JPS58109592A - 潤滑油の粘度を有する鉱物性炭化水素油から白鉱油を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高品質例えば高粘度指数の、好ましい程度の
適当に高い粘度例えば３７．８℃（１００°Ｆ’）で約
５０から約５００ＳＵＳｋ有する、潤滑油の基油オヨび
白鉱油（ｗｈｉｔｅ　ｍ１ｎｅｒａｌ　ｏｉｌ　）特に
食品級（ｆｏｏｄ　ｇｒａｄｅ）の白油を製造する便利
かつ経済的な方法に関するものである。よシ詳しくは、
本発明の高品質例えば高粘度指数の潤滑油基油および高
品質の白鉱油の双方を望ましい高収率で効率的に製造す
るのに適した四つの段階から成る触媒反応の方法に関す
るものである。

種々の先行技術が種々の炭化水素供給原料の水素処理の
ために開発されているが、これらは高品質の潤滑油製造
には一般に適さない。さらに、水素処理は以前従来の白
油基油に対して用いられていた酸処理および溶媒抽出技
術よシはるかに好ましいことがわかっている。すなわち
、一般に品質の改善および収率の改善の双方が達成され
る。

例えば、米国特許第３．６４２．６１０号明細書には、
潤滑油留分からばかシでなく一般には望ましくない原料
例えば税アスファルトされた残油、高硫黄および高窒素
の重油、サワー油およびその他の汚染された原料から潤
滑油を製造するための二段階から成る水素化分解法およ
び水素化処理法が開示されている。この処理法によれば
、製造される潤滑油は粘度指数約９５を有し、収率は原
料に対して約６０体積チであるようにできる。よシ厳重
な処理を行えば、製品の粘度をよシ低くしかし粘度指数
を約１２０の付近によシ高めることができ、収率は約４
０体積チであるようにできる。

米国特許第３．４５９．６５９号明細書には、高品質の
ナフテン基油から工業縁または食品級の白鉱油を製造す
る二段階から成る水素化処理法が開示されている。第二
の水素化処理段階では助触媒を用いた白金族金属触媒が
使用されている。製造される工業縁白油の収率は約９０
体積−以上である。食品級白油の製造にはよシ厳重な処
理が必要である。

本発明の目的は高品質の白油特に食品級の白鉱油を製造
する便利かつ経済的な方法を提供することである。

本発明のもう一つの目的は、そのような白鉱油を高い収
率で製造することである。

本発明のもう一つの目的は適当な白油例えば食品級白油
で少くとも約１００の粘度指数を有するもの、特に３７
．８℃（１００°Ｆ）で約５００８ＵＳ以上の粘＃會有
する白油を提供することである。

本発明のもう一つの目的は、必要に応じて高品質の潤滑
油基油と白油の双方をともに製造するのに適当な方法を
提供することである。

本発明のその他の目的と効果は本明細書を読むことによ
って自ずと明らかになるであろう。

一つの実椎型における本発明の方法は次の各段階から成
っている。すなわち、 （ａ）　　水素化分解条件下で、水素化分解触媒の存在
の下に、潤滑油の粘度を有す□る鉱物性の炭化水素油供
給原料を分子状水素と接触させ、該供給原料よシも大き
な粘度指数を有する水素化分解油を製造すること、 （ｂ）　　過度の分解會避けるために水素化条件下で、
抗硫黄、非貴金属水素化触媒の存在の下に、（ａ）で得
られる潤滑油の粘１ｆｆ’に有する水素分解油を分子状
水素と接触させて、潤滑油基油として使用するのに適当
な生成物全製造し、該基油が少量の芳香族炭化水素を有
するようにしＣ１例えば該基油の添加混合性を改善する
こと、 （Ｃ）　　水素化条件下で、抗硫黄、非貴金属水素化触
媒の存在の下に、（ｂ）で得られる水素化油の少くとも
一部を分子状水素と接触はせて、芳香族炭化水素成分が
減少した生成物を製造すること、（ｄ）　　選択的水素
化条件下で、選択的、貴金属水素化触媒の存在下に、（
Ｃ）で得られる潤滑油の粘度を有する水素化炭化水素油
を分子状水素と接触させて、白油好ましくは食品級の白
油として使用するのに適当な生成物を製造すること。

水素分解の段階で好ましい触媒は、一つ以上の第６Ｂ族
金属および／またけ第８族の鉄族金属から選択され、例
えば、無機酸化物担体例えばシリカ−アルミナおよび／
またはボリアとともに用いたアルミナ上に金属、酸化物
もしくは硫化物として存在するようなものである。

同様に、水素化段階すなわち段階中）および（Ｃ）に好
ましい触媒は−り以上の第６Ｂ族金属および／または第
８族の鉄族金属から互いに無関係に選択され、例えば、
無機酸化物担体例えばアルミナ上に金属もしくは酸化物
あるいは硫化物として存在するようなものである。

さらに、選択的水素化段階で好ましい触媒は一つ以上の
第８族白金族金属から選択され、無機酸化物担体例えば
アルミナ上にあるものであシ、ノーロデン取分の添加は
随童である。

本発明の方法によシ処理される鉱物性潤滑油は潤滑粘度
を有するものであシ、また少くとも約９０重量％が約３
１５．６℃（約６００°Ｆ）以上で沸騰するものである
ことが好ましい。供給原料は、少くとも約１０例えば約
１０から８０の粘度指数を有するオイルであシ、またパ
ラフィン基または混合基の原油から誘導できるものであ
るのが好ましい。本発明の方法によシ得られる潤滑粘度
を有するオイルの全体は、少くとも約８０、なるべくな
ら少くとも約１００の粘度指数を有するのが好ましく、
（脱ろうされた原料の場合には）生産物の粘度指数は供
給原料よシも少くとも約２０、なるべくなら少くとも約
３０増大するのが好葦しい。

初期炭化水素供給原料および選択的水素化反応領域で得
られる潤滑粘度を有する生産物の双方ともかなシ高い温
度範囲例えば少くとも約３７．８℃（約１００°Ｆ）以
上、しばしば少くとも約９３．３℃（約２００°Ｆ）以
上で沸騰するようにできる。

本発明の方法は、大量の芳香族を含む高度に汚染された
原料を処理するのに特に適しておシ、シばしば精留のた
めにのみ使用される。したがって、本発明の方法によシ
これらの経済的な供給原料を使用して高収率で高品質油
を製造することができる。

開環および一般に脱硫および脱窒を含む、供給原料の水
素化分解は、潤滑油の範囲の炭化水素に対して水素化分
解活性を有する任意の触媒系の存右下で実施することが
できる。しかしながら、少くとも一つの第８族鉄族金属
例えばニッケルおよび／またはコバルト、および／また
は少くとも一つの第６Ｂ族金属例えばモリブデン寸たは
タングステンの一方または両方を含み、触媒作用的に活
性な担体好１しくけアルミナとともに用いられるボリア
および／筐たはシリカ−アルミナから成るものの上に支
えられている触媒を使用するのが好ましい。触媒の金属
は遊離金属の形筐たけ化合した形例えば酸化物および硫
化物で使用することができ、硫化物が好ましい形である
。そのような混合物筐たは化合物の例は、ニッケル酸化
物もしくは硫化物全モリブデンもしくはタングステンの
対応する酸化物もしくは硫化物とともに用いるものであ
る。これらの触媒成分は、シリカ−アルミナおよび／ま
たはボリアおよび触媒作用的に活性なアルミナを含むも
のが好筐しい担体上に配置されて使用される。触媒は少
量の気媒作用的に有効な量のニッケル、タングステンお
よび／またはモリブデン、ボリアおよび／またはシリカ
−アルミナおよびアルミナのベースから構成されるのが
好ましい。第８族鉄族金属例えばニッケルは触媒の約１
から１５重量％を占めるのが好１しく、より好１しくけ
約２から１０重（Ｅ％、　％であシ、第６Ｂ族金梳例え
ばタングステンおよびモリブデンの総量は金属酸化物ベ
ース上の水素化分解触媒の約５から３０重量％ケ占める
のが好ましく、よシ好ましくは約１０から３０重量％で
ある。

