのア
ミンを１．５〜ｚＳ、有利にはＬ８〜Ｌ２のアミノ基／
カップリングされたＮＧＯ基比で４０〜１００℃、有利
には６０〜８０℃の温度でカル／９ミド酸アリールエス
テル基な含む成分と反応させて相応するプレ４リマーの
アくン化合物を単独又は混合形で生せしめることができ
る。

アミン成分を一層多量に使用し、反応終了後過剰分を例
えば蒸留により除去することもできる。反応に際して遊
離するフェノール成分は反応混合物中に残り得る。

本発明におい【はアミン化合物として次の化合物の１種
以上； α）一般式： ％式％（１） 〔式中Ｒは炭素原子数１〜４の直鎖又は分枝鎖アルキル
基又は水素原子を表わし、Ｒは置換されていてもよい炭
素原子数２〜２０の芳香脂肪族、ｍｓ式アルキル基、特
に１．２−ジアミノプロパン、又は二量体ジアミンのア
ルキル基を表わし、及び／又はヘラ０原子、Ｉｆｌｌに
酸素原子によって中断されていてもよい〕のアミン、及
び／又は β）一般式： ％式％（） アミン、及び／又は ｒ）一般式： 一噌皿又は翼２、ｈ−０，１，！、３）を表わし、Ｘは
Ｃ又はＮを表わす〕のアミン、及び／又は Ｊ）これらのアミンとカルノン酸との縮合生成物 を使用し、ｍ−１ｆ）１式のアミノ及び／又はＲ’−１
ｔ″の厘式のアミノを使用する場合、アイノ基：カル／
セイド酸アリールエステル基Ｑ割合はｌ：１であり、ｍ
−２の１式及び■式のアミノ、Ｒ’−−ＮＨＲの厘式の
アミンを使用する場合、アミノ基：カル／９ミド酸アリ
ールエステル基の割合はｘｓＢ１〜２：１であり、基Ｒ
１を含む化合物から加水分解によりアミノ基な遊離させ
る。

本発明で使用することのできる／Ｕアアミの例としては
次のものを挙げることができる：エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、１゜２−ｉ）アミノゾロノぐン、
１．３−ジアミノプロパン、１．３−ジアミノブタン、
１．４−ジアミノブタン、ａ−（ｎ−イソプロピル−ア
ミノ）プロピルアミン、ヘキサプロピレンへブタミン、
ｌ−シクロへキシルアミノ−３−アミノプロパン、１．
４−ジアミノシクロヘキサン、１．３−ジアミノシクロ
ヘキサン、２．４−ジアミノシクロヘキサン、１．３−
？）（アミノ−シフ關ヘキシル）プロパン、Ｎ、Ｎ’−
／エチルー１゜３−ジアミノプロパン、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−１゜４−シアきノシクロヘキサン、Ｎ−アＺノエチ
ルビペラジン、Ｎ−ア電ノブｏｆルビペッジン。

Ｎ−アイノツチルビベｊ／ン、Ｓ、Ｓ−／♂ペラジニル
プロノン、１．ｌ−？）ビペリジルプ謬パン、８−（２
−フイノエチル）−アミツブ諭ビルアミン、Ｎ　、　Ｎ
’−ビス−（Ｓ−アにノブ−ピル）−エチレンシアイン
、市販の常用Ｑ１級脂肪族−リオキシゾｐピレンジー又
はトリアイン、フェニレンシアイン、＜＋ｌ−Ｎｌ−Ｎ
アンノルジフェニルメタンエーテルシアイン例えば１．
７−ジア建ノー４−オキサ−へブタン、１．７−ジア（
ノー３．５−ジオキナ−へブタン、１．１０−ジアミノ
−４，７−ジオキナーデカン、１．１０−ジアミノ−４
，７−シオキサー５−メチルデカン、１．１１−シア（
／−６−オキサクンデカン、１．１１−シアミノ−４，
８−ジオキサウンデカン、１．１１−ジアミノ−４，８
−ジオキナ−５−メチル−ウンデカン、１．１１−？ア
ミノー４．畠−ジオキナー５．６−シメチルーγ−プロ
ピオニルーウンデカン、１．１！−シア建ノー４，９−
　　ジオキナ−ドデカン、１．１３−ジアミノ−４，１
０−ジオキサトリデカン、１．１３−ジアミノ−４，７
，１０−）リオキｔ−５，８−ジメチル−トリデカン、
１．１４−ジアミノ−４，１１−ジオキサ−テトラデカ
ン、１．１４−シア電／−４，７，１０−）ジオキサテ
トラデヵン、ｌ、１６−ジアミツー４．７，１０．１！
ｌ−テトラオキサ−へキサデカン、１．２０−ジアミノ
−４，１７−シオキサーエイコナン及び％にヘキサメチ
レンジアミン、ａ、ｓ、ｓ（ｓ、ｓ。

