JPS58101108A - キレ−ト形成基を有するフエノ−ル樹脂とその製造方法及び吸着処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ホウ素に対して特異的な吸着能を有する新規
なキレート形成基を有するフェノール樹１１’１ｉｌ（
以下フェノール系等し一ト樹脂という、）とその製造方
法及び吸着処理方法に関するものである。

＊つ素は、タブータ数ｌＸ１０−’で地球上に広（分布
しており、単体としては天然に存在していないが、土壌
、かん水中には申つ酸もしくはホウ酸イオンとして存在
し、また海水中にもメタホウ酸として４．６ｐｐ鳳の割
合で存在している。これがためｔＣ，農業用水として利
用する場合や海水から採取した権化マグネＶウム【原料
とするｉグネＶ〉ム金属製錬などの産業分計においては
、微量に存在する＊つ素が種々の解で弊害を及ぼす、ま
た。

ホウ素は熱中性子捕獲能にすぐれているため、原子力発
電所ＩＣおける構造材料に用いられている。

その構造材料や化学物質のホウ素含量は低濃度であるこ
とが必要である。さらに軽水炉加圧型反応器の一次冷却
水から微量の＊つ酸を除夫するのに強塩基性イオン交換
樹脂が用いられている。しかしながら、これらの強樵晟
性イオン交換樹脂では。

申つ酸イオンｌ：賞して選択性がないので、１１ｂのア
ニオンが共存すると傘つ素捕獲能は畳しく低下し。

許容眼界（０，０２ｐｐｍ）以下にすることができない
。

一方、これまでに、ホウ素を選択的ＩＣ＠着する樹脂と
しては、ｔｌ−ム・アンド・ハース社からアンバーツイ
トエＲム−７４３の商品名で市販されてい６（４ＦＷ、
ｔば、トレイスーエレメンツス・イン・ザ・ｚンバイロ
メント（〒ｒａｏ＠Ｅｌｅｍｅｎｔｓ　ｉｎ　ｔｈ＠Ｅ
ｎｖｉ　−ｒｏｎｍ＊ｎｔ　）　、　　１２３号、１Ｂ
？−１４３頁、　１９７！Ｓ年参照）、この公知の吸着
剤は、ホウ素に対する選択性にはすぐれているが、スチ
ｖ：／を樹脂母体としているため、ＩＩ水性に乏しい欠
点を巨大網状化により補っているが、一般的に樹脂の機
械的強度に欠け、耐有機汚染性も不良で長期の使用に耐
えるものではない、また、高分子度広により配位子を樹
脂母体に導入するので、必要量以上ｃＮ−メチルーＤ−
グ〜カミンを消費し、かつ工程が複雑であるのでコスト
的にも問題がある。

本発明者は、これらの実状に鑑み、特に＄９素に対して
すぐれた選択吸着能を有し、親水性で吸着速度が大キ＜
９機械的強度及び耐有機汚染性にすぐれたキレート樹脂
を容易にしかも安価ｃＩｌ造することを目的として鋭意
研究した結果、アミノゲラアルコール類を７エノール核
に導入した化合物を１ＩｌａＩ化することにより、上記
の目的がすべて達成されることを見い出し、本発明を完
成した。

すなわち９本発明は、フェノ−〜県勢し−ト樹Ｈにおい
て、キレート形成基としてフェノール核に下記式（りの
基を有することを特徴とするフェノ−〃系キレー）Ｉｆ
脂及びフェノ−Ａ／Ｉ！＃　　アルデヒド類及び一般式
（納 （但し、　Ｒ１は水素原子または炭素数１〜５のアルキ
ル基を表わす、） で示される化合物を反応させてフェノール核Ｃ一般式（
１） （但し、　Ｒ１は水素原子または炭素数１〜５のアルキ
ル基を表わす、） で示される甚が導入されたフェノール化合物を得得られ
たフェノール化合物と７エノール類及びアルデヒド類と
を重合触媒の存在下に重縮合して架橋三次元化すること
を特徴とするフェノール系キレート樹脂の製造方法並び
にかかるフェノ−〜系キレート樹脂を用いて、水溶液中
の重金属イオンを選択的に吸着することを特徴とする吸
着処理方法である。

