JPS58104005A - 電子写真感光体用光導電性絶縁性合金の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明Ｆｉ−一般的に云えば、電子写真に関し、更に詳
しく云えば、光導電性組成物の新規な製造方法に関する
。

電子写真技術においては、光導電性絶縁層を有する電子
・写真プレートｔ１まずその表面に均一に静電的に帯電
させることによって像を形成する・次に、このプレート
を光の如き活性化電磁放射線、のｚ？ターンＫｌｌ光す
ることＫよって〜光導電性絶縁体層上の照射された領域
中の電荷を消散させ、一方、非照射領域に静電的潜僚を
残す。次に、この静電ＩＩＦｇＩＩは、光導電性層１層
の表面に黴細な検電性トナー粒子を沈着させることによ
り現像してＶ視菅曖形成させる。得られた可視トナー曽
は、紙の如き受ｔＳ材に転写させられる仁とができる。

この像形成方法は、再使用可能な光導電性絶縁層を用い
るととｋより多数回Ｉｉａ返すことができる。

更に進歩したよ郵高遠の複写機お、よび（Ｉ＃機が一発
されるに従い、ｇ１４品質の劣化が生じる様になりた。

−１えば、セレン合金の感光体を捕捉し九電荷の減衰時
間に比して迅速ＫＭ返し使用するときは、持続性の正の
スペース電荷（残留電位）が生じる。もし、この残留電
位が、幾度も電子写真技術成が繰）返される間に増加す
ると、許容で書なり高レベルの残留電位が、生じること
になる・繰返し過椙でこれが増加すると像がひどく劣化
するととになる・持続性の正のスペース電荷が増大する
と、光導電性層のパックグラウンド領域におけるトナー
の沈着が増加し、且つ、ペタ領域のコントラストが減少
し、高品質が要求されるｒｓｉ的用途の多くには許容さ
れなくなる。更に、残留電荷すなわち電位の蓄積によ如
生じるサイクルアンプは、ゼロダ２フィー複写像が最初
は明るい＃１度の像として表われ、その後は、各像形成
３ｍ１！ことに−しだいに暗くなるととによって特徴づ
けられゐ。

手動装置からマイクロデロセッを一制＃装置を含む複雑
な電子装置を複写機および複製−に設置すれば、上記の
ごとき感光体の性質の連続的な変化を補正することもで
きるが、そのような複雑てコスト高な装置を必要としな
い感光体が緊急Ｋｌ望されている。また、残留電荷の増
大の大きい感光体は、コピーシートを横切る像の＃度が
変化する傾向がある（特に像が大きなベタ領域から成る
場合）ことも鉋められている。この特性は、感光体の残
留電荷性が高くなる性質は、光導電性被複が形成される
方法と関係があるためと考えられる。

しかしながら、残留電位特性の低い感光体では、各コピ
ーシートを横切る１ＩＩＩＩＬは更に一定すゐ。

電子写真プレートは、単一の光導電性層から構成でき、
あるいは、多層のうちの１層またはそれ以上が光導電性
である多重層から構成してもよい。

光導電性層がセレンまたはセレン合金を含有する電子写
真プレートは、尚該技術分野において特に周知である・
更に、塩素の如きハロゲンでドーピングしたセレン合金
を含有する電子写真プレートは、従来技術、例えば、米
ＦｉＪ特許第３．５１２．５４８号（Ｖ、Ｓｔｒａｕｇ
ｈａｎ　）、ｌＷＩ１１ｇ３．、９７３．９６０号（Ｄ
ｕｌｋ＠ｎ　等）および同ｆｍ４．２８６ｅ　０５５号
（Ｎ１５ｈｌ目ｍ−等）お・よ・び同第４．２２６．９
２９号明細ＩＦ（Ｔｅｓｈ　１ｍ・等）に記載されてｈ
る。一般的に云えば、すぐれたｇＩは、ハロｒ７′″Ｃ
ドーピングしたセレン合金感光体によって得ることがで
會る・上記の米国特許第３，９７５．９６０号、１１１
菖４．２２６．９２９号および同第４，２８６．０５５
号明細書にもハロゲンをセレン合金Ｋ［ｉ加して残留電
位を減少または防止することが記載されている。しかし
ながら、セレン合金感光体に関する特許文献中で請求さ
れている多くは、密封したアンプル中で少量で作成した
サンプルに基づｈているものであった。大きな開放性の
ｆット型製造設備中で作成したセレン合金が示す性質は
、多くの場合、小さな密封アンプル中で作成したセレン
合金の性質とは同一でない。米国特許ＩＥ　３．５１２
．５４８号明細書（Ｓｔｒａｕｇｈａｎ　）　Ｋは、セ
レン、砒素およびヨー素から成る混合物を密封した一量
イレツタス小ビン中で約５２５℃の温度に１１Ｍ炉中で
約３〜４時間加熱する１′□：遵・とが記載されている
。米１１４１許ａＸｓ、８６７．１４３号明細書（Ｔａ
ｎａｋａ　　等）には、真空石英管中に密封したＳｅ、
Ｓｂ　　およびＴ・からなる混合物を６時間加熱し、次
いで蒸留水中に投入することｋよって、粉末状の固体材
料で形成できることが記載されている。

