JPH1192466A - エポキシ化合物の製造法 - Google Patents
エポキシ化合物の製造法Info
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- JPH1192466A JPH1192466A JP9256512A JP25651297A JPH1192466A JP H1192466 A JPH1192466 A JP H1192466A JP 9256512 A JP9256512 A JP 9256512A JP 25651297 A JP25651297 A JP 25651297A JP H1192466 A JPH1192466 A JP H1192466A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】エポキシ化合物の製造法を提供すること。
【解決手段】一般式（１）
（Ｒ1、Ｒ2は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ
を示す。）で示されるα,β−不飽和ケトンと酸化剤と
を、第四級アンモニウム塩および水の存在下に反応させ
る一般式（２）
を示す。）で示されるα,β−不飽和ケトンと酸化剤と
を、第四級アンモニウム塩および水の存在下に反応させ
る一般式（２）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、下記一般式（２）
で示されるエポキシ化合物の製造法に関する。
で示されるエポキシ化合物の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、エポキシ化合物の製造法としてピ
リジン等の親水性有機溶媒と水の混合溶媒中、α，β−
不飽和ケトンと次亜塩素酸ナトリウムを反応させる方法
が知られている。（Ｓ．Ｍａｒｍｏｒ ｅｔ．ａｌ
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９６３，２８，２
５０）
リジン等の親水性有機溶媒と水の混合溶媒中、α，β−
不飽和ケトンと次亜塩素酸ナトリウムを反応させる方法
が知られている。（Ｓ．Ｍａｒｍｏｒ ｅｔ．ａｌ
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９６３，２８，２
５０）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法では親水性有機溶剤と水を溶媒として使用するた
め、生成したエポキシ化合物を使用した酸化剤と分離
し、単離するのが非常に難しいという問題があった。
方法では親水性有機溶剤と水を溶媒として使用するた
め、生成したエポキシ化合物を使用した酸化剤と分離
し、単離するのが非常に難しいという問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
問題点を解決するために鋭意検討した結果、α，β−不
飽和ケトンと酸化剤とを第四級アンモニウム塩および水
の存在下に反応させることにより、エポキシ化合物を工
業的に有利に製造できることを見いだし、本発明に至っ
た。
問題点を解決するために鋭意検討した結果、α，β−不
飽和ケトンと酸化剤とを第四級アンモニウム塩および水
の存在下に反応させることにより、エポキシ化合物を工
業的に有利に製造できることを見いだし、本発明に至っ
た。
【０００５】すなわち本発明は、一般式（１） （式中Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン
原子、鎖状もしくは環状アルキル基またはアルコキシ基
を示す。）で示されるα,β−不飽和ケトンと酸化剤と
を、第四級アンモニウム塩および水の存在下に反応させ
ることを特徴とする一般式（２） （式中Ｒ1，Ｒ2は前記と同じ意味を示す。）で示される
エポキシ化合物の製造法を提供するものである。
原子、鎖状もしくは環状アルキル基またはアルコキシ基
を示す。）で示されるα,β−不飽和ケトンと酸化剤と
を、第四級アンモニウム塩および水の存在下に反応させ
ることを特徴とする一般式（２） （式中Ｒ1，Ｒ2は前記と同じ意味を示す。）で示される
エポキシ化合物の製造法を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下本発明について、詳細に説明
する。一般式（１）で示されるα，β−不飽和ケトンに
おいてＲ1、Ｒ2の鎖状もしくは環状アルキル基としては
例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、、ヘ
プチル基、オクチル基等の炭素数が１〜８のアルキル基
が挙げられる。Ｒ1，Ｒ2のアルコキシ基としては例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、
イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチ
ルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘ
プチルオキシ基、オクチルオキシ基等の炭素鎖が１〜８
のアルコキシ基が挙げられる。Ｒ1，Ｒ2のハロゲン原子
としては例えば、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
する。一般式（１）で示されるα，β−不飽和ケトンに
おいてＲ1、Ｒ2の鎖状もしくは環状アルキル基としては
例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、、ヘ
プチル基、オクチル基等の炭素数が１〜８のアルキル基
が挙げられる。Ｒ1，Ｒ2のアルコキシ基としては例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、
イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチ
ルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘ
プチルオキシ基、オクチルオキシ基等の炭素鎖が１〜８
のアルコキシ基が挙げられる。Ｒ1，Ｒ2のハロゲン原子
としては例えば、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【０００７】原料である一般式（１）で示されるα，β
−不飽和ケトンは、例えば下記の文献に記載の方法に準
じて製造することができる。 S. Itsuno et. al., J. Org. Chem., 1990, 55, 6049. R.E. Lyle et. al., J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 66
68. V.Hanzlik et. al., Ber., 1899, 32, 2282. V.Alex et. al., Bull. Soc. Chim Romania, 1936, 18
A, 93. W.B. Black et. al., J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 5
134. J. Frederick et. al., Rec. trav. chim., 1937, 56,
1000. W. Dilthey, J. Prakt. Chem., 1921, 101, 202. H. Burton et. al., J. Chem. Soc., 1954, 1456. C. Weygand et. al., Ann., 1926, 449, 29. H.O. House, J. Am. Chem. Soc., 1956, 78, 2298.
