JPH1199363A - 複合フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 融点の低い基材フィルムに対してもポリイミ
ドを直接膜状に形成することができ、基材フィルムとポ
リイミドの有する利点を相乗的に発揮することができ、
製造も容易で、コストも低廉な複合フィルムを提供する
こと。 【解決手段】 基材フィルム２の少なくとも１表面に、
ポリイミド溶液を塗布し、乾燥させることによりポリイ
ミド膜３が形成されていることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、電気的特
性、機械的特性等に優れたポリイミドが膜状にして基材
フィルムの表面に形成されている複合フィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】一般に、
ポリエステル等の樹脂を素材としたフィルムは、その成
型容易性、優れた機械的特性、化学的特性等を保有する
ことから各種の産業分野において広く利用されている。

【０００３】しかしながら、ポリエステル等の樹脂はそ
の融点が低いため（例えば、ポリエステルの融点は約１
５０℃）、耐熱性に劣るという問題点があり、高温にさ
らされる部分には使用できないものであった。

【０００４】そこで、従来から樹脂を素材とするフィル
ムの表面に、樹脂の欠点を補う特性を有する素材の薄い
膜を形成した各種の複合フィルムが提案されている。

【０００５】この樹脂の欠点を補う特性を有する素材と
しては、従来から耐熱性が高く、電気絶縁性も高く、機
械的特性も高いという優れた特性を有するポリイミドが
注目されている。

【０００６】特開平５７−１６７２５６号公報には、そ
の実施例２において、ポリイミド樹脂（デュポン社（Du
pont）製、商品名：パイルＭＬ）をＮ−メチル−２−ピ
ロリドン溶媒で濃度１５重量％に調整した溶液にフッ素
樹脂フィルムを浸漬して、フッ素樹脂フィルムにポリイ
ミド樹脂を塗布し、その後１５０℃で３０分の予備乾燥
と、３００℃で２０分の加熱乾燥とを順に施して７５μ
ｍ厚さの耐熱フィルムを得ることが提案されている。

【０００７】しかしながら、前記公報に開示されている
ポリイミド樹脂（デュポン社（Dupont）製、商品名：パ
イルＭＬ）は、純粋なポリイミド樹脂そのものではな
く、ポリイミドの前駆体であるポリアミド酸を主成分と
したものであるために、ポリアミド酸をイミド化すると
ともに脱水するために、３００℃という高温で所定時間
加熱する必要がある。

【０００８】このデュポン社（Dupont）製、商品名：パ
イルＭＬからなるポリアミド酸を、融点の低いポリエス
テル等の樹脂に塗布した場合には、イミド化のために３
００℃に加熱すると、基材であるポリエステル自身が溶
融してしまうので、採用することができないものであっ
た。

【０００９】一方、ポリイミドは溶媒に対して難溶なも
のであるために、従来においては、樹脂を素材とするフ
ィルムの表面にポリイミドからなる薄い膜を形成するこ
とができなかった。

【００１０】本発明はこれらの点に鑑みてなされたもの
であり、融点の低い基材フィルムに対してもポリイミド
を直接膜状に形成することができ、基材フィルムとポリ
イミドの有する利点を相乗的に発揮することができ、製
造も容易で、コストも低廉な複合フィルムを提供するこ
とを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明者等は鋭意研究し、溶媒に可溶であり、基材
フィルムに塗布が可能であり、基材フィルムの融点以下
で乾燥できるポリイミドを開発して本発明をなしたもの
である。

【００１２】従って、本発明の複合フィルムは、基材フ
ィルムの少なくとも１表面に、ポリイミド溶液を塗布
し、乾燥させることによりポリイミド膜が形成されてい
ることを特徴とする。これにより、融点の低い基材フィ
ルムに対してもポリイミドを直接膜状に形成することが
でき、基材フィルムとポリイミドの有する利点を相乗的
に発揮することができる複合フィルムが得られる。

【００１３】また、前記基材フィルムとして、ポリエス
テルフィルムを用いることができ、成型容易な融点の低
いポリエステルフィルムに対して耐熱性が高く、電気絶
縁性も高く、機械的特性も高い優れた特性を有するポリ
イミドの特性を付与した複合的な特性を有する複合フィ
ルムを得ることができる。