ボリアを使用する場合には、触媒の総量に対して約２か
ら１０重量％とするのが好ましく、一方アルミナをこの
触媒の主成分とするのが好テしい。

例えば、基本的に担体成分のバランスのためである。も
ちろん、本発明の方法に有用な触媒中にその他の成分を
加えることができる。ただし、そのような成分は触媒の
鋤きに不適当かつ有害な影響を与えてはならない。

本発明の水素化分解の段階に有用な一つの触媒組成は、
当業者にば周知の種々の方法によって、第８族鉄族金属
、第６Ｂ族金属およびボリアの各成分をアルミナのベー
スに添加することによって作成することができる。例え
に、適当な金属およびホウ素の化合物を用いた含浸また
は沈殿または共沈などの方法がある。例えば、ウリアを
含むアルミニウム粒子またけ加熱によりがリアを形成す
る物質をニッケルおよびタングステン、および／または
モリブデンを含むアンモニア水溶液またはニッケルおよ
びタングステンおよび／筐たけモリブデンの水溶性化合
物のその他の水溶液と混合することによって、金属化合
物をベースに吸収させることができる。あるいは、水溶
性スラリーと促進剤金属の不水溶性塩を含有する担体と
の適当な反応により、促進剤ｋｌｌｅリア含有アルミナ
ベースに沈殿させることができる。ボリア含有粒子は、
第８族鉄族金属および第６Ｂ族金属成分と混合する前ま
たは後のどちらかに巨視的な大きさに形成することがで
きる。触媒は、例えば約４２６．７かＣ：、約６４９．
℃（約８００から約１．２００ａＦ＋）あるいはそれよ
シいくらか高い温度で乾燥およびが焼することができる
。使用する前に、触媒を高温で硫化するのが好ましい。

本発明の水素化分解の段階で有用な第二の触媒組成は、
合計約３０重量％から約７０重量係のシリカおよび約７
０重量％から約３ａｖｘ＝ｓのアルミナ、より好ましく
は約６５Ｎ量チから約６５重量％のシリカおよび約６５
Ｎ量チから約３５重量％のアルミナを含有する担体を含
んでいる。この担体は、約４０重量％から約９０重量％
よち好ましくは約４０重量％から約６５Ｎ量チの非晶質
シリカ−アルミナおよび約１０重ｆｊ　％から約６０重
量％よシ好寸しぐは約１５重量％から約６０ｖ景チのア
ルミナの複合した形であるっこのアルミナは、ベーム石
、非晶質含水アルミナおよびそれらの混合物よシ好まし
くはベーム石およびベーム石と非晶質含水アルミナの混
合物から取る一群から選ばれる含水アルミナから導かれ
る。この触媒の非晶質シリカ−アルミナ成分は比較的微
細に破砕された粒子例えば粒子の大きさが最大約６５ミ
ク四ンの形のものを利用することができ、約４０重量％
から約９２重量％のシリカおよび約８チから約６０重量
％のアルミナ金倉むことができる。市販のシリカ−アル
ミナ炭化水素クラッキング触媒粒子は、本発明の前記段
階（ａ）で使用されるような触媒を作るのに使用するこ
とができ、例えば、８７重８％のシリカおよび１３重量
係のアルミナを含むことができる。

本発明の水素化分解の段階で有用な本発明の第二の触媒
のシリカ−アルミナ取分は、合成シリカ−アルミナクラ
ッキング触媒Ｍ造技術において周知の方法に類似した従
来の方法によシ作ることもできる。そのような作製は、
アルカリ金属ケイ酸塩溶液を酸例えば硫酸によって沈殿
させることによシシリカヒＶロデルを形成させることを
含むことができる。アルミナは、このあと、ミョウバン
溶液會このシリカヒドロゲルスラリーに添加シ、アルミ
ン酸す）　ＩＪウム溶液の添加または水酸化アンモニウ
ムのような塩基の添加により　ＰＨをアルカリ性の１囲
に高めることによって、沈殿させられる。シリカ−アル
ミナ製造のためのこれらの公知方法は、また共沈技術ケ
も含み、酸として働くミョウバン溶液がケイ酸塩溶液に
加えられるとシリカおよびアルミナが同時に沈殿する。

さらに沈殿させるにはおそらく−の調節が必要である。

また、各々の酸化物成分の溶液を連続的に混合容器に加
える定ＰＨ技術も用いることができる。いずれにしても
、アルミナはシリカの存在下で沈殿し、シリカ−アルミ
ナの緊密な集合体（ｃｏｈ６ｒｅｎｔ　ａｇｇｒｅ−ｇ
ａｔｅ）と呼べるものを形成する。この第二の水素化分
解触媒のシリカ−アルミナ成分は、広い範囲にわたる表
面積、例えば約５０ｍ’／ｌから約５００ｒｒ？／ｆ以
上の表面積亡有することができるか、シリカ−アルミナ
が少くとも約３ＤＯｒｒ？／ｌの表面積を持っているの
が好ましい。ここで述べた表面積はＢＥＴ窒素吸着法（
ＪＡＣＳ　、　ｖｏｌ、６０．ｐ、３０９以下、ｐ、１
３９８　参照）で決定されるものである。

本発明において有用なこの水素化分解触媒担体の添加ア
ルミナ成分は、アルミナを含水アルミナとしてシリカ−
アルミナと化合させることによって得られる。これは１
、製造の任意の時点における含水アルミナめ添加時に１
原料原油ヒドロデルから、例えば沈殿させ、そして上澄
み水溶液から分離して、乾燥またばか焼された形の最終
的な完成シリカ−アルミナ生成物とすることができる。

本発明のシリカ−アルミナ、アルミナ含有水素化分解触
媒担体は、−が約５から約９でシリカ−アルミナの存在
下で含水アルミナの沈殿によシ作製することができるが
、アルミナヒドロデルは別に作製することもできる。ど
ちらの場合にも、この作製は、例えば添加アルミナをベ
ーム石、非晶質含水アルミナおよびそれらの混合物から
成るグループよシ好１しくはベーム石およびベーム石と
非晶質含水アルミナの混合物から成るグループから選択
される含水アルミナから導かれる形で有する担体を作製
することである。「ベーム石」筐たは「ベーム石アルミ
ナ」という用語は、よく結晶化したベーム石および擬似
ベーム石と呼ばれることもある不十分に結晶化したベー
ム石の両方を含むものとする。軽重しいのは、ベーム石
アルミナが最大約５０Ｘの大きさのクリスタリットを有
する場合である。例えは、１１０℃まで乾燥はせた試料
′ｋＸ線回折でしらべるとそうなっている。ベーム石と
非晶質含水アルミナの混合物を使用する場合、ベーム石
は混合物の約４５重量％から約８５重量％、非晶質含水
アルミナは混合物の約１５重量係から約５５重量％を占
めるのが好筺しい。

本発明のシリカ−アルミナ、アルミナ含有触媒担体の添
加アルミナの含水アルミナ前駆物質は、当業者には周知
の種々の方法によシ作製することができる。含水アルミ
ナを別に作製する場合には、例えば、アルカリ性のＰＨ
の水溶液中でミョウバンをアルミン酸ソーダまたは塩基
例えばソーダ灰、アンモニア等と混合することＫよって
、アルミナを沈殿させることによシ作製することができ
る。