５）−）ジメチルへキサメチレンシアイン及び３．３′
−ジメチル−４，４′−シアミノジシクロヘキシルメタ
ン及び特にインホロンジアミン、Ｎ−アきノエチルビペ
９ｄ：／、１．２−ａ）ア（ノプロノ９ン、メチル−ペ
ンタメチレンジアミン、キシリレンジアミン又はこれら
のアミンの混合物・ 本実ｆＩＫより一緒に使用されるポリアミノアｔＦはジ
カルＩン酸例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スペリン酸、アゼ２イン駿、七Ａシン駿、
ノナメチレンジカルＩン饋、デカメチレンジカルＩン酸
、不飽和の脂肪酸及び過剰のアミンをカルＩエル化する
ことＫよって得られたジカルーン酸例えは上記したよう
な化合物からの縮合生成物である。

酢酸、！ロピオン酸、酪酸、盲革酸、カプーン酸、カゾ
リル駿、イリスチン酸、パルミチン酸、餉駿、リノール
酸、リルン駿、並びに天然からの動物及び植物ＪＩｋｍ
ｍＷＲＭびにそのエステルのようなモノカル−ン瞭をペ
ースとする一すア建ノアミド及びイｉｔゾリン基含有４
リアミノアミド、及び上記の４リア電ン、／ＩＩ／＃に
一すアルキレンＩリアミン例えばジエチレントリアイン
、トリエチレンテトライン、テトラエチレンペンタミン
を同様に単独又は混食形で使用することができる。

本発明で有利なアｔＰは、二量体化された脂肪酸及び過
剰のポリアルキレン４リアミンをベースとする４リアン
ノア建ド及びイ電メゾリン基含有−リアミノアミド（こ
れらは硬化剤としてエポキシド樹脂分野で公知の技術水
準に属する）又はその上記アミンとの混合物である。

上記の本発明で有利な、特許請求の範Ｓ第１項ムに記載
した硬化剤の他に変性力ため、この分野で常用のエポキ
シド樹脂用アミン硬化剤を一緒に使用することもできる
。

本発明により一緒に使用される、特許請求の範−第１項
のＢ）Ｋ記載された工Ｉキシｒａｍは加熱及び冷却によ
りこれらの硬化剤又は硬化剤混合物で硬化することがで
きる。これらの樹脂は平均して１分子中に工ＩキシＰ基
を１個よりも多く含み、多価アルコール例えばグリセリ
ン、水素ｍ加ジフエニｐ−ルプロパンのグリシジルエー
テル、又は多価フェノール例工ばレゾルシン、シフエニ
ロールプロノ譬ン又はフェノール−アルデヒド−縮合物
のグリシジルエーテルであってもよい、多価カル−ン酸
例えばヘキサヒドロフタル酸又は二量体化脂肪酸のグリ
シジルエステルを使用することもできる。上記化合物の
工Ｉキシド価は釣α２〜α７である。

分子量３４０〜４ｓＯのエビクロルヒＰＶン及びジフェ
ニロール！ｐノ臂ンをベースとする諌状工Ｉキシド樹脂
を使用するのが４１に有利である。

場合によっては単盲能性のエポ命シＰ化合物で混合物の
粘度を下げ、これにより加工可能性を改Ａすることがで
きる。この例は脂肪族及び芳香族ダリシジルエーテル、
例えばブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジル
エーテル又はダリシジルエステル、例えばグリシジルア
クリレート又は工４キシｒ例えばスチーールオ争シトで
ある。

被覆、接着のために反応組成物を成形するか又は流し込
み成形するには、鉱物及び有機物をペースとする常用の
充填剤、顔料、軟化剤、促進剤、工４キシＰ樹脂分野で
常用の他の連動及びその他の添加剤を使用する。

