JPH1180623A - 消泡剤を含むカチオン電着塗料 - Google Patents
消泡剤を含むカチオン電着塗料Info
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- JPH1180623A JPH1180623A JP10121796A JP12179698A JPH1180623A JP H1180623 A JPH1180623 A JP H1180623A JP 10121796 A JP10121796 A JP 10121796A JP 12179698 A JP12179698 A JP 12179698A JP H1180623 A JPH1180623 A JP H1180623A
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Abstract
トパフォーマンスにすぐれ、塗膜外観に悪影響しない消
泡剤を含んでいるカチオン電着塗料組成物を提供する。 【解決手段】 カチオン電着塗料へ消泡剤として、ショ
糖に炭素数3〜4のアルキレンオキシド29〜46を付
加重合した化合物(A)、平均炭素数12〜18のアル
キルアミンに炭素数2〜3のアルキレンオキシド4〜8
モルを付加重合した化合物(B)、または化合物(A)
と化合物(B)の混合物を添加する。
Description
に関する。
モニウム基またはスルホニウム基のような水中において
負に電離し得る基を持っているカチオン性樹脂を含んで
いる。そのような電離基は親水性基でもあるので、電着
塗料のカチオン性樹脂は界面活性剤的な性質を帯び、そ
のため自己乳化性であり、安定な水分散液をつくる。
ため、カチオン電着塗料は電着浴中で塗料の循環、被塗
物の浸漬、および引上げなどに伴うかきまぜによって泡
立ち易く、放置すると残っている泡の付着に帰因する塗
膜外観異常が発生する。このためカチオン電着塗料は通
常適当な消泡剤を含んでいる。
は鉱油系およびシリコーン系の消泡剤である。これらの
消泡剤は水に難溶性であるため塗膜に付着するとピンホ
ール、ハジキなどを発生させる。このような欠点のない
消泡剤としてアセチレンアルコール系消泡剤が知られて
いるが、高価でありコストパフォーマンスにおいて実用
的でない。
ているばかりでなく、塗膜外観に異常を与えず、かつコ
ストパフォーマンスに優れているカチオン電着塗料用の
消泡剤が依然として要望されている。
電着塗料組成物を提供する。
炭素数3〜4のアルキレンオキシド29〜46モルを付
加重合した化合物(A)および/または平均炭素数12
〜18のアルキルアミンに炭素数2〜3のアルキレンオ
キシド4〜8モルを付加重合した化合物(B)の消泡有
効量を含んでいることを特徴とするカチオン電着塗料組
成物が提供される。
1種のポリエーテルポリオールである。よく知られてい
るように、ポリエーテルポリオールはヒドロキシル基や
アミノ基のような活性水素含有基を有する化合物を開始
剤とし、アルカリ触媒の存在下アルキレンオキシドを付
加重合することによって製造される。
り、アルキレンオキシドはプロピレンオキシド(P
O)、ブチレンオキシド(BO)、またはその両者であ
る。付加モル数はショ糖1モル当り29〜46モルであ
るが、そのうちPOが26〜46モル、特に30〜43
モルを占め、残りがBOであることが好ましい。POと
BOの両方を付加重合させる場合、ランダムでもよい
が、一般にPOを先に付加し、BOを末端へ付加したブ
ロック共重合体が好ましい。使用し得る触媒は既知であ
るが、アルカリ金属、特にカリウム、セシウムの水酸化
物および炭酸塩が好ましい。また化合物(A)は狭い分
子量分布を有することが好ましく、分散度(Mw/M
n)1.2以下、特に1.15以下が好ましい。
2〜18のアルキルアミンを使用し、アルキレンオキシ
ドとしてエチレンオキシド(EO)、POまたはその両
方を使用して同様に付加重合によって製造することがで
きる。この場合アルキルアミン1モル当りのアルキレン
オキシドの付加モル数は、4〜8であり、そのうちEO
は0〜2モルが好ましい。EOが2モルを越える場合は
消泡力が低下する。またPOの付加モル数は2〜8であ
り、好ましくは4〜7である。
ぞれ単独で使用することができ、勿論併用しても良い。
着塗料に使用しても効果がある。良く知られているよう