含水アルミナが沈殿する溶液は、約５重量％から約２０
重量％の濃度のアルミニウム墳を含むことができる。ア
ンモニアまたはよシ好１しくけアンモニア水または他の
塩基水を必要な量のアルミナ水和物ゲルが沈殿するまで
前記溶液に加えることができる。好゛ましいのは、沈殿
の終了時のスラリーの厚さがかろうじて攪拌できる程度
である場合テｔｂ　ｉｏ、アルミナヒ「ロデルの形成が
終了したら、シリカ−アルミナと結合する前にこれをろ
過またはデカンテーションすることができる。アルミナ
ヒドロデルろ過ケークは水で洗浄しイオン成分例えはゲ
ル中に存在する硫酸塩およびナトリウムイオンの一部ま
たけ大部分音除去することもできるが、これは省略する
のが好ましい。これで、アルミナヒドロゲルはシリカ−
アルミナ材料例えばシリカ−アルミナヒドロデルと混合
することができる。混合したヒドロゲルスラリーは均一
な混合物が得られる１で連続的に攪拌する。通常は約６
０から約６０分の攪拌時間で十分である。この合本アル
ミナーシリカーアルミナスラリー全欠に洗浄して例えは
沈降にニジｍ縮することができ、それから水分ケろ過し
て、その後この触媒前駆物質ケ完全に洗浄して妨害イオ
ン特にナトリウムおよび硫酸塩イオンを１芽去する。最
終的な水素化分解触：： 媒担体は約０．５１盆Ｌ０も少い硫酸塩しか會んでいな
いのが好贅しい。

含水アルミナ前駆物質は、第二の水素化分解触媒担体の
シリカ−アルミナ成分の存在下で作製することができる
。このプロセスにおいて、水利ゲルは強い無機酸のアル
ミニウム塩普通は硫酸アルミニウムの水溶液全塩基好１
しぐはアンモニア水と約５から約９の範囲で変化させる
ことのできる−で反応させることにニジ作製するのが好
ましい。

この−の範囲は実質的にすべてのアルミナが沈殿する約
７から約７．５とするのが好贅しい。酸全添加すること
にニジアルカリ性のアルミン酸塩の水溶液からアルミナ
を沈殿させる方法も用いることができる。また、含水ア
ルミナはアルミニウムアルコキシドのアルコール溶液か
ら加水分解によシ沈殿させることもできるが、無機塩の
使用の方が好贅しい。

この前駆物質含水アルミナ全作製する一つの特に好まし
い方法は、微細に破砕されたアルミニウムの公知の酸加
水分解によるものである。この方法においては、ｈｍさ
れる含水アルミナの分散体またはスラリーがベーム石と
ともに非晶質アルミナ金倉むことができる。

この酸加水分解法では、アルミニウムが極度に微細に破
砕されて大きな表面積に有する状態が軽重しく、このア
ルミニウムが非酸化性の酸の存在下に、好１しくに水の
沸点近くの温度で、水と接触させられる。この反応によ
シ水中に微細粒子の含水アルミナスラリーが形成され、
この含水アルミナはベーム石または有用なベーム石と非
晶質の形の両方金倉んでいる。

含水アルミナ−シリカ−アルミナスラリーが得られると
、ここで有用な水素化分解触媒担体粒子が当業者には周
知の方法で形成、洗浄、乾燥およびか焼される。前述の
スラリーにおいては、触媒担体粒子形成がどのように行
われたかによって、遊離水の濃度を調整する必要のある
場合もある。

例えば、ダプレツ）ｋ作る場合には、一般に押出し加工
よりも乾燥機混合が必要で、一般に約２ＯＮ量係から４
０重量％の遊離水が必要である。したがって、この場合
スラリーは少し乾燥される。

乾燥全行う温度は臨界的ではないが、約２０４．４℃（
約４００°Ｆ′）１での温度で実施するのが一般には好
ましい。使用する装置のタイプまたは何らかの理由で、
スラリー全十分にまたけ比較的十分に乾燥させてから成
形できる例えば型成形のできろ、固めることのできる（
球形にするため）混合比にするために十゛分な水をもど
すのが軽重しい場合もある。多くの場合、例えは、仕上
がった触媒が型成形されＫもの、ダブレット、丸部およ
び類似のものにすべき場合には、スラリーは乾燥するこ
とができ、例えば噴霧乾燥により微小球形粒子音形成し
、これに当業者には周知の方法で第６Ｂ族および／また
は第８族金属を含浸させることができる。この含浸され
た材料は公知の方法により成形、乾燥およびか焼して、
本発明において有効な水素化分解触媒２作ることができ
る。また、触媒作用的に活性な金属を担体が成形、洗浄
、乾燥およびか焼されたあとに添加することもでき、触
媒が油滴下法（ｏｉｌ　ｄｒｏｐ　ｍｅｔｈｏｄ　）　
Ｔ作製される球形のものであるべきときには、この方法
が好ましい。

成形された粒子は、該粒子から水利の水を除去しかつ触
媒作用的に活性なアルミナができるのに十分な温度でか
焼される。一般に適当な温度は約３１５．６℃（約６０
０°Ｆ）から約７３２℃（約１３５０°Ｆ）であシ、ニ
ジ好ましいのは約４２６．７℃（約８００’Ｆ）から？
ＦＪ６２１℃（Ｆ１１１５０’Ｆ）である。か焼は酸化
、還元育たば不活性雰囲気で行うことができるが、より
経済的な乾燥空気か燐雰囲気が軽重しい。普通気体雰囲
気の流れの中でか焼會行うのが有効である。圧力は大気
圧でも大気圧よシ高くても低くても良い。好ましいのは
、完成した触媒が少くとも約１４０ｍ”／ｌの表面積を
有することである。

前述の市販のシリカ−アルミナ粒子を含水アルミナとと
もに用いて大体球形の触媒担体に作る場合には、シリカ
−アルミナ粒子？多少乾燥した条件例えば乾燥粉砕（ｄ
ｒｉｅｄ−ｍｉｌｌｅｄ）または乾燥湿式粉砕（ｄｒｉ
ｅｄ−ｍｉｌｌｅｄ）条件で含水アルミナ生成物に加え
てスラリーがさらに希釈されるのを防ぐ。

シリカ−アルミナとアルミナの四合物は球形化塔に送っ
て、大体球形の担体を作るこの球は例えば直径最大約３
．２　ｗｎ　（約１７８インチ）、普通は直径約０．４
　ｍ（約１／６４インチ）とすることができる。

この球は例えば米国特許第３．５５８．５０８号明細書
に開示されているような油簡下法により作製することが
できる。

か焼のあと、シリカ−アルミナ、アルミナ含有触媒担体
粒子例えば球に触媒金属例えは第６Ｂ族金属および第８
族鉄族金属を含浸させることができる。これらの金属は
完成した触媒内に遊離金属としてまたは化合した形例え
ば酸化物および硫化物として存在することができる。特
に好ましい触媒は酸化タングステンまたは硫化タングス
テンおよび／または酸化モリブデンまたは硫化モリブデ
ンとともニッケル全合有しているものである。

含浸は当業者には周知の方法で実施することができる。

金属は触媒で必要な形例えば遊離金属、金属酸化物複た
は金属硫化物の前駆物質となる化合物として溶液内に存
在するのが好複しい。例えば、ニッケルおよび酸化モリ
ブデン２含む触媒を作製するためには、硝酸ニッケルお
よびモリブデン酸アンモニウムのアンモニア水溶液會含
浸溶液として使用することができる。それから、含浸さ
れた担体は、例えば、約９３．３℃（約２００°Ｆ）か
ら約１３２．２℃（約２７０°Ｆ＋）の＠度で、ある時
間例えば１５から２０時間乾燥することができ、それか
ら約４８２．２℃（約９００°Ｆ’）から約５３８℃（
約１０００°Ｆ’）の温厚で約２時間から約４時間の間
流れている空気中でか焼される。あるいは、モリブデン
酸アンモニウム全２９チアンモニア水と水’（ｒｌ、、
７６：１の比で混合して作製されたアンモニア水溶液に
溶解し、それから硝酸ニッケルをこの溶液に加えてニッ
ケルーアミン錯体を形成させることができる。それから
、この錯体溶液を含浸剤として用いることができ、含浸
された担体は前述の場合と同様に乾燥されか焼される。

