JPS58113202A - 胆汁酸の精製法 - Google Patents
胆汁酸の精製法Info
- Publication number
- JPS58113202A JPS58113202A JP20960581A JP20960581A JPS58113202A JP S58113202 A JPS58113202 A JP S58113202A JP 20960581 A JP20960581 A JP 20960581A JP 20960581 A JP20960581 A JP 20960581A JP S58113202 A JPS58113202 A JP S58113202A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- aqueous solution
- bile acid
- solution
- purity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は精製胆汁酸、詳しくは純度９９．８４以上のケ
ノデオキシコール酸、ウルソデオキシコール酸又１／；
ｔ３α−ヒドロキシ−７−ケドコラン酸を得るための精
製法に関する。
ノデオキシコール酸、ウルソデオキシコール酸又１／；
ｔ３α−ヒドロキシ−７−ケドコラン酸を得るための精
製法に関する。
ケノデオキシコール酸及びウルソデオキシコール酸は胆
石溶解剤、利胆剤などの医薬品として有用であシ、３α
−ヒドロキシー７−ケドコラン酸はこれらの製造中間体
として有用である。
石溶解剤、利胆剤などの医薬品として有用であシ、３α
−ヒドロキシー７−ケドコラン酸はこれらの製造中間体
として有用である。
ケノデオキシコール酸、ウルソデオキシコール酸及び３
α−ヒドロキシ−７−ケドコラン酸は例・えはコール酸
（３ｑ＋７α、１２α−トリヒドロキシ−５β−コラン
酸）を出発原料として製造し、その際それぞれの化合物
の製造・工程に由来する副生成物１例えばＩＪ ）コー
ル酸（３α−ヒドロキシ−５β−コラン＃）、 ３α
、７α−ジヒドロキシ−１２−ケトコラン酸および未反
応のコール酸などが残存し、それらの分離精製が非常に
困難とされてきた。
α−ヒドロキシ−７−ケドコラン酸は例・えはコール酸
（３ｑ＋７α、１２α−トリヒドロキシ−５β−コラン
酸）を出発原料として製造し、その際それぞれの化合物
の製造・工程に由来する副生成物１例えばＩＪ ）コー
ル酸（３α−ヒドロキシ−５β−コラン＃）、 ３α
、７α−ジヒドロキシ−１２−ケトコラン酸および未反
応のコール酸などが残存し、それらの分離精製が非常に
困難とされてきた。
従来公知なケノデオキシコール酸又はウルソデオキシコ
ール酸の精製法を大別すると■直接再結晶する方法〔ジ
ャーナル・オブ・バイオケミストリー（ジャパン）、矛
７巻、矛５０１頁（１９２７年）、化学実験学９才１０
巻、矛４９５頁（１９４３年）、プロシーディング・オ
ブ・ジャパン・アカデミ−１牙３０巻、第３９１頁（１
９５４年）、〕、■アシアルエステル化して再結晶又は
カラムクロマトグラフィーを行なう方法（特公昭５３−
１００６３号公報、同５３−３５９４６夛公報）、■ア
ルカリ塩として分離する方法（特開昭４９−９５９５５
号公報、同５０−１２６６５４号公報、同５１−１１０
５５３号公報）がある。しかし、■の方法では高純度の
ものが得られず、■の方法では操作が簡便でなく、シか
も低収率であ５５号公報及び同５１−１１０５５３号公
報にはケノデオキシコール酸をメタノール中でカルシウ
ム塩又はストロンチウム塩として分離し、水に溶解した
のち酢酸又はプロピオン酸で酸性化し、エチルアセテー
トで抽出し、抽出物を水で洗浄し。
ール酸の精製法を大別すると■直接再結晶する方法〔ジ
ャーナル・オブ・バイオケミストリー（ジャパン）、矛
７巻、矛５０１頁（１９２７年）、化学実験学９才１０
巻、矛４９５頁（１９４３年）、プロシーディング・オ
ブ・ジャパン・アカデミ−１牙３０巻、第３９１頁（１
