JPS5811565A - 導電塗料 - Google Patents

導電塗料

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JPS5811565A
JPS5811565A JP11013481A JP11013481A JPS5811565A JP S5811565 A JPS5811565 A JP S5811565A JP 11013481 A JP11013481 A JP 11013481A JP 11013481 A JP11013481 A JP 11013481A JP S5811565 A JPS5811565 A JP S5811565A
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JP
Japan
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borosilicate glass
conductive
zinc borosilicate
glass frit
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JP11013481A
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JPS621662B2 (ja
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Toru Kasatsugu
笠次 徹
Yoshimasa Azuma
東 吉正
Haruhiko Kano
狩野 東彦
Tamotsu Tokuda
徳田 有
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Murata Manufacturing Co Ltd
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Murata Manufacturing Co Ltd
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    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/09Use of materials for the conductive, e.g. metallic pattern
    • H05K1/092Dispersed materials, e.g. conductive pastes or inks

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  • Paints Or Removers (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は導電塗料に関するものである。
導電塗料はたとえばセラきツクコンデンサの電極、ガラ
ス基板中セラミック基板などの基板の上に形成する厚膜
回路用の導電被膜として用−られる。
この種の導電塗料はム1.ムu、Pt、Paおよびこれ
らを混合し虎ものからなる貴金属粉末とガラスフリット
を不活性有機ビヒクルに分散させたものであシ、ガラス
7リツトとしては、硼確酸鉛、硼確酸ビスマスなどの硼
確酸系ガラス、硼酸亜鉛系ガラスおよび硼酸カドオウム
系ガラスなどが用(^られて1ハる。このような導電塗
料は基板上に塗布され、乾燥され九のち焼付けされ、導
電被膜として形成される。
かかる導電被験は使用上半田付は処理されるに際して、
貴金属が半田への溶解が大きLn7jめ、その形成腓厚
如何で半田付けの信頼性に問題があり九、かかる問題に
対処するため、焼付けしたのち導電被験の表面に半田に
溶解しKくい金属%九とえばNi、Cuなどで被覆し、
さらkその表両上を酸化防止と半田付は性を容易にする
目的で8n。
#n−Pb合金などで被覆するという処理がなされて亀
へえ、このようなNi、CuなどKよる導電被験への表
面被覆処理は量産的。経済的効率から電解メッキ法によ
る形成方法がもつとも一般的なものとして実施されてき
た。とζろが、電解メッキ法によって表面被覆処理する
と、基板と導電被験の接着強度が大きく低下するという
現象がみられ大。
これは電解メッキ時に導電被験とメッキ液との接触界面
におtnて、電気分解による水素の発生があ抄、還元雰
囲気状態になるためと推察される。41に、ガラスフリ
ット成分中の主成分である酸化鉛。
酸化ビスマス、酸化亜鉛、酸化カドミウムなどが還元さ
れるととkよって酸素欠陥状態とな抄、ガラス0IiI
I晶構造が崩れて接着強度が低下するものと推察される
上述し九被覆金属であるMi、 Cu、 an、 an
−Pb合金などの電解メッキ浴社酸性浴であ)、ガラス
質7リツトとして呟かかる酸性浴に対して劣化しな一^
耐酸性、耐還元性のあるものが要求される。
導電塗料に用−へられるガラスフリットのうちもつとも
耐酸性のjLI^のは硼値酸鉛ガラスであるが。
この中に含まれる酸化鉛は還元されやす一駿化物であり
、酸化鉛の含有量を少なくして硫酸を高含有させな(^
と電解メッキに耐えることができなIfh。
しかし高硅酸鉛ガラスは融点が10001c以上と高温
となり、焼付はタイプの導電塗料用ガラスフリットとし
ては実用に供さな−ものである。tた。
硼硅酸ビスマスガラス、硼酸カドミウムガラスは偽ずれ
も耐酸性、耐還元性を有しな1Qものであ1電解メツキ
に酎えうるガラスフリットではなIへ。
一方、ms亜鉛ガラスは耐酸性には劣るが、耐還元性が
ある丸め、還元雰囲気中で焼付けされる卑金属塗料用の
フリットとして従来よ抄用1^られ九ものであ抄、耐酸
性を強化するととによって上述し大間1点を解消するこ
とができるものと考えられる。
し九がって、との発明は焼付けして得られた導電被験の
表面に電解メッキ法によ抄金属被覆処瑠を行っても劣化
しな亀^導電塗料を提供するものである。
すなわち、この発明の要旨は、貴金属粉末と。
アルカリ金属およびアルカリ土類金属を含有するホウケ
イ酸亜鉛系ガラスフリットとを不活性有機質ビヒクルに
分散させてなる導電塗料である。
こむで、貴金属粉末としてはム9.ムu、 Pt、 P
(1およびこれらの混合物がある。
また、アルカリ金属およびアルカリ土類金属をうち少な
くとも一種、およびIli、O,Ha、O,K、0のう
ち少なくとも一種とからなるもの、またはさらに必要に
応じCaOと、8nO,を含有させたものからなる。
このホウケイ酸亜鉛系ガラスフリットの貴金属粉末に対
する配合比は1〜30重影の範囲で選択される。つま!
