JPH1186910A

JPH1186910A - 非水電解質電池

Info

Publication number: JPH1186910A
Application number: JP9257556A
Authority: JP
Inventors: Junichi Toriyama; 順一鳥山; Shozo Hashizume; 正三橋詰; Eriko Yagasaki; えり子矢ヶ崎
Original assignee: Kansai Electric Power Co Inc; Japan Storage Battery Co Ltd
Current assignee: Kansai Electric Power Co Inc; Japan Storage Battery Co Ltd
Priority date: 1997-09-05
Filing date: 1997-09-05
Publication date: 1999-03-30

Abstract

(57)【要約】【課題】安全性により優れ、かつ高率放電性能に優れた
非水電解質電池を提供する。【解決手段】本発明になる非水電解質二次電池は、非
水電解液により膨潤又は／及び湿潤する多孔性の高分子
電解質を備えた非水電解質電池において、前記高分子電
解質が１００℃以上１９０℃以下の温度範囲で、孔が閉
塞することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高分子電解質およ
びそれを用いた非水電解質電池に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の有機電解液を使用した非水電解質
電池は、電池内外で短絡が生じると、電池温度が急激に
上昇し、このため電池内容物が噴出し、さらには爆発が
発生する可能性があった。このような現象を回避するた
めの手段として、多孔度が３５〜６０％程度で、微多孔
性であるポリエチレンやポリプロピレン、あるいはこれ
らの積層品などを、セパレータとして用いている。これ
らのセパレータを使用すると、電池に何らかの短絡が生
じて高温になっても、セパレータが溶解することによっ
て、その微多孔が閉塞され、電池内部の短絡電流が遮断
される。しかしながら、このような改良を加えても、さ
らに温度が上昇すると、セパレータ自身の破膜が生じて
正負極間が短絡し、発煙・発火にいたることがあった。

【０００３】一方、従来から研究開発がおこなわれてい
る高分子電解質は、なんらかの短絡が生じても、短絡電
流が小さいために、その発熱挙動が小さく、温度上昇が
遅くなり、安全であった。これは、高分子電解質中のイ
オン伝導度が小さいために電流が流れにくく、またリチ
ウムイオンの拡散速度が遅いことに起因している。しか
しながら、電池性能という観点から見ると、イオンの拡
散速度が遅いということは、高率での放電特性や低温で
の放電特性が悪いということを意味する。従って、この
ような高分子電解質を使った電池は、有機電解液とセパ
レータを使用した電池とは、性能面において比べものに
ならなかった。

【０００４】そこで、このイオンの拡散速度を改善する
方法として、例えば、特開平８−１９５２２０号のよう
に、電解液により膨潤または湿潤する性質をもち、かつ
多孔性の高分子電解質を使用することにより、従来の有
機電解液とセパレータとを使った非水電解質電池と同等
の放電特性を示す電池が提案されている。しかしなが
ら、この電解質を使った電池は、安全性能は悪いものと
考えられていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】高分子マトリックスが
電解液を吸収して膨張するという現象である膨潤、また
は高分子マトリックスが電解液によって膨張はしていな
いが、湿っている現象である湿潤という性質を有し、か
つ多孔性の高分子からなる電解質を用いた場合は、孔の
部分だけでなく、マトリックスの部分もリチウムイオン
の移動が可能である。従って、リチウムイオンの拡散が
容易におこなえ、高率での放電特性や低温での放電特性
に優れている。しかしながら、この電解質を使った電池
は、安全性能は悪いと考えられていた。

【０００６】そこで、本発明は、電池の構造設計上の最
適化をはかり、上記問題点を鑑みてなされたものであ
り、電池温度が、短絡によって異常に上昇した場合、高
分子電解質の孔を閉塞して、安全に電池内の正極と負極
を絶縁できる電池を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の非水電解質電池
は、非水電解液で膨潤または／及び湿潤する性質を持
ち、かつ多孔性の高分子電解質を備えた電池において、
１００℃以上１９０℃以下の温度範囲で、高分子電解質
の孔が閉塞することを特徴とする。さらに、高分子電解
質の孔が閉塞したのち、正極と、負極と、あるいは正負
極両方と接触していることを特徴とする。この現象を実
現するためには、電池ケースの内寸に対する、巻回ある
いは積層された電極群が電解液によって膨潤または湿潤
した後の厚みの比として定義される挿入係数が、０．９
２以上１．０以下であることが必要である。