−不飽和ケトンは、例えば下記の文献に記載の方法に準
じて製造することができる。 S. Itsuno et. al., J. Org. Chem., 1990, 55, 6049. R.E. Lyle et. al., J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 66
68. V.Hanzlik et. al., Ber., 1899, 32, 2282. V.Alex et. al., Bull. Soc. Chim Romania, 1936, 18
A, 93. W.B. Black et. al., J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 5
134. J. Frederick et. al., Rec. trav. chim., 1937, 56,
1000. W. Dilthey, J. Prakt. Chem., 1921, 101, 202. H. Burton et. al., J. Chem. Soc., 1954, 1456. C. Weygand et. al., Ann., 1926, 449, 29. H.O. House, J. Am. Chem. Soc., 1956, 78, 2298.
【０００８】一般式（１）で示されるα，β−不飽和ケ
トンの具体例としては、例えば、以下の化合物が挙げら
れる。１，３−ジフェニル−２−プロペン−１−オン、
１−フェニル−３−（ｍ−メチルフェニル）−２−プロ
ペン−１−オン、１−フェニル−３−（ｐ−メチルフェ
ニル）−２−プロペン−１−オン、３−（ｐ−クロロフ
ェニル）−１−フェニル−２−プロペン−１−オン、３
−（ｐ−ブロモフェニル）−１−フェニル−２−プロペ
ン−１−オン、１−フェニル−３−（ｐ−メトキシフェ
ニル）−２−プロペン−１−オン、３−フェニル−１−
（ｐ−メチルフェニル）−２−プロペン−１−オン、１
−（ｐ−クロロフェニル）−３−フェニル−２−プロペ
ン−１−オン、１−（ｐ−ブロモフェニル）−３−フェ
ニル−２−プロペン−１−オン、３−フェニル−１−
（ｐ−メトキシフェニル）−２−プロペン−１−オン、
１，３−ビス（ｐ−メチルフェニル）−２−プロペン−
１−オン、１，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−２−
プロペン−１−オン。
トンの具体例としては、例えば、以下の化合物が挙げら
れる。１，３−ジフェニル−２−プロペン−１−オン、
１−フェニル−３−（ｍ−メチルフェニル）−２−プロ
ペン−１−オン、１−フェニル−３−（ｐ−メチルフェ
ニル）−２−プロペン−１−オン、３−（ｐ−クロロフ
ェニル）−１−フェニル−２−プロペン−１−オン、３
−（ｐ−ブロモフェニル）−１−フェニル−２−プロペ
ン−１−オン、１−フェニル−３−（ｐ−メトキシフェ
ニル）−２−プロペン−１−オン、３−フェニル−１−
（ｐ−メチルフェニル）−２−プロペン−１−オン、１
−（ｐ−クロロフェニル）−３−フェニル−２−プロペ
ン−１−オン、１−（ｐ−ブロモフェニル）−３−フェ
ニル−２−プロペン−１−オン、３−フェニル−１−
（ｐ−メトキシフェニル）−２−プロペン−１−オン、
１，３−ビス（ｐ−メチルフェニル）−２−プロペン−
１−オン、１，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−２−
プロペン−１−オン。
【０００９】酸化剤としては、例えば次亜塩素酸ナトリ
ウム、次亜塩素酸カリウムなどの次亜塩素酸塩が挙げら
れる。使用量は一般式（１）で示されるα，β−不飽和
ケトンに対して、通常０．１〜１００モル倍、好ましく
は１〜５０モル倍の範囲である。
ウム、次亜塩素酸カリウムなどの次亜塩素酸塩が挙げら
れる。使用量は一般式（１）で示されるα，β−不飽和
ケトンに対して、通常０．１〜１００モル倍、好ましく
は１〜５０モル倍の範囲である。
【００１０】第四級アンモニウム塩としては、例えばヨ
ウ化トリメチルノニルアンモニウム、ヨウ化トリメチル
トリデシルアンモニウム、臭化トリメチルヘキサデシル
アンモニウム、塩化トリメチルヘキサデシルアンモニウ
ム、ヨウ化トリメチルヘキサデシルアンモニウム、臭化
トリプロピルヘキサデシルアンモニウム、臭化ジメチル
ジドデシルアンモニウム等が用いられるが、好ましく
は、臭化トリメチルヘキサデシルアンモニウム、塩化ト
リメチルヘキサデシルアンモニウム、臭化トリプロピル
ヘキサデシルアンモニウム、臭化ジメチルジドデシルア
ンモニウム等が用いられる。四級アンモニウム塩の使用
量は、通常一般式（１）で示されるα，β−不飽和ケト
ンに対して通常０．１〜５０モル％、好ましくは１〜１
０モル％の範囲である。
ウ化トリメチルノニルアンモニウム、ヨウ化トリメチル
トリデシルアンモニウム、臭化トリメチルヘキサデシル
アンモニウム、塩化トリメチルヘキサデシルアンモニウ
ム、ヨウ化トリメチルヘキサデシルアンモニウム、臭化
