JPS581111B2 - ５− スルホイソフタルサンキンゾクエングリコ−ルエステルノセイゾウホウホウ - Google Patents
５− スルホイソフタルサンキンゾクエングリコ−ルエステルノセイゾウホウホウInfo
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- JPS581111B2 JPS581111B2 JP50128846A JP12884675A JPS581111B2 JP S581111 B2 JPS581111 B2 JP S581111B2 JP 50128846 A JP50128846 A JP 50128846A JP 12884675 A JP12884675 A JP 12884675A JP S581111 B2 JPS581111 B2 JP S581111B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は５−スルホイソフタル酸金属塩グリコールエス
テルの製造方法に関するもので、その主な目的は５−ス
ルホイソフタル酸金属塩またはその低級アルキルエステ
ルとグリコールとの反応における反応時間の短縮および
副生成物の減少にある。
テルの製造方法に関するもので、その主な目的は５−ス
ルホイソフタル酸金属塩またはその低級アルキルエステ
ルとグリコールとの反応における反応時間の短縮および
副生成物の減少にある。
従来繊維、フイルム、あるいはプラスチックスとして有
用なポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリ１・４−シクロヘキ
サンジメチルテレフタレートなどはその染色性、抗ピル
性、増粘性、電気伝導性などの改良材として５−スルホ
イソフタル酸金属塩またはその低級アルキルエステルあ
るいはグリコールエステルを用いることが知られている
が、このうち５−スルホイソフタル酸金属塩グリコール
エステルが最も好ましい改質材であるといえる。
用なポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリ１・４−シクロヘキ
サンジメチルテレフタレートなどはその染色性、抗ピル
性、増粘性、電気伝導性などの改良材として５−スルホ
イソフタル酸金属塩またはその低級アルキルエステルあ
るいはグリコールエステルを用いることが知られている
が、このうち５−スルホイソフタル酸金属塩グリコール
エステルが最も好ましい改質材であるといえる。
すなわち、５−スルホイソフタル酸金属塩はポリエステ
ル合成時の中間体および生成ポリマに対する溶解性が低
く、一方５−スルホイソフタル酸金属塩の低級アルキル
エステルは例えばテレフタル酸とエチレングリコールと
からポリエチレンテレフタレートを合成する場合に使用
すると、重縮合反応で系外に留出するエチレングリコー
ル中に低級アルコールが混在し、エチレングリコール分
の回収再使用にあたって新たに低級アルコール分の分離
除去が必要となるなどの問題があるからである。
ル合成時の中間体および生成ポリマに対する溶解性が低
く、一方５−スルホイソフタル酸金属塩の低級アルキル
エステルは例えばテレフタル酸とエチレングリコールと
からポリエチレンテレフタレートを合成する場合に使用
すると、重縮合反応で系外に留出するエチレングリコー
ル中に低級アルコールが混在し、エチレングリコール分
の回収再使用にあたって新たに低級アルコール分の分離
除去が必要となるなどの問題があるからである。
ところで５−スルホイソフタル酸金属塩グリコールエス
テルはあらかじめ５−スルホイソフタル酸金属塩または
その低級アルキルエステルとした後、グリコールとのエ
ステル化またはエステル交換反応により合成するのが一
般的であるが、この場合無触媒系あるいはアルカリ金属
、アルカリ土類金属のモノカルボン酸塩、塩化物、酸化
物安息香酸塩、炭酸塩などを用いてもエステル化または
エステル交換反応に長時間を要したり、また得られる５
−スルホイソフタル酸金属塩グリコールエステルも弱酸
価が高く、グリコール成分の分解が進んだ、あるいは着
色の助長されたものしか得られないなどの問題があった
。
テルはあらかじめ５−スルホイソフタル酸金属塩または
その低級アルキルエステルとした後、グリコールとのエ
ステル化またはエステル交換反応により合成するのが一
般的であるが、この場合無触媒系あるいはアルカリ金属
、アルカリ土類金属のモノカルボン酸塩、塩化物、酸化
物安息香酸塩、炭酸塩などを用いてもエステル化または
エステル交換反応に長時間を要したり、また得られる５
−スルホイソフタル酸金属塩グリコールエステルも弱酸
価が高く、グリコール成分の分解が進んだ、あるいは着
色の助長されたものしか得られないなどの問題があった
。
このため本発明者らは５−スルホイソフタル酸金属塩グ
リコールエステルを合成する場合の上記問題点の解決、
就中５−スルホイソフタル酸金属塩またはその低級アル
キルエステルとグリコールとの反応における時間短縮と