7Sその配合比の隈定珊由としては。
貴金属粉末が99重量−を越え、ホウケイ酸亜鉛系ガラ
ス粉末が1重量−未満になると、焼付は九! 導電部分と基板との接着強度が低下し。
また貴金属粉末が70j1量−未満・ホウケイ酸亜鉛系
ガラスフリットが30重量−を越えると。
導電成分が少なくな抄、良好な導電性が得られなくなる
からである。
かかる貴金属粉末およびホウケイ@亜鉛系ガラスフリッ
トは不活性有機質ビヒクル、九とえばエチルセルロース
をテルピネオールに溶解させたものに対して40〜87
重量−の割合で混練され、ペースト状に作られる。
を大、ホウケイ114鉛系ガラス7リツトの成分組成の
具体的な組成比を示せば次のようなものとなる。り1す
、Zn050〜55重+4− BmOs25゛〜45重
量4.810g  5〜15重量飢LJO@ Mtl−
gO,Il:、Oのうちクセくとも一種1〜10重量飢
MlO,Caσ、BaOのうち少なくとも一種2〜20
重量−である。f&必要に応じて含有されるもので@る
C40に’)IQでは2〜8重量4* 8nO*に’:
)いては2−10重量−の範囲で選択される。
ガラスツリツ)にり1^で上述し九組成比に@定し大理
由は次のとおりである。つまt)、Zooは硼硅酸鉛系
ガラスのPklOと同様にガラスの基本的な修飾成分に
′&りうるものであるが、30重量−未満では融点が高
くなシガラス化が困難となり、55重量−を越えると失
透しやすくなるとともK。
Zllo が金属MnK還元され、遊離し中すくなる。
Bmosは熱廖緩率をあt)大きくすることなくガラス
化温度を下けるように作用し、ガラスフリット調合原料
のガラス化を容易なものにするが、25重量−未満で酸
ガラス化が起ζらず、45重量−を越えると融点が高く
な)失透してしまう。
#1G、呟ガラスの基本組成の被となるものであるが一
5重量−未満ではガラス化せず、15重量嘩を越えると
融点が高くなり゛【しまう、アルカリ金属成分のLL、
O,Ma、O,K参0はガラスの融点を下げるとと−に
、流動性を与えて基板との接着性を向上させるものであ
るが、1重量−未満では良好な流動性が得られず、10
重量−を越えると粘性が低くなシすぎるとともに化学的
に不安定Vcjkす。
耐水性、耐酸性が著しく低下する。アルカリ土類金属成
分のMho、Cab、BaOは上述しq810.とと−
にガラスの基本組成の核となり、ガラスの粘性を上げて
アルカリ金属成分を含有させ虎ことに起因する流動性を
抑制するものであるが、2重量−未満になると粘性を上
げる効果が得られず、20重量慢を越えると融点が高く
なってしまう、tた必要に応じて含有されるC11o社
導電部分の表面の酸化防止に効果があるが、2重量参未
満ではその効果が現われず、8重量−を越えるとガラス
化が困−となる。cao雪はアルカリ金属成分とともに
接着強度を向上させるのに効果があるが、2重量−未満
ではその効果がなく、10重量−を越えるとガラス化し
に〈(な抄失透してしまう・以下、この発明を実施例に
4とづ1^で詳細に説明する。
実施例を 固形成分である貴金属粉末とガラスツリツ)4=1、を
嬉1表に示す割合で配会し、この固形成分70重量−と
有機質ビヒクル30重量−を混合してペースト状とした
。このペーストを酸化チタン系の霞電体基板上Klk布
し、1sOでで5分間乾燥し光のち最高温度8501:
で焼付けして電極を形成しえ、さらに電極表wiに厚さ
2μ偽のニッケル電解メッキ膿を形成した。こののち得
られ光試料であるプンデンナを230での半田槽に浸漬
して半田処理を行った。
かかる試料につき、電解メツ命lI形成前後の電極の接
着強度とコンデン!のqを測定し、その結果も第1表に
合わせて示した。
1kか、ガラスフリット組成ムはKn045重量参。
Bm0s50重量−,810,IQ型重量、Li1p4
重量−1Ba09重量−からなるもの、ぎラスフリット