トリプロピルヘキサデシルアンモニウム、臭化ジメチル
ジドデシルアンモニウム等が用いられるが、好ましく
は、臭化トリメチルヘキサデシルアンモニウム、塩化ト
リメチルヘキサデシルアンモニウム、臭化トリプロピル
ヘキサデシルアンモニウム、臭化ジメチルジドデシルア
ンモニウム等が用いられる。四級アンモニウム塩の使用
量は、通常一般式（１）で示されるα，β−不飽和ケト
ンに対して通常０．１〜５０モル％、好ましくは１〜１
０モル％の範囲である。
【００１１】本反応は、水の存在下に行われるが、次亜
塩素酸塩は、通常、水溶液であるので特に水を添加する
こともないが、必要に応じて、水を添加することができ
る。また、反応に影響を及ぼさない範囲で有機溶媒が存
在していてもよい。
塩素酸塩は、通常、水溶液であるので特に水を添加する
こともないが、必要に応じて、水を添加することができ
る。また、反応に影響を及ぼさない範囲で有機溶媒が存
在していてもよい。
【００１２】反応温度は、通常、０〜１００℃程度、好
ましくは１０〜５０℃程度の範囲である。
ましくは１０〜５０℃程度の範囲である。
【００１３】反応終了後、濾過するか、あるいは疎水性
の有機溶媒により抽出した後濃縮することにより、目的
とする一般式（２）で示されるエポキシ化合物を容易に
単離することができる。
の有機溶媒により抽出した後濃縮することにより、目的
とする一般式（２）で示されるエポキシ化合物を容易に
単離することができる。
【００１４】このようにして得られる一般式（２）で示
されるエポキシ化合物の具体例としては、例えば以下の
化合物が挙げられる。
されるエポキシ化合物の具体例としては、例えば以下の
化合物が挙げられる。
【００１５】２，３−エポキシ−１，３−ジフェニル−
１−プロパノン、２，３−エポキシ−１−フェニル−３
−（ｍ−メチルフェニル）−１−プロパノン、２，３−
エポキシ−１−フェニル−３−（ｐ−メチルフェニル）
−１−プロパノン、３−（ｐ−クロロフェニル）−２，
３−エポキシ−１−フェニル−１−プロパノン、３−
（ｐ−ブロモフェニル）−２，３−エポキシ−１−フェ
ニル−１−プロパノン、２，３−エポキシ−１−フェニ
ル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１−プロパノン、
２，３−エポキシ−３−フェニル−１−（ｐ−メチルフ
ェニル）−１−プロパノン、１−（ｐ−クロロフェニ
ル）−２，３−エポキシ−３−フェニル−１−プロパノ
ン、１−（ｐ−ブロモフェニル）−２，３−エポキシ−
３−フェニル−２−プロパノン、２，３−エポキシ−３
−フェニル−１−（ｐ−メトキシフェニル）−１−プロ
パノン、２，３−エポキシ−１，３−ビス（ｐ−メチル
フェニル）−１−プロパノン、２，３−エポキシ−１，
３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−１−プロパノン。
１−プロパノン、２，３−エポキシ−１−フェニル−３
−（ｍ−メチルフェニル）−１−プロパノン、２，３−
エポキシ−１−フェニル−３−（ｐ−メチルフェニル）
−１−プロパノン、３−（ｐ−クロロフェニル）−２，
３−エポキシ−１−フェニル−１−プロパノン、３−
（ｐ−ブロモフェニル）−２，３−エポキシ−１−フェ
ニル−１−プロパノン、２，３−エポキシ−１−フェニ
ル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１−プロパノン、
２，３−エポキシ−３−フェニル−１−（ｐ−メチルフ
ェニル）−１−プロパノン、１−（ｐ−クロロフェニ
ル）−２，３−エポキシ−３−フェニル−１−プロパノ
ン、１−（ｐ−ブロモフェニル）−２，３−エポキシ−
３−フェニル−２−プロパノン、２，３−エポキシ−３
−フェニル−１−（ｐ−メトキシフェニル）−１−プロ
パノン、２，３−エポキシ−１，３−ビス（ｐ−メチル
フェニル）−１−プロパノン、２，３−エポキシ−１，
３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−１−プロパノン。
【００１６】
【発明の効果】本発明の製造法によれば、エポキシ化合
物（２）を工業的に有利に製造することができる。
物（２）を工業的に有利に製造することができる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。
が、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００１８】（実施例１）１，３−ジフェニル−２−プ
ロペン−１−オン０．２ｇと臭化トリメチルヘキサデシ
ルアンモニウム０．０２ｇと１１％次亜塩素酸ナトリウ
ム水溶液２ｍｌの混合物を室温で２４時間攪拌した。反
応終了後、濾過し乾燥することにより、２，３−エポキ
シ−１，３−ジフェニル−１−プロパノン０．２１５ｇ
を得た。（収率１００％） 融点：８７−８９℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ15Ｈ12Ｏ2：Ｃ，８