９５４年）、〕、■アシアルエステル化して再結晶又は
カラムクロマトグラフィーを行なう方法（特公昭５３−
１００６３号公報、同５３−３５９４６夛公報）、■ア
ルカリ塩として分離する方法（特開昭４９−９５９５５
号公報、同５０−１２６６５４号公報、同５１−１１０
５５３号公報）がある。しかし、■の方法では高純度の
ものが得られず、■の方法では操作が簡便でなく、シか
も低収率であ５５号公報及び同５１−１１０５５３号公
報にはケノデオキシコール酸をメタノール中でカルシウ
ム塩又はストロンチウム塩として分離し、水に溶解した
のち酢酸又はプロピオン酸で酸性化し、エチルアセテー
トで抽出し、抽出物を水で洗浄し。
次いで石油エーテルを加えて沈澱させ融点１６３−５Ｃ
のケノデオキシコール酸を得る方法が記載されている。
のケノデオキシコール酸を得る方法が記載されている。
しかし、この方法は塩の形成に時間がかかる（−晩中放
置）こと、目的物を得るまでに塩の形成、その分離、溶
解、抽出、洗浄、高温長時間乾燥を行ない操作が煩雑で
あること、さらに粗製ケノデオキシコール酸の純度の記
載がないことなどの短所がある。また、特開昭５０−１
２６６５４号公報にはケノデオキシコール酸のアルカリ
金属塩を有機溶剤中でバーホレーション（連続的液／液
抽出）シ、酸で酸性化したのち水でケノデオキシコール
酸を沈澱させる方法が記載されている。しかし、この方
法はバーホレーションに１２〜２４時間を要し、ｔたパ
ーホレーションという特殊な装置を用いること、さらに
精製したケノデオキシコール酸の純度の記載がないなど
の点で満足すべき方法とは言い難い。
置）こと、目的物を得るまでに塩の形成、その分離、溶
解、抽出、洗浄、高温長時間乾燥を行ない操作が煩雑で
あること、さらに粗製ケノデオキシコール酸の純度の記
載がないことなどの短所がある。また、特開昭５０−１
２６６５４号公報にはケノデオキシコール酸のアルカリ
金属塩を有機溶剤中でバーホレーション（連続的液／液
抽出）シ、酸で酸性化したのち水でケノデオキシコール
酸を沈澱させる方法が記載されている。しかし、この方
法はバーホレーションに１２〜２４時間を要し、ｔたパ
ーホレーションという特殊な装置を用いること、さらに
精製したケノデオキシコール酸の純度の記載がないなど
の点で満足すべき方法とは言い難い。
本発明方法は上舵の曳行技術を改良した粗製胆汁酸の精
製方法であり、％にケノデオキシコール酸、ウルソデオ
キシコール酸及び３α−ヒドロキシ＝７−ケトコラン酸
等の広範囲の胆汁酸の精製に有効である。即ち、水に溶
けにくい有機溶剤とアルカリ水溶液との組合せによる一
般的な２相抽出法であシ、操作が簡便かつ短時間で分離
精＃！を行ない、しかも高純度、高収事で目的の精製胆
汁酸が得られる点で工業的精製法として優゛れている。
製方法であり、％にケノデオキシコール酸、ウルソデオ
キシコール酸及び３α−ヒドロキシ＝７−ケトコラン酸
等の広範囲の胆汁酸の精製に有効である。即ち、水に溶
けにくい有機溶剤とアルカリ水溶液との組合せによる一
般的な２相抽出法であシ、操作が簡便かつ短時間で分離
精＃！を行ない、しかも高純度、高収事で目的の精製胆
汁酸が得られる点で工業的精製法として優゛れている。
純度６０〜９６優の上記精製胆汁酸を水に溶はニくイ有
機溶剤９例えばｎ−ブチルアルコール。
機溶剤９例えばｎ−ブチルアルコール。
汽−ブチルアルコール、１８０〜ブチルアルコール。
ｎ−アミルアルコールｒ 、ｍｏ−アミルアルコール。
ｔｅｒｔ−７ミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール
。
。
２−エチルヘキシルアルコール又はｎ−オクチルアルコ
ールの単独おるいは混合溶媒に溶解する。
ールの単独おるいは混合溶媒に溶解する。
好ましくは気−ブチルアルコール、 ｔｅｒｔ−アミ
ルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、２−エチルヘ