本発明による硬化可能の混合物は被覆剤、接着剤、表面
形成剤、ノツキン剤及び威廖部材として、良好な付着性
、化学１１Ｉ品抵抗ｗ１１ｊｌＩびに高い衝撃強さ、及
び改良された柔軟性及び弾性が要求されるすべての使用
分野において、例えば建鍋分野で亀裂補修の際の接合光
＃ＡＫ適している。

出発物質の製造 Ａ、　　／リエーテルウレタンカルノ９ミド酸アリール
エステルの製造 例　　ｌ 末端位にカル−ミド酸−（４−ノニルフェニルエステル
）基を有する二官能性４リエーテルの製造 ０１価５６．１の線状ｌジプロピレングリ９コール１０
０ＯＪＩにイン７オロンジイソシアネート２２ＬＢＩを
加える。ジブチル錫ジラウレート１．２１を加えた後、
混合物を烈しく攪拌しながら７５℃に加熱し、この温度
で２５時間保つ。

反応生成物はインシアネートを＆４ｇ６含む。

２０〜２５、℃に冷却したイソシアネートゾレポ！７１
−に酢酸アセチル皿録α３１及び、分枝したノニル基を
有する工業用４−ノニル−フェノール混金物２１＆７＃
を加える。引続き攪拌しなからＳＯ℃で２時間加熱する
。その後生成物は夷ｌｉ１にインシアネートを含まず、
約２８１−のブロックされたＮＣＯ基を有する。

例　　２ 末端位にカルＡンｒ酸−（４−ノニルフェニルエステル
）基を有する三官能性ポリエーテルの製造 ＯＨ領３４＠の分枝された三官能性がリプロピレンダリ
コール１００ＯＮＫイソフオロンジイソシアネート１４
１ｊを加える。Ｊ）ブチル錫ジラウレー）　１．２１を
添加した後ム）におけると同様にしてＪＡＩＬすると、
イソシアネート２２−を含む反応生成物が得られる。

２０〜２ｊＳ’Ｃに冷却したインシアネートプレポリマ
ーに、酢酸アセチル亜鉛ａｌｌ及び、分枝したノニル基
を有する工業用４−ノール−フェノール混金物１８１１
＃を加える。更にム）におけると同様ＫＪ６看すると、
ブロックされたＮＣＯ基Ｌ９８％を含みまたｇＡ−にイ
ソシアネートを含まない生成物が得られる。

例　　３ カップリング剤としてｐ　−ｔａｒｔ−ブチルフェノー
ル１４７．１　Ｎを使用する点で変更した以外は例１と
同様に実施する。

例　　４ ＴＭＤ　Ｉを有する二官能性ポリエーテルのゾレ４す！
− ＯＨ価５ｔｌＩＦ）線状ポリプロピレンダリコールｘｏ
ｏｏ＃１ｋＴＭｎＩ（ｚ、４．４−（ｚ、ｚ。

４）−）リメチルへキサメチレンジイソシアネート）ｇ
ｌｏｙと例ム１）Ｋおけると同様にして反応させる。反
応生成物は１４７−のインシアネートを有する。

例ムｌ）と同様にして４−ノニルフェノール２１１７ｇ
を使用して相応するカル／セミド酸エステルを製造する
１、生成物は実際にインシアネートを含まず、約２９−
のブロックされたＮＣＯ基を有する。

例　　５ 分子量約ｘｏｏｏを有する、〇五価！Ｉ！ＬＩＳのＩリ
テトラヒＰ四フラン２５０１１を例ムｌ）と同様にして
イソフォーンジイソシアネート５４９ｓｌと反応させる
。反応生成物はインシアネート値３＆８を有する０反応
生成物３００＃を工業用４−ノニルフェノール混合物４
Ｌ６１１）ニー５０℃で２時間反応させる。その後生成
物は実際に遊離のイソシアネートを含まず、約２！Ｓ２
−のブロックされたＮＧＯ基を有する。

例　　６ プロピレンメリコールをプ四ピレンオキシド及びエチレ
ンオキシＰと共重合すること−により製造した、分子量
約２０００及びＯＨ価５５の嚢状ｌリダリコール１００
０ｇに、インフォーンジイソシアネート２２２．３＃を
加える。ジプチル錫シラクレー）１１！＋を加えた後、
混合物を烈しく攪拌しながら７５’Ｃに加熱し、この温
度で′Ｌｓ時間保った０反応生成物は３．４−のイソシ
アネートを有していた。