０．３４；Ｈ，５．３９％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８０．０
７；Ｈ，５．５６％．
ロペン−１−オン０．２ｇと臭化トリメチルヘキサデシ
ルアンモニウム０．０２ｇと１１％次亜塩素酸ナトリウ
ム水溶液２ｍｌの混合物を室温で２４時間攪拌した。反
応終了後、濾過し乾燥することにより、２，３−エポキ
シ−１，３−ジフェニル−１−プロパノン０．２１５ｇ
を得た。（収率１００％） 融点：８７−８９℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ15Ｈ12Ｏ2：Ｃ，８
０．３４；Ｈ，５．３９％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８０．０
７；Ｈ，５．５６％．
【００１９】（実施例２）１，３−ジフェニル−２−プ
ロペン−１−オンの替わりに１−フェニル−３−（ｍ−
メチルフェニル）−２−プロペン−１−オンを使用した
以外は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキシ−
１−フェニル−３−（ｍ−メチルフェニル）−１−プロ
パノンを得た。（収率８０％） 融点：７９−８１℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ16Ｈ14Ｏ2：Ｃ，８
０．６５；Ｈ，５．９２％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８０．５
９；Ｈ，６．０７％．
ロペン−１−オンの替わりに１−フェニル−３−（ｍ−
メチルフェニル）−２−プロペン−１−オンを使用した
以外は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキシ−
１−フェニル−３−（ｍ−メチルフェニル）−１−プロ
パノンを得た。（収率８０％） 融点：７９−８１℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ16Ｈ14Ｏ2：Ｃ，８
０．６５；Ｈ，５．９２％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８０．５
９；Ｈ，６．０７％．
【００２０】（実施例３）１，３−ジフェニル−２−プ
ロペン−１−オンの替わりに１−フェニル−３−（ｐ−
メチルフェニル）−２−プロペン−１−オンを使用した
以外は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキシ−
１−フェニル−３−（ｐ−メチルフェニル）−１−プロ
パノンを得た。（収率８５％） 融点：７０−７２℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ16Ｈ14Ｏ2：Ｃ，８
０．６５；Ｈ，５．９２％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８０．４
９；Ｈ，６．０２％．
ロペン−１−オンの替わりに１−フェニル−３−（ｐ−
メチルフェニル）−２−プロペン−１−オンを使用した
以外は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキシ−
１−フェニル−３−（ｐ−メチルフェニル）−１−プロ
パノンを得た。（収率８５％） 融点：７０−７２℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ16Ｈ14Ｏ2：Ｃ，８
０．６５；Ｈ，５．９２％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８０．４
９；Ｈ，６．０２％．
【００２１】（実施例４）１，３−ジフェニル−２−プ
ロペン−１−オンの替わりに３−（ｐ−クロロフェニ
ル）−１−フェニル−２−プロペン−１−オンを使用し
た以外は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキシ
−１−フェニル−３−（ｐ−クロロフェニル）−１−プ
ロパノンを得た。（収率８５％） 融点：６６−６８℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ15Ｈ11Ｏ2Ｃｌ：
Ｃ，６９．６４；Ｈ，４．２９％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６
９．４５；Ｈ，４．３２％．
ロペン−１−オンの替わりに３−（ｐ−クロロフェニ
ル）−１−フェニル−２−プロペン−１−オンを使用し
た以外は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキシ
−１−フェニル−３−（ｐ−クロロフェニル）−１−プ