【００１４】また、前記ポリイミド膜を、０．１〜２０
μｍ好ましくは０．１〜１０μｍの厚さに形成すると、
薄膜状の複合フィルムを得ることができる。

【００１５】また、前記ポリイミド膜の形成は、具体的
には、表面処理を施した基材フィルムまたは表面処理を
施していない基材フィルムの表面に、ポリイミド溶液を
塗布し、その後６０〜１５０℃好ましくは８０〜１３０
℃の温度で乾燥して行なわれる。そして、前記ポリイミ
ド溶液は、ビシクロ（２，２，２）−オクト−７−エン
−２，３，５，６−テトラカルボン酸ジ無水物、ジアミ
ノ安息香酸、ジアミノシランの中の少なくとも１種を含
有している接着性ポリイミドを溶質とする溶液とされ
る。これにより、前記の構成を有する複合フィルムが容
易に形成される。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
により説明する。

【００１７】図１は本発明の複合フィルムの１実施の形
態を示し、図２および図３は基材フィルムにポリイミド
溶液を塗布するグラビア塗布機を示している。

【００１８】図１に示すように、本発明の複合フィルム
１は基材フィルム２の１表面にポリイミドからなる膜３
を形成したものである。

【００１９】図２および図３に示すグラビア塗布機は、
本出願人が実公平２−７６６３号公報により提案したも
のであり、この複合フィルム１を連続的に形成すること
ができ、しかも基材フィルム２が数μｍの薄い素材であ
っても、後述する構成を有するポリイミド溶液をピンホ
ールを皆無とした状態で均一にべた塗りすることができ
るものであり、薄膜状の複合フィルム１を製造すること
ができる。

【００２０】このグラビア塗布機の構成と、連続塗布作
用を説明する。

【００２１】先ず、図２および図３においては、連続体
状の基材フィルム２からなる基材１１を図２の左から右
へ水平に走行させている。この基材１１は原反ロール
（図示せず）から繰り出され、途中図２に示すように展
張ロール１２，１２によって展張され、最後に巻取りロ
ール（図示せず）によって巻取られる。そして、２個の
展張ロール１２，１２の中間部分の基材１１の下方に直
径を約２０ｍｍ〜約５０ｍｍとしたグラビアロール１３
が軸方向を基材１１の走行方向と直交させるようにして
横架されている。このグラビアロール１３は、公知の適
宜な昇降駆動機構（図示せず）によって上下動させられ
る基台１４上に立設された１対の支持部材１５，１５に
軸受１６，１６をもって回転自在に支持されている。こ
のグラビアロール１３には駆動モータからカップリング
（共に図示せず）を介して回転力が伝達される。本実施
形態においては、グラビアロール１３は基材１１の走行
方向と接触部にて逆方向（図２反時計方向）に回転させ
られる。また、グラビアロール１３の外周面には基材１
１の全幅より狭い幅の彫刻部１７が全周に亘ってに刻設
されている。このグラビアロール１３の下方の基台１４
上にはオーバーフロー受容器１８が緊締ボルト１９によ
って固定されている。そして、このオーバーフロー受容
器１８上にはグラビアロール１３にポリイミド溶液から
なる塗布剤を供給する塗布剤供給ノズル２０が固着され
ている。この塗布剤供給ノズル２０は図３に示すように
グラビアロール１３の彫刻部１７と同一幅に形成されて
いる。また、図２に示すように、塗布剤供給ノズル２０
は２つ割れのノズルピース２０ａ，２０ｂを下半部に薄
肉挟在物２１を介装して相互に緊締固着して一体的に形
成されている。そして、その薄肉挟在物２１の上部には
外部から送給されて来る塗布剤を一旦貯留する幅方向に
長い断面円形の塗布剤貯留部２２が形成されている。そ
して、この塗布剤貯留部２２の上部には薄肉挟在物２１
を介在させないことにより形成した細長い連通溝２３が
形成されている。そして、塗布剤供給ノズル２０の上端
部には、塗布剤貯留部２２から連通溝２３を通して送給
されて来る塗布剤を貯留してグラビアロール１３の彫刻
部１７へ塗布させる上方に開いた細長いノズル部２４が
形成されている。このノズル部２４の長さはグラビアロ
ール１３の彫刻部１７の幅と同一に形成されており、塗
布剤供給ノズル２０の幅方向両端部にはそれぞれノズル
部２４の両端部を閉塞する幅規制用閉塞部材２８，２８
が固着されている。また、グラビアロール１３の彫刻部
１７がノズル部２３内に貯留する塗布剤を基材１１の下
面に塗布する直前に、その彫刻部１７に塗布されている
余剰塗布剤を拭取るドクタブレード２５が設けられてい
る。このドクタブレード２５はグラビアロール１３と平
行な枢軸２６に回動自在に支承されたホルダ２７に取付
けられている。そして、このドクタブレード２５はグラ
ビアロール１３の彫刻部１７内に全幅に亘って適正量の
塗布剤を充填させるとともに、その彫刻部１７の両端か
ら外側部分の塗布剤をも拭取るように機能する。