キシルアルコール又はｎ−オクチルアルコールが用いら
れる。必要に応じて水に不溶な、しかも胆汁酸を溶解し
な“溶剤・例えは°７ ”−村７゜シクρヘキサン、戸
油エーテル、ベンゼン等ヲ添加してもよい。この溶液中
に粗製胆汁酸１モルに対して０．０５〜０．６０倍モル
量のアルカＶｔ含有する水溶液を加えて室温下で５〜１
０分間攪拌したのち液が２層に分離するまで放置してか
ら有機溶液層を分取する。この操作を粗製胆汁酸の純度
によって１〜３回行なう。胆汁酸の純度が８５チ未満の
場合３回、それ以上の場合１〜２回行なうのが適当であ
る。この操作によって主にコール酸。
ルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、２−エチルヘ
キシルアルコール又はｎ−オクチルアルコールが用いら
れる。必要に応じて水に不溶な、しかも胆汁酸を溶解し
な“溶剤・例えは°７ ”−村７゜シクρヘキサン、戸
油エーテル、ベンゼン等ヲ添加してもよい。この溶液中
に粗製胆汁酸１モルに対して０．０５〜０．６０倍モル
量のアルカＶｔ含有する水溶液を加えて室温下で５〜１
０分間攪拌したのち液が２層に分離するまで放置してか
ら有機溶液層を分取する。この操作を粗製胆汁酸の純度
によって１〜３回行なう。胆汁酸の純度が８５チ未満の
場合３回、それ以上の場合１〜２回行なうのが適当であ
る。この操作によって主にコール酸。
３α、７α−ジヒドロキシ−１２−ケトコラン酸などが
水溶液層へ除かれる。有機溶剤とアルカリ水溶液の量は
１：１〜１ ： ２．５ （ｖ／ｖ）が好ましく、使用
するアルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられ、
なかでも水酸化す） ＩＪウムが好ましい。次いで９分
取した有機溶液に粗製胆汁酸１モルに対して０．８〜１
．５倍モル量の前記と同様のアルカリ水溶液した水溶液
を加えて５〜１０分間攪拌したのち、液が２層に分離す
るまで放置してから水浴液層を分取する。この操作で主
にリトコール酸が有機溶液中へ除かれる。有Ｉｌ溶液と
アルカリ水溶液の量は前記と同様に１＝１〜１：２、５
（Ｖ／Ｖ）が好ましい。分散した水溶液中に微量の有
機溶媒が残存するときは必要に応じて蒸留によシそれを
留去する。引１続き水溶液中へ稀塩酸。
水溶液層へ除かれる。有機溶剤とアルカリ水溶液の量は
１：１〜１ ： ２．５ （ｖ／ｖ）が好ましく、使用
するアルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられ、
なかでも水酸化す） ＩＪウムが好ましい。次いで９分
取した有機溶液に粗製胆汁酸１モルに対して０．８〜１
．５倍モル量の前記と同様のアルカリ水溶液した水溶液
を加えて５〜１０分間攪拌したのち、液が２層に分離す
るまで放置してから水浴液層を分取する。この操作で主
にリトコール酸が有機溶液中へ除かれる。有Ｉｌ溶液と
アルカリ水溶液の量は前記と同様に１＝１〜１：２、５
（Ｖ／Ｖ）が好ましい。分散した水溶液中に微量の有
機溶媒が残存するときは必要に応じて蒸留によシそれを
留去する。引１続き水溶液中へ稀塩酸。
稀硫酸等の酸を加え酸性化すると目的胆汁酸が９９．８
％以上の純度で得られる。
％以上の純度で得られる。
以下に本発明の精製法を実施例をもって説明する。ただ
し、実施例中の純度はガスクロマトグラフィー（日立１
６３型ガメクロマトグラフイーを使用）によシ、内部標
準にコラン酸を用いて測定した。また薄層クロマトグラ
フィー（ＴＬＣ）は。
し、実施例中の純度はガスクロマトグラフィー（日立１
６３型ガメクロマトグラフイーを使用）によシ、内部標
準にコラン酸を用いて測定した。また薄層クロマトグラ
フィー（ＴＬＣ）は。
薄層板はシリカゲルＨ，（メルク社製）凱展開溶媒ハ酢
酸エチル：シクμヘキサン：氷酢酸（５０：１３：３）
の溶媒を用いた。
酸エチル：シクμヘキサン：氷酢酸（５０：１３：３）
の溶媒を用いた。
実施例 １
純度９４％の粗ケノデオキシコール酸３００９６、２１