副生成物の減少について鋭意研究の結果、ここに新規か
つ有効な特定の添加剤を見出し、本発明に至った。
リコールエステルを合成する場合の上記問題点の解決、
就中５−スルホイソフタル酸金属塩またはその低級アル
キルエステルとグリコールとの反応における時間短縮と
副生成物の減少について鋭意研究の結果、ここに新規か
つ有効な特定の添加剤を見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は５−スルホイソフタル酸金属塩また
はその低級アルキルエステルとグリコールとを反応させ
て５−スルホイソフタル酸金属塩グリコールエステルを
製造するに際し、 ５−スルホイソフタル酸金属塩またはその低級アルキル
エステルとグリコールとを反応させて５−スルホイソフ
タル酸金属塩グリコールエステルを製造するに際し、 （１） ここで、 Ｒ１はブチル基またはオクチル基 Ｒ２はブルキル基またはアリル基 で示される有機モノブチルまたはモノオクチル錫化合物
。
はその低級アルキルエステルとグリコールとを反応させ
て５−スルホイソフタル酸金属塩グリコールエステルを
製造するに際し、 ５−スルホイソフタル酸金属塩またはその低級アルキル
エステルとグリコールとを反応させて５−スルホイソフ
タル酸金属塩グリコールエステルを製造するに際し、 （１） ここで、 Ｒ１はブチル基またはオクチル基 Ｒ２はブルキル基またはアリル基 で示される有機モノブチルまたはモノオクチル錫化合物
。
（２）
Ｔｉ（ＯＲ３）４、またはこの加水分解物あるいはグリ
コール交換物 Ｔｉ（Ｃ２Ｏ４）３ （Ｍｅ）ｍ〔ＴｉＯ（Ｃ２０４）２〕 Ｍｅ〔Ｔｉ（Ｃ２Ｏ４）２〕 （Ｍｅ）ｍＴｉＦ８ Ｚｒ（ＯＲａ）４ Ｚｒ（Ｃ２０４）３ （Ｍｅ）ｍＺｒＦ６ ここで、 Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アリル基 Ｍｅは１価または２価の金属イオン、またはＮＨ４ ｍは１または２ で示されるチタン化合物またはジルコニウム化合物。
コール交換物 Ｔｉ（Ｃ２Ｏ４）３ （Ｍｅ）ｍ〔ＴｉＯ（Ｃ２０４）２〕 Ｍｅ〔Ｔｉ（Ｃ２Ｏ４）２〕 （Ｍｅ）ｍＴｉＦ８ Ｚｒ（ＯＲａ）４ Ｚｒ（Ｃ２０４）３ （Ｍｅ）ｍＺｒＦ６ ここで、 Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アリル基 Ｍｅは１価または２価の金属イオン、またはＮＨ４ ｍは１または２ で示されるチタン化合物またはジルコニウム化合物。
（３）
Ｒ４ＮＨ２、Ｒ４Ｒ５Ｎｆ｛， Ｒ４Ｒ，５Ｒ６Ｎ、こ
こで、 Ｒ６〜Ｒ７はアルキル基、アリル基、シクロアルキル基 で示される塩基性窒素化合物。
こで、 Ｒ６〜Ｒ７はアルキル基、アリル基、シクロアルキル基 で示される塩基性窒素化合物。
のうち少なくとも一種を添加することを特徴とする５−
スルホイソフタル酸金属塩グリコールエステルの製造方
法に関するものである。
スルホイソフタル酸金属塩グリコールエステルの製造方
法に関するものである。
この場合の有機モノブチルまたはモノオクチル錫化合物
として具体的にはモノｎブチル錫ヒドロキシオキシド、
モノオクチル錫ヒドロキシオキシド、酸化モノｎブチル
錫モノアセテート、酸化モノｎブチル錫モノグロピレー
ト、酸化モノｎブチル錫モノプチレート、酸化モノｎプ
チル錫モノペンチレート、酸化モノｎプチル錫モノへキ
シレート、酸化モノｎプチル錫モノベンゾエート、モノ
ｎプチル錫トリアセテート、モノｎプチル錫トリプロピ
レート、モノｎブチル錫トリへキシレート、モノｎブチ
ル錫トリプチレートなどがある。
として具体的にはモノｎブチル錫ヒドロキシオキシド、
モノオクチル錫ヒドロキシオキシド、酸化モノｎブチル
錫モノアセテート、酸化モノｎブチル錫モノグロピレー
ト、酸化モノｎブチル錫モノプチレート、酸化モノｎプ
チル錫モノペンチレート、酸化モノｎプチル錫モノへキ
シレート、酸化モノｎプチル錫モノベンゾエート、モノ
ｎプチル錫トリアセテート、モノｎプチル錫トリプロピ
レート、モノｎブチル錫トリへキシレート、モノｎブチ
ル錫トリプチレートなどがある。
チタン化合物として具体的にはテトラメチルチタネート
、テトラプチルチタネート、テトライソプロビルチタネ
ート、テトラ（２エチルヘキシル）チタネート、および
これらの加水分解物（部分的な加水分解物も含む）、グ
リコール交換物、加水分解とグリコール交換を同時に行
なったもの、テトラ安息香酸チタン、フツ化チタン酸リ
チウム、フツ化チタン酸カリウム、フツ化チタン酸マグ
ネシウム、フツ化チタン酸亜鉛、シュウ酸チタン、ジオ
クサラートチタン（■）酸カリウム、ジオクサラートチ
タン（■）酸アンモニウム、オクソジオクンラートチタ
ン（■）酸ナトリウム、オクソジオクソラートチタン（
■）酸カリウム、オクソジオクソラートチタン（■）酸
バリウムなどがある。
、テトラプチルチタネート、テトライソプロビルチタネ
ート、テトラ（２エチルヘキシル）チタネート、および
これらの加水分解物（部分的な加水分解物も含む）、グ
リコール交換物、加水分解とグリコール交換を同時に行