【００２２】次に、図２よび図３に示したグラビア塗布
機を用いて施される塗布剤のべた塗りを工程に従って説
明する。

【００２３】基材１１を所定速度で図２の左から右方向
へ走行させる。同時に塗布剤供給ノズル２０のノズル部
２４内へ塗布剤貯留部２２および連通溝２３を通して塗
布剤を送給するとともにグラビアロール１３を同図反時
計方向に回転させる。これによりノズル部２４内の塗布
剤中にグラビアロール１３の彫刻部１７の下部が浸漬さ
れ、彫刻部１７内に塗布剤が充填供給され彫刻部１７の
回転に応じてドクタブレード２５方向へ進行して行く。
この時のノズル部２４内への塗布剤の送給量は、彫刻部
１７への塗布剤の供給量と同量もしくは若干多い量とす
るとよい。そして、彫刻部１７に塗布された塗布剤はド
クタブレード２５において拭取られ彫刻部１７の全幅の
みに適正量だけ充填供給される。このドクタブレード２
５によって拭取られた余剰塗布剤は、再び彫刻部１７に
供給されたり、塗布剤供給ノズル２０の表面を流下して
オーバーフロー受容器１８内に貯留された後に再び塗布
剤貯留部２２内に戻されたりする。このようにしてグラ
ビアロール１３の彫刻部１７内に適正量の塗布剤が供給
されるようになったら、グラビアロール１３を基台１４
と一緒に走行中の基材１１の下面に向けて上昇させ、グ
ラビアロール１３の彫刻部１７を基材１１の下面に接触
させて彫刻部１７内の塗布剤を基材１１の下面に塗布す
る。この場合、基材１１の走行方向と彫刻部１７の回転
方向とが相互の接触部において逆方向であるから、彫刻
部１７は基材１１の下面に対して滑りを生じていること
となる。これにより基材１１の下面に塗布された彫刻部
１７のパターンが基材１１の走行方向と逆方向に滑るこ
ととなり基材１１の下面に塗布剤がピンホールを皆無と
した状態で均一に平滑されたべた塗り状態に塗布され
る。この場合に、塗布厚は基材１１とグラビアロール１
３との相対速度差を変えることにより調整する。本発明
によれば、塗布厚さを０．５μｍでもピンホールを皆無
とした状態で均一に平滑されたべた塗り状態に塗布する
ことができる。また、基材１１についてグラビアロール
１３の反対側に加圧用のゴムローラ等を設けないので、
基材１１が薄い場合でも縦皺が発生することなく極めて
良好に塗布剤を塗布することができる。また、グラビア
ロール１３が細いので、基材１１の下面との接触面積
が、直径の大きい従来のグラビアロールに比べて極めて
小さくなり、厚さが数μｍという薄い基材１１に対して
も極めて良好にピンホールを皆無とした状態で均一に塗
布剤を塗布することができるとともに、基材１１への接
触および離れぎわが良くなり、塗布の開始および停止の
位置を正確に行なうことができる。更に、グラビアロー
ル１３のコストも低廉となり、機械全体も小型になり、
上下動の駆動力も小さくて済む。