ロパノンを得た。（収率８５％） 融点：６６−６８℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ15Ｈ11Ｏ2Ｃｌ：
Ｃ，６９．６４；Ｈ，４．２９％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６
９．４５；Ｈ，４．３２％．
【００２２】（実施例５）１，３−ジフェニル−２−プ
ロペン−１−オンの替わりに３−（ｐ−ブロモフェニ
ル）−１−フェニル−２−プロペン−１−オンを使用し
た以外は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキシ
−１−フェニル−３−（ｐ−ブロモフェニル）−１−プ
ロパノンを得た。（収率９０％） 融点：７３−７５℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ15Ｈ11Ｏ2Ｂｒ：
Ｃ，５９．４３；Ｈ，３．６６％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５
９．１５；Ｈ，３．３６％．
ロペン−１−オンの替わりに３−（ｐ−ブロモフェニ
ル）−１−フェニル−２−プロペン−１−オンを使用し
た以外は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキシ
−１−フェニル−３−（ｐ−ブロモフェニル）−１−プ
ロパノンを得た。（収率９０％） 融点：７３−７５℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ15Ｈ11Ｏ2Ｂｒ：
Ｃ，５９．４３；Ｈ，３．６６％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５
９．１５；Ｈ，３．３６％．
【００２３】（実施例６）１，３−ジフェニル−２−プ
ロペン−１−オンの替わりに１−フェニル−３−（ｐ−
メトキシフェニル）−２−プロペン−１−オンを使用し
た以外は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキシ
−１−フェニル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１−
プロパノンを得た。（収率７８％） 融点：６０−６２℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ16Ｈ14Ｏ3：Ｃ，７
５．５８；Ｈ，５．５５％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７５．５
１；Ｈ，５．５５％．
ロペン−１−オンの替わりに１−フェニル−３−（ｐ−
メトキシフェニル）−２−プロペン−１−オンを使用し
た以外は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキシ
−１−フェニル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１−
プロパノンを得た。（収率７８％） 融点：６０−６２℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ16Ｈ14Ｏ3：Ｃ，７
５．５８；Ｈ，５．５５％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７５．５
１；Ｈ，５．５５％．
【００２４】（実施例７）１，３−ジフェニル−２−プ
ロペン−１−オンの替わりに３−フェニル−１−（ｐ−
メチルフェニル）−２−プロペン−１−オンを使用した
以外は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキシ−
３−フェニル−１−（ｐ−メチルフェニル）−１−プロ
パノンを得た。（収率３６％） 融点：８１−８３℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ16Ｈ14Ｏ2：Ｃ，８
０．６５；Ｈ，５．９２％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８０．５
２；Ｈ，５．９８％．
ロペン−１−オンの替わりに３−フェニル−１−（ｐ−
メチルフェニル）−２−プロペン−１−オンを使用した
以外は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキシ−
３−フェニル−１−（ｐ−メチルフェニル）−１−プロ
パノンを得た。（収率３６％） 融点：８１−８３℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ16Ｈ14Ｏ2：Ｃ，８
０．６５；Ｈ，５．９２％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８０．５
２；Ｈ，５．９８％．
【００２５】（実施例８）１，３−ジフェニル−２−プ