２０〜２ｓ℃に冷却したインシアネートゾレボリ−ｒ　
−Ｋ　、酢酸アセチル亜鉛α３ＩＩ及び、分枝したノニ
ル基を有する工業用４−ノニル−フェノール混合物２１
５．７Ｎを加える。引続き攪拌しながら５０℃で２時間
加熱する。その後生成物は実際にイソシアネートを含ま
ず、約２８７−のブロックされたＮＧＯ基を有する。

例　　７ ＯＨ価５＆１の線状ボリゾロピレンダリコール１００Ｏ
ＪＩをＤＩ（キシリレンジイソシアネ−））１８８ｊ＋
と例ムｌ）と同様にし【反応させる０反応生成物は＆５
３−のインシアネートを含ｔｒ。４−ノニルフェノール
２１１７１１と反応させることによって相応するカル／
９ミド駿エステルを製造する。生成物は実際にイソシア
ネートを含まず、約２９８−のブロックされたＮＧＯ基
を有する。

Ｂ、ポリエーテルウレタン尿素アミンの製造例　　ｌ ｌ、２−ジアミノプロパン２ＪＬ３＆を７０℃に加熱し
、ム１）で製造した生成物２５０１を滴下−一トから６
１Ｉ間以内に加え、その際温度を７０’ＣＫ保つ、引続
き過剰ｆ）１．２−ジｖ１４／プロ・（ンをα１トルの
真空中で７０℃で除去する１反応生成物はＫＯＨＳ　ｍ
ダ／ｌＫ１１ｉ応するアミノ基を含む（ＩＩ論値：３亀
５） 例　　２ １．２−シア建ノプロノダン５９ｍ！＃ＫＡ１）で製造
した生成物１１７・Ｉを加え、混合物を烈しく攪拌しな
がら８０″ＣＶｃ加熱し、この温度で１１時間保つ０反
応生成物はｘｏａｓｔｙｌｖ／Ｊ’に相応するアミノ基
な含む。

例　　３ トリメチルヘキサメチレンシアイン（ＴＭＤ）２＆９４
Ｆをムｌ）で製造した生成物！１１０１と例２における
と同＠Ｋして反応させる０反応生成物はｘｏｎａｓｗ／
＃に相応するアミノ基を含む。

例　　４ ｍ−キシリレンシアイン（ＸＤム）２１２１１にムｌ）
で製造した生成物２５ＯＮと例２におけると同様にして
反応させる０反応生成物はＫＯＨ８９ｑ／ＩＫ相応する
アミノ基な含む。

例　　５ インフオロンジアきン（ＩＰＤ）２９Ｎを、ＡＩ）で製
造した生成物２５ＯＮと例２におけると同様にして反応
させる。反応生成物はＫＯＨ３＠　Ｉｆ／ｌに相応する
アミノ基を含む。

例　　６ ｐ　、　ｐ’−ジアミノジフェニルメタン（ＭＤム）３
Ｌ７ｊにム１）で製造した生成物２５０１を加え、混合
物を烈しく攪拌しながら１００℃に加熱し、この温度で
１６時間保つ。反応生成物はｘｏｎａ７＊／）に相応す
るアきノ基を含む。

例　　７ １．２−ジアミノプロパン２１４ｇをム２）で製造した
生成−５４０Ｉｉと例１におけるようＫして反応させた
。反応生成物はＫＯＨ２２ｗｇ／Ｉに相応するアミノ基
な含む。

例　　８ ピペラジン７、１９　ｊをＡ２）で製造した生成物１８
０ｇと例２におけるようＫして反応させた。

反応生成物はｘｏｍｚａａｐ／ＩＫ４１応するアミノ基
を含む。

例　　会 １．２−シアきノブ薗パン３０Ｉを例ム４）で製造した
生成物２１０Ｊｌと、例１１）と同様にして反応させる
０反応生成物はＫＤＨ８７，Ｏ雫／Ｉ（瑠麹値：　＄　
７．８　）に相応するアミノ基な含む。

例　　１０ １．２−ジアンノブ−パン＄５１を例ム７）で製造した
生成物！Ｉ！ＯＮと例ｍｔ）におけると同様にして反応
させる０反応生成物はＫＯＨ＠　ＩＬ　Ｏダ／＃（理論
値：　＄　７．　Ｉ　）　Ｋ相応するアミノ基を含む。