【０００８】

【発明の実施の形態】従来の有機電解液を使用した非水
電解質電池は、多孔度が３５〜６０％程度で、微多孔性
であるポリエチレンやポリプロピレン、あるいはこれら
の積層品などを、セパレータとして用いている。これら
のセパレータを使用すると、電池に短絡が生じて高温に
なっても、セパレータが溶解することによって、その微
多孔が閉塞され、電池内部の短絡電流が遮断される。し
かしながら、このような改良を加えても、さらに温度が
上昇すると、セパレータ自身の破膜が生じて正負極間が
短絡し、発煙・発火にいたることがあった。

【０００９】一方、従来から研究開発がおこなわれてい
る高分子電解質は、短絡が生じても短絡電流が非常に小
さいため、その発熱挙動が小さく、温度上昇が遅くな
り、安全であった。これは、高分子電解質中のイオンの
拡散速度が遅いため、電流が流れにくいことに起因して
いる。しかしながら、電池性能という観点から見ると、
イオンの拡散速度が遅いということは、高率での放電や
低温での放電特性が悪いということを意味する。従って
このような高分子電解質を使った電池は、有機電解液と
セパレータを使用した電池とは、性能面において比べも
のにならなかった。

【００１０】本発明による電池においては、電解液によ
って膨潤または湿潤する性質を持ち、かつ多孔性の高分
子層を正極と負極間に有することにより、イオンの拡散
速度が速く、高率での放電特性や低温での放電特性が優
れている。電池の構造設計上の最適化をはかり、安全性
の評価をおこなった結果、短絡が生じ、電池温度が上昇
した場合、高分子と電解液中の有機溶媒あるいはリチウ
ム塩が反応して、高分子膜の孔が閉塞する。さらに、安
全性の評価をおこなった電池を解体した結果、正負極間
で固化し、正極と負極を高分子電解質が接着剤層になっ
て接着することを見出した。この現象を実現するために
は、電池ケースの内寸に対する、巻回あるいは積層した
電極群が電解液によって膨潤または湿潤した後の厚みの
比として定義される挿入係数が、0.92以上1.0以下であ
ることが明らかとなった。

【００１１】すなわち、本発明による電池は、電解液に
よって膨潤または／及び湿潤する性質を持ち、かつ多孔
性を有するイオンの拡散速度が速い高分子電解質を使用
して、高率や低温での放電特性に優れている。さらに、
なんらかの短絡が生じ、電池温度が上昇した場合、高分
子と電解液中の有機溶媒あるいはリチウム塩が反応し
て、高分子膜の孔が閉塞し、その後、正負極間で固化
し、正極と負極を高分子電解質が接着剤層になって接着
することで電池が燃焼・発火に到らないという、非常に
安全な電池であるといえる。

【００１２】

【実施例】以下、本発明を好適な実施例を用いて説明す
る。

【００１３】（実施例１）コバルト酸リチウム（ＬｉＣ
ｏＯ₂）７０ｗｔ％、アセチレンブラック６ｗｔ％、ポ
リフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）９ｗｔ％、ｎ−メチル
−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１５ｗｔ％を混合したもの
を、厚さ２０μｍのアルミニウム箔上に塗布し、１５０
℃で乾燥してＮＭＰを蒸発させた。以上の操作をアルミ
ニウム箔の両面におこなった後に、プレスして正極板と
した。プレス後の正極板の厚さは、１７０μｍであっ
た。