に、カチオン性樹脂のタイプにより、カチオン電着塗料
にはエポキシ系、アクリル系、ポリブタジエン系などが
ある。塗料の製造は、これらカチオン性樹脂とその硬化
剤(ブロックポリイソシアネートなど)を中和剤として
酸を含む水性媒体中に分散してメインエマルションを調
製し、これに顔料分散ペーストを加え、必要あれば脱イ
オン水で所望の不揮発分に調整することにより行われ
る。消泡剤は、メインエマルションへ添加するかまたは
顔料分散ペーストを添加した希釈塗料へ添加してもよ
い。添加量は塗料の発泡し易さの程度にもよるが、一般
に100〜10,000ppmである。コストパフォー
マンスの面から不利であるが、よほど過剰に使用しない
限り既知の消泡剤のように塗膜外観に悪影響することは
ない。カチオン電着塗料がこの濃度範囲で本発明の消泡
剤を含むことにより、電着浴の発泡を効果的に抑制する
ことができる。
量基準による。
(株)製、ショ糖/PO13モル付加物、平均水酸基価
410)498部に水酸化セシウム6.0部(ケメタル
ジャパン(株)製、50%水溶液品、最終重合物量に対
して有効成分0.3重量%、以下同じ)を加え、130
℃にて減圧下脱水の後、POの502部を100〜12
0℃にて付加重合させた。所要反応時間は約8時間であ
った。次いで90℃にてイオン交換水2.5部を加えた
後、アルカリ吸着剤であるキョーワード600(協和化
学(株)製)50部を加え、同温度にて1時間攪拌し
た。次いで同温度にてNo.2濾紙(東洋濾紙会社製)
を用いて濾過して触媒を吸着除去しさらに減圧下120
℃にて脱水処理して、ショ糖/PO32モル付加物、分
散度1.05のショ糖系ポリエーテルNo.1を得て消
泡性試験に供した。
40部/560部)PO付加重合、吸着剤処理を実施し
て、POの付加モル数37、分散が1.08のショ糖系
ポリエーテルNo.2を得て消泡性試験に供した。
64部/636部)PO付加重合、吸着剤処理を実施し
て、POの付加モル数46、分散度が1.12のショ糖
系ポリエーテルNo.3を得て消泡性試験に供した。
74部/426部)PO付加重合を実施して、POの付
加モル数27のベースを作成した。次いで、120℃に
てBO2モル(75.6部)を付加重合した後、実施例
1と同様に吸着剤処理を実施して分散度が1.06のシ
ョ糖系ポリエーテルNo.4を得て消泡性試験に供し
た。
7モル、ただし触媒未処理品)に、120℃にてBO1
モルを付加重合した後、実施例1と同様に吸着剤処理を
実施して分散度が1.08のショ糖系ポリエーテルN
o.5を得て消泡性試験に供した。
ーミン20D(花王(株)製、主成分ラウリルアミン)
にPOを4モル付加重合させた後、実施例1と同様の方
法にて触媒を除去してアミン系ポリエーテルNo.6を
得、ショ糖系ポリエーテルNo.2/アミン系ポリエー
テルNo.6=2/1(重量比、以下同じ)の配合ポリ
エーテルにて消泡性試験に供した。
ーミン80(花王(株)製、主成分ステアリルアミン)
にPOを8モル付加重合させた後、実施例1と同様の方
法にて触媒を除去してアミン系ポリエーテルNo.7を
得、ショ糖系ポリエーテルNo.2/アミン系ポリエー
テルNo.7=2/1の配合ポリエーテルにて消泡性試
験に供した。
ーミン86T(花王(株)製、主成分ステアリルアミ
ン、ミリスチルアミン)にEOを1モル、さらに120
〜140℃にてPO6モルを付加重合させた後、実施例
1と同様の方法にて触媒を除去してアミン系ポリエーテ
ルNo.8を得、ショ糖系ポリエーテルNo.2/アミ
ン系ポリエーテルNo.8=2/1の配合ポリエーテル
にて消泡性試験に供した。
No.8=2/3の配合ポリエーテルにて消泡性試験に
供した。
剤濃度約170ppm)して消泡試験を実施した。
独で消泡性試験に供した。
ル付加重合させた後、実施例1と同様な方法にて触媒を
除去してアミン系ポリエーテルNo.10を得て消泡性
試験に供した。
PO50モル付加物(分散度1.20)とを1:1の割
合で混合し、PO平均付加モル数約38,分散度2.4
のショ糖系ポリエーテルNo.11を得て消泡性試験に
供した。
応容器に、ヘキサメチレンジイソシアネート840部を
入れ、メチルイソブチルケトン(MIBK)609部で
希釈した後、ジブチルスズジラウレート0.9部を加
え、50℃に昇温後、トリメチロールプロパン223.