本発明の１つの目的は、上述の欠点を克服した光導電性
絶縁性組成物を得るための新規な方法を提供することで
ある一 本発明の別の目的は、光導電性絶縁性組成物を大きなパ
ッチ量で製造する新規な方法を提供することである。

本発明の別の目的は、高速電子写真像形成装置において
、正のスイース電荷の発生を最小限にする光導電性絶縁
性組成物を製造する新規な方法を提供することであるり 上記の目的および他の目的は、本発明に従い、セレン、
砒素および塩素から成る混合物を約２９０Ｃ〜約３００
℃の温度に加熱し、溶ｍ混合物を形成し、該溶融混２合
物を攪拌してその中の成分を混合し、混合物のすべての
攪拌を停止あるいは実質的に停止し、混合物の温度を少
なくとも約４２０℃に約３０分間高め、且つ混合物が固
化するまで皺混合物を冷却する仁とから成る方法を提供
することによ〕達成される。

一般的には、残留電位の蓄積に対してすぐれた抵抗性を
有する光導電性絶縁層は、本発明の方法の変数をコント
ロールして、セレン、固体合金の総重量の約０．３重量
％〜約０．５重量％の砒素および固体合金製品の総重量
の約５０　ｐｐ’ｍ〜約ｔ　ｓ　ｏ　ｐｐｍから成る含
金製品を形成する仁とＫよって得ることができる。

更に詳しく云えば、ｒ！１ｃＪＬされた硬度とセレンの
結晶化の抑制ａＳ上紀の方法の固体合金生成物が少なく
とも約０．３重量％の砒素を含有する場合に達成される
。合金生成物が約０．４重量％以上の砒素を含有すると
１１１／ｉ、高速複写機において許容でき“−）い電荷
の蓄積がＷｔ＊される。最適な電子写真性質は、固体の
合金生成物が約０・３６重量にの砒素を含有するときに
達成される。

最終の固体の合金生成−が、約５　’Ｏｐｐｍ以下の塩
素を含有する場合は、高速複写機および複製機において
望ましくなｈ電荷の蓄積が生じる場合がある。塩素の量
が約１５０ｐｐｍ’を超えると″、砒素の置が増加しな
くても許容できない速度の暗減衰が生じる傾向がある。

高速複写機で最適な性卵を得るために＃ｉ、約６０　ｐ
ｐｍ　〜約１４０　ｐｐｍの範囲の塩素が好ましい。

本発明方法で使用する出発混合物、す力わちパッチの総
量は、固体の合金生成物中のセレン、砒素および塩素の
所望の比率を達成するプロセス変数の選択に影響する０
例えば、小さなパッチが処理される場合は、砒素および
塩素化合物の如き揮発性成分のかなりの損失が生じる・
この損失を克服するためには、過剰の砒素と塩素を小さ
い出発パッチに加えるべきであることを知見し友。例え
ば、約１−の重量のパッチに約１０％過剰の砒素と塩素
を使用することによって、固体の合金生成物中ＫＱｒ望
のセレン−砒素−塩素の濃度ｔＳ成することができる。