本発明のフェノール系キレート樹脂は、キレート形成基
として式ＩＤｒ）１１＆を有しており、その中で特に一
般式（」 （但し、Ｒ−は水素原子または炭素数１〜５の１ル等〜
基、Ｒｓ、丸は水素原子、水酸基、アミノ基または炭素
数１〜ＳのアルＩＩＰル基を表わす、）で示されるフェ
ノール化合物、フェノ−Ｎ類及びアルデヒド類を架橋三
次元化した樹脂、一般式（至）（但し、ＲＩは水素原子
または炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ・、ｆｂは水素原
子、水酸基、アミノ基または炭素数１−３のアＡ／キ〃
基を表わす、）で示されるフェノール化合物、フェノー
ル類及びアルデヒド類を架橋三次元化した樹脂が好まし
い。

また、上記式（Ｉ）、　１Ｋ）及び（８）中のＲｔは水
素原子。

メチル基が＠Ｒｅ、Ｒａは水素原子が好ましく、上記式
（Ｉ）ないし間中のアルキ〃品は、直鎮状１分校状のい
ずれでもよい。

本発明に用いる一般式（２）で示されるフェノ−ρ化合
物としては、たとえばトリス（ｋドロｉｆＶメチ〜）−
に−（２−ヒドロキシメチ５ｌｌＬ／）アミノメタン、
トリス（ヒドロキシメチル）−４−メチル−Ｎ−（２−
ヒドロキシベンジ＃）アミノメタン、トリス（ヒト騨キ
ＶメチＪ４／）−Ｎ−（ａ−ヒドロキシベンジ＃）アミ
ノメタン、トリス（ヒドロキシメチル）−Ｎ−メチル−
Ｎ−（４−ヒドロキシベンジ／Ｉ／）アミノメタンが好
ましく、これらは単独もしくは混合して用いることがで
きる。

本発明に用いる一般式（８）で示されるフェノール化合
物としては、たとえば、（１−ヒドロキレフェニレン−
２，６）−ビス−トリス（ヒドロキシメチ〜）アミノメ
タン、（１−ヒドロキレフェニレン−２，６）−ビス−
トリス（ＬドロキＶノチｋ）−頁−メチルアミツメタン
、（１−ｔドロキＶフェニレン−２，６）−ビス−トリ
ス（ヒドロキシメチＡ／）アミノメタン、（１−ζドロ
キシフェニレン−２，６）−ビス−トリス（ヒドロキシ
メチｓ／）−Ｎ−メチルアミツメタンがあげられる。

本発明に用いる一般式（４）もしくは（至）で示される
フェノール化合物はたとえば、一般式（３）（但し、丸
は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表わす、
） で示されるトリス（ヒドロキレメチル）アミツメｐ：／
ｌｌとフェノール類及び傘ルマリンからマンニッヒ反応
により合成することができ、化学的安定性は非常にすぐ
れている。

本発明に用いられるフェノール類としては、たとえば、
フェノール、０−エチルフェノール。・鵬−エチルフェ
ノール・ｐ−エチルフェノール・ビＸ　７１　／　−Ａ
／　Ａ・０−？レゾール・鳳−クレソール’ｐ−クレゾ
ーＡ／　−２，３−キＶレノール・２．５−キＶレノー
ル＠３．４−キＶレノール・３．５−キシレン−〜など
のア〃キ〜置換フェノール、レゾルシン・カテコールな
どの争価フェノール、α−す７）−Ａ／、　　β−ナフ
ト−Ｎなどのフェノ−ｙ注水酸基をもつ化合物であり、
これらは単独あるいは混合して用いることができるが、
なかでもフェノ−μ、ビスフェノーｓ／Ａ、ｏ−クレゾ
ール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、Ｓ、Ｓ−１ｆ
Ｖレノール、レゾルｙン、カテコ一〜が好ましく、特に
フェノールが好ましい。