【００２４】このようにして塗布剤が均一に塗布された
基材１１は、その後に乾燥工程に進行して、溶媒が乾燥
されて本発明の複合フィルム１とされる。

【００２５】実際には、基材１１として複合フィルム１
の基材フィルム２となる厚さの薄い（例えば、６〜２５
０μｍ）ポリエステルフィルムが用いられ、塗布剤とし
てはポリイミドが溶媒に溶解されているポリイミド溶液
が用いられ、そして基材１１に対するポリイミド溶液の
塗布は常温下において施され、その後に６０〜１５０℃
好ましくは８０〜１３０℃の温度でポリイミド溶液の乾
燥が施され、例えば厚さが０．１〜２０μｍ好ましくは
０．１〜１０μｍのポリイミド膜３が形成されて本発明
の複合フィルム１が連続形成される。

【００２６】次に、本発明に用いられるポリイミド溶液
を説明する。

【００２７】本発明に使用するポリイミドは、溶剤可溶
のポリイミドである。溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン（Ｎ
ＭＰ）、テトラメチル尿素、スルホラン、１，３−ジメ
チル−２−メチル−イミダゾリジノン等が用いられる。
好ましくはＤＭＦ（沸点１５３℃）や、毒性の少ないＮ
ＭＰ（沸点２０４℃）が用いられる。

【００２８】これらの溶媒中に、酸ジ無水物と芳香族ジ
アミンとをほぼ同モル加え、触媒の存在下に加熱して、
脱水イミド化反応によって、直接ポリイミド溶液を製造
する。

【００２９】触媒は二成分系の複合触媒であるガンマ−
バレロラントンまたはクロトン酸にピリジンまたはＮ−
メチルモルホリンを混合する。混合比は１：１〜５（モ
ル当量）好ましくは１：１〜２（モル当量）である。水
が存在すると、酸−塩基の複塩として触媒作用を示す。
イミド化が完了し、水を系外に除くと、触媒作用を失う
（米国特許第５，５０２，１４３号明細書参照）。使用
量は酸ジ無水物に対して１／１００〜１／５モル好まし
くは１／５０〜１／１０モルである。

【００３０】本発明に使用される酸ジ無水物としては、
ビフェニルテトラカルボン酸ジ無水物、ベンゾフェノン
テトラカルボン酸ジ無水物、ビス（ジカルボキシフェニ
ル）プロパン二無水物、４，４′−［２，２，２−トリ
フルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチリデン］ビ
ス（１，２−ベンゼンジカルボン酸無水物）（６ＦＤ
Ａ）、ビス（ジカルボキシフェニル）スルホン二無水
物、ビス（ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、
チオフェンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸
二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物等の芳
香族酸ジ無水物や、１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボン酸ジ無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無
水物、ビシクロ（２，２，２）−オクト−７−エン−
２，３，５，６−テトラカルボン酸ジ無水物、５（２，
５−ジオキソテトラヒドロフリル）３−メチル−３−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物等の脂肪族
酸ジ無水物を挙げることができる。これらは単独であっ
ても、２種以上混合してもポリイミド組成物とすること
ができる。

【００３１】また、芳香族ジアミンとしては、特に限定
されないが、１，４ベンゼンジアミン、１，３ベンゼン
ジアミン、６−メチル１，３−ベンゼンジアミン、４，
４′−ジアミノ−３，３′−ジメチル−１，１′−ビフ
ェニル、４，４′−アミノ−３，３′−ジメトキシ−
１，１′−ビフェニル、４，４′−メチレンビス（ベン
ゼンアミン）、４，４′−オキシビス（ベンゼンアミ
ン）、３，４′−オキシビス（ベンゼンアミン）、３，
３′−カルボキニル（ベンゼンアミン）、４，４′−チ
オビス（ベンゼンアミン）、４，４′−スルホニル（ベ
ンゼンアミン）、３，３′−スルホニル（ベンゼンアミ
ン）、１−メチルエチリジン４，４′−ビス（ベンゼン
アミン）、１−トリフルオロメチル２，２，２−トリフ
ルオロエチリジン４，４′−ビス（ベンゼンアミン）、
４，４′−ジアミノベンズアニリド、３，５−ジアミノ
安息香酸、２，６−ジアミノピリジン、４，４′−ジア
ミノ−３，３′，５，５′−テトラメチルビフェニル、
２，２ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）
プロパン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル）スルホン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル）エチル、１，４−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ベンゼン、１，３ビス（３−アミノフェノキシ）ベ
ンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレ
ン、ジアミノ安息香酸およびジアミノシロキサン化合物
が用いられる。