【００１４】つぎに、グラファイト８１ｗｔ％、ＰＶｄ
Ｆ９ｗｔ％、ＮＭＰ１５ｗｔ％を混合したものを、厚さ
１４μｍの銅箔上に塗布し、１５０℃で乾燥してＮＭＰ
を蒸発させた。以上の操作を銅箔の両面に対しておこな
った後に、プレスして負極板とした。プレス後の負極の
厚さは１９０μｍであった。

【００１５】また、多孔性の高分子電解質層はつぎのよ
うに作製した。電解液によって膨潤または湿潤する性質
を持つ、平均分子量６０，０００のＰＶｄＦ粉末１２ｇ
を８８ｇのＮＭＰに溶解した。この溶液を水中に浸漬す
ることによってＮＭＰを洗い流し、多孔度２０％、３０
％、４０％、５０％、６０％７０％、８０％および９０
％で厚さ２５μｍの膜を作成した。

【００１６】以上のように準備した正極板と負極板との
間に、多孔度２０％〜９０％で、電解液によって膨潤ま
たは湿潤する性質を持つＰＶｄＦ膜を介在させて扁平状
に巻回し、高さ４７．０ｍｍ、幅２２．２ｍｍ、厚さ
６．４ｍｍの角型のステンレスケース中に、挿入係数が
０．９６となるように挿入した。（ここで、挿入係数
は、電解液によって膨閏または湿潤した扁平状電極の巻
き軸と垂直な方向の厚み／ケース厚み方向の内寸、とし
て算出した。）この電池の内部に、エチレンカーボネー
ト（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを体積
比率１：１で混合し、１ｍｏｌ／ｌのＬｉＰＦ₆を溶解
させた電解液を真空注液によって加え、多孔性ＰＶｄＦ
膜を電解液によって膨潤させることにより、高分子電解
質とした。このようにして、設計容量４００ｍＡｈの、
本発明による電池（Ａ）を製作した。

【００１７】（比較例１）比較例１として、多孔性の高
分子電解質の代わりに、厚さ２５μｍ、多孔度４０％で
あるポリプロピレン膜を使用したこと以外は上記実施例
１と同一構成である、設計容量が４００ｍＡｈで、挿入
係数が０．９６である従来から公知の非水電解質電池
（Ｂ）を製作した。

【００１８】(比較例２)比較例２として、多孔性の高分
子電解質の代わりに、平均分子量６０，０００のＰＶｄ
Ｆ粉末１２ｇを８８ｇのＮＭＰに溶解した溶液を展開
し、室温で乾燥してすることにより作製した、厚さ２５
μｍの連通孔の少ないＰＶｄＦ膜を使用したこと以外は
上記実施例１と同一構成である、設計容量が４００ｍＡ
ｈで、挿入係数が０．９６である従来から公知の非水電
解質電池（Ｃ）を製作した。

【００１９】これらの電池（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
を用いて、２５℃において、１ＣＡの電流で４．３Ｖま
で充電した後、直径３ｍｍの釘を電池に刺して貫通させ
た。表１は、電池に釘を刺して貫通させたときの結果を
示している。本発明による電池（Ａ）においては安全弁
が作動するだけで発煙が生じなかったのに対し、比較例
の電池（Ｂ）においては安全弁が作動し、発煙が生じ
た。従って、本発明による電池（Ａ）は安全性に優れた
電池であるということができる。また、比較例の電池
（Ｃ）の場合も、安全弁が作動するだけで、発煙は生じ
なかった。これは、高分子電解質のイオンの拡散速度が
遅すぎで、発熱に到るような大電流が、電池内で流れな
かったためである。その証拠に、後述するように、この
公知の電池（Ｃ）は、高率での放電性能が非常に悪い。

【００２０】つぎに、これらの電池（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）を用いて、２５℃において、１ＣＡの電流で
４．１Ｖまで充電し、続いて４．１Ｖの定電圧で２時間
充電した後、２ＣＡの電流で２．７５Ｖまで放電した。
図１は、これらの放電容量と、使用したリチウムイオン
電池の高分子電解質またはセパレータの多孔度の関係を
示す図である。図から本発明による電池（Ａ）は、多孔
度が２０％〜９０％の間において、従来から公知の電池
（Ｂ）および（Ｃ）よりも優れていることが理解され
る。