に溶解した溶液を加え室温下で５分間攪拌した。液が２
層に分離するまで静置してから下層の水溶液を除去した
。再び上層の有機溶液中へ水量１１ 酸化ナトリウム１．５６９（０，０５倍モル）を含有す
る水溶液を加えて前記と同様の操作を行ったのち有機溶
液を分取し、水６．２Ｊで洗浄した。次いで有機溶液中
へ水酸化ナトリウム３１．２９（１，０倍モル）を含有
する水６．２ Ｊ ｉ加え室温下、 １０分間攪拌し
た。液が２層に分離してから下層の水溶液を分取し、液
量が約５．６１！になるまで減圧濃縮して微量残存する
有機溶媒を留去した。この水浴液中へ０．１規定硫酸を
滴下して酸性化したところ無定形固体が沈澱した。この
沈澱物を３１の酢酸エチルで結晶化し、結晶ｔ−Ｆ取し
、乾燥してＴＬＯで１スポツトのケノデオキシコール酸
２５５ｆ（回収率８５％）を得た。純度９９．９チ。融
点 ２０Ｃ 実施例 ２ 純ｆ ９５ ％の粗つルンデオキシコール＄３００ｆｔ
ｓｅｃ−ブチルアルコール３ｊとシクロヘキサン１．２
／の混合溶剤に溶解し、実施例１と同様の操作を行なっ
てＴＬＣでｌスポットのウルンデオキシコール酸２５５
ｆＣ回収率８５１）を得た。純度９９．８％。融点２０
３〜２０４Ｃ。
に溶解した溶液を加え室温下で５分間攪拌した。液が２
層に分離するまで静置してから下層の水溶液を除去した
。再び上層の有機溶液中へ水量１１ 酸化ナトリウム１．５６９（０，０５倍モル）を含有す
る水溶液を加えて前記と同様の操作を行ったのち有機溶
液を分取し、水６．２Ｊで洗浄した。次いで有機溶液中
へ水酸化ナトリウム３１．２９（１，０倍モル）を含有
する水６．２ Ｊ ｉ加え室温下、 １０分間攪拌し
た。液が２層に分離してから下層の水溶液を分取し、液
量が約５．６１！になるまで減圧濃縮して微量残存する
有機溶媒を留去した。この水浴液中へ０．１規定硫酸を
滴下して酸性化したところ無定形固体が沈澱した。この
沈澱物を３１の酢酸エチルで結晶化し、結晶ｔ−Ｆ取し
、乾燥してＴＬＯで１スポツトのケノデオキシコール酸
２５５ｆ（回収率８５％）を得た。純度９９．９チ。融
点 ２０Ｃ 実施例 ２ 純ｆ ９５ ％の粗つルンデオキシコール＄３００ｆｔ
ｓｅｃ−ブチルアルコール３ｊとシクロヘキサン１．２
／の混合溶剤に溶解し、実施例１と同様の操作を行なっ
てＴＬＣでｌスポットのウルンデオキシコール酸２５５
ｆＣ回収率８５１）を得た。純度９９．８％。融点２０
３〜２０４Ｃ。
ただし１本実施例では無定形固体を酢酸エチルで結晶化
を行なうことなく上記の収量、純度、融点を得た。
を行なうことなく上記の収量、純度、融点を得た。
実施例 ３
純［９６％の３α−ヒドロキシ−７−ケドコラン酸３０
りをｔｅｒｔ〜アミルアルコール３００ｒｔｒｌトシク
ロヘキサン１２０ ｍｌの混合溶剤に浴解し、この浴液
に水酸化ナトリウム４６５哩（０，１５倍モル）をばて
洗浄した。次いで、この有機溶液へ水酸化ナトリウム３
．１？（１，０倍モル）を含有する水浴液６２ｏｉｖを
加えて１０分間攪拌した。静置後、水溶液を′＋取し、
液量が約５８Ｑｍ／になるまで減圧濃縮して残存する有
４１溶媒を留去したのち、０１規定塩酸を除々に滴下し
たところ無定形固一体が沈澱した。これｔ−Ｆ取し、乾
燥してＴＬＣで１スポツトの３α−ヒトーロキシー７−
ケトコラン酸２４９（回収率８０％）ｔ−得た。純度９
９，８チ。融点２０３〜２０４Ｃ 実施例 ４ 純度６５％の粗ケノデオキシコール酸３００ｆを２−エ
チルヘキシルアルコール３ｔＫｍ解し。
りをｔｅｒｔ〜アミルアルコール３００ｒｔｒｌトシク
ロヘキサン１２０ ｍｌの混合溶剤に浴解し、この浴液
に水酸化ナトリウム４６５哩（０，１５倍モル）をばて
洗浄した。次いで、この有機溶液へ水酸化ナトリウム３
．１？（１，０倍モル）を含有する水浴液６２ｏｉｖを
加えて１０分間攪拌した。静置後、水溶液を′＋取し、
液量が約５８Ｑｍ／になるまで減圧濃縮して残存する有
４１溶媒を留去したのち、０１規定塩酸を除々に滴下し
たところ無定形固一体が沈澱した。これｔ−Ｆ取し、乾