本発明に用いられるアルデヒド類としては、たとえば、
中ルムア〃ダヒド、パフホ〃ムアルデとドウヘキサメチ
レンテトラ電ンなどのアルデヒド誘導体、アセトアルデ
ヒド、プロビオンアルデとドなどの脂肪族アルデ耽ド、
ベンズアルデヒドに代表される芳香族アルデヒド、フル
７ツールなどの異節環アルデヒドなどがあり、これらは
単独あホ〃ムアルデヒド、パラホ〃ムアルデヒド、ヘキ
サメチレンテトラミンが好ましい。

本発明のフェノール系キレート樹脂は、たとえばトリス
（ヒドロキシメチｓ／）−）ｉ−（２−ヒドロキＶベン
ジ／Ｌ／）アミノメタンのようなフェノール化合物とフ
ェノ−ｐ類及びアルダにド類を目的に応じてその仕込み
壁Ｎ比を調整して重縮合反応により樹脂化して製造する
ことができる。一般のフェノ−ｕｌＲ脂ＩＣおいては、
熱処理のみで硬化するレゾール樹脂、アルデヒドｌｌＩ
を添加して加熱すると硬化するノボラック樹脂がよ（知
られているが９本発明のフェノール系キレート樹脂にお
いても１〜デｔド類とフェノ−Ａ／顕との壁Ｎ比の変更
によりレゾー〃型あるいはノポヲツク型の１１脂を製造
することがでする。

一般式（目もしくは（８）で示されるフェノール化合物
とフェノ−Ａ／ｌｌＩ及びアルデヒド類より本発明のフ
ェノール系キレート樹脂を製造するには、たとえば１次
の方法で製造することができる。まず第１段階として、
フェノール化合物とアルダしド類とを反応させる。その
際に、アルデヒド類を７工ノール化合物に対して、壁Ｎ
比で０．２　：　１〜２．０＝ＩＩ好ましくは０．８　
：　１〜１．５　：　１０割合で添加し２重合触媒を加
えて、２０−９０℃で１〜６時間、好ましくは５０〜８
０Ｃで２〜４時間加熱攪拌する０次いで、第２段階とし
て、第１段階で得られた反応生成物にフェノール類を加
えて反応させる。【の際に、フェノール類をフェノール
化合物に対して、壁Ｎ比で０．１　：　１−ｆ９．０　
：　１．好ましくは０．５　：　１〜５．０　：　１の
割合で添加し。

２５〜９５℃で１〜６時間、好ましくは５０〜９０℃で
２〜４時間加熱攪拌する。さらに第３段階として、第２
段階で得られた反応生成物にアルデヒド類を加えて反応
させる。その際Ｃ，アアルしド類をフェノ−〜化合物に
対して、壁Ｎ比で１．０　：　１〜６．０　：　１　、
好ましくは２．０シ１〜５．０＝１の割合で添加し、　
１ｌｉ４の形に成形加工したのち、６０〜１５０℃、好
ｔＬ＜は９０〜１３０℃先加熱することにより容易に架
橋三次元化したフェノール系キレート樹脂を製造するこ
とができる。もちろん、従来公知の小球状フェノール系
キレート樹脂を製造する方法と全く同様な方法を用いて
。

水と混合しない有機溶剤中でバール重結合することによ
り、造粒と架橋三次元とを同時に行って小＃杖のフェノ
ール系キレート樹脂とすることができる。その際に用い
る有機溶媒としては、たとえば、四種化炭素、クロロホ
ルム、トリクロルエチレン、パークロルエチレン、クロ
フー〜、シタロルエチレン、ジクロルエタン、１．２−
ジタリルデロパンなどのハロゲン化脂肪族羨化水素ＩＮ
、タロ〜ベンゼン、ｏ−ｓｌクロルベンゼン、ｐ−ジク
ロルベンゼン、ブロムベンゼンなどのハロゲン化芳香族
次化水素類、ペンイン、トルエン、０−キシレン、鳳−
キＶＶン、ｐ−キｙレンなどの芳香族！’化水素ＪＩＩ
、　　Ｆクーヘキチン、シクロプロパンなどの脂環式炭
化水素類、Ｖクロヘキｔノール、νクロベン！ノーμな
どの環状１μコーＩ＆／顕などがあげられる。パール重
縮合時の反応温度及び反応時間としては９反応生成物の
種類、溶媒の種類。