担体の触媒金属溶液への含浸は順次に行うこともできる
。

例えば、モリブデン酸アンモニウムのアンモニア水溶液
への含浸の次に粒子の乾燥およびか焼を行い、それから
酸化モリブデン全含有する担体を硝酸ニッケル溶液に含
浸し、次に再び乾燥とか焼を行う。あるいは、担体に筐
ずニッケル項七含浸させることもできる。

含浸された担体は水素中で還元することができる。例え
ば、該担体金的２０４．４℃（約４００°Ｆ＋）から約
５３８℃（約１０００°Ｆ’）より好ましくは約２６０
．０℃（約５００°Ｆ’）から約４２６．７℃（約８０
０ＯＦ）の温度で水素気流中で加熱することによって還
元することができる。触媒中の金属お工び／または金属
酸化物音硫化物に転換するためには、か焼によって得ら
れるような酸化物の形の金属上官む担体紮公知の技術、
例えば、純粋なまたは他の流体例えば水素で希釈された
硫化水素および／またはそれの前駆物質を、通常温度約
４２６．７℃（約８００’Ｆ）以下、ニジ好１しくは約
２０４．４℃（約４００’Ｆ）から約３１５．６℃（約
６００°Ｆ）で金属成分の酸化物の大部、分がその硫化
物に転換されるのに十分な時間の間触媒床を通すことに
よシ硫化することができる。

本発明の水素化分解の段階は、芳香族およびナンテンＬ
ＪＩ−開くのに好都合で鎖ｒ低分子量の化合物に切断す
ることのないように供給原料ケ選択的に分解するように
選ばれた条件下で実施される。

例えば、本発明の方法にょシ粘度指数９０から１００の
油（潤滑油基油または白油）を製造する場合には、水素
化分解段階の生産物の約５から１０体積％カ！’１１５
．６℃（約６ｏｏｏＦ１γ以下テ沸騰する物質になると
ころまでクランキングを起させることができる。粘度指
数１２０の油を製造する場合には、水素化段階生産揄の
約３０ｄ、ら５０体積係がそのような物質であることが
できる。

そのような水素化分解条件は約３８５０℃（約７２５Ｏ
Ｆ＋）から約４４ｏ、１℃（約８２５°Ｆ’）（７）ｔ
ｉ［’ａ−含むのが好１しく、よシ好ましいのは約３９
　目、　９℃（約７５０°Ｆ’）から約４２６．７℃（
約８ｏｏｏＦ′）である。他の反応条件としては、水素
益圧約１４１Ｋｇ／　ｅｖｉｌ　（約２．０００ｐ、ｓ
、ｉ、ｇ。）がら約２１１Ｋｙ／６Ｉ（約３．０［ｉｏ
ｐ、ｓ、ｉ、ｇ。）を含むのが好ましく、よシ好ましい
のけ約１７６　Ｋｑｌ　ｃｒ＆　（約２．５０［］ｐ、
ｓ、ｉ、ｇ、　）かう約２１１　Ｋｙ／ｃＷｉ（約３．
０００ｐ、ｓ、ｔ、ｇ、　）　Ｔ　、ｌ＞　ル。水素化
分解の間に使用する遊離水素の量は、炭化水素供給原料
０．１１９ｍ”（１バレル）当り約５４がら約８１ｍ”
（標準状態）（約２．０００から約３．０００標準立方
フイート）とするのが軽重しく、よう好ましいのは０．
１１９ｒｒ？（１バレル）当シ約５９４から約７５．６
　ｍ”　（標準状態）（約２．２００から約２．８００
標準立方フイート）である。重量空間速度（ＷＨ８Ｖ）
すなわち１時間につき触媒の単位重量当）反応領域に送
シ込贅れる供給原料の重量単位数は、ＦＪｏ、３から約
１．０の範囲にあることが好ましく、ニジ好ましいのけ
約０．４から０．７である。

第１すなわち水素化分解段階の反応装置流出液は７ラツ
シユして硫化水素およびアンモニアカ後続の水素化段階
にはいるのを防ぐことができる。

また、もし必要があれば、任意の軽い炭化水素を水素化
段階への供給原料から除去することもできる。

水素化分解段階からの潤滑油成分には、次に第１の水素
化操作実施される。この操作は、水素化分解段階からの
一□″滑ゝ油を水素の存在下で、好′筐しくｄ？ＦＪ２
７６．７℃からＦＪ３４３．３℃（ＦＩ５３０’Ｆから
約６５０’Ｆ）の範囲の温度よシ好ましくけ約２８１８
℃から約３１５．６℃（約５５０°Ｆ′から約６００６
Ｆ＋）において、固体水素化触媒と接触させることを含
む。そめ他の反応条件としては、圧力は約１４１から約
２１１〜／ｆｆ１（約２．０００から約３．０００　ｐ
−５−ｉ、ｇ−）とするのが好１しく、よシ好ましくは
約１５５から約１９０に４／＝−ｄ（約２．２００から
約２．７００ｐ、ｓ、ｉ、ｇ、）　　であシ、重量空間
速度（ＷＨＳＶ）は約０．２から約１．５とするのが好
ましく、よシ好１しくけ約０６２から約１．０であシ、
分子状水素の供給原料に対する比は約４６０から約６９
０（標準状態）（約２．０００から約３．００自標準立
方フイート／バレル（ｓ、ｃ、ｆ、／ｂ、））とするの
が好ましく、よシ好ましいのは約５０６から約６４４（
標準状態）（約２．２００から約２．８　ｒ：Ｊ　Ｏｓ
、ｃ、ｆ〆ｂ、）である。

水素化操作で使用する固体触媒は、抗硫黄、非貴金属水
素化触媒例えば石油系重油の水素化において従来使用さ
れているようなものである。適当な触媒成分の例は第６
Ｂ族金属例えばモリ゛プデン、タングステンおよび／ま
たけクロム、および＠８族鉄族金属例えばコバルトおよ
びニッケルである。

これらの金属は触媒作用的に有効な少量、例えば触媒の
約１から約３０重量％存在し、また元素の形または化合
物の形例えば酸化物もしくは硫化物の形で存在すること
ができる。硫化物の形が好ましい。これらの金属の混合
物または二つ以上の酸化物もしくは硫化物の複合物上使
用することができる。そのような混合物または複合物の
例は、酸化モリブデンと酸化ニッケルお工び／またはコ
バルトの混合物である。これらの触媒成分は一般に、耐
火タイプの固体酸化物例えば強くか焼もしくは活性化さ
れたアルミナの適当な担体上に配性して使用される。過
度のクラッキングを避けるために、触媒のベースおよび
他の成分は炭化水素クランキング活性を少しは持つにし
ても殆んど持たないようにする。好１しぐは、供給原料
の約５体積チ以下、よシ好１しくけ約２体積チ以下が第
２すなわち水素化段階で分解されて、約３１５．６℃（
約６００°Ｆ）以下で沸騰する物質全形成する。普通に
使用される触媒は、しばしば約１重量％から約１０重竜
チ、ニジ好１しくは約２重量％から約１０ｉ１ｒ量−の
鉄族金属、および約５重量％から約３０重量係、よシ好
１しくけ約１０から約２５重量％の第６Ｂ族金属（酸化
物として計算）全有している。触媒はアルミナ担体上の
モリブデンおよびニッケルもしくはコバルトから成って
いるのが好ましい。そのような好ましい触媒は米国特許
第２．９３４００２号明細壱に開示されている方法によ
って作製することができる。