燥してＴＬＣで１スポツトの３α−ヒトーロキシー７−
ケトコラン酸２４９（回収率８０％）ｔ−得た。純度９
９，８チ。融点２０３〜２０４Ｃ 実施例 ４ 純度６５％の粗ケノデオキシコール酸３００ｆを２−エ
チルヘキシルアルコール３ｔＫｍ解し。
水酸化ナトリウム１２．４８ｆ（０，４倍モル）を含有
する水溶液６．２７ｔ−加え室温下で７分間攪拌し。
する水溶液６．２７ｔ−加え室温下で７分間攪拌し。
静置後下層の水溶液を除去し有機溶液層を分取した。さ
らに、この有機溶液を水酸化ナトリウム３゜１２９（０
，１倍モル）及ヒ１．５６ ｆ （０，０５倍モル）を
含有する水溶液６．２１で順次抽出し、有機溶液層を分
取して水６．２１で洗浄した。次いで。
らに、この有機溶液を水酸化ナトリウム３゜１２９（０
，１倍モル）及ヒ１．５６ ｆ （０，０５倍モル）を
含有する水溶液６．２１で順次抽出し、有機溶液層を分
取して水６．２１で洗浄した。次いで。
有機溶液へ水酸化ナトリウム３７．４ ｆ （１，２倍
モル）を含有する水溶液６．２１’を加え１０分間攪拌
し、静置後下層の水溶液を分取し、液量が約５．６１に
なるまで減圧Ｉ＆縮したのち、０．１規定硫ｌｌを滴下
したところ無定形固体が沈澱した。この沈澱物１に１．
６１の酢酸エチルで結晶化し、結晶ｔ−Ｆ取し、乾燥し
てＴＬＣで１スポツトのケノデオキシコール１１１３２
ｆ（回収率４４％）を得た。純度９９．８％、融点１２
０Ｃ。
モル）を含有する水溶液６．２１’を加え１０分間攪拌
し、静置後下層の水溶液を分取し、液量が約５．６１に
なるまで減圧Ｉ＆縮したのち、０．１規定硫ｌｌを滴下
したところ無定形固体が沈澱した。この沈澱物１に１．
６１の酢酸エチルで結晶化し、結晶ｔ−Ｆ取し、乾燥し
てＴＬＣで１スポツトのケノデオキシコール１１１３２
ｆ（回収率４４％）を得た。純度９９．８％、融点１２
０Ｃ。
実施例 ５
純＆８０％の粗ケノデオキシコール１ｌ１３００ｆｔｎ
−オクチル７Ｎコール３１！に溶解し、実施例４と同様
の操作を行ないケノデオキシコール酸２０４ｆ（回収率
６４１）ｔ−得た。純度９９．９％。
−オクチル７Ｎコール３１！に溶解し、実施例４と同様
の操作を行ないケノデオキシコール酸２０４ｆ（回収率
６４１）ｔ−得た。純度９９．９％。
融点１２０？？。
出願人 東京田辺製薬株式会社
代理人 久高将信 外−名
手 続 補 正 書（方式）
％式％
１、事件の表示
特 願 昭５６−２０９，６０５号
２発明の名称
胆汁酸の精製法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
東京田辺製薬株式会社
４、代理人
Claims (4)
- （１） 粗製胆汁酸を水に溶けにくい有機溶剤に溶解
し、この溶液にアルカリ水溶液を加えて攪拌したのち有
機溶液層を分取し１次いで分取した有機溶液にアルカリ
水溶液を加えて攪拌したのち水溶液層を分取し２分取し
た水溶液と酸とｔ接触させて胆汁酸を沈澱させることを
特徴とする胆汁酸の精製法。 - （２）精製胆汁酸がケノデオキシコール酸、ウルソデオ
キシコール酸又はａ４−ヒトｐキシー７−ケドコラン酸
である％ｉ請求の範囲ｙｒ（ｔ）項記載の精製法。 - （３）精製胆汁酸の純度が９９．８４以上である特許請
求の範囲矛（１）項記載の精製法。 - （４） 水に溶けにくい有機溶剤が就−ブチルアルコ
ール、 ｔｅｒｔ−アミルアルコール、ｎ−へキシル
アルコール、２−エチルへキシルアル＝ｒ ＝ ル又ｆ
ｌ ｎ −オクチルアルコールである特許請求の範囲矛
（ｌｌｔ記載の精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20960581A JPS58113202A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 胆汁酸の精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20960581A JPS58113202A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 胆汁酸の精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58113202A true JPS58113202A (ja) | 1983-07-06 |