その他の条件により必らずしも一定しないが１通常は６
０〜１５０ｃで１〜７時間、好ましくは９０〜１３０℃
で２〜５時間の間を選択すればよいが。

できるだけ均一な組成の年し−）樹脂を得るためには１
重縮合反応の温度を２０〜９０℃に制御し。

次いで、徐々Ｃ昇温することが望ましい、最終的には、
９０〜１３ｉ０ｃｃ保ち還流下で反応を進行させ、所望
の縮合段階に到れば、減圧あるいは常圧下で加熱するこ
とにより脱水し、目的とするｓ１脂組成物を得ることが
できる。

また、前記したフェノール類と一般式（目もしくは（Ｉ
ｌｌで示されるフェノール化合物との混合比は。

キレート樹脂の性能及び耐久性に影響するものであり、
フェノール類とフェノ−Ｖ化合物との比がモル比で０．
１　：　１より小さいと架橋三次元化が十分に進行せず
実用ｆｃ＃えうる樹脂が得難くなり。

他方、モル比が９．０　：　１を砿えると１本発明の目
で０．１　：　１〜９．０　二ｉの範ＦＭＥなるように
混合することが望ましいが、特ＣＯ，：５：１〜３．０
　：　１の範囲になるようＣ混合することが好ましい。

前記した１〜３１９階の縮合反応を行うに際して用いら
れる重合触媒としては、たとえば、填拳。

硫酸、ホウ酸などの鉱酸類、ギ酸、Ｖユウｆｌ、　　）
リクロｙ酢酸、ジクロル酢酸、モノクロル酢管などの有
機酸類、ベンゼンスルホンＩｌｌ、ｐ−）配エンスル傘
ン拳などの芳香族スルホノ＃ＩＩ、　　水ＩＩ　化ナト
呼つム、水拳化カリウム、水酸化１チウムなどの金属水
酸化物類、アンモニア、トリエチルアミン、トリエチル
アミンなどのアミン類及びビ啼ジン、ピペリＶン、ビペ
フνンなどの環状アミン類があげられる。これらは単腕
あるいは混合物として用いることができるが、吸着容量
が大キ（。

かつホウ素、アンチモン、と素などに対して高い選択性
を有するフェノ−ｐ系キレート樹脂ｔ−製造するには、
アルカリ触媒の方が最適である。

本発明のフェノール系キレート＊ａは、その赤外線吸収
スペクト〜が、　　３５ＱＱｃ１１−１及び１１ｌ１０
０ｃＩ富付近において、水＠基に基づ（特性吸収ピーク
を示すので、これによって同定することができる。

また１元素分析値（Ｎ％）Ｃより、一般式（６）もしく
は＋１ｍで示されるフェノール化合物のモル比を求める
ことができる。

本発明のフェノール系キレート樹脂＋脂は、ビーズ状、
粉末状、塊状、板状、膜状、＊状、糸状等どのような形
態でも用いられるが９通常はビーズ状の５ｅｌＴｌｊが
用いられる。

本発明のフェノ−ｐ系キレート樹脂は、金属イオン、特
にホウ素、アンチモン、と素に対してすぐれた捕捉効果
を示すので、全てのホウ素含有溶液、特に濃厚塩水中に
微量に存在するホウ酸もしくはホウ酸イオンを選択的に
吸着除夫することができる。