例　　１１ 例ムＳ）で製造した生成物８４Ｌ＠Ｉを１．１−ジアミ
ノプ閘ノンｓｏ、・ｌと、例ｌ１ｌ）と同様にして反応
させる０反応生成物はＫＯＨＷ　ｔ　Ｉダ／ＩＫ相応す
るアミノ基を含む。

例　　■ 例ムｌ）で製造した生成物２９Ｌ４１を、層肪駿及びト
リエチレンナト２インをベースとしかつア叱ン価４２０
のイミメゾリン基含有ア建ノアｉドｓｏｙと反応させる
０反応生成物はＫＯＨ５８１９／Ｎに相応するアミノ基
な含む。

Ｃ０弾性化されたエポキシド樹脂コンパウンドの製造 例　　ｌ ビスフェノールＡ及びエピクロルヒドリンをベースとし
、Ｅｐ−価０．５３及び粘度２Ｓ”Ｃで約ＩＩ嘘ａ＄の
工Ｉキシド樹１１８５重量部を、Ｃ−１２〜ｃ１ａ−Ｆ
ＩＴＥＲアル；−ル及びエピクロルヒドリンをベースと
し、Ｅｐ−価約０．３６及び粘度２５℃で約１０ｍＰａ
５のグリシジルエーテル１ｓ重量部で稀釈する。

この稀釈した工Ｉキシド樹脂に、例ＩＩＩ）　Ｊ（よる
ポリエーテルウレタン尿素アイソ４２０重量部並びに２
．４．６−ドリスー（ジメチルアミツメチル）−フェノ
ール（ＤＭＰ）２　ｓ重ｔｌｌＢ及び４−ノニルフェノ
ール（ＮＰ）１６重量ｕｔ−加える。

この工４キシド樹腫コンパウンｒを厚さ４■のプレート
に流し、２３℃で硬化させる。硬度の上昇を調定しくシ
ョア硬皮ＤＩＮ　５１！！Ｏ！Ｉ　Ｋよる）、２３℃で
１日硬化した後の引張り強さ、伸長度（ＤＩＮ　Ｊ＄３
１４ｍ５５　）及び引裂き強さく　ＤＩＮ　ｉｌｌ！Ｏ
８）を調定する。

硬化したコン／々クンＰは明るく透−であり、はとんど
表面に付着しない。

次の各実施例のテストは例五に記載したと同様にして行
なった。Ｉｌ定データはｓｌｌのテストの平均値として
ＩＩＩＨＣまとめる。

例　　２ 例１からのエポキシＰ混合物１００重量部に、例Ｂ５１
）からの７４７２７３重量部並びにＤＭＩ’ｌ＠重量部
及びＮ１２９重量部を加えた。

例　　３ 例１からの工４キシｐＨｊｌ混合物１００重量１１に、
例１４）からのフィンｓｓｅ重量部韮びにＤＭＰ　２４
重量部及びＮＰ２１重量部を加えた。

例　　４ 重量比７０７３０ピスフエノールム及びビスフェノール
ｒ並びにエピクロルヒドリンをベースとし、Ｅｐ価α５
４及び粘度２５℃で７ｍＰａ５のエポキシド樹ｇｓｏ重
量部を、ジブチルフタレート２０重量部で稀釈し、次い
で例Ｂ６からのアき７３０重量部並びＫ　ＤＭＰ　２０
重量部及びＮＰ３２重量部で稀釈した。

例　　５ 例１からのエポキシド樹１１８５重量部を、ネオベンチ
ルグリコールとエピクロルヒドリンとから成りかつＮｐ
−価ｏ、６８及び粘度２５℃で２０ｍＰａ５のグリシジ
ルエーテル１５重量部で稀釈した。これに例ＢＳ）から
の７１７３５６重量部及び、ＤＭＰ　２４重量部、Ｎ１
２９重量部を混合する。

例　　６ 例１からのエポキシｐＨｌｌ混合物１００重量部を＠　
Ｂ７）からのアミン５′ｇ９重量部蓋びにＤＭＰ　４３
重量部及びＮＰ６３重量部と硬化させたー ｆ１７ ｆｌｓからの工４キシー樹脂混合物１００重量部を、例
１１ｇ）からのアミン１０１１！重量部韮びにＤＭＰ　
７１重量部及びＮＰ９０重量部と反応させた。