| JPH0411557B2 JPH0411557B2 (ja) | 1992-02-28 |
Family
ID=16575570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20960581A Granted JPS58113202A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 胆汁酸の精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58113202A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS606699A (ja) * | 1983-06-27 | 1985-01-14 | Tokyo Tanabe Co Ltd | 胆汁酸の精製方法 |
| KR20030002854A (ko) * | 2001-06-29 | 2003-01-09 | 조안순 | 발전수단이 구비된 손전등 |
| US6808288B2 (en) | 2002-03-29 | 2004-10-26 | Pat Y. Mah | Faraday flashlight |
| US6893141B2 (en) | 2002-03-29 | 2005-05-17 | Pat Y. Mah | Faraday flashlight |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3965131A (en) * | 1974-01-25 | 1976-06-22 | Schering Aktiengesellschaft | Process for the purification of crude chenodeoxycholic acid |
-
1981
- 1981-12-28 JP JP20960581A patent/JPS58113202A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3965131A (en) * | 1974-01-25 | 1976-06-22 | Schering Aktiengesellschaft | Process for the purification of crude chenodeoxycholic acid |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS606699A (ja) * | 1983-06-27 | 1985-01-14 | Tokyo Tanabe Co Ltd | 胆汁酸の精製方法 |
| KR20030002854A (ko) * | 2001-06-29 | 2003-01-09 | 조안순 | 발전수단이 구비된 손전등 |
| US6808288B2 (en) | 2002-03-29 | 2004-10-26 | Pat Y. Mah | Faraday flashlight |
| US6893141B2 (en) | 2002-03-29 | 2005-05-17 | Pat Y. Mah | Faraday flashlight |
| US6994450B2 (en) | 2002-03-29 | 2006-02-07 | Daka Research Inc. (Br.Virg.Isl Corp.) Offshore Incorporations | Faraday flashlight |