なったもの、テトラ安息香酸チタン、フツ化チタン酸リ
チウム、フツ化チタン酸カリウム、フツ化チタン酸マグ
ネシウム、フツ化チタン酸亜鉛、シュウ酸チタン、ジオ
クサラートチタン（■）酸カリウム、ジオクサラートチ
タン（■）酸アンモニウム、オクソジオクンラートチタ
ン（■）酸ナトリウム、オクソジオクソラートチタン（
■）酸カリウム、オクソジオクソラートチタン（■）酸
バリウムなどがある。
またジルコニウム化合物としてはテトラメチルジルコネ
ート、テトラプチルジルコネート、テトライソプロピル
ジルコネート、フツ化ジルコン酸リチウム、フツ化ジル
コン酸カリウム、フツ化ジルコン酸亜鉛、シュウ酸ジル
コン、などがある。
ート、テトラプチルジルコネート、テトライソプロピル
ジルコネート、フツ化ジルコン酸リチウム、フツ化ジル
コン酸カリウム、フツ化ジルコン酸亜鉛、シュウ酸ジル
コン、などがある。
塩基性窒素化合物として具体的にはメチルアミン、エチ
ルアミン、プロビルアミン、イソプロビルアミン、プチ
ルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ペンチルア
ミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、
ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン
、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、セシルア
ミン、アリルアミン、シクロプロビルアミン、シクロプ
チルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルア
ミン、アニリン，ｍ−トルイジン，ｐ−トルイジン、ｏ
−トルイジン、ベンジルアミン、α−ナフチルアミン、
β−ナフチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン
、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルア
ミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチ
ルアニリン、ジベンジルアミン、シフエニルアミン、ト
リメチルアミン、トリチルアミン、トリプロピルアミン
、トリブチルアミン、トリアミルアミン、トリアリルア
ミン、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−ジエチルアニリン、
トリベンジルアミン、トリフェニルアミン、テトラエチ
ルアンモニウムハイドロオキサイド、モルホリンなどが
ある。
ルアミン、プロビルアミン、イソプロビルアミン、プチ
ルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ペンチルア
ミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、
ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン
、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、セシルア
ミン、アリルアミン、シクロプロビルアミン、シクロプ
チルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルア
ミン、アニリン，ｍ−トルイジン，ｐ−トルイジン、ｏ
−トルイジン、ベンジルアミン、α−ナフチルアミン、
β−ナフチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン
、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルア
ミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチ
ルアニリン、ジベンジルアミン、シフエニルアミン、ト
リメチルアミン、トリチルアミン、トリプロピルアミン
、トリブチルアミン、トリアミルアミン、トリアリルア
ミン、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−ジエチルアニリン、
トリベンジルアミン、トリフェニルアミン、テトラエチ
ルアンモニウムハイドロオキサイド、モルホリンなどが
ある。
上記化合物は５−スルホイソフタル酸金属塩またはその
低級アルキルエステルとグリコールとの反応に際して少
なくとも一種を使用するが、場合により二種もしくは三
種以上を使用できる。
低級アルキルエステルとグリコールとの反応に際して少
なくとも一種を使用するが、場合により二種もしくは三
種以上を使用できる。
またその使用量は反応条件により異なるが、一般的には
仕込み原料全体に対して０．００５〜５．０重量％、好
ましくは０．０１〜１．０重量％である。