換言すれば、最終の合金生成物中に口・＋ｏｌｔＸの砒
素および１ｏ　ｏ　ｐｐｍの塩素が必要とされる場合は
、出発時の混合智中に約０．４４重量％の砒素と約１１
０９Ｅ）ｍの塩素を使用することになる。しかしながら
、出発時のパッチが約２０−より大である場合性、砒素
および塩素化合物の如き揮発分の損失は有意にｒｊ＠ｌ
められす、且つ出発時の混合物に過剰の砒素および塩素
轄不要となると考えられる。これＩｆｉ完全には明らか
ではないが、合金全体積に対する溶融混合物の露出した
上方表面積の大きさが、砒素および塩素の如き揮発成分
の損失速ｆＫ影響することになる・明らかに、混合物が
溶融される一時間および溶融混合物の攪拌の＠廖もまた
、揮発性成分の損失の割合に影響することになる。

約１０初以上の出発時のパッチを使用する場合は、出発
時の材料の十分な均一化を確保するえめに機械的に予備
混合するのが望ましい０機械的な予備混合が特ＦＣｇま
しい場合は、各成分をショットして導入し、皺シロット
が、異なる成分あるいは異なる比率の成ｊ分から成る種
々のショット粒子、例えば、セレンど砒ｌ／ｇｔ−含有
するシ■ットｔ、セレンと塩素を含有するショットと混
合する場合であシ、且つそのパッチの大きさが約４０１
に４Ｉまえはそれ以上である場合である。予備混合は、
１ｌｌｋｌｋるａｌｌの成分を有するシロン）１−順次
導入して形成される混合層を助、ける。轟皺技術分野で
周知の通り、セレン中の高ｄｌｌＩＩＩＬの添加剤は、
通常のｉスターパッチ技術を使用することにより出発時
の混合物に導入される。大きなパッチの場合には、各成
分ｔｌｌぼ室温で機械的に予備混合することによって、
混合物を溶融する時の更に激しい混合の必要を無くする
ことができ、その結果、合金化時における砒素および塩
素成分の如き揮発成分の損失を最少限にすることができ
る。いずれの適尚な径のショットも使用することができ
る・約１ｍ〜約５麿のショット径が処理上特に好都合で
ある。予備混合は、いずれか適尚な非反応性の容器中で
行うことができる。非反応性容器の例としては、石英、
ｄイレツクス、シリカで＊Ｓしたステンレススチール等
を包含する。予備混合用容器は、合金化工程の大部分に
わたって使用することができる′０機械的な混−＆は、
攪拌ロッド、う七ン状プレーｖ１プロペラ、ｄドル尋の
如ｔ！Ｉ％Ａずれか適蟲な装置の助けで達成すること、
ができる。

予備混合音使用する場合は、出発−質を予備混合後、合
金成分を、該混合物が溶融するまで加熱するべきである
。攪拌の如き過蟻な攪拌技術での溶融混合物の混合は、
溶融混合−が高粘性である低温で行うのは困−であるの
で、攪拌工１時は少なくとも約２９０Ｃの温度が好まし
い。もし必要であれば、溶融混合物を約５５０℃という
高い一度に加熱してもよい。それよ如高一温度では、砒
素および塩素成分の如き揮発性成分の損失率が高Ｃ〕望
ましくない・上記の通り、溶融混合物の攪拌時には、い
ずれか適幽な非反応性である耐熱極容器が使用できる。

該容器は、開放型でもよいし、圧力１１１ｉ１１Ｌ、た
装置であってもよい。同＆Ｋ。

溶融混合物の混合あるいは攪拌には、いずれか周知の非
反応性攪拌手段が使用できる◎少量の溶融混合物の攪拌
は、溶融混合物の表面下に、非反応性のスフ９−ジング
ガス流を単に導入するのみでも行うことができる。

溶融混合−の攪拌は、通常は、約３０分間〜約１時間３
０分間行うべきである。一般的には、約５０分以下の溶
融混合物の攪拌では、小さい／寸ツチの場合であっても
、不均一な合金を生じる結果になる場合がある。更に、
攪拌時間の長さは、パッチの大小にもあるｌｉ変依存し
ている◎例えば、大きなノ４ツチに比して小さいパッチ
には、それだけ少ない時間の攪拌が必要となる。攪拌は
、１時間５０分以上行ってもよいが、それだけ揮発性成
分の損失が増大する。斐に、エネルギーも不必要に消費
することになる。合金の最適の均一性は、約１時間の攪
拌によって達成される。溶融混合物の攪拌は、不活性雰
囲気中で行って、酸素の如き反応性汚染物の悪影餐を避
けるべきである。窒素、アルゴン、二酸化炭素等の如き
、いずれか適轟擾不活性ス／ｆ−ジガスが、加熱時に１
時に１あるいは周期的にまたは連続的に容器中に導入す
ることができる。過剰のス／ｆ−ジ速度は、砒素および
塩素成分の如き揮発性成分の損失：１１が高くなるので
避けるべきである。攪拌は、大気圧でも、あるいは加圧
下ででも行うことができる。その圧力は、開′放口、排
気、圧力解放バルブ等の如き従来の手段で調節すること
ができる。使用する圧力の選択は。