この第１の水素化段階では、例えば、従来の方法例工ば
フラッシュストリッピング分別、脱ろうその他によって
、潤滑油基油として使用するのに適当な生成物を作製す
ることができる。第１の水素化段階は、そこで作製され
る潤滑油基油が少量の芳香族炭化水素を含み、例えば、
該基油の添加混合性を改善するような条件で実施される
。言い換えると、第１の水素化段階全実質的にすべての
芳香族炭化水素が飽和するように実施すると、形成され
る潤滑油基油は、例えば一つ以上の望ましい性質ｒ基油
に付与するためた使用される従来の添加材料に対して例
えば実質的なくもシもしくは沈殿なしで使用するための
能力が減少するということがわかった。少量の芳香族炭
化水素の存在により、潤滑油基油の添加混合性が改善さ
れろことがわかった。したがって、本発明の第１の水素
化段階は、基油材料が少量の芳香族炭化水素物質を含む
ように実施される。

第１の水素化段階のあと、反応装置流出物の少くとも一
部を第２の水素化段階に装填し、そこで該流出物は第１
の水素化段階で使用される触媒と類似の組成または同じ
組成の触媒と接触させられる。第１の水素化段階で得ら
れる流出油の芳香族成分の量は約３重量％よシ大きな範
囲にあるのが重重しいが、第２の水素化段階では処理さ
れた油の芳香族成分が約２重量％以下、より好ましくは
約１．５重４ｉｋチ以下の範囲に減少するのが望ましい
。

この第２の水素化段階の接触は、３［Ｊｌ、７℃から３
７１．１℃（約５７５°Ｆ’から約７Ｃ１Ｏ’Ｆ）の温
度範囲で実施するのが好まし員が、ざらに好ましいのけ
ＦＪ３１５．６℃から約３５７．２℃（約６００〒から
約６７５°Ｆ）である、他の反応条件としては、圧力は
約２１１紛／ｄ（約２．０００から約３、０００　ｐ、
ｓ、ｉ、ｇ）であるのが好ましく、よシ好ましくは約１
５５から約１９０に４／ｃｄ（約２．２００から約２．
７００　ｐ、ｓ、ｉ、ｇ　）であり、重量空間速度は約
０．２から約０．８の範囲にあるのが好ましく、最終生
成物が工業Ｒ（ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　ｇｒａｄｅ　）の
白油を目的としている場合には約０．４から約０．８と
するのがさらに好ましく、または食品級白油の製造を目
的としている場合には約０．２から約０．６とするのが
さらに好ましく、また水素の炭化水素に対する比は約２
３０から約５７５（標準状態）（約１、０００から約２
．５００　ｓ、ｃ、ｆ、／ｂ、　）とするのが好ましく
、より好ましくは約２７６から約５０６（標準状態）（
約１２００から約２．２００　ｓ、ｃ、ｆ、／ｂ）であ
る、第２の水素化段階は第１の水素化段階よシも高い平
均温度で実施される。

この第２の水素化すなわち第３の接触段階で得られる潤
滑油の粘度奢有する水素化油は、最終的に第４すなわち
選択的触媒作用の段階に導かれる。

この第４の接触は約２６０．０℃から約３０１．７℃（
約５００°Ｆ’から約５７５°Ｆ′）の範囲の温度で実
施するのが好１しく、より好ましいのは約２６Ｂ、４℃
から約２９＆３℃（約５１５°Ｆ＋から５６０°Ｆ’）
である、この接触段階は約１４１から約２１１に４／−
（約２．　ＯＤ　Ｏｐ、ｓ、ｉ、ｇから約３．０００　
ｐ、ｓ、ｉ、ｇ・）の範囲の圧力で実施するのが好まし
く、よシ好ましいのは約１５５から約１９０　Ｋｆ／ｅ
ｆ／Ｌ（約２．２００ｐ、ｓ−ｉ、ｇから約２．７００
　ｐ、ｓ、ｉ、ｇ　）である拳好ましい重量空間速度（
ＷＨ８Ｖ）は約０．１から約０．６の範囲にある。水素
の水系化油に対する好ましい比は、最終生成物が工業級
の白油を意図するものである場合には約２３０から約５
７５（標準状態）（約１．０００から約２．５００　ｓ
、ｃ、ｆ、／ｂ、　）の範囲であシ、食品級白油全意図
する場合には約３４５から約５７５（標準状態）（約１
５００から約２、５００　ｓ、ｃ、ｆｖ／ｂ−）　Ｔ　
アル。

本発明の選択的水素化触媒は主要な量を占める担体、触
媒作用的に有効な童の少くとも一つの第８族白金族金属
好ましくはパラジウムおよび／または白金、および随意
に少量の少くとも一つのハロゲン成分で該触媒の水素化
活性全改善するに足る量のものを含んでいる。この選択
的水素化触媒は普通抗硫黄性であるべきであるとは考え
られていない。

この第２の触媒の白金族金属成分は元素金属または硫化
物、酸化物もしくは他の化合物の形で存在することがで
きる。白金族金線成分は、元素金属として計算したとき
に、触媒の約０．１から約５．０１量チ含壕れるのが好
ましい。

選択的水素化触媒のための軽重しい担体は、大部分か焼
筐たは活性化されたアルミナから成る。

このアルミナは表面積約２５ｒｒ？／ｆがら約６００ｄ
／ｆ以上を有するのが好ましい、このアルミナはアルミ
ナトリヒトレート、アルミナモノヒトレート、非晶質含
水アルミナおよびそれらの混合物に多く含まれる含水ア
ルミナから誘導されるもの、１ で、該アルミナは、ペレｌトに成形されか焼されたとき
に、みかけのバルク密度約０．６０ｆ／ａｌｌから約０
．８５ｔ／ｄｉ、細孔容積約０．４５ｃｄ／ｆから約０
．７０ｃｔ／ｌ／ｆおよび表面積約５０ｍ’／ｌから約
６００ｉ／１１（有する。このアルミナ担体は、さらに
小さな比率の他の周知の耐火性酸化物例えばシリカ、ジ
ルコニア、マグネシアおよびその他を含んでいても良い
、しかしながら、この好ましい担体は、アルミナモノヒ
トレート、非晶質含水アルミナおよびそれらの混合物に
多く含１れる含水アルミナから誘導される実質的に純粋
なアルミナである。よシ好ましくは、このアルミナはア
ルミナモノヒトレートに多く含まれる含水アルミナから
誘導されるものでもる。

このアルミナ担体は任意の適当な方法で合成することが
でき、また乾燥、か焼、スチーミングその他を含む一つ
以上の処理によって使用に先立って活性化することがで
きる。例えば、か焼はしばしば該担体を約３７１．１℃
（約７００°Ｆ）付近の温度で約１時間から約２０時間
の間好ましくは約１時間から約５時間の間接触させるこ
とによって行われる。したがって、例えばヒＰ　ｏゲル
の形に水和されたアルミナは水溶性アルミニウム塩例え
は塩化アルミニウムの水溶液から沈殿させることができ
る。水酸化アンモニウムは沈殿を行わせるのに有効な薬
剤である。十分な転換速度が得られるように、沈殿全行
わせている間−の値を約７から約１０の範囲に保つよう
に管理するのが望ましい。ヒドロゲル作成のときにはい
る異物イオン例えばハロゲン化物イオンは、もし必要で
あれば、該アルミナヒドロデル會その母液からろ過して
、そのろ過ケークを水で洗浄することによって除去でき
る。また、もし必要であれば、該ヒドロゲルは例えば数
日間時効して該ヒドロデル中のアルミナトリヒトレート
の濃度を増大させることができる。