仕込み原料全体に対して０．００５〜５．０重量％、好
ましくは０．０１〜１．０重量％である。
更に、本発明は上記化合物に加えて、アミノ酸類、たと
えばグリシル、アラニン、パリン、ノルバリン、ロイシ
ンなど、無機アルカリまたは金属アルコラート、たとえ
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カ
リウムメチラート、カリウムエチラートなどを仕込み原
科全体に対して０．０１〜１．０重量％を添加すると、
特にグリコール成分として１・４−ブタンジオールを使
用した場合の副反応であるテトラヒドロフランの生成を
抑制する効果がある。
えばグリシル、アラニン、パリン、ノルバリン、ロイシ
ンなど、無機アルカリまたは金属アルコラート、たとえ
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カ
リウムメチラート、カリウムエチラートなどを仕込み原
科全体に対して０．０１〜１．０重量％を添加すると、
特にグリコール成分として１・４−ブタンジオールを使
用した場合の副反応であるテトラヒドロフランの生成を
抑制する効果がある。
なお本発明において出発原料として使用する５−スルホ
イソフタル酸またはその低級アルキルは例えば一般式、 Ｒ７、Ｒ８は水素、炭素数１〜６のアルキル基。
イソフタル酸またはその低級アルキルは例えば一般式、 Ｒ７、Ｒ８は水素、炭素数１〜６のアルキル基。
ＭｅはＫ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｃａ，Ｂａ，Ｓｒなど。
で示される化合物で、具体的には５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、５−
リチウムスルホイソフタル酸、５−カルシウムスルホイ
ソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチ
ルエステル、５−カリウムスルホイソフタル酸ジメチル
エステル、５−リチウムスルホイソフタル酸ジメチルエ
ステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジエチルエ
ステルなどがある。
イソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、５−
リチウムスルホイソフタル酸、５−カルシウムスルホイ
ソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチ
ルエステル、５−カリウムスルホイソフタル酸ジメチル
エステル、５−リチウムスルホイソフタル酸ジメチルエ
ステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジエチルエ
ステルなどがある。
またグリコールは一般式、ＨＯ（ＣＨ２）ｌＯＨ（１：
２〜１０の整数）で示される化合物で、具体的にはエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１・４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコールなどがある。
２〜１０の整数）で示される化合物で、具体的にはエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１・４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコールなどがある。
これらのエステル化反応あるいはエステル交換反応につ
いては前記した化合物の使用を必須するが、その他の反
応条件などは公知の条件がそのまま適用でき、例えばグ
リコール／５−スルホイソフタル酸またはその低級アル
キルエステルの仕込みモル比を２．０倍以上、好ましく
は３〜４０モル倍、反応温度を１００〜３００℃、好ま
しくは１３０〜２３０℃の範囲で行なうなどはその一例
である。
いては前記した化合物の使用を必須するが、その他の反
応条件などは公知の条件がそのまま適用でき、例えばグ
リコール／５−スルホイソフタル酸またはその低級アル
キルエステルの仕込みモル比を２．０倍以上、好ましく
は３〜４０モル倍、反応温度を１００〜３００℃、好ま
しくは１３０〜２３０℃の範囲で行なうなどはその一例
である。
以上述べた様に本発明は５−スルホイソフタル酸金属塩
またはその低級アルキルエステルとグリコールとから５
−スルホイソフタル酸金属塩グリコールエステルを製造
する場合に、特定の有機錫化合物、チタン化合物、ジル
コニウム化合物、塩基性窒素化合物、アミノ酸類、金属
アルカリおよび金属アルコラートのうち少なくとも一種
を使用するところが特徴であり、本発明にしたがうと（
１）反応時間が短縮する （２）グリコール成分の仕込み比率が減少できる。
またはその低級アルキルエステルとグリコールとから５
−スルホイソフタル酸金属塩グリコールエステルを製造
する場合に、特定の有機錫化合物、チタン化合物、ジル