オペレーターの安全が第一の条件である０例えば。

約２気圧までの圧力は、書間した重い三ツ口の丸底石英
容器で安全に使用することができる。しかしながら１例
えば、石英容器の少なくとも１個の口が大気に開放され
ているときに満足できる結果が得られる。

本発明の攪拌工程の最後あるｈはその近くでは、溶融混
合物のａ度は約り２５℃〜約５００℃に高められる。い
ずれか適当な従来の手段を使用することによって合金混
合物を加熱することができる。

典型的な加熱装置としては、マントル、炉等を包含する
。加熱の速度は臨界的ではなｈと考えられる。パッチの
大小が加熱速度を制限する傾向がある。換言すれば、パ
ッチが大きい程加熱時間がそれだけ長くなるこ、とにな
る、しかしながら、急速、・Ｉｌｌ。

な加熱によシ生産性、、が高セなるので急速な加熱が通
常は望ましい、溶融混合物の温度が上昇した後。

あるいは溶融混合物のｆｉ＆が上昇したら、溶融混合物
の攪拌を停止あるいは実質的に停止して＃Ｉ＠混合物を
放置し、静止状態にする。攪拌は、溶融混、合物が高い
ｄｊＡ度で静止状態にある間に完全に停止させてもよい
。事実、小さ込パッチでは攪拌は全体的に避けるべきで
ある。約４５＃Ｉを超えるような非常に大きなパッチの
場合には、−温和な攪拌や温和なスフ９−ソングの如く
の微かな攪拌を使用することができる。一般的に云えば
、微かな攪拌によっては、溶融混合物の動きは、殆んど
あるいは全く感知されない。しかしながら、がスス／ｆ
　−ジングを包含する攪拌を完全に停止することは。

パッチの大小に係わシず好ましいものであシ、それによ
って揮発性成分の損失が少なくなり、エネルギーの消費
が少なくなり、残留電圧の発生に対する抵抗性が、本発
明の゛最終の固体合金生成物−中に達成される。溶融混
合物を高い温度に保持するのに使用する時間の長さは、
パッチ−の大小および使用する特定の高い温度に依存し
ている。満足できる結果は％溶融混合物を約３０分間〜
約３時間＋Ｉｉ６　ｒａｍ　Ｋ維持するときに達成する
ことができる。しかしながら、約３０分以下の時間を使
用した場合は、スペース電荷発生に対する抵抗性とｂう
利点が大いに減少する。約３時間を超える時間では、砒
素および塩素化合物の如き揮発性成分が過剰に失われる
ようになる１１例えば、良好な結果轄、静止状態を約４
２５℃の温度で約３時間保持するか、あるいは約５００
℃の温度を使用し九場合は約１時間保持する場合に達成
される。約５００℃よシ高い温度では、砒素および塩素
化合物の如き揮発性材料の損失が過剰になる傾向がある
。最終の合金生成物における持続性の多量のスペース電
荷の発生を最適ＫＩＩｋ少限化すること社、静止溶融混
合物を、約り５０℃〜約４７５℃の温度に約１〜２時間
保持するときく達成される。溶融混合物を高温で静止の
状態に保持する１紀の工程は、低−サイクルアップ挙動
を示す合金製品を製造するうえで本質的である。尚該技
術分野で周知であるように、サイクルアップは、感光体
を電子写真像形成方法で繰返し使用する時、特にその繰
返し使用が高速で行われる時に、持続性の大量の正のス
ペース電荷、すなわち残留電位の発生によシ生じる。