【００２１】図２は、多孔度が４０％である実施例１の
電池（Ａ）、多孔度が４０％である比較例１の電池
（Ｂ）、および比較例２の電池（Ｃ）を用いて、図１と
同様な試験をおこなったときの放電曲線を比較した図で
ある。図から、本発明による電池（Ａ）は、従来から公
知の電池（Ｂ）および（Ｃ）と比較して、優れた高率で
の放電特性を示すことがわかる。

【００２２】従って、本発明の電池（Ａ）は、従来から
公知の電池（Ｂ）および（Ｃ）と比較して、非常に安全
性が高い電池であると同時に、高率や低温での放電性能
に優れた電池であるといえる。

【００２３】（実施例２）ニッケル酸リチウム（ＬｉＮ
ｉＯ₂）７０ｗｔ％、アセチレンブラック６ｗｔ％、Ｐ
ＶｄＦ９ｗｔ％、ＮＭＰ１５ｗｔ％を混合したものを、
厚さ２０μｍのアルミニウム箔上に塗布し、１５０℃で
乾燥してＮＭＰを蒸発させた。以上の操作をアルミニウ
ム箔の両面におこなった後に、プレスして正極板とし
た。プレス後の正極板の厚さは、１７０μｍであった。

【００２４】つぎに、グラファイト８１ｗｔ％、ＰＶｄ
Ｆ９ｗｔ％、ＮＭＰ１５ｗｔ％を混合したものを、厚さ
１４μｍの銅箔上に塗布し、１５０℃で乾燥してＮＭＰ
を蒸発させた。以上の操作を銅箔の両面に対しておこな
った後に、プレスして負極板とした。プレス後の負極の
厚さは１９０μｍであった。

【００２５】また、多孔性の高分子電解質層はつぎのよ
うに作製した。電解液によって膨潤または湿潤する性質
を持つ、平均分子量６０，０００のＰＶｄＦ粉末１２ｇ
を８８ｇのＮＭＰに溶解した。この溶液を水中に浸漬す
ることによってＮＭＰを洗い流し、多孔度７０％で厚さ
２５μｍの膜を作成した。

【００２６】以上のように準備した正極板と負極板との
間に、多孔度７０％で、電解液によって膨潤または湿潤
する性質を持つＰＶｄＦ膜を介在させて、電池ケースの
内寸に対する、電解液によって膨閏または湿潤した、巻
回された電極群の厚みの比として定義される挿入係数
が、０．９２、０．９４、０．９６、０．９８および
１．００となるような厚さに扁平状に巻回し、高さ４
７．０ｍｍ、幅２２．２ｍｍ、厚さ６．４ｍｍの角型の
ステンレスケース中に挿入した。（ここで、挿入係数
は、電解液によって膨閏または湿潤した扁平状電極の巻
き軸と垂直な方向の厚み／ケース厚み方向の内寸、とし
て算出した。）この電池の内部に、ＥＣとＤＥＣとを体積比率１：１で
混合し、１ｍｏｌ／ｌのＬｉＰＦ₆を溶解させた電解液
を真空注液によって加え、多孔性ＰＶｄＦ膜を電解液に
よって膨潤させることにより、高分子電解質とした。こ
のようにして、設計容量４００ｍＡｈの、本発明による
電池（Ｄ）を製作した。

【００２７】（実施例３）実施例３として、正極板と負
極板との間に、多孔度７０％で、電解液によって膨潤ま
たは湿潤する性質を持つＰＶｄＦ膜を介在させて、扁平
状に巻回する代わりに、短冊状に切り出した正極板と負
極板との間に、多孔度７０％で、電解液によって膨潤ま
たは湿潤する性質を持つＰＶｄＦ膜を介在させて、挿入
係数が、０．９２、０．９４、０．９６、０．９８およ
び１．００となるような積層することにより電極群とし
たこと以外は、上記実施例２と同一構成である、設計容
量４００ｍＡｈの、本発明による非水電解質電池（Ｅ）
を製作した。（ここで、挿入係数は、電解液によって膨
閏または湿潤した積層電極の積層厚／ケース厚み方向の
内寸、として算出した。）（比較例３）比較例３として、挿入係数を０．８５、
０．８７、０．８９および０．９１としたこと以外は、
上記実施例２と同一構成である、設計容量４００ｍＡｈ
の、非水電解質電池（Ｆ）を製作した。