本発明のフェノ−〜系キレート樹脂は、その形状に応じ
て種々の方法での使用が可能であり１例えばカフェ又は
塔に充填し、これにホウ素その他の金属含有液を通液す
るかあるいは本発明の樹脂を金属含有溶液中に浸漬する
などの方法で用いられる。この場合、ｍ属含有溶液の温
度として５℃〜９５℃の間が適当で、１５℃〜５ｏｃの
間が好ましく、金属イオンを樹脂（！ｌ？触させる時間
として、１分〜５０時間の間が適当で、１０分〜２時間
の間が好ましい、また金属イオンを吸着した本発明の機
脂からの金属イオンの回収は、一般市暇のキレート横腹
やイオン交換樹脂と同じようｒ−鉱酸水帛液又はアルカ
リ性水溶液と接触させることにより容ＪＩＩｃ行われ、
また再生されたＳ１！脂は、何回もくり返し使用可能で
ある。

本発明のフェノール系キレート樹脂は以上詳述してきた
ように簡単な装造法で得られ、特殊金属捕捉効果、特に
ホウ素に対してすぐれた捕捉効果を示すものであり、ア
ミノ基な含有しているので弱塩基性イオン交換樹脂とし
て利用できる。しかも簡単な酸処理で何回でも再生使用
可能なものであるから実用的であり、今までのフェノー
ル系キレート樹脂とは異なる新しい用途に利用し得る新
規な鴫詣である。

次に実施例により本発明をさらＣ具体的に説明する。な
お、′９１施例中の優は重量％を表わす。

実施例１ フェノ−５ｙ２７．７　ｆ、　３７　ｍホルマリン２５
．９　Ｆ。

トリス（１：ドロキシメチ＊）アミノメタン３５．６−
及び水１５−の混合液を７０ｃで、３時間加熱攪拌して
、トリス（ヒト―キＶメチル）−Ｎ−（ヒドロＩｆＶベ
ンＶル）アミノメタンなＯ−、ｍ−ａ合物で、　　４６
．７−得た。このトリス（ヒドロキシメチ＃）−に−（
ｋＦロキＶベンジル）アミバリン４６．７　ｆに、ｓｏ
％力令イソーダ水溶液２７．５　ｆを冷却しながら徐々
に加え１次いで、５７９６１ｋｋマリン２０．Ｏｆを添
加し、７０Ｃで２時間加熱攪拌した。得られた反応液を
５０℃に冷却したのち。

フェノ−μ類として、フェノ−＊１１．６ｆとカテコー
〜９．Ｏｇとを添加し、８５℃〜９０℃で２時間加熱攪
拌を続けた。さらにこの反応液を５０℃に冷却し、　　
５７９６Ｉ＃ＬＡ／Ｙ　９　ン４６．８９を加エテ７０
℃で２時間加熱攪拌したのち、３０℃に冷却すると、粘
調な反応液が得られた。この反応液をクロルベンゼンを
溶剤として、常法によりバール重縮合を行うと、　　７
５．Ｏｆの小球状に架橋三次元化した樹脂が得られた。

この樹脂を水洗浄したのち、４．０１１堆鐙で中和し９
次いで４．０１１カセイソーダ水溶液で処理したのち、
フェノ−〜フタレインが無色を呈するまで十分に水洗処
理すると、黒褐色の樹脂となり、その含水率は４３ｇ６
であった。またこの黒褐色の樹脂を細かく粉砕し、乾燥
したものの赤外線吸収スベタ）ルは５５００傷−亀及び
１１００３−を付近に水酸基に基づく特性吸収ピークを
示し１元素分析（ＩＩ（に鵞）ヨリフェノ−〜類とトリ
ス（ヒドロＩｆｓ／メチル）−肩−（ヒドロキレベンジ
／＆／）アミノメタンとのモル比は１　：　０．９５で
あった。