上記の静止状態工程が完了した彼、合金を冷却して固化
させる。冷却は、ショット化、注形化等の叩きいずれか
適当な技術により達成することができる。合金ショット
は、取扱い上好ましいものであるので、例えば、その合
金を３００℃に冷却し、その後、ショット化ヘツＰの如
き非反ろ性の耐熱性有孔材料中に流して合金の液滴を形
成することができる。これらの液滴は、水の如き冷却用
液体中に４Ｆさせることができる。約８００〜約３１０
℃の温度でショットを形成することにより、ショット形
成に適当な粘度が得られる。液滴は、いずれか適当な技
術により烏却することができる。典型的な冷却技術とし
ては、冷却用液体中への浸漬、ショットタワー中での自
由落下、冷却した伝熱性表面による衝撃等を包含する。

好ｔしくに、ショツト粒子の形成と冷却は、窒素、アル
□ ボン、二酸化炭素等の如き適当な不活性ガス中で行って
、汚染物との望ましくない反応を防止する。

令姉速度は重要ではないようである。例えば、４５０℃
から約２０分間で冷却した１＃のパッチからとったサン
プルと、約２時間で冷却した２７噌のパッチからとった
サンプルから、同一のサイクルアップ特性の低下が得ら
れる。冷却１楊が重要でないことを更に説明すると、氷
水中で形成したショットと、約２０、℃の温［Ｋ保持し
た水中で形成したショットとの間では、注形シよびシ曹
ット化合金に関し、電気的性質において差は１められな
かった。

一般的には、本発明の改良方法の利点は、以下の本発明
の開示特に添付図面を参照した説明から明らかになるで
あろう。

第１図は、本発明方法における温度と時間との間の関係
の一実施態様を説明するものである。

第２図は、本発明の静止状態を採用した場合と採用しな
い場合で調製した合金のサイクルアップ特性を説明する
ものである。

以下の実施−について採用し九第１図および第２図は、
光導電性絶縁性金属の製造方法に関し、本発明を更に特
定的に説明している。Ｉ量−セントは特に＃シのない限
プ重量−であるう対照実施例以外の上記の説明および下
記の実施例の目的は。

本発明の各種の好ましい実施態様を説明することである
。

実施例１ 全体のＶ−一ング剤量として、約０．３６重量憾の砒素
と約１１０　ｐｐｍの塩素を有する約１畑のセレンショ
ットからなる溶融混合物をＪ三日石英丸底容器中でグラ
スコル（Ｇｌａｓｓｃａｌ　）　　加熱用マントルによ
り熱をかけて、混合物の温度を約５００℃に高めて形成
した。一温度は、パーパー−コルｉン（Ｂａｒｂｅｒ−
Ｃｏｌｅｍａｎ　）　　５２０コントローラでコントロ
ールし、且つ出来るだけフラスコの中心近くに挿入した
石英シーズ中のオメガ（Ｏｍ＠ｇ・）クロメルーアロメ
ル熱電対を経たトリック中ディジトレンド（Ｄｏｒｌｃ
　Ｃ）Ｉｇｌｔｒｖｎｄ　）　２００記鎌計により監視
した。混合は、溶融合金混合物中に浸漬したラセン状石
英攪拌器を用いて約３００℃で開始した。攪拌器は１分
間あたり約６０回転で回転させた。窒素スフ４−ジガス
を、約８００〜約１，０００ｃｖｎ’／、１１１ｙ１の
速度で、溶融混合物中に浸漬した石−英蕾を通して導入
し丸。このスパージＩスは、空気の開放口から遍けるよ
うにし丸、約６０分後、゛温合とス／ｆ−ジンダを停止
し、且つ＃Ｉ融湯温合物温度を約４５　ＯＣＫ高めえ、
該溶融合金を、約１嗜間例らの攪拌もせずにこの１度で
静止状膳に保った。＃置処理の蝋４１＆において、溶融
混合物の温度ｆ＃５ＱＯＣＫ低下させ丸０次に石英容器
の口を対し、次いで溶融合金の表面に対して窒素により
正圧をかけ、濤−合金中に浸し九一端を有する逆Ｕ字形
の石英管中に強制的に６１Ｌ込み、皺濤融合金を、該１
１１１４１１合金を液滴に破断するシ瀦ット化ヘッドを
備えている石英管の他端へ強制的に移動させた。この方
法で使用した温度と時間は硝１−に示し友、シ層ット化
ヘッドからの液滴は、約２５℃の温度に保つ丸脱イオン
水の浴中に落下させ九。