例　　８ 例ＣＩ）からのエポキシド１１鳳ｌＯＯ重量部に、例Ｂ
ｌ）からのアミン２７８重量部、イソ７オｐンジアミン
４７重量部、ＤＭＰｌ　１Ｌ　１重量＊＊びにＮＰｌｌ
、４重量部を加えた。塩化メチレン／息−プロＡノール
（１／１）４４重量部で稀釈した後、平均１ｋｌｉ＃　
！Ｏ岸富の方解石充填剤１１０重量部と均一に混合した
。

例　　９ 例ＣＩ）　＃Ｔｈらノエポ＊ｖｒｌｌｌｒ％合物１００
重量藝を、例１ｌｌ）　Ｋよるアミン１１Ｅｌｓ重量部
、野３α６重量部及び１７重量部と混合させた。

これに二量体化した牛脂油腫肪蒙及びジエチレントリア
ミンをペースとするアイノア擢Ｐイ建メゾリン硬化剤（
ア擢ン価約２８０．アミン幽量約１７０．粘度２５’ｌ
Ｃで約２Ｊ１００ｍＰａｓ）　５８重量部を加えた。

塩化メチレン／ミープロパツール（１／１）４９重量部
で稀釈し、次いで方解石（約２０＃ｍ）９０重量部並び
に二酸化チタン−金紅石１０重量部で満たした。

例　　１０ 例Ｃ８）におけると同様Ｋｊｌｌｌ料化したプラスチッ
クコンノぐ９７２１００重量部に付加的にチキントロピ
ー化のため高温硫酸１重量部を加えた。

比較例 例１からのエポキシド混合物１００重量部を例ム１）に
よるカルノミド酸アリールエステル４００重量部と混合
させた。これに硬化剤成分として１，２−ジアミノゾロ
ノ臂７２０重量部、ＤＭＰ　２８重量部及びＮ　Ｐ　１
．６重量部から成る混合物を加えた。