【００２８】（比較例４）比較例４として、挿入係数を
０．８５、０．８７、０．８９および０．９１としたこ
と以外は、上記実施例３と同一構成である、設計容量４
００ｍＡｈの、非水電解質電池（Ｇ）を製作した。

【００２９】これらの電池（Ｄ）と（Ｅ）および（Ｆ）
と（Ｇ）を用いて、２５℃において、１ＣＡの電流で
４．３Ｖまで充電した後、直径３ｍｍの釘を電池に刺し
て貫通させた。表２は、電池に釘を刺して貫通させたと
きの結果を示している。本発明による電池（Ｄ）および
（Ｅ）においては安全弁が作動するだけで発煙が生じな
かったのに対し、比較例の電池（Ｆ）および（Ｇ）にお
いては安全弁が作動し、発煙が生じた。また、試験後の
電池を解体し、電極群の状態を調査した結果、本発明に
よる電池（Ｂ）および（Ｃ）においては、多孔性ＰＶｄ
Ｆ膜が正負極間で固化し、正極と負極を高分子電解質が
接着剤層になって接着することにより、電極群全体が固
まっていた。それに対し、比較例の電池（Ｆ）および
（Ｇ）においては、多孔性ＰＶｄＦ膜が正負極間で固化
を起こしてはいたが、電極群全体が固まっていなかっ
た。

【００３０】この結果は、本発明の電池（Ｄ）および
（Ｅ）は高分子電解質が接着剤層となって電極表面を覆
ってしまったため、遊離な電解液と電極が反応できなか
ったのに対し、電池（Ｆ）および（Ｇ）においては、接
着剤層となった高分子電解質によって覆われていない電
極表面と遊離な電解液が反応したため、発煙に到ったと
推測される。従って、本発明による電池は、電極群全体
が固まったことにより、発煙が生じる反応に到らなかっ
たことがわかる。以上の結果より、本発明による電池
（Ｄ）および（Ｅ）は安全性に優れた電池であるという
ことができる。

【００３１】前記実施例では、電解液により膨潤または
／及び湿潤する高分子としてポリフッ化ビニリデンを使
用しているが、これに限定されるものではなく、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキ
シド等のポリエーテル、ポリアクリロニトリル、ポリビ
ニリデンフルオライド、ポリ塩化ビニリデン、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリビニ
ルアルコール、ポリメタクリロニトリル、ポリビニルア
セテート、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミ
ン、ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリイソプレン、
もしくはこれらの誘導体を、単独で、あるいは混合して
用いてもよい。また、上記高分子を構成する各種モノマ
ーを共重合させた高分子を用いてもよい。

【００３２】また、前記実施例においては、高分子中に
含有させる電解液として、ＥＣとＤＥＣとの混合溶液を
用いているが、これに限定されるものではなく、エチレ
ンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、γ- ブチロラクト
ン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、1,
2-ジメトキシエタン、1,2-ジエトキシエタン、テトラヒ
ドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、ジオキソラ
ン、メチルアセテート等の極性溶媒、もしくはこれらの
混合物を使用してもよい。

【００３３】加えて、前記実施例においては、電解液に
含有させるリチウム塩としてＬｉＰＦ₆を使用している
が、その他に、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＣｌ
Ｏ₄、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＩ、ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃、ＬｉＣ
ｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＣＦ₃ＣＯ₂もしくはＬｉ（ＣＦ₃Ｓ
Ｏ₂）₂Ｎ等のリチウム塩、またはこれらの混合物を用い
てもよい。