次に、得られ九合金ショット粒子をｔ＆燥した。

夷゛施例厘 ′ｌＩａ＠下での静止状ｌ１１ｍを省略したことを除い
て、実施例ＩＫ紀−の工程を繰返し丸、得られ九七レン
合金は、約０．５５重量悌の砒素および約１１００ｐｐ
の塩素を含有してい丸、この合金を、４５．７２ｆｆｉ
（１８インチ）のがラス鐘中で、樹脂接噛層で被覆した
６、　５５ｍｘ　７ｅ　６２５１１（２，５インチ×５
インチ）のニッケル基体上に真空蒸着させて、約６０ミ
クロンの厚さを有する光導電性プレートを形成した０次
に、この感光体に一定電流（感光体を通る）下に正のＯ
Ｃコロトロンを通した。電流を関節して、帯電後０．６
秒で蛾初のサイクル中に表面電位が約７５０Ｍルトにな
る嫌にした。・奢ルス化レーデ−（波長５５７ｎｍ、／
４ルス巾４　ｎ　ｓ＠ｃ　）を使用して、帯電後０．６
ｓ＠ｃ、で感光体を照射し、約２００　ｎ　ｓｅｅ、す
なわちこの場の正電荷の移行時間で感光体を約゛２Ｇ＃
ルトに放電させた０次に：感光体を、Ｄｔコロト０ンに
よ秒、最初の帯電−流の約０．６７倍に漬しい正の一定
電流を与えることにより再帯電させた。感光体の再帯電
時ｔ’Ｌｈて、コロトロンの下方の領域並びＫ１１ｌｉ
！する領域を、５５０ｎｍ〜１，０００ｎｍのすべその
放射線を本質的に除去するようにフィルターをかけた２
００ワット水銀−キセノンランプで照射した。このよう
にして、サンプルは、″再帯電コロトロンで再帯電させ
られる前に、ある残留電圧まで放電させられた。

しかして、そのサンプルが再帯電コロトロンを噛れた後
には、おそらく輿なる残留電圧を残していると考えられ
る０次に、感光体を、６４０ｎｍ〜１０５０　ｎｍ　の
スペクトル領域における放射線を発生している透間した
、後放電用タングステン−ハライド消去ランプ（色温度
的ｇ、２００に）で照射した。各々のサイクルを約３．
１秒で完了した。このサイクルを８００回繰返し、モン
ロー（Ｍｏ酎耐Ｓ　）　　静電デｐ−プで各々のサイク
ルの終点で感光体の表面で残留電位を調定した０次に残
留電位を、ナイクル対電圧としてプロットし、第２図中
の曲線＾により示した。

実施例璽　　　　ＩＩＩ □実施例１に記載の条件下でセレン合金を調製し、約ｏ
、ｓｓ’重量−の砒素および約１’　ＯＯｐｐｍの塩素
でドーピングされたセレン合金を形成した。この合金を
実施例菫Ｋｒ戟Ｏ方法により、実施倒置で使用した被覆
基体と同一の樹脂で被覆したニッケル基体上に真空蒸着
し、約６０ｔクロンの厚さを有する光導電性層を形成し
た。ｊｌ！に２個の感光体を、実質的に同一の方法でｓ
ｏｌ製し、約０．５ｅ重量−の砒素および約１ｏ　ｏ　
ｐｐｍの塩素でドーピングされ友釣６０ｔクロンの厚さ
のセレン合金を形成した。これらの三種の感光体を実施
例璽に記載の方法と正確に同一の方法で帯電、露光およ
び消去した。各々のサイクルの終点でこれらの三種の感
光体の残−電圧をプロットし、且つ第２図に曲線Ｂ、Ｃ
およびＯとして示した。全部の三種の光導電性プレート
のｌｌｌ１１方法、合金組成および感光体の厚さは実質
的に同一であるが、第２図に示す通ｏｓｅｓのプレート
１１．Ｃおよび０甲に蓄積し九残留電圧は黴かに変化が
らる。この変化は、実験誤差によるものであると考えら
れている０本発明方法により作成し、曲ｌｌ１８、Ｃお
よびＯＫ示し九５櫨の合金は、８００サイクシ後で約４
０〜６０　ｚ　ｓｙ　）の残留電圧を示し、一方、実施
両層に１戟の如く高温下で静止状態工種を採らないで関
製し、且つ第２図の１縮＾として示した合金は、８００
サイクル後に約２７０がルトの残留電圧を示した。−纏
Ｂ％ＣをよびＯで表わした合金性能改良の平均は、曲線
Ａで表わした合金の性能よりも約５倍大である。