ロペン−１−オンの替わりに１−（ｐ−クロロフェニ
ル）−３−フェニル−２−プロペン−１−オンを使用し
た以外は実施例１と同様の操作を行い１−（ｐ−クロロ
フェニル）−２，３−エポキシ−３−フェニル−１−プ
ロパノンを得た。（収率９０％） 融点：１１６−１１８℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ15Ｈ11Ｏ2Ｃｌ：
Ｃ，６９．６４；Ｈ，４．２９％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６
９．５３；Ｈ，４．３３％．
ロペン−１−オンの替わりに１−（ｐ−クロロフェニ
ル）−３−フェニル−２−プロペン−１−オンを使用し
た以外は実施例１と同様の操作を行い１−（ｐ−クロロ
フェニル）−２，３−エポキシ−３−フェニル−１−プ
ロパノンを得た。（収率９０％） 融点：１１６−１１８℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ15Ｈ11Ｏ2Ｃｌ：
Ｃ，６９．６４；Ｈ，４．２９％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６
９．５３；Ｈ，４．３３％．
【００２６】（実施例９）１，３−ジフェニル−２−プ
ロペン−１−オンの替わりに１−（ｐ−ブロモフェニ
ル）−３−フェニル−２−プロペン−１−オンを使用し
た以外は実施例１と同様の操作を行い１−（ｐ−ブロモ
フェニル）−２，３−エポキシ−３−フェニル−２−プ
ロパノンを得た。（収率９９％） 融点：１２３−１２５℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ15Ｈ11Ｏ2Ｂｒ：
Ｃ，５９．４３；Ｈ，３．６６％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５
９．１５；Ｈ，３．３６％．
ロペン−１−オンの替わりに１−（ｐ−ブロモフェニ
ル）−３−フェニル−２−プロペン−１−オンを使用し
た以外は実施例１と同様の操作を行い１−（ｐ−ブロモ
フェニル）−２，３−エポキシ−３−フェニル−２−プ
ロパノンを得た。（収率９９％） 融点：１２３−１２５℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ15Ｈ11Ｏ2Ｂｒ：
Ｃ，５９．４３；Ｈ，３．６６％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５
９．１５；Ｈ，３．３６％．
【００２７】（実施例１０）１，３−ジフェニル−２−
プロペン−１−オンの替わりに３−フェニル−１−（ｐ
−メトキシフェニル）−２−プロペン−１−オンを使用
した以外は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキ
シ−３−フェニル−１−（ｐ−メトキシフェニル）−１
−プロパノンを得た。（収率９３％） 融点：６０−６２℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ16Ｈ14Ｏ3：Ｃ，７
５．５８；Ｈ，５．５５％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７５．５
５；Ｈ，５．４４％．
プロペン−１−オンの替わりに３−フェニル−１−（ｐ
−メトキシフェニル）−２−プロペン−１−オンを使用
した以外は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキ
シ−３−フェニル−１−（ｐ−メトキシフェニル）−１
−プロパノンを得た。（収率９３％） 融点：６０−６２℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ16Ｈ14Ｏ3：Ｃ，７
５．５８；Ｈ，５．５５％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７５．５
５；Ｈ，５．４４％．
【００２８】（実施例１１）１，３−ジフェニル−２−
プロペン−１−オンの替わりに１，３−ビス（ｐ−メチ
ルフェニル）−２−プロペン−１−オンを使用した以外
は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキシ−１，
３−ビス（ｐ−メチルフェニル）−１−プロパノンを得
た。（収率４３％） 融点：９８−１００℃
プロペン−１−オンの替わりに１，３−ビス（ｐ−メチ
ルフェニル）−２−プロペン−１−オンを使用した以外
は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキシ−１，
３−ビス（ｐ−メチルフェニル）−１−プロパノンを得
た。（収率４３％） 融点：９８−１００℃
【００２９】（実施例１２）１，３−ジフェニル−２−
プロペン−１−オンの替わりに１，３−ビス（ｐ−クロ
ロフェニル）−２−プロペン−１−オンを使用した以外