5部を内温が70℃をこえないように注意しながら徐々
に加えた。ついでメチルエチルケトオキシム435部を
内温が70℃をこえないように注意しながら加え、赤外
吸収スペルトルによりイソシアネート基の吸収が消失す
るまで70℃に1時間保ち、その後n−ブタノール32
部を加え希釈した。
50%)19.1部、二酸化チタン30.4部、カオリ
ン14.0部、塩基性ケイ酸鉛1.4部、カーボンブラ
ック0.9部、脱イオン水34.3部をサンドグライン
ドミルで粒度10μ以下まで分散し、顔料分散ペースト
(固形分56%)を得た。
応容器に、エポキシ当量950のビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂(東都化成社製エポトートYD−014)9
50部、MIBK237.5部を仕込み、100℃に加
温して溶解させた。これへN−メチルエタノールアミン
60部、ジエチレントリアミンのメチルイソブチルジケ
チミン73%MIBK溶液73部を加え、120℃で1
時間保温し、カチオン性樹脂を得た。
570部と、エチレングリコールモノヘキシルエーテル
100部を混合し、氷酢酸34部と脱イオン水479部
との混合液で中和し、脱イオン水2215部をかきまぜ
ながらゆっくり加え、次いで固形分36%なるまで減圧
下有機溶剤を留去し、メインエマルションを得た。
89部と、顔料分散ペースト107部と、脱イオン水5
04部を混合し、試験用のカチオン電着塗料を得た。
泡剤を添加し、攪拌機(1500rpm)で10分間攪
拌し、これをフォードカップ#4に入れ、1mの高さか
ら500mlメスシリンダー中へ落下させ、落下直後お
よび所定時間経過後の泡の体積(ml)を測定した。
ン酸亜鉛処理した鋼板に150Vで3分間電着し、水
洗、乾燥後、160℃で20分間焼付けた。目視により
硬化塗膜単位面積あたりのクレーター(ハジキ)の個数
をもって塗膜外観を評価した。結果を表1に示す。 ○:<1/100cm2 △:1〜3/100cm2 ×:>3/100cm2
Claims (6)
- 【請求項1】消泡剤として、ショ糖に炭素数3〜4のア
ルキレンオキシド29〜46モルを付加重合した化合物
(A)および/または平均炭素数12〜18のアルキル
アミンに炭素数2〜3のアルキレンオキシド4〜8モル
を付加重合した化合物(B)の消泡有効量を含んでいる
ことを特徴とするカチオン電着塗料組成物。 - 【請求項2】化合物(A)が、ショ糖のプロピレンオキ
シド26〜46モルおよび1,2−ブチレンオキシド0
〜3モルの付加重合物である請求項1のカチオン電着塗
料組成物。 - 【請求項3】化合物(A)が水酸化セシウムおよび/ま
たは炭酸セシウムを付加重合触媒として用い、かつ分子
量の分散度(Mw/Mn)が1.2以下である請求項1
または2のカチオン電着塗料組成物。 - 【請求項4】化合物(B)が、エチレンオキシド0〜2
モルおよびプロピレンオキシド2〜8モルの付加重合物
である請求項1ないし3のいずれかのカチオン電着塗料
組成物。 - 【請求項5】前記消泡剤の添加量が100〜10,00
0ppmである請求項1ないし4のいずれかのカチオン
電着塗料組成物。 - 【請求項6】請求項1ないし4のいずれかの消泡剤を1
00〜10,000ppmの濃度でカチオン電着塗料浴
へ添加することを特徴とする電着浴の発泡を抑制する方
法。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP12179698A JP3991293B2 (ja) | 1997-07-07 | 1998-04-14 | 消泡剤を含むカチオン電着塗料 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9-197920 | 1997-07-07 | ||
JP19792097 | 1997-07-07 | ||
JP12179698A JP3991293B2 (ja) | 1997-07-07 | 1998-04-14 | 消泡剤を含むカチオン電着塗料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1180623A true JPH1180623A (ja) | 1999-03-26 |
JP3991293B2 JP3991293B2 (ja) | 2007-10-17 |
Family
ID=26459073
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
JP12179698A Expired - Lifetime JP3991293B2 (ja) | 1997-07-07 | 1998-04-14 | 消泡剤を含むカチオン電着塗料 |
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Country | Link |
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JP (1) | JP3991293B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004101103A1 (ja) * | 2003-05-15 | 2004-11-25 | San Nopco Ltd. | 界面活性剤及びこの製造方法 |
JP2011005373A (ja) * | 2009-06-24 | 2011-01-13 | San Nopco Ltd | 無機粉体スラリー用分散剤 |
WO2011013170A1 (ja) * | 2009-07-29 | 2011-02-03 | サンノプコ株式会社 | 界面活性剤 |
US10329437B2 (en) | 2016-06-30 | 2019-06-25 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrodepositable coating composition having improved crater control |
-
1998
- 1998-04-14 JP JP12179698A patent/JP3991293B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
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CN102471665A (zh) * | 2009-07-29 | 2012-05-23 | 圣诺普科有限公司 | 表面活性剂 |
CN102471665B (zh) * | 2009-07-29 | 2014-10-15 | 圣诺普科有限公司 | 表面活性剂 |
US10329437B2 (en) | 2016-06-30 | 2019-06-25 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrodepositable coating composition having improved crater control |
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