選択的水素化触媒に随意に加えられる成分はハロゲン成
分である。ハロゲン成分と担体例えばアルミナとの会合
の正確な化学作用は完全には知られていないが、ハロゲ
ン成分はアルミナ担体または触媒の他の成分と化合する
と考えられている。

この化合するハロゲンはフッ素、塩素、臭素およびそれ
らの混合物であることができる。これらのうちでフッ素
特に塩素が本発明の目的に好ましい。

ハロゲンは担体作成の間または貴金属成分添加の前もし
くは後に、任意の適当な方法でアルミナ担体に加えるこ
とができる。例えば、ハロゲンの少くとも一部分は担体
作成の任意の時点でまたにか焼された触媒担体に対して
加えることができ、酸例えばフッ化水素、塩化水素、臭
化水系その他の水溶液としてまたはこれらのハロゲン含
有成分の実質的に無水の気体流として加えることができ
る。

ハロゲン成分またはその一部は、アルミナに例えばクロ
ロパラジウム酸もしくはクロロ白金酸および塩化水素の
混合物の使用によシバラジウムもしくは白金を含浸させ
ている間に、該アルミナと結合することができる。触媒
をか焼、成形されたアルミナ例えば球を含浸することに
よって作成する場合には、このアルミナ担体に同時に金
属とハロゲンを含浸させるのが好ましい、いずれにして
も、ハロゲンは完全に合成された触媒が得られるような
方法で添加される。該触媒は、元素として計算したとき
に１約０．１重量％から約４．０重量％のハロデン金倉
んでいることが好ましく、よシ好ましくは約０．６Ｎ量
チから約２．５Ｎ量チである。処理の間すなわちハロゲ
ン化油が水素の存在下で選択的ハロゲン化触媒と接触さ
・忙られている間に、該触媒のハロゲン成分は、ハロゲ
ン含有化合物例えば四塩化炭素、エチルトリクロライド
、ヒープチルクロライドおよびその他を前記接触の前に
水系化油忙添加することによって必要な水準を維持もし
くは回復することができろ。

前述のように、本発明の選択的水素化触媒は少くとも一
つの白金族金属成分を含んでいる。

白金族金属成分は当業者には周知の任意の適当な方法、
例えば、アルミナ担体との共沈もしくは共ゲル化、アル
ミナ担体および／またはアルミナヒドロデルとのイオン
交換、またはアルミナヒドロゲルのアルミナ担体か焼物
の含浸によって、触媒中にとシ込むことができる。金属
成分をアルミナ担体に加える一つの好ましい方法は、か
焼抜にアルミナ担体を含浸するために白金族金属の水溶
性化合物全使用することである９例えは、パラジウムは
、か焼されたアルミナをクロロパラジウム酸の水溶液に
接触させることによって担体に加えることができる。他
の水溶性パラジウム化合物も含浸溶液として使用するこ
とができる。これらには例えばアンモニウムクロロパラ
デートおよび塩化パラジウムが含すれる。パラジウム−
塩素化合物例えはクロロパラジウム酸の使用が好ましい
。

なぜならば、これはパラジウム成分および少なくとも少
量のハロゲン成分全ともにとシ込むこと全容易にするか
らである。他の白金族金属例えば白金の対応する酸およ
び／または塩も同様に加えることができる。この含浸操
作の次に、形成された含浸担体は乾燥され、そして約３
７１．１℃から約８１６℃（約７００″Ｆ′）カラ（約
１５ｏｏｏＦ′）ノ温度範囲よシ好ましくはが５４．４
℃から約７０４℃（約０５０°Ｆ′から約１３００’Ｆ
）の湯度範囲で１時間から５時間の間高温がか焼または
酸化される。

乾燥の時に、ハロ、ゲ、ン成分の主要な部分をこの別の
方法で守全に合成された触媒に、該触媒を実質的に無水
のハロゲン含有気体流に接触はせることによって添加す
ることができる。

もし必要があれば、選択的水素化触媒は、水素の存在下
で例えばパージのために約１４８．９℃から約３１５ｉ
℃（約３００°ＦＩから６００ｃ′ＦＩ）の温度で予備
還元のために約３１５．６℃から約６４９℃Ｃ約６　Ｄ
　Ｄ’Ｆ；６−ラ１２　Ｄ　Ｄ″Ｆ′）　（Ｄ臨ＫＴ７
ＪＤ熱ｆることによって水素パージおよび／または予備
還元することができろ、予備還元というのは触媒の金属
成分の少くとも一部の化学反応すなわち酸化状態の還元
を意味する。予備還元は触媒を水素とある時間少くとも
約０．５時間より好ましくは約０．５時間から約１０時
間、約１．６から３６Ｋｆ／ｄ（約９　ｐ、ｓ、ｉ、ｇ
から約５００　ｐ、ｓ、ｉ、ｇ　）の圧力で接触させる
ことによシ達成することができる。

本発明で使用する触媒は固定床として反応領域に配置す
るのが好ましい、そのような固定床触媒は任意の形の巨
視的な大きさの粒子例えば丸部、タブレット、型成形さ
れたもの、顆粒、球およびその他に公知の方法によって
成形することができる。触媒粒子の好ましい大きさは一
般に直径約０．４から約６．３５　ｗｎ　（約１／６４
から約１／４インチ）よシ好ましくは約１．６から約３
．２　ｆＭｎ（約１７１６から約１／８　インチ）であ
シ、長さは約１．６から約１２．７−ｓａ（約１／１６
から約１７２インチ）である。

直径約１６から約３．２醜（約１／１６から約１／８イ
ンチ）の球形粒子が固定床反応装置においてはしばしＩ
／ｉ有効である。

選択的水素化段階のあと、白油生成物は必要に応じて蒸
留され貯蔵装置に送られる。

触媒作用段階のこのつながシにおいて、第２の水素化段
階では潤滑油留分の芳香族炭化水素成分は非常に低い水
準好ましくは約２重ｆａ％以下、よシ好１しくは＋１’
］　１．５重量％以下に効率的に下げられる。選択的水
素化段階では望ましくない成分の水準がさらに、食品級
白油に必要な水準以下に下げられる。この水準は例えば
選択した波長における紫外吸収によって測定される。

この接触分解法は非常に便利かつ効果的に任意の粘度範
囲の食品級白油を生成するものであるが、これは収率の
過剰な低下なしに高粘度油を製造するのに特に効果的で
ある。３７８℃（１００°Ｆ）でＦＪ５００ＳＵＳ以上
の粘度全有する白油は本発明の方法により効率的に製造
は力、ろ。油供給原料は３７．８℃（１００°Ｆ’）で
ＦＪ５０から約Ｚ５００ＳＵＳの範囲の粘度全有するこ
とができろ。

３７、８℃（１００°Ｆ＋）で約４００から約５．００
Ｏ３ＵＳの粘度７有するのがより好ましい。

以下に示すデータは本発明の詳細な説明するためのもの
であり制限を意図するものではない。

実施例１ 第１表に示す供給原料の性質金石するろうの多いバージ
ン軽油ケ４１１８℃（７７５°Ｆ）、Ｎ量空間速度０．
５、圧力１９４〜７ｄ　（２，７５０ｐ、ｓ、ｉ、ｇ）
および供給原料に対して５７５（標準状態）（２，５０
０ｓ、ｃ、ｆ、／ｂ。）の水素、酸化物ベースとする７
重量％ニッケルおよび２４軍量係モリブデン全含有する
アルミナ上のニッケルーモ＋）−ｆデン、シリカ−アル
ミナ触媒とこれと実質的に同じ重量のシリカおよびアル
ミナを用いて水素化分解した。