【００３２】また、重合触媒を用いる直接イミド化方法
の特徴は、三成分以上を混合してランダム共重合体にす
るよりも、ブロック共重合体にして溶解性を高め、物理
・化学的特性の改善が得られることにある。

【００３３】即ち、先ず極性溶媒中酸ジ無水物と芳香族
ジアミンとを酸触媒の存在下に加熱してイミドオリゴマ
ーを生成させ、次いでこれに酸ジ無水物または（およ
び）芳香族アミンを加えて第２段階反応によってポリイ
ミドを生成する。この方法ではアミド酸中間体を経由し
ないため、アミド酸間で起こる交換反応によるランダム
共重合体を防止することができる。

【００３４】この結果、軟質のエラストマーから硬質の
構造用ポリイミドに至るまで広範囲の多様なポリイミド
が製造される。

【００３５】そして、本発明の複合シートに用いられる
ポリイミドとしては、耐薬品性、耐熱性、電気絶縁性に
優れるとともに、ポリエステルとの密着性、接着性に優
れたポリイミドの組成が要求される。従って、ポリイミ
ド組成中に、少なくともビシクロ（２，２，２）−オク
ト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸ジ無
水物、ジアミノ安息香酸、ジアミノシラン化合物の中の
少なくとも１種を含有している接着性ポリイミドが用い
られる。

【００３６】このように形成されているポリイミドは、
Ｎ−メチルピロリドン（沸点２０２℃）、Ｎ−メチルホ
ルムアミド（沸点１４５℃）等の極性溶媒に溶け、この
ワニスを表面処理しないポリエステルフィルムに塗布
し、その後溶媒のＮ−メチルピロリドン等を乾燥により
揮発させて耐熱性等のポリイミドの有する種々の性能を
備えた複合フィルム１を得ることができる。また、前記
のような沸点を有する溶媒を用いる場合においては、塗
布したポリイミド溶液の乾燥温度としては、６０〜１５
０℃好ましくは８０〜１３０℃とすると、溶媒が効率よ
く揮発されて良好に乾燥される。なお、ポリエステルフ
ィルムの表面にコロナ処理等の表面処理を施せば、ポリ
イミド溶液の塗布をより一層円滑に行なうことができ
る。

【００３７】次に、前記のようにして得られたポリイミ
ドの特性を説明する。

【００３８】１）熱的性質 a)ガラス転位温度：２００〜３５０℃ b)熱分解開始温度：４５０〜５６０℃（ポリイミド溶液
中のポリイミド成分、分子量、分子量分布等を調整する
ことにより特性が調整される） ２）電気的性質 a)表面抵抗値：＞１０¹⁶Ω （２５℃）（２５μｍ） b)体積抵抗値：＞１０¹⁷Ω （２５℃）（２５μｍ） c)誘 電 率：２．５〜３．５ （２５μｍ） ３）機械的性質 a)引張り強さ：１０〜２５kgf/mm² b)引張り伸び：２０〜２００％ c)引張り弾性率：２００〜３５０（２５℃）kf/m² d)吸 水 率：１．０〜２．０％ ４）化学的性質 a)ブロックポリイミド型である。 b)溶液としてイミド化反応が不要である。 c)溶液として保存安定性が良好である。 d)溶液は水で分解しない。 e)溶液の粘度：１０〜３００ポイズ（２５℃） 次ぎに、本発明に使用するポリイミド溶液の製造方法を
説明する。

【００３９】例１ １リットル容量の三つ口フラスコに、ステンレスのイカ
ク形攪拌棒、窒素導入管とストップコックの付いたトラ
ップ上に玉付冷却管を取り付けた還流冷却器を取り付け
る。

【００４０】３，４，３′，４′−ジフェニルテトラカ
ルボン酸ジ無水物を３５．３ｇ（１２０ミリモル）、ジ
アミノシロキサン（アミン当量４５８、信越化学品）を
２７．４８ｇ（３０ミリモル）、クロトン酸を５．１７
ｇ（６０ミリモル）、ピリジンを４．７５ｇ（６０ミリ
モル）、Ｎ−メチルピロリドンを１５０ｇ、トルエンを
４０ｇを加え、１６０℃で１時間加熱攪拌する。