は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキシ−１，
３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−１−プロパノンを得
た。（収率３０％） 融点：１１５−１１７℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ15Ｈ10Ｏ2Ｃｌ2：
Ｃ，６１．４６；Ｈ，３．４４％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６
１．１８；Ｈ，３．１９％．
プロペン−１−オンの替わりに１，３−ビス（ｐ−クロ
ロフェニル）−２−プロペン−１−オンを使用した以外
は実施例１と同様の操作を行い２，３−エポキシ−１，
３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−１−プロパノンを得
た。（収率３０％） 融点：１１５−１１７℃ Ａｎａｌ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ15Ｈ10Ｏ2Ｃｌ2：
Ｃ，６１．４６；Ｈ，３．４４％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６
１．１８；Ｈ，３．１９％．
【００３０】（実施例１３）１−（ｐ−クロロフェニ
ル）−３−フェニル−２−プロペン−１−オン０．２ｇ
と塩化トリメチルヘキサデシルアンモニウム０．０２ｇ
と次亜塩素酸カルシウム２ｇを、水溶媒中室温で３時間
攪拌した。反応終了後、エーテルで抽出し水洗した後、
硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテルを濃縮後、１−
（ｐ−クロロフェニル）−２，３−エポキシ−３−フェ
ニル−１−プロパノン０．２ｇを得た。（収率９５％） 融点：１１６−１１８℃ ＩＲ：１６８０（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1 1 Ｈ ＮＭＲ：δ ４．０６（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１
Ｈ，ＣＨ）、４．２６（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ
Ｈ）、７．２３−７．９８（ｍ，９Ｈ，Ｐｈ）．
ル）−３−フェニル−２−プロペン−１−オン０．２ｇ
と塩化トリメチルヘキサデシルアンモニウム０．０２ｇ
と次亜塩素酸カルシウム２ｇを、水溶媒中室温で３時間
攪拌した。反応終了後、エーテルで抽出し水洗した後、
硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテルを濃縮後、１−
（ｐ−クロロフェニル）−２，３−エポキシ−３−フェ
ニル−１−プロパノン０．２ｇを得た。（収率９５％） 融点：１１６−１１８℃ ＩＲ：１６８０（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1 1 Ｈ ＮＭＲ：δ ４．０６（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１
Ｈ，ＣＨ）、４．２６（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ
Ｈ）、７．２３−７．９８（ｍ，９Ｈ，Ｐｈ）．
【００３１】実施例１３と同様にして、２，３−エポキ
シ−１，３−ジフェニル−１−プロパノン、２，３−エ
ポキシ−１−フェニル−３−（ｍ−メチルフェニル）−
１−プロパノン、２，３−エポキシ−１−フェニル−３
−（ｐ−メチルフェニル）−１−プロパノン、３−フェ
ニル−１−（ｐ−メチルフェニル）−２−プロペン−１
−オン、１−（ｐ−ブロモフェニル）−３−フェニル−
２−プロペン−１−オン１，３−ビス（ｐ−メチルフェ
ニル）−２−プロペン−１−オン、または１，３−ビス
（ｐ−クロロフェニル）−２−プロペン−１−オンを反
応させることにより、２，３−エポキシ−１，３−ジフ
ェニル−１−プロパノン（収率７７％）、２，３−エポ
キシ−１−フェニル−３−（ｍ−メチルフェニル）−１
−プロパノン（収率７０％）、２，３−エポキシ−１−
フェニル−３−（ｐ−メチルフェニル）−１−プロパノ
ン（収率８９％）、２，３−エポキシ−３−フェニル−
１−（ｐ−メチルフェニル）−１−プロパノン（収率７
７％）、１−（ｐ−ブロモフェニル）−２，３−エポキ
シ−３−フェニル−２−プロパノン（収率７８％）、
２，３−エポキシ−１，３−ビス（ｐ−メチルフェニ
ル）−１−プロパノン（収率５０％）、または２，３−
エポキシ−１，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−１−
プロパノン（収率８２％）を得ることができた。
シ−１，３−ジフェニル−１−プロパノン、２，３−エ