水素化分解され１こ潤滑油材料の脱ろう標本の性質は第
１表の段階１の欄に示しである通りである。

水素化分解された生成物はまずアンモニアと硫化水素を
除去してから、市販のアルミナ上のニッケルーモリブデ
ン（２，５，ｉｉ量％ニッケルー１５Ｔｆ量係モリブデ
ン、酸化物ベース）触媒で、３０１．７℃（５７５’Ｆ
’）、重量空間速度０．５供給原料に対して５７５（、
ｆｆ準状態）　（”　２．５００　ｓ、ｃ、ｆ、／ｂ。

）の水素で水素化した。得られた脱ろうされた高粘度指
数潤滑油基油は第１表の段階２に示す性質を示した。

段階２の生成物はストリッピングにより水素と軽い炭化
水素を除去した。それから残った油を大気圧Ｔ蒸留し、
２８Ｚ８℃（５５０″Ｆ’）以下Ｔ佛騰する実質的にす
べての炭化水素を除去してから、真空分留によりいくつ
かの粘度留分に分けた。最も重い粘度留分（３Ｚ８℃（
１００’ｐ）テ５００３ＵＳ）’！ｒｌｌＲろうし、そ
れから市販のアルミナ上のニッケルーモリブデン（２，
５重量％ニッケルー１５重量係モリブデン、酸化物ベー
ス）触媒全開イーｒ、３４３．３℃（６５０ＯＦ’）、
Ｍ　ｔ　２　間遠１ｊＱ−４ｓ　１７６Ｋｑ　／　ｃ＋
＋！　（２，５００ｐ−５，ｉｏｇ　）　、および供給
原料に対して３４５（標準状態）（ｉ、ｓｏ。

ｓ、ｃ、ｆ、／ｂ、　）の水素でさらに水素化した。生
成された油は第１表の段階乙に示す性質全有していた。

段階６で得られた生成物からストリッピングにより水素
および軽い炭化水素全除去した。それから、０．６重量
％の白金と１重量％の塩素を含む白金−アルミナ触媒で
選択的に水素化した。この選択的水素化は、２８Ｚ８℃
（５５０°Ｆ’）、重量空間速度０．１５、圧力１７６
　Ｋ９／　ｃｎｉ（２，５００ｐ、ｓ、ｉ。

ｇ−）および供給原料に対して５７５（標準状態）（２
，５００ｓ、ｃ、ｆ−０）の水素を用いて実施した。

生成された白油は、ス）　ＩＪツビングの後、食品級白
鉱油に対して要求される最小の仕様’を実質的に越える
性質を有していた。

前述のように、本発明は高品質潤滑油基油および白油の
両方全製造するのに便利な方法を提供する。この方法は
、例えば各々の必要生成物の量に応じて変形することが
できる。この生成物量の柔軟性は本発明の重要な効果で
ある。また、前述の価値のある生成物の双方とも本方法
ケ用いて比較的低品質のしたがって廉価な原料から生産
することができる。

以上本発明全種々の特定実施例および実施型に関して説
明したが、これは本発明の制限〒意図するものではなく
、また本発明の範囲を逸脱することなく種々の変形が可
能である。