【００４１】ついで、空冷して、ビシクロ（２，２，
２）−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカル
ボン酸ジ無水物を２９．７８ｇ（１２０ミリモル）、
１，３−ビス−（４−アミノフェノキシ）ベンゼンを６
２．８５ｇ（２１５ミリモル）、フタル酸無水物を１．
４８４ｇ（１０．０２ミリモル）、Ｎ−メチルピロリド
ンを１４４ｇ、トルエンを４０ｇを加え、室温で１時
間、１４０℃で３０分、昇温して１８０℃で４時間３０
分の要領で順番に加熱攪拌する。１８０℃で１時間を経
過した以後から、還流物を系外に除いたポリイミド溶液
は３５％の濃度である。

【００４２】このようにして製造されたポリイミドにつ
いて、東ソ−ＨＬＣ８２０を用いてポリスチレン換算の
分子量を測定したところ、 数平均分子量 Ｍｎ： ７１２０ 重量平均分子量 Ｍｗ：１７４００ Ｚ平均分子量 Ｍｚ：２６４００ Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４５ Ｍｚ／Ｍｗ＝１．５１ であった。

【００４３】このポリイミドにおいては、 ガラス転位温度：２０５℃ 熱分解開始温度：４４４℃ であった。

【００４４】例２ 例１と同様の操作をする。

【００４５】ビシクロ（２，２，２）−オクト−７−エ
ン−２，３，５，６−テトラカルボン酸ジ無水物を４
４．６７ｇ（１８０ミリモル）、３，５−ジアミノ安息
香酸を１３．６９ｇ（９０ミリモル）、ガンマ−バレロ
ラクトンを３．６ｇ（３６ミリモル）、ピリジンを４．
７ｇ（６０ミリモル）、Ｎ−メチルピロリドンを２４０
ｇ、トルエンを９０ｇを加え、１８０℃、１８０ｒ．
ｐ．ｍ．の回転数で１時間反応させる。

【００４６】ついで、空冷して、３，４，３′，４′−
ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジ無水物を５８．０ｇ
（１８０ミリモル）、ジアミノシロキサン（アミン当量
４１６、信越化学品）を１４９．７６ｇ（１８０ミリモ
ル）、ビス［４−（３−アミノフェノキン）フェニル］
スルホンを４２．８２ｇ（９９ミリモル）、５−ノルボ
ルネン−２，３−ジカルボン酸無水物を２．９５ｇ（１
８ミリモル）、Ｎ−メチルピロリドンを２０４ｇ、トル
エンを９０ｇを加え、１８０℃に５時間２５分反応させ
た。これにより４０％濃度のポリイミド溶液を得た。

【００４７】このようにして製造されたポリイミドにつ
いて、東ソ−ＨＬＣ８２０を用いてポリスチレン換算の
分子量を測定したところ、 数平均分子量 Ｍｎ：３５５００ 重量平均分子量 Ｍｗ：５７４００ であった。

【００４８】このポリイミドにおいては、 ガラス転位温度：１９３〜２１５℃ 熱分解開始温度：４２２℃ であった。

【００４９】次に、前記のポリイミドの特性を利用した
本発明の複合フィルム１の用途を説明する。

【００５０】１）熱的性質を利用した用途として以下の
ものが挙げられる。

【００５１】a)耐熱性フィルム 複合フィルム１の基材フィルム２の表面に前記熱的性質
を有するポリイミドの膜３を形成すると、ポリイミドの
ガラス転位温度が２００〜３００℃であるために、耐熱
性フィルムとして機能する。

【００５２】特に、基材フィルム２に融点が１５０℃程
度と非常に低いポリエステルフィルムを用いたとして
も、複合フィルム１自身としてガラス転位温度を２００
〜３００℃に上げることができるので、耐火性フィルム
として十分な機能を発揮することができる。

【００５３】本発明の複合フィルム１の耐熱性を具体的
に求めるために、基材フィルム２として帝人株式会社製
のポリエステルフィルム（タイプＧ２：厚さ３８μｍ）
を用い、この基材フィルム２の両側の表面に前記例２の
ポリイミドを各１μｍの厚さに塗布して実施例１として
の複合フィルム１を製し、この基材フィルム２の両側の
表面に前記例２のポリイミドを各２．５μｍの厚さに塗
布して実施例２としての複合フィルム１を製し、前記基
材フィルム２および実施例１、２の複合フィルム１に対
して、それぞれ１５０℃で３０分と１８０℃で１０分の
熱処理を施して各フィルムの縦方向および横方向の熱収
縮率を測定した。その測定結果を表１に示す。