ポキシ−１−フェニル−３−（ｍ−メチルフェニル）−
１−プロパノン、２，３−エポキシ−１−フェニル−３
−（ｐ−メチルフェニル）−１−プロパノン、３−フェ
ニル−１−（ｐ−メチルフェニル）−２−プロペン−１
−オン、１−（ｐ−ブロモフェニル）−３−フェニル−
２−プロペン−１−オン１，３−ビス（ｐ−メチルフェ
ニル）−２−プロペン−１−オン、または１，３−ビス
（ｐ−クロロフェニル）−２−プロペン−１−オンを反
応させることにより、２，３−エポキシ−１，３−ジフ
ェニル−１−プロパノン（収率７７％）、２，３−エポ
キシ−１−フェニル−３−（ｍ−メチルフェニル）−１
−プロパノン（収率７０％）、２，３−エポキシ−１−
フェニル−３−（ｐ−メチルフェニル）−１−プロパノ
ン（収率８９％）、２，３−エポキシ−３−フェニル−
１−（ｐ−メチルフェニル）−１−プロパノン（収率７
７％）、１−（ｐ−ブロモフェニル）−２，３−エポキ
シ−３−フェニル−２−プロパノン（収率７８％）、
２，３−エポキシ−１，３−ビス（ｐ−メチルフェニ
ル）−１−プロパノン（収率５０％）、または２，３−
エポキシ−１，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−１−
プロパノン（収率８２％）を得ることができた。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（１） （式中Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン
原子、鎖状もしくは環状アルキル基またはアルコキシ基
を示す。）で示されるα,β−不飽和ケトンと酸化剤と
を、第四級アンモニウム塩および水の存在下に反応させ
ることを特徴とする一般式（２） （式中Ｒ1，Ｒ2は前記と同じ意味を示す。）で示される
エポキシ化合物の製造法。 - 【請求項２】酸化剤が次亜塩素酸塩である請求項１記載
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9256512A JPH1192466A (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | エポキシ化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9256512A JPH1192466A (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | エポキシ化合物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1192466A true JPH1192466A (ja) | 1999-04-06 |
Family
ID=17293663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9256512A Withdrawn JPH1192466A (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | エポキシ化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1192466A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1296364C (zh) * | 2003-12-18 | 2007-01-24 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种相转移催化合成α，β－环氧基酮化合物的方法 |
| JP2008543903A (ja) * | 2005-06-24 | 2008-12-04 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 非自己免疫性２型糖尿病および／またはｘ症候群の処置のための化合物 |
-
1997
- 1997-09-22 JP JP9256512A patent/JPH1192466A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1296364C (zh) * | 2003-12-18 | 2007-01-24 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种相转移催化合成α，β－环氧基酮化合物的方法 |
| JP2008543903A (ja) * | 2005-06-24 | 2008-12-04 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 非自己免疫性２型糖尿病および／またはｘ症候群の処置のための化合物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20040122 |