第　　　１　　　表 ろうの多い原料　　　　　　　　　　　６０．６　　　
　　６０．５の比率、重量％ 紫外吸光度 ２６０−３５０ ２８０−２９０ ２９０−３００ ３００−３３０ ３３０−３５０ （ａ）全反応装置流出物基準 （ｂ）がスクロマトグラフィー技術によりシミユレーシ
ョン５００粘ｉＷ分　　　　５０ＧＶ５度留分（５００
ｖｉｓ　ｐｒａｃｔｉｏｎ）　　（５［ＩＱｖｉｓ　Ｆ
ｒａｃｔｉｏｎ）段階２　　　　　　段階３ ３１．４　　　　　　　３１・９ −１７．８（０）　　　　　　−１７，８（０）１０４
　　　　　　　１０４ ４．７　　　　　　　１．３ ０．００２　　　　　　＜０．００１ １３．９７　　　　　　１４．００ １ ＜２．０　　　　　　　　＜０．５ ８５５／８９５”　　　　６４２／８５８（ｂ）９１２
／９３３　　　　８９０／９１５９４９／９６１　　　
　９３１／９４５９７２／９８５　　　　９５８／９７
１９９９／１０１２　　　９８５／１００２１０３０／
１０４４　　　１０２３／１０３８１０７１　　　　　
　１０６７ １２．０　　　　　　　１１．８ １３．３ ２．５０ ４．５０ １３．２５ ４．１０ 昭和ｒ７年λ月／日 特許庁　（宮　殿 １、事件の表示 ／を斗　願昭侶−第−〇ククメ２号 事件との関係　出身￥々 ”’　　＋１ｊ＃ｌｆｉユｒｌｌｉｌｆｉＴｈｌ　の日
付昭和　　年　　月　　日（発送）６、補正により増加
する発明の数 ７、補正の対象　ａ月相１ ８、補正の内容　別紙の通り＋ｉｓＲｍｉリフイア・＞
ｆＮ（内脂４ソヶリ６３０−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（ａ）　　水素化分解の条件下で、水素化分解触
   媒の存在の下に、鉱物性炭化水素供給原料を分子状水素
   と接触させて、該供給原料よりも高い粘度指数を有する
   水素化分解油を製造する工程、（ｂ）　　過度の分Ｍｆ
   避けるために水素化の条件下で、抗硫黄、非貴金属水素
   化触媒の存在下に、工程（ａ）で得られた潤滑油の粘性
   を有する水素化分解油全分子状水素と接触させて、潤滑
   油の基油として使用するのに適当な生成物を製造し、該
   基油が少量の芳香族炭化水素を有し、工程（ｂ）で得ら
   れる前配水系化油が約３！ｉ％よりも多量の芳香族炭化
   水素含有量を有する工程、 （Ｃ）　　水素下条件で、抗硫黄、非貴金属水素化触媒
   の存在下に、工程出）で得られた水素化油の少くとも一
   部分を分子状水素と接触させ、芳香族炭化水素含有量が
   減少した生成物を製造する工程、及び （ｄ）　　選択的水素化条件下で、選択的、貴金属水素
   化触媒の存在下で、工程（Ｃ）で得られた潤滑油の粘度
   を有する水素化炭化水素油を分子状水素と接触させる工
   程 からなることを特徴とする潤滑油の粘度を有する鉱物性
   炭化水素油から白鉱油を製造する方法。 （２）　　前記炭化水素油供給原料が約１０から８０の
   範囲の粘度指数を有し、該供給原料の少くとも約９０重
   量％が約３１５．６℃（６００°Ｆ’）以上で沸騰する
   特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （３）　　前記工程の）で得られる潤滑油の残油留分奢
   、潤滑油の粘度を有する脱ろう炭化水素を製造するため
   に、さらに水素化會行うに先立って税ろうする特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。 （４）　　前記白鉱油が３７．８℃（１００°Ｆ）で少
   くとも約５０Ｏ８ＵＳの粘度奢有する特許請求の範囲第
   １項に記載の方法。 （５）　　前記工程（Ｃ）が、前記工程の）が実施され
   るよシも高い平均温度で実施される特許請求の範囲第１
   項に記載の方法。 （６）前記工程（Ｃ）で得られる水素化油の芳香族炭化
   水素含有量が約２１量係以下である特許請求の範囲第１
   項に記載の方法。 （７）　　前記白鉱油が食品級白油である特許請求の範
   囲第１項に記載の方法。 （８）　（ａ）　　水素化分解条件下で、少くとも一つ
   の第８族鉄属金属、第６Ｂ族金属およびそれらの混合―
   からなる一群から選ばれる少くとも一つの金属、および
   活性アルミナを含む担体の各々の触媒作用的に有効な量
   から取る触媒の存在の下で、鉱物性炭化水素油供給原料
   を分子状水素と接触させて該供給原料よりも高い粘度指
   数を有する水素化分解油を製造する工程、 （ｂ）　　過度の分Ｎを避けるために、水素化条件下で
   、少くとも−りの第８族鉄属金属およびアルミナ担体上
   の少くとも一つの第６Ｂ族金属の各々の触媒作用的に有
   効な量から成る触媒の存在の下で、工程（ａ）で得られ
   る潤滑油の粘１１ＪＩ有する炭化水素油を分子状水素と
   接触させ、潤滑油の基油として使用するのに適当な生成
   物を製造し、該基油が少量の芳香族炭化水素を有し、工
   程（ｂ）で得られる水素化油が約６重量％よすも多量の
   芳香族炭化水素含有量を有する工程、 （Ｃ）　　水素化条件下で、少くとも一つの第８族鉄属
   金属およびアルミナ担体上の少くとも一つの第６Ｂ族金
   属の各々の触媒作用的に有効な量から成る触媒の存在の
   下で、工程（ｂ）で得られる水素化油の少くとも一部分
   を分子状水素と接触させて、芳香族炭化水素含有量が減
   少した生成物を製造する工程、 （ｄ）　　選択的水素化条件下で、第８族貴金属および
   それらの混合物から成る一群から選ばれる少くとも一つ
   の金属の各々の触媒作用的に有効な量の触媒が活性アル
   ミナ担体とともに存在する条件の下に、工程（Ｃ）で得
   られる潤滑油の粘度を有する水素化炭化水素油を分子状
   水素と接触させる工程から成ることを特徴とする潤滑油
   の粘度を有する鉱物性炭化水素油供給原料から白鉱油老
   製造する方法。 （９）　　前記水素化分解触媒担体がｆ　ＩＪアおよび
   活性アルミナから成る特許請求の範囲第８項に記載の方
   法。 ００）　　前記水素化分解触媒担体がシリカ−アルミナ
   および活性アルミナから成る特許請求の範囲第８項に記
   載の方法。 Ｑｌｌ　　前記炭化水素油供給原料が約１０から約８０
   の範囲の粘度指数を有し、該供給原料の少くとも約９０
   重量％が約３１５．６℃（６０ｏ生）以上で沸騰する特
   許請求の範囲第８項に記載の方法。 Ｑ２１　　前記水素化分解条件が、約３８５℃から約４
   ４０、６℃（約７２５″Ｆ＋から約８２５ａＦＩ）の範
   囲の温度、約１７６から約２１１Ｋｇ／ｍ（約２５００
   から約３．０００ｐ、ｓ、ｉ、ｇ　）の範囲の圧力、約
   ０．３から約１．０の範囲の重量空間速度、および約４
   ６０から約６９０（標準状態）（約２．０００から約′
   ５．０００ｓ　−ｃ　、ｆ　−／ｂ　６　）の供給の範
   囲の水素対炭化水素供給比を含む特許請求の範囲第８項
   に記載の方法。 ０階　　前記工程Φ）の水素化条件が、約２７６．７℃
   から約３４３．３℃（約５３０°ＦＩから約６５０°Ｆ
   ）の範囲の温度、約１４１から約２１１Ｋｆ／６１（約
   ２．０００から約３．０００ｐ、ｓ、ｉ、ｇ）の範囲の
   圧力、約０．２から約１．５の範囲の重量空間速度、お
   よび約４６０から約６９０（標準状態）（約２．０００
   から約３．０００ｓ、ｃ、ｆ、／ｂ。）の供給の範囲の
   水素対炭化水素供給比を含む特許請求の範囲第８項に記
   載の方法。 Ｑ４）　　前記工程（Ｃ）の水素化条件が、約３０１．
   ７℃から約３７１．１℃（約５７５’Ｆから約７００°
   Ｆ’）の範囲の＠度、約１４１から約２１１Ｋｇ／ｄ（
   約２．０００から約３．０００ｐ、ｓ、ｉ、ｇ）の範囲
   の圧力、約０．２から約０．８の範囲の重量空間速度、
   および約２３０から約５７５（標準状態）（約１．００
   ０から約２．５００）ｓ、ｃ、ｆ、／ｂ。の供給の範囲
   の水素対炭化水素供給比を含む特許請求の範囲第８項に
   記載の方法。 ０．５１　　前記工程（ｄ）の選択的水素化条件が、約
   ２６０．０℃から約３０１．７℃（約５００°Ｆ’から
   約５７５°Ｆ’）の幹、囲の温度、約１４１から約２１
   １Ｋｔ／ＣＩ／ｌ（約２．０００から約３．０００ｐ、
   ｓ−ｉ、ｇ、　）の範囲の圧力、約０．１から約０、乙
   の範囲の重量空間速度、および約２３０から約５７５（
   標準状態）（約１．０００から約２．５００ｓ、ｃ、ｆ
   、／ｂ−）の供給の範囲の水素対炭化水素供給比を含む
   特許請求の範囲第８項に記載の方法。 ａｅ＃紀水紫化分解触媒が、ニッケル約１から約１５重
   量％、およびタングステン、モリブデンおよびこれらの
   混合物から取る一群から選ばれる金属の約５から約３０
   重量％’（ｒ含み、該触媒が酸化物ベース、シリカ−ア
   ルミナ、アルミナ担体上にある特許請求の範囲第８項に
   記載の方法。 Ｉ７）　　前記水素化分糸触媒が、ニッケル約１から約
   １５重量係、およびタングステン、モリブデンおよびこ
   れらの混合物から取る一群から選はれる一員の約５から
   約３０重量−を含み、該触媒が酸化物ベース、約２から
   約１０重量％のｆｆ　ＩＪアを含むざリア含有アルミナ
   担体上にある特許請求の範囲第８項に記載の方法。 ａ樽　　前記工程Φ）の水素化触媒が、コバルト、ニッ
   ケル、およびこれらの混合物″から成る一群から選ばれ
   る一員の約１から約１０重量％、およびモリブデン約５
   から約３０重量％上官み、該触媒が酸化物ベース上にあ
   る特許請求の範囲第８項に記載の方法。 ａｌ　　前記工程（Ｃ）の水素化触媒が、コバルト、ニ
   ッケル、およびこれらの混合物から反る一群から選ばれ
   る一員の約１から約１０重量％、およびモリブデン約５
   から約３０重量％を含み、該触媒が酸化物ベース上にあ
   る特許請求の範囲第８項に記載の方法。 （イ）　前記工程（ｄ）の選択的水素化触媒が、パラジ
   ウム、白金およびこれらの混合物から成る一群から選ば
   れる一員の約０．１から約５．０重量％を含む特許請求
   の範囲第８項に記載の方法。 ０１）　　前記選択的水素化触媒がさらに約０．１から
   約４．０ｖ量−のハロゲン成分を含む特許請求の範囲第
   ２０項に記載の方法。 Ｃ！湯　前記工程（Ｃ）が前記工程（ｄ）よシも高い平
   均温度で実施される特許請求の範囲第８項に記載の方法
   。 （ハ）　前記白油が、３Ｚ８℃（１００ａＰ）で少なく
   とも約５０Ｏ８ＵＳの粘度含有する食品級白油である特
   許請求の範囲第８項に記載の方法。 Ｉ２４）　　前記工程（Ｃ）で得られる水素化油の芳香
   族炭化水素含有量が約２重景チ以下である特許請求の範
   囲第８項に記載の方法。