コニウム化合物、塩基性窒素化合物、アミノ酸類、金属
アルカリおよび金属アルコラートのうち少なくとも一種
を使用するところが特徴であり、本発明にしたがうと（
１）反応時間が短縮する （２）グリコール成分の仕込み比率が減少できる。
（３）副生成物、例えばグリコール成分としてエチレン
グリコールを使用した場合のジエチレングリコール、１
・４ブタンジオールを使用した場合のテトラヒドロフラ
ンなどが減少する。
グリコールを使用した場合のジエチレングリコール、１
・４ブタンジオールを使用した場合のテトラヒドロフラ
ンなどが減少する。
（４）得られた５−スルホイソフタル酸金属塩グリコー
ルエステルは弱酸価が低く、着色も少ない。
ルエステルは弱酸価が低く、着色も少ない。
などの効果がある。
また本発明による５−スルホイソフタル酸金属塩グリコ
ールエステルは芳香族飽和線状ポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トの改質剤として染色性の向上、抗ピル性を向上させる
ために使用したり、あるいは増粘剤および電気特性改良
剤など広範囲に利用できる。
ールエステルは芳香族飽和線状ポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トの改質剤として染色性の向上、抗ピル性を向上させる
ために使用したり、あるいは増粘剤および電気特性改良
剤など広範囲に利用できる。
以下実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
なお実施例中の弱酸価とは、下記の反応に従つて消費さ
れる試料１ｇに対するＫＯＨのｍｇ数である またエステル化並びにエステル交換率は理論反応水また
は理論アルコール量に対する実反応水、実アルコール量
の割合であり、副反応率とは、仕込みグリコールに対す
る副反応生成物の割合から求めたものである。
れる試料１ｇに対するＫＯＨのｍｇ数である またエステル化並びにエステル交換率は理論反応水また
は理論アルコール量に対する実反応水、実アルコール量
の割合であり、副反応率とは、仕込みグリコールに対す
る副反応生成物の割合から求めたものである。
実施例 １
攪拌器、温度計、Ｎ２吹込み管、冷却器を付けた３００
ｍｌ４口フラスコに５−ナトリウムスルホイソフタル酸
ジメチルエステル３０ｇ、エチレングリコール６０ｇ、
テトラ安息香酸チタネート０．２ｇを仕込む。
ｍｌ４口フラスコに５−ナトリウムスルホイソフタル酸
ジメチルエステル３０ｇ、エチレングリコール６０ｇ、
テトラ安息香酸チタネート０．２ｇを仕込む。
Ｎ２をわずかに吹込みながら昇温を開始すると１５０〜
１６０℃付近で５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメ
チルエステルが溶解し、エステル交換反応が開始する。
１６０℃付近で５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメ
チルエステルが溶解し、エステル交換反応が開始する。
引続き１８０℃、２時間放置しエステル交換反応を行な
わせ５−ナトリウムスルホイソフタル酸のエチレングリ
コールエステルヲ得タ。
わせ５−ナトリウムスルホイソフタル酸のエチレングリ
コールエステルヲ得タ。
留出したメチルアルコールは６．４５ｇ（エステル交換
反応率９９．４％）であり、反応生成物中に含まれてい
るジエチレングリコールの量は０．４ｇ（副反応率０．
６７％）、弱酸価は０．９（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であった
。
反応率９９．４％）であり、反応生成物中に含まれてい
るジエチレングリコールの量は０．４ｇ（副反応率０．
６７％）、弱酸価は０．９（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であった
。
実施例 ２
実施例１におけるテトラ安息香酸チタネートの代わりに
テトラｎ−ブチルチタネート０． ２ｇを使用したほか
、全く同様に行なった。
テトラｎ−ブチルチタネート０． ２ｇを使用したほか
、全く同様に行なった。
この結果、留出メタノール６．４５ｇ（エステル交換反
応率９９．４％）、反応生成物中のジエチレングリコー
ル量０．４ｇ（副反応率０．６７％）、弱酸価０．８７
（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であった。
応率９９．４％）、反応生成物中のジエチレングリコー
ル量０．４ｇ（副反応率０．６７％）、弱酸価０．８７
（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であった。
実施例 ３
実施例１におげるテトラ安息香酸チタネートの代わりに
トリエチルアミン０．３ｇを使用したほか全く同様に行
なった。
トリエチルアミン０．３ｇを使用したほか全く同様に行
なった。
この結果、留出メタノール６．２５ｇエステル交換反応