実施例ｙ 溶融合金混合物の温度を、実施例１における４５０℃の
代わ秒に約５００℃から約５００℃に鳥めたことを除い
て、実施例１に記載の方法を繰返した。得られた合金は
、夷繍例厘に記ｆＩＩｔの如くテストしたとこう、実施
例履に記載の合金の挙動と同様の低残留電圧挙動を示し
た。

実施例Ｖ 濤融合金温合物の温度を、実施例富の４５０ｃの代わｂ
ｖｃａｓｏｏｃから約４２５℃に高めたことを除いて実
施例！に記ＩＥＯ方法を繰返した。得られた合金は、実
施両層に記載の如くテストすると、ｌ！論例厘に記載の
合金と同様な低い残留電位挙動を示、しえ。

実ｍ例■ 約０．５６重量−の砒素と約１１０　ｐｐｍの塩素とか
らなる全ドーピング削含有量を有する約１麺のセレンシ
ョットからなる１ｌｌｌ＃Ａ滉合物を実施例１に記載の
装置中で逃場し九、１合物を約５００℃に加熱した。混
合物が約５００℃に遍した時に混合を開始し、且つ約２
時間続は九・混合処理の終点において、Ｓ−合金０＊ｄ
ｌＫ対して二酸化炭素ブスにより正圧をかけ、実施例Ｉ
Ｋ記載の如き逆Ｕ字形石英管中に強制的に通した。著し
い揮発性成分が失われ、且つこの実施例の合金を感光体
として実施例璽の方法を用いてテストしたとこう、＾い
残留電位がｌ！察された。

＊ｌｓＨｍ 約０．５７重量−の砒素セよび約１５０　Ｐｇ）ｆｆｌ
の塩素からなる全ドーピング含有量を有する約２７−の
七しンジ四ットからな暮溶融１合物を、実施例１に記載
の装置中で処理した。混合物をまず約５００℃に加熱し
友、温度が約３００℃に達し九ら混合を開始し、且つ約
６０分間何は九、４合後、溶融混合物の温度を約４５０
℃に高めた。＊ｍ混金物を、約６０分間何らの攪拌もせ
ずに上記の高温での静止状態に維持し九、静止状態処理
の終点において、廖−混合物の温度を約！ｓ００℃に低
下させた。溶融合金表面に対して二酸化炭素がスにより
正圧をかけ、該合金を実施例ＩＫ記載の如き逆Ｕ字形石
英管中に強制的に通しえ、この実施例の合金を感光体と
して実施装置の方法を使用してテストしたとこう、低ｖ
ｈ残流電位が観察され九。

実施例■ 約ｔ　ｓｈｏ高ｔｓ度セレンＶＷット粒子、約１０重を
−の砒素から成るドーＣンダ剤含量を有する約［１，６
ＫＦの七しンジ冒ット、および約ｓ、　ｓｏｎｐｐｍ塩
素Ｏｒ−ビンダ含有量を有する約０．６・−のセレンシ
ョットから成るｓｏｍｅ、ステンＬ／Ｘスチールビー々
＝中で室温で約１０分間攪拌してき　リ１ 予備混合した。予備混合が完了したら、線温合物を、７
Ｊの石英フラスコに移し、且つ約！５ＯＯＣＫ加熱した
。１合物が５ｏｏｃに適し九ときに温合を開始し、且つ
６０分間続けえ０次Ｋｆｉ合を停止し、且つ溶融混合物
の温度を約４５０　ＣＫ高め九、１１１融合金を約６０
分間この嶌晶に静止状１ｇ１Ｋ保持した。静止状態処理
の終点において、溶融１合物の温度を約３０００に：低
下させ丸０次に石英容器を密封し、且つ溶融合金の表面
に対して二酸化炭素ｆスで正圧をかけ、該合金を、実開
１に記載の如き逆Ｕ字形石英管中に強制的に通した。

得られ九合金を、樹脂接着ノーで被覆したニッケルベル
ト上に真空蒸着し、ぜ日ツクス９５００複写機中で数百
回の像形成！イクルで使用し九ところ、すぐれえ！イク
ルアツデコントロールを示シタ。