| US7229188B2 (en) | 2002-03-29 | 2007-06-12 | Daka Research Inc. | Faraday flashlight |
| US7431474B2 (en) | 2002-03-29 | 2008-10-07 | Cricket Holdings Far East Ltd. | Faraday flashlight |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0411557B2 (ja) | 1992-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5842878B2 (ja) | １２−オキソコラン酸トシルヒドラゾン化合物、その製法ならびに利用 | |
| US4379093A (en) | Process for preparing high purity ursodeoxycholic acid | |
| JP2009518456A (ja) | ケノデオキシコール酸の精製方法 | |
| EP0089377B1 (en) | Novel steroid saponins, process for their extraction, and process for preparing 16-dehydropregnenolone therefrom | |
| JP5107262B2 (ja) | ケノデオキシコール酸の精製方法 | |
| JPS58113202A (ja) | 胆汁酸の精製法 | |
| JPS5826360B2 (ja) | グリコケノデオキシコ−ルサンノ セイホウ | |
| JPS6254316B2 (ja) | ||
| US2705232A (en) | Ternorcholanylthiazoles | |
| JPS606699A (ja) | 胆汁酸の精製方法 | |
| US2749356A (en) | Method of isolating and purifying keto steroids and new keto steroid compounds | |
| KR870001937B1 (ko) | 7위에 치환된 3-케토 △₄또는 △₁,₄스테로이드 유도체의 제조방법 | |
| CA1096372A (fr) | Procede de preparation de nouveaux 2,2-dimethyl 19- nor steroides | |
| JPS6351156B2 (ja) | ||
| JPH07116221B2 (ja) | ウルソデオキシコ−ル酸の製造方法 | |
| JP3291987B2 (ja) | Ｏ，ｓ−ジメチル−ｎ−アセチルホスホルアミドチオエートの精製法 | |
| JPH0749438B2 (ja) | タウリン抱合型胆汁酸の精製方法 | |
| JPH07267985A (ja) | タウロウルソデオキシコール酸水和物の製法 | |
| JPH0364508B2 (ja) | ||
| FR2482602A1 (fr) | Procede pour la preparation d'acide ursodesoxycholique de purete elevee | |
| EP0058097A2 (fr) | Nouveau procédé de préparation de 17alpha-hydroxy 17bêta-hydroxyacétyl stéroides et produits intermédiaires correspondants obtenus | |
| JPS60202897A (ja) | 胆汁酸を精製する方法 | |
| JP2554005B2 (ja) | エストラムスチンフォスフェート又はその塩類の精製方法 | |
| CN1357551A (zh) | 一种牛磺熊去氧胆酸的禽胆制取法 | |
| BE709614A (ja) |