率９２．３％）、反応生成物中のジエチレングリコール
量０．３８ｇ（副反応率０．６３％）、弱酸価１． ５
（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であった。
率９２．３％）、反応生成物中のジエチレングリコール
量０．３８ｇ（副反応率０．６３％）、弱酸価１． ５
（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であった。
比較実施例１
実施例１におけるテトラ安息香酸チタネートの代わりに
酢酸亜鉛０．４ｇを使用したほか全く同様に行なった。
酢酸亜鉛０．４ｇを使用したほか全く同様に行なった。
この結果、留出メタノール５．９ｇ（エステル交換反応
率８９．１％）、反応生成物中のジエチレングリコール
量０．７ｇ（副反応率１．１７％）、弱酸価３．８（Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ）であった。
率８９．１％）、反応生成物中のジエチレングリコール
量０．７ｇ（副反応率１．１７％）、弱酸価３．８（Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ）であった。
実施例 ４〜２０
実施例１におけるテトラ安息香酸チタネートの代わりに
添加剤を本発明範囲で種々変更し、１８０℃でエステル
交換反応を行なった。
添加剤を本発明範囲で種々変更し、１８０℃でエステル
交換反応を行なった。
この結果を第１表に示した。
実施例 ２１
攪拌機、温度計、Ｎ２吹込み管、冷却器を付けた３００
ｍｌ４口フラスコに５−ナトリウムスルホイソフタル酸
ジメチルエステル２９．６ｇ、１・４ブタンジオール１
８０ｇ、テトラｎブチルチタネート０．１５ｇ仕込む。
ｍｌ４口フラスコに５−ナトリウムスルホイソフタル酸
ジメチルエステル２９．６ｇ、１・４ブタンジオール１
８０ｇ、テトラｎブチルチタネート０．１５ｇ仕込む。
Ｎ２をわずかに吹込みなから昇温を開始すると１５０〜
１６０℃付近で５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメ
チルエステルが溶解し、１７０℃付近からエステル交換
反応が始まる。
１６０℃付近で５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメ
チルエステルが溶解し、１７０℃付近からエステル交換
反応が始まる。
引続き１８０℃、２時間放置しエステル交換反応を行な
わせて５−ナトリウムスルホイソフタル酸のブタンジオ
ールエステルを得た。
わせて５−ナトリウムスルホイソフタル酸のブタンジオ
ールエステルを得た。
留出したメチルアルコールは６．１ｇ（エステル交換反
応率９５．３％）、テトラヒドロフランは８．７ｇ（副
反応率４．８５％）であり、反応生成物中の弱酸価は１
．３４（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であった。
応率９５．３％）、テトラヒドロフランは８．７ｇ（副
反応率４．８５％）であり、反応生成物中の弱酸価は１
．３４（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であった。
比較実施例 ２
実施例２１のテトラｎブチルチタネートの代わりに酢酸
亜鉛を０．２ｇ用いた以外は全く同様な方法で行った。
亜鉛を０．２ｇ用いた以外は全く同様な方法で行った。
留出したメチルアルコールは、５．３ｇ（エステル交換
率８３％）、テトラヒドロフランは２６．４ｇ副反応率
１４．６％）であり、反応生成物中の弱酸価は８． ５
（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であった。
率８３％）、テトラヒドロフランは２６．４ｇ副反応率
１４．６％）であり、反応生成物中の弱酸価は８． ５
（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であった。
実施例 ２２〜２６
実施例２１のテトラｎブチルチタネートの代わりに添加
剤を種々変更し、１８０℃でエステル交換反応を行なわ
せた。
剤を種々変更し、１８０℃でエステル交換反応を行なわ
せた。
この結果を第２表に示す。実施例 ２７
攪拌機、温度計、Ｎ２吹込み管、冷却器を付けた３００
ｍｌ４口フラスコに、５−カリウムスルホイソフタル酸
３０ｇ、エチレングリコール６０ｇ、モノブチルヒドロ
キシ錫オキシド０．４ｇを仕込む。
ｍｌ４口フラスコに、５−カリウムスルホイソフタル酸
３０ｇ、エチレングリコール６０ｇ、モノブチルヒドロ
キシ錫オキシド０．４ｇを仕込む。
Ｎ２をわずかに吹込みながら、昇温を開始すると１８０
〜１９０℃付近で５−カリウムスルホイソフタル酸がエ
チレングリコール中に溶け始め、エステル化反応が進行
する。
〜１９０℃付近で５−カリウムスルホイソフタル酸がエ
チレングリコール中に溶け始め、エステル化反応が進行
する。