実施例２ フェノ−〜２７．７炉、３７％ホ〜マリン２３．９　ｆ
。

トリ、Ｘ（Ｗドロキシメチ、Ａ／）−Ｎ−メチＮアミノ
メタン５６．３ｆ及び水１５ｇの混合液を８０Ｃで２時
間加熱攪拌してトリス（ヒドロキシメチ〜）−Ｎ−メチ
μｍＮ−（１：ドロキンベンν〜）アミノメタンな０　
＋、　　−−１合物で５３．５９得た。二〇トツス（ヒ
ドロキシメチμ）−Ｎ−メチ〜−Ｎ−（とドロキｙペン
Ｖ〜）アミノメタン５５．５９に２２ｇ６カ竜イソーダ
水溶液８０，４　ｆを冷却しながら徐々に加えて１次い
で３７１１ホルマリン２１．５−を添加し、７０℃で２
時間加熱攪拌した。得られた反応液を５０℃に冷却した
のち、レゾｆｉ／Ｖン２４．５　ｆを添加し、６５℃〜
７０℃で１時間加熱攪拌を続けた。この反応液を２５Ｃ
ｒ−冷却し、３７％ホ〜マリンｓｏ、ｏ　ｔを加えて、
２５℃で３０分攪拌すると粘調な反応液が得られた。こ
の反応液をパーク−〜エチレンを溶剤として、常法によ
りｌ＜−〜重縮合を行５とａｏ、ｓ　ｔの小球状に架橋
二次元化した樹脂が得られた。

このｍ詣を実施例１と同様にして洗浄処理すると、黒褐
色の樹脂が得られ、その含水率ｉｉ４８　％であった。

また、この黒褐色の樹脂を細かく粉砕し、乾燥したもの
の赤外線吸収スペクトμ番よ５ｓｏｏａ＊−”及びｌ１
００ｍ−’付近に水酸基に基づく特性吸収ピークを示し
１元素分析値（１１１１）よりレゾルシンとトリス（ヒ
ドロキＶメｆ〜）−Ｎ−メチル−に−（１ドロキＶベン
ジＡ／）アミノメタンとのモル比会よ１：　０．９０で
あった。

実施例３ フェノ−〜２７．７　ｆ、　３７％ネルマリン４７．８
９゜トリス（ヒドロキシメチ＊）−Ｎ−メチＮアミノメ
タン７２．６　＃及び水３０９の混合液を８０℃で２時
間加熱攪拌して（１−にドロキＶフェニレン）−ビスー
トリス（ヒドロキシメチμ）−Ｎ−メチルアミノメタン
を２．４一体、２−６体の混合物で６８．５　ｆ得た。

これＩＣ２２％カセイソーダ水溶液６４．０９を冷却し
ながら徐ＡｅＣ加えて９次いで３７９６ホ〜マリン１４
、ｉＳ　ｆを添加し、７１℃で２時間加熱攪拌した。

得ら八た反応液を５０℃に冷却したのち、レゾルシン１
９．４　ｆを添加し、４５℃〜７０℃で１時間加熱攪拌
を続けた。

この反応液を２５℃に冷却し、５７％ホルマリン４５．
ローを加えて２５Ｃで３０分攪拌すると粘調な反応液が
得られた。この反応液をパークロルエチレンを溶剤とし
て常法によりパール重縮合を行うと、９１．５９の小球
状に架橋三次元化した樹脂が得られた。

この樹脂を＊施例１と同様にして洗浄処理すると、黄褐
色の樹脂が得られ、その含水率は６０％であった。

また、この黒褐色のｌｌ１ｌ脂を細たく粉砕し、屹燥し
たものの赤外線吸収スペクトルは５５００ｃ１１−１及
び１１００１ｍ−’付近に水酸基に基づく特性吸収ピー
クを示シ、しＶｔｖｙンと（１−ヒドロキレフェニレン
−ビス−トリス（ｓ＝ＶａキＶメチ〜）−４−メチルア
ミツメタンとのモル比は１：　Ｏ，Ｓであった。

実施例４〜６．比較例１〜２ 実施例１〜３で得た温湿状態のフェノール系キレート樹
脂を用い、これを１．０−となるようにしてホウ素を含
有した濃厚マグネシウム水溶液５０−に２５℃下で浸漬
し、２４時間振とう後の被処理液＃ｃｌｉ４存するホウ
素濃度をクルクミン−Ｖ：Ｌつ酸洗（新実験化学講座、
９巻、九曽、　　１９７５゜た。