【００５４】 表１に示すように、基材フィルム２としてのポリエステ
ルフィルムは融点を越える１８０℃に加熱されると測定
不可能な状態に形状が変形してしまうが、本発明の複合
フィルム１の実施例１および２はほとんど熱収縮するこ
ともないことがわかる。従って、本発明の複合フィルム
によれば、耐熱性の著しい向上が得られることがわか
る。

【００５５】この耐熱性フィルムとしては、耐火性を要
求される種々の用途、例えば、壁紙、物品の表面保護膜
等に用いることができる。

【００５６】２）電気的性質を利用した用途として以下
のものが挙げられる。

【００５７】a)導電性を利用した回路構成用の基板、電
極（透明電極を含む） b)電気抵抗性を利用した固定抵抗、可変抵抗、耐熱性面
状発熱体、自己制御可能発熱体 c)電気絶縁性を利用した放熱回路板面状発熱体、低誘電
性絶縁材、高誘電性絶縁材 このように本発明の複合フィルム１は非常に用途の広い
ものであり、しかも製作容易であり、コストも低廉なも
のである。

【００５８】また、前記実施形態においては、複合フィ
ルム１の基材フィルム２としてポリエステルフィルムを
用いたが、他の素材のフィルムを必要に応じて用いても
よいことは勿論である。また、基材フィルム２の両面に
ポリイミド膜３を形成するようにしてもよい。

【００５９】なお、本発明は前記実施の形態に限定され
るものではなく、必要に応じて変更することができる。

【００６０】

【発明の効果】このように本発明の複合フィルムは構成
され作用するものであるから、融点の低い基材フィルム
に対してもポリイミドを直接膜状に形成することがで
き、基材フィルムとポリイミドの有する利点を相乗的に
発揮することができ、製造も容易で、コストも低廉なも
のとなる等の優れた効果を奏するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の複合フィルムの１実施形態を示す拡
大断面図

【図２】 本発明の複合フィルムを製造するグラビア塗
布機を示す縦断面図

【図３】 図２のＡ−Ａ線に沿った縮小断面図

【符号の説明】

１ 複合フィルム ２ 基材フィルム ３ ポリイミドの膜

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 79/08 79/08 (72)発明者 康井 義成 神奈川県海老名市門沢橋148番地１ 株式 会社ラボ内 (72)発明者 宮村 宏 神奈川県海老名市門沢橋148番地１ 株式 会社ラボ内 (72)発明者 落合 博 神奈川県海老名市門沢橋148番地１ 株式 会社ラボ内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材フィルムの少なくとも１表面に、ポ
   リイミド溶液を塗布し、乾燥させることによりポリイミ
   ド膜が形成されていることを特徴とする複合フィルム。
2. 【請求項２】 前記基材フィルムは、ポリエステルフィ
   ルムからなることを特徴とする請求項１に記載の複合フ
   ィルム。
3. 【請求項３】 前記ポリイミド膜は、０．１〜２０μｍ
   好ましくは０．１〜１０μｍの厚さに形成されているこ
   とを特徴とする請求項１または請求項２に記載の複合フ
   ィルム。
4. 【請求項４】 前記ポリイミド膜は、表面処理を施した
   基材フィルムまたは表面処理を施していない基材フィル
   ムの表面に、ポリイミド溶液を塗布し、その後６０〜１
   ５０℃好ましくは８０〜１３０℃の温度で乾燥して形成
   されていることを特徴とする請求項１または請求項２ま
   たは請求項３に記載の複合フィルム。
5. 【請求項５】 前記ポリイミド溶液は、ビシクロ（２，
   ２，２）−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラ
   カルボン酸ジ無水物、ジアミノ安息香酸、ジアミノシラ
   ンの中の少なくとも１種を含有している接着性ポリイミ
   ドを溶質とする溶液からなることを特徴とする請求項４
   に記載の複合フィルム。