引続き２１０℃、３時間放置しエステル化反応を行なわ
せ、５−カリウムスルホイソフタル酸のエチレングリコ
ールエステルを得た。
せ、５−カリウムスルホイソフタル酸のエチレングリコ
ールエステルを得た。
エステル化反応率は９８．７％であり、反応生成物中に
含まれているジエチレングリコールの量は０．８２％（
副反応率１．３７％）、弱酸価は７．３（ＫＯＨｍｇ／
ｇ）であった。
含まれているジエチレングリコールの量は０．８２％（
副反応率１．３７％）、弱酸価は７．３（ＫＯＨｍｇ／
ｇ）であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ５−スルホインフタル酸金属塩またはその低級アル
キルエステルとを反応させて５−スルホイソフタル酸金
属塩グリコールエステルを製造するに際し、 （１） ここで、 Ｒ１はブチル基またはオクチル基 Ｒ２はアルキル基またはアリル基 で示される有機モノブチルまたはモノオクチル錫化合物
。 （２） Ｔｉ（ＯＲ３）４、またはこの加水分解物あるいはグリ
コール交換物 Ｔｉ（Ｃ２Ｏ４）３ （Ｍｅ）ｍ〔ＴｉＯ（Ｃ２Ｏ４）２） Ｍｅ〔Ｔｉ（Ｃ２０４）２〕 （Ｍｅ）ｍ ＴｉＦ６ Ｚｒ（ＯＲ３）４ Ｚｒ（Ｃ２Ｏ４）３ （Ｍｅ）ｍＺｒＦ６ ここで、 Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アリル基 Ｍｅは１価または２価の金属イオン、またはＮＨ４ ｍは１または２ で示されるチタン化合物またはジルコニウム化合物。 （３） Ｒ４ ＮＨ２、Ｒ４Ｒ５ＮＨ、Ｒ４Ｒ５Ｒ６Ｎ、ここで
、 Ｒ４〜Ｒ７はアルキル基、アリル基、シクロアルキル基 で示される塩基性窒素化合物。 のうち少なくとも一種を添加することを特徴とする５−
スルホイソフタル酸金属塩グリコールエステルの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50128846A JPS581111B2 (ja) | 1975-10-28 | 1975-10-28 | ５− スルホイソフタルサンキンゾクエングリコ−ルエステルノセイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50128846A JPS581111B2 (ja) | 1975-10-28 | 1975-10-28 | ５− スルホイソフタルサンキンゾクエングリコ−ルエステルノセイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5253835A JPS5253835A (en) | 1977-04-30 |
| JPS581111B2 true JPS581111B2 (ja) | 1983-01-10 |
Family
ID=14994818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50128846A Expired JPS581111B2 (ja) | 1975-10-28 | 1975-10-28 | ５− スルホイソフタルサンキンゾクエングリコ−ルエステルノセイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS581111B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63227354A (ja) * | 1987-02-27 | 1988-09-21 | アストローメド・インコーポレイテッド | 多重熱プリントヘツドを有するチヤートレコーダ |
| JPH0515343B2 (ja) * | 1985-05-21 | 1993-03-01 | Orinpasu Kogaku Kogyo Kk |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58157761A (ja) * | 1982-03-15 | 1983-09-19 | Teijin Ltd | ５−金属スルホイソフタル酸化合物のグリコ−ル溶液調製法 |
-
1975
- 1975-10-28 JP JP50128846A patent/JPS581111B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0515343B2 (ja) * | 1985-05-21 | 1993-03-01 | Orinpasu Kogaku Kogyo Kk | |
| JPS63227354A (ja) * | 1987-02-27 | 1988-09-21 | アストローメド・インコーポレイテッド | 多重熱プリントヘツドを有するチヤートレコーダ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5253835A (en) | 1977-04-30 |
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