【００３４】さらに、前記実施例においては、正極活物
質としてＬｉＣｏＯ₂およびＬｉＮｉＯ₂を使用たが、
これに限定されるものではない。これ以外にも、無機化
合物としては、組成式Ｌｉ_xＭＯ₂、またはＬｉ_yＭ₂Ｏ₄
（ただし、Ｍは遷移金属、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦２）で
表される、複合酸化物、トンネル状の空孔を有する酸化
物、層状構造の金属カルコゲン化物を用いることができ
る。その具体例としては、ＬｉＭｎ₂Ｏ₄、Ｌｉ₂Ｍｎ₂
Ｏ₄、ＭｎＯ₂、ＦｅＯ₂、Ｖ₂Ｏ₅、Ｖ₆Ｏ₁₃、ＴｉＯ₂、
ＴｉＳ₂等が挙げられる。また、有機化合物としては、
例えばポリアニリン等の導電性高分子等が挙げられる。
さらに、無機化合物、有機化合物を問わず、上記各種活
物質を混合して用いてもよい。

【００３５】さらに、前記実施例においては、負極活物
質としてグラファイトを使用しているが、その他に、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｃｄ等とリチウムとの合
金、ＬｉＦｅ₂Ｏ₃等の遷移金属複合酸化物、ＷＯ₂、Ｍ
ｏＯ₂等の遷移金属酸化物、グラファイト、カーボン等
の炭素質材料、Ｌｉ₅（Ｌｉ₃Ｎ）等の窒化リチウム、も
しくは金属リチウム箔、又はこれらの混合物を用いても
よい。

【００３６】また、前記実施例においては、電池ケース
として角型のケースを使用しているが、円筒形の電池ケ
ースを用いてもよい。

【００３７】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の電池は、非
水電解液で膨潤または湿潤する性質を持ち、かつ多孔性
の高分子電解質を備えた電池において、内部短絡等によ
って異常に上昇した場合、電池ケースの内寸に対する、
巻回あるいは積層した電極群が電解液によって膨潤又は
／及び湿潤した後の厚みの比として定義される挿入係数
が、0.92以上1.0以下とすることにより、１００℃以上
１９０℃以下の温度範囲で、高分子と電解液中の有機溶
媒あるいはリチウム塩が反応して高分子電解質の孔が閉
塞し、その後、正極と負極を高分子電解質が接着剤層に
なって接着され、その結果として正負極が固着され、安
全に電池内の正極と負極を絶縁状態にすることができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の本発明による電池（Ａ）、比較例１
の電池（Ｂ）および比較例２の電池（Ｃ）の放電容量と
使用した高分子電解質またはセパレータの多孔度の関係
を示す図である。

【図２】実施例１の本発明による電池（Ａ）、比較例１
の電池（Ｂ）および比較例２の電池（Ｃ）の放電曲線を
示す図である。

【表１】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者矢ヶ崎えり子尼崎市若王寺３丁目11番20号関西電力株式会社総合技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非水電解液により膨潤又は／及び湿潤す
る多孔性の高分子電解質を備えた非水電解質電池におい
て、前記高分子電解質が１００℃以上１９０℃以下の温
度範囲で、孔が閉塞することを特徴とする非水電解質電
池。
【請求項２】前記高分子電解質が、孔が閉塞した後に
正極又は／及び負極と固着していることを特徴とする請
求項１記載の非水電解質電池。
【請求項３】電池ケースの内寸に対する、巻回あるい
は積層された電極群が電解液によって膨潤又は／及び湿
潤した後の厚みの比として定義される挿入係数が、０．
９２以上１．０以下であることを特徴とする請求項１ま
たは２記載の非水電解質電池。
【請求項４】前記高分子電解質が、２０〜９０％の
多孔度を孔を有することを特徴とする請求項１、２また
は３記載の非水電解質電池。
【請求項５】前記高分子電解質の高分子がポリフッ
化ビニリデン、ポリ塩化ビニルもしくはポリアクリロニ
トリル、またはそれらを主成分とする共重合体を使用し
たことを特徴とする請求項１、２、３または４記載の非
水電解質電池。