また、比較例として、市販の１１１樵基性イオン交換樹
脂ダイヤイオンＳム−１０ム（三菱化成製）及びアンバ
ーフィトＸＲＡ　−７４３（ａ一本・アンド・八−ス社
Ｉｔりを同様にして測定した。

その結果を表１に示す。

なお、被処理液である濃厚塩化１グネシクム水溶液の組
成は＊　　（Ｍｇ６１ｔ　　：　１２０　ｆｌ／Ｉ　＋
　　Ｂ　：　２００ｑ／ｊ＆ｔｌ　Ｔ１龜ＢＯ＊、　　
０．０２５　　Ｍ　　ＫＦｉ＊ＰＯａ　　−Ｌｉ１ＰＯ
ａ　　（１：　　４　　））　　緩衝液、ＰＨ−７，６
＞であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）年レート形成基を有するフェノール樹脂において
   、キレート形成基としてフェノール被に下記式（Ｉ）の
   基を有することを特徴とするキレート形成基を有するフ
   ェノール樹脂。 （但し、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜５のアルキル
   基を表わす、） は）一般式ｌｌ０ （但し、　Ｒ１は水素原子または炭素数１〜５のγルキ
   ル基、、Ｒ，，Ｒｅは水素原子、水酸基、アミノ基また
   は炭素数１〜５のアルキル基を表わす。） で示されるフェノール化合物、フェノール類及びアルデ
   虹ドＪＩＩｖ架橋三次元化したものである特許請求の範
   囲！１項記載の樹脂。 （３）一般式（２） （但し、　Ｒ１は水素原子または炭素数１〜５のアルキ
   ル基＝Ｒｓ、Ｒｓは水素原子、水酸基、アミノ基または
   炭素数１〜３のアルキル基を表わす、） で示されるフェノール化合物、フェノール類及びアルデ
   ヒド類を架橋三次元化したものである特許請求の範囲第
   １項記載の樹脂。 （４）フェノール類、アルデヒド類及び一般式（ト）（
   但し、−は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を
   表わす、） で示される化合物を度広させてフェノール核に一般式（
   Ｉ） （但し、　Ｒ１は水素原子または炭素数１〜５のアルキ
   Ｎ基を表わす、） で示される基が導入されたフェノール化合物を得、得ら
   れたフェノール化合物とフェノ−Ｍ類及びアＶデとド類
   とを重合触媒の存在下に重縮合して架橋三次元化するこ
   とを特徴とするキレ−）形成基を有するフェノール樹脂
   の製造方法。 （５）フェノール化合物が、一般式（」（但し、Ｒ亀は
   水素原子または炭素数１〜５のアルキＮ基＠　Ｒｍ＠Ｒ
   ａは水素原子、水酸基、アミノ甚または炭素数１〜３の
   アルキル基を表わす、） で示されるフェノール化合物である特許請求の範囲第４
   項記載の製造方法。 （６）フェノール化合物が、一般式（３）（但し、Ｒ１
   は水素原子または炭素数１〜５の７Ａ／４１４／Ｉ　Ｒ
   Ｊ、ＲＪ　ｋ１水素原子、　水酸基ｅ　　７ミノ基また
   は炭素数１〜３のアルキル基を表わす、） で示されるフェノール化合物である特許請求の１ｍｌ！
   第４項記載の製造方法。 （７）等レート形成基としてフェノール挾ニ下記式（Ｄ
   の甚を有するキレート樹脂を用いて水解液中の金属イオ
   ンを選択的に吸着することな特徴とする吸着処理方法。 Ｒ。 （但し、　Ｒ１は水素原子または炭素数１〜５のアルキ
   Ｎ基を表わす、） （８）金属イオンが、傘つ素である特許請求の範囲第７
   項記載の吸着処理方法。