硬化したコンノ々ウンドはミルク様Ｋｌｌす、表両で着
しく粘着性である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、硬化可能のプラスチック混合物において、＃混合物
   が、 ム）葛分子−リ２備以上の反応性アミン水嵩を有するＩ
   リエーテルウレタン尿嵩ア々ン〔これは ｌ）二官能性又は多官能性の力〜Ａｔ’？’駿アリール
   エアリールエ ステルなくとも１個の二官能性及び／又は多盲能性アイ
   ソ化合吻（これは ａ）　　１分子中に少なくとも２個の反応性アミン水嵩
   を含む、か又は ｂ）　　１分子中に少なくともＩＩｌの反応性ア？ン水
   嵩と少なくとも１儂のアゾメチン基を含む）と、 反応させることによって義造され、１）と２ｂ）との反
   応生成物からは引続きアゾメチン基を加水分解すること
   によってアミンを遊離させる〕と、 Ｂ）　　１分子幽り平均して１個よりも多（のエポキシ
   ド基な有するｌリシジル化合物と、場合によっては Ｃ）常用の充填剤、顔料、反応促進絢、粘度調節剤及び
   添加剤 とから成ることを特徴とする硬化可能のプラスチック混
   合物。 ２　硬化可能のプラスチック混合物において、該混合物
   が、 ム）１分子幽り２個以上の反応性アミン水素を有するポ
   リエーテルウレタン尿素アミン〔これは ｌ）二官能性又は多官能性のカルＡ　ミド駿アリールエ
   ステルを、 ２）少なくとも１個の二官能性及び／又は多官能性のア
   ンン化合物（これは ａ）　　１分子中に少なくとも２個の反応性アミン水素
   を含む、か又は ｂ）　　１分子中に少なくとも１個の反応性アミン水嵩
   と少なくとも１個のアゾメチン基な含む）と、 反応させることＫよって製造されｓ　ｔ）とｉｂ）との
   反応生成物からは引続ぎアゾメチン基な加水分解すると
   とによってフィンを遊離させる〕と、 １１）　　１分子坐り平均しｃ１個よりも多くの工Ｉキ
   シＰ基を有するＩリシジル化合物と、場合によっては Ｃ）常用の充填剤、顔料、反応促進剤、粘度調節剤及び
   添加剤 とから成り、前記のム１）Ｋよる反応生成物を、ａ）平
   均分子量が４００〜１００００．４９に約２０００のポ
   リアルキにンポリエーテＡ／−リ・オールと、遥刺愈の ｂ）二官能性又は多官能性の脂肪族及び／又は脂環式イ
   ソシアネー）、４１にイソフオロンジイソシアネート とから製造し、 −を、 Ｃ）アルキル基で置換され【い【もよ〜・フェノール、
   籍にｐ−ノニルフェノールと反応させ、この場合Ｐｈｏ
   ｎ　／　ＮＣＯの比は約１０〜約１．５の間で可変であ
   る、 ことを４１１とする、硬化可能のプラスチック混食物。 １　硬化可能のプラスチツタ混合−にお〜・て、該混合
   物が、 ム）１分子量り２個以上の反応性アミン水素を有するポ
   リエーテルウレタン尿素アさン〔これは １）二官能性又は多官能性の噴Ｊ／　Ａ　ｉド酸アリー
   ルエステルを、 ２）少なくとも１個の二官能性及び／又は多官能性のア
   ミン化合物（これは ａ）　　１分子中に少なくと４．ｚ個の反応性アミン水
   嵩を含む、か又は ｂ＞ｌ公子中に少なくとも１＠の反応性アミン水素と少
   なくとも１個のアゾメチン基な含む）と、 反応させることによって製造され、１）と２ｂ）との反
   応生成物からは引続きアゾメチン基な加水分層するとと
   によってアミンを遊離させる〕と、 １ｍ）　　１分子量り平均し′ＣＩ個よりも多くのエポ
   キＶＦ基を有するＩリレ４）ｋ化合物と、場合によって
   は Ｃ）常用の充填鋼、顔料、反応促進剤、粘度調節剤及び
   添加剤 とから成り、前記のムｇ）　Ｋよる成分が二官能性及び
   ／又は多實能懺ア叱ン化合物、すなわち、 α）一般式： ％式％ 〔式中翼は炭素原子数ｌ〜４の直鎖又は分枝鎖アルキル
   基又は水嵩原子を表わし、１１は置換され曵いてもよい
   炭素原子数２〜２０の芳香脂肪族、脂環式アルキル基、
   特に１．２−ジアミノプロパン、又は二量体脂肪酸ジア
   ミンのアルキル基な表わし、及び／又はヘテロ原子によ
   って中断されていてもよい〕 のアミン、及び／又は β）一般式： 同−又は異なっていてよく、−ＣＨ，、−ＣＭ、−ＣＨ
   ，。 のアミン、及び／又は ｒ）一般式： −損傷又はＢ　、　ｋ−０，１，Ｌ３　）を表わし、Ｘ
   はＣ又はＮを表わす〕のアミン、及び／又はａ）これら
   のアミンとカルＩン蒙との縮合生成物 であり、ｍ−１の鳳弐のアミン及び／又はが一翼の鳳弐
   のアミンを算用する場合、ア（）基：カルａｔｒ＊アリ
   ールエステル基の開会は１：１であり、ｍ−２の夏式及
   び１式のアミン、翼−−Ｎｌｌｌ　の厘式のアミンを使
   用ス％場合、ア々ノ基；カルＡｉｒ＠アリールエステル
   基の開会は１８〜ｓ：１であり、基１！鉦含む化合物か
   ら加水分解によりアミノ基を遊離させることを特徴とす
   る、硬化可能のプラスチック混合物。 ４１分子轟り２個以上の反応性アイン水＊ｔ−有するポ
   リエーテルフレタン尿素ア（ンを製造する方法において
   、 ｌ）二官能性又は多官能性のカルＡｉＰ酸アリールエ単
   デルを、 ２）少なくとも１個の二官能性及び／又は多官能性のア
   ミン化合物（これは ａ）　　１分子中に少なくとも２ＩＩの反応性アミン水
   素を含むか又は ｂ）　　１分子中に少なくとも１個の反応性アミン水素
   と少なくともｉｌｌのアゾメチン基な含む） と、カル／９ミｒ＠アリールエステルと反応可能のア建
   ノ基対カル／青建ド酸アリールエステル基の割合約２＝
   １で反応させ、１）と２ｂ）との反応生成物からは引続
   きアゾメチン基を加水分解することによりアミンを遊離
   させる、ことを特徴とするＩリエーテルクレタン尿素ア
   ミンの製法。 翫　アミン化合物を過剰量で、有利には反応性アミノ基
   及び力／Ｌ／／々ミド駿アリールエステル基に対し〉２
   ：１〜約４＝１の一會で使用し、過剰のアミンを反応終
   了後反応混合物から除去するか又は残存させることを特
   徴とする特許請求の範囲第４項記載の方法。