本発明は、本発明の好ましい実施圃様を特に参照して詳
細Ｋ１ｍ明し九が、変形および修正は上述のおよび特許
請求の範囲で定義し九本発明の要旨とＩｌｖ！Ａ内でｅ
ｑ癲であると解すべきである。

【図面の簡単な説明】

４１１図は、本発明方法における温度と時間との間の関
係の１夷ＳＯ様を示すもので６９、且つ纂２図は、本発
明の静止状態処理のある場合となｉ場合で四側したそれ
ヤれの合金のサイクルアップ％性を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　セレン、合金の総重量の約０．５重量憾〜約
   ０．５重量畳の砒素および合金の総重量の約５０　ｐｐ
   ｍ〜約１５０１ｍの塩素から成る光導電性絶縁性合金の
   製造方法であって、十分産量のセレン、砒素および塩素
   から成る混合物を約り９０℃〜約３３０℃の温度に加熱
   して溶融混合物を形成し、該゛溶融混合物を攪拌してセ
   レン。 砒素および塩素を混合し、該溶融混合物のすべての攪拌
   を停止または１！質的に停止し、該溶融混合物を少なく
   とも約４２０℃の温度に少なくとも約３０分間加熱し、
   および、該混合物が固化するまで該混合物を冷却するこ
   とから成る光導電性絶縁性合金の製造方法。 （２）　　混合物を、約り９０℃〜約！ｈ６０℃の温度
   に、大気に開放された容器中で加熱することを包含する
   特許請求の範囲第（１）項に記載の方法。 ＋３）＃線混合物の攪拌を停止あるいは実質的に停止し
   九＊、該溶融混合物を、約り２５℃〜約５００℃の温度
   に約３０分間加熱時間加熱することから成る特許請求の
   範囲第（１）墳に記載の方法０ （４）　　溶融混合物の攪拌を停止または実質的に停止
   し喪後、該混合物を約４５０℃の温度に約１時間〜約２
   時間加熱する特許請求の範−第（３）寝に記載の方法。 （６）　　溶融混合物を約３０分間加熱時間３０分間攪
   拌することＫよってセレン、砒素および塩素を混合する
   ことを包含する特許請求の＃！８第（１）項に記載の方
   法働 （６）実質的に不活性な雰囲気中で光導電性杷嶽性合金
   を□調製することを包含する特許請求の”ａｓ第（１）
   項に記載の方法。 （７）　　溶融混合物を約り９０℃〜約３１０℃の温度
   に冷却して、該溶融混合物を液滴に形成し且つ該液滴を
   冷却して固体ショットを形成することを包含する特許請
   求の範１ｆｆｌ　ｌ＠　（１）項に記載の方法。 （８）約り９０℃〜約５５０℃の温度に加熱された混合
   物が、最初は約１０ｉｊ量％までの過剰の砒素および約
   １０重量％着での過剰の塩素から成る特許請求の範曲部
   （１）項に記載の方法・（９）　　混合＠を約り９０℃
   〜約３００℃の温度に加熱する萌に、高純度のセレンか
   ら成るショツト粒子と、セレンと砒素とから成るショツ
   ト粒子と、セレンと塩素とから成るショツト粒子と全撹
   拌することによって、Ｍ混合物を予備混合する％ｆＦｒ
   ａ求の範囲纂＋１）項に記載の方法。 ＩＩ・　セレン、合金の総重量の約０．５重重％〜約０
   ．５重Ｊｉｉ３＋６の砒素および合金の＃ｇ重皺の約５
   ０　ｐｐｍ〜約１５０　ｐｐｍの塩素から成る光導電性
   絶縁性合金の製造方法でめ一ンて、十分な量のセレン、
   砒素および塩素から成る混合物を、約２９０Ｃ〜約３３
   ０℃の温度、に加熱してＩＶ１融混融物合物成し、該治
   融混合＊ｔ−約３０分〜約５時曲撹拌して上記のセレン
   、砒素および塩Ｘを混合し、該溶融混合物のすべての撹
   拌を停止また（ｉ実簀的に停止し、該溶融混合物を少な
   くと本釣４２０℃の温度に少なくとも約３０分〜約３時
   翻加熱し、且つ該混合物が固化するまで該混合物を冷却
   することから成る上記光導電性層−縁性合金の製造方法
   。 −） 、１゛