組成nは!:a041重量−、B雪0s28重量1ai
o、8重量−、ハ、o  7重量も、cao  4重量
−,01106重量@、BnO@4重量−からなるもの
である。
第1表から明らかなように、この発明範囲内のもの(試
料番号5〜10)は電解メツ中請を形成しても、 i+
eis成前後では接着強度、qともに劣化が見られず、
耐半田付は性を向上させる目的でニッケルなどの電解メ
ツ中請、−sらに錫などのメツ命鱗を形成しても何ら問
題のt%A導電被膜が得られて−る。なお、lF印を付
し九4のはこの発明範囲外のもの(試料番号1a 2e
 11u 12 )で接着強度の低下、まえはqの劣化
が見られる。
第   2   表 第2表から明らかなように、ガラススリットの組成につ
き上述し九範囲に特定すること忙よって、耐半田付は性
の良好なガラスフリットを特定することができる。夏印
を付した試料番号13.17t 19゜20、および2
3はガラスフリットの組成としてその適正範囲を逸脱し
ており、良好な特性を示すものではなかった。
なお、比較参考例として* hv90重量憂重量値酸鉛
系ガラスフリット10重量−からなる固形成分75重量
−を有機質ビヒクル25重量−と混合してペーストを作
り、これをアルミナ基板の上に塗布し、130tで5分
間乾燥したのち、最高温度5ootで焼付は処理して導
電被膜を形成した。
なお硼硅酸鉛系ガラスフリットにはpb072重量L 
sio、17重量1g−1hOs 11重量参からなる
ものを用いえ。
次鬼^でニッケルの電解メッキ酸を導電被験の上く形成
した。得られた試料を半田槽に浸漬して半田処理を行つ
光、かかる試料にり−へてメッキ処理前後における導電
被膜の接着強度を測定し喪ところそれぞれ149砂/4
■φ、z7即/4−φであシ。
大きな劣化がみられることが確認でき九0以上の実施例
から明らかなようにこの発明によれば、貴金属粉末を含
む導電塗料のガラス7リフトとして、アルカリ金属およ
びアルカリ土類金属を含有するホウケイ酸亜鉛系ガラス
フリットを用tP&&&め、この導電塗料によって形成
した導電被膜の表面に電解メッキ被膜を形成しても接着
強度が何ら損われな(^と【^う効果を奏するものであ
る。
もちろんこの導電塗料は電解メッキ被膜を形成しない場
合にも利用できるものである。
特許出願人 株式会社村田製作所

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 11)  貴金属粉末と、アルカリ金属およびアルカリ
    土類金属を含有するホウケイ酸亜鉛系ガラスフリットと
    を不活性有機質ヒビクルに分散させてなる導電塗料。 (2)  前記ホウケイ酸亜鉛系ガラスフリットは貴金
    属粉末に対して1〜30重量嚢重量箱囲にある特許請求
    の範囲第(」)項記載の導電塗料。 (粉 前記ホウケイ酸亜鉛系ガラス7リツトは次に示す
    組成比から表る特許請求の範囲第11)項または第(2
    )項記載の導電塗料。 ZnO50〜55 重量慢 1hOs      25〜45  g810、   
       5〜15  # I*ilO,Nano、 x、o  1 、、.10 
      #のうち少なくとも一種 (4)前記ホウケイ酸亜鉛系ガラス7リツトは次に示す
    組成比からなる特許請求の範囲第41)項ま九は第(り
    項記載の導電材料。 Zn0     50〜55 重量− B、O畠    25〜45 重量− 810、5〜15 重量− cao      2〜8重量− 8n0.     2〜1Q 重量哄 (@ セラζツクコンデンサの電極として用I^る特許
    請求の範囲第1t)項記載の導電材料。 (・)厚膜回路用の導電被膜として用いる特許請求の範
    囲第一0項記載の導電材料。
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