JPH1180496A

JPH1180496A - 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH1180496A
Application number: JP24319197A
Authority: JP
Inventors: Ryota Kido; 良太城戸; Masato Honma; 雅登本間; Shinichi Tamura; 真一田村
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1997-09-08
Filing date: 1997-09-08
Publication date: 1999-03-26

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】良好な耐衝撃性、耐熱性、表面外観、成形加工
性を有し、経済性、生産性及び滞留熱安定性に優れた熱
可塑性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】ジエン系ゴム質重合体の存在下に、芳香族
ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、他のビニル
系単量体を重合してなるグラフト重合体組成物であっ
て、グラフト重合体のグラフト率が１０％以上、非グラ
フト重合体のグラフト重合体組成物に占める重量割合が
５重量％以上であり、かつ非グラフト重合体の極限粘度
が０．３ｄｌ／ｇ（メチルエチルケトン、３０℃）以下
であるグラフト重合体組成物（Ａ）１〜５０重量部、芳
香族ビニル系単量体５０〜９９重量％、シアン化ビニル
系単量体１〜５０重量％、他のビニル系単量体０〜５０
重量％からなる重合体（Ｂ）０〜６０重量部、ポリカー
ボネート樹脂（Ｃ）１〜９０重量部からなる熱可塑性樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、良好な耐衝撃性、
耐熱性、表面外観、成形加工性を有し、経済性、生産性
及び滞留熱安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体（ＡＢＳ樹脂）は、マトリックス樹脂中にゴ
ム質重合体粒子が分散することで耐衝撃性の優れた樹脂
として知られている。しかし耐熱性が不十分であるた
め、過酷な条件下での使用は制限されている。そこでこ
のＡＢＳ樹脂の耐熱性を補うためポリカーボネート樹脂
とのブレンドが近年よく用いられている。ポリカーボネ
ート樹脂は優れた機械的性質、耐衝撃性、耐熱性、成形
加工性などを有しており、エンジニアリングプラスチッ
クとして広く利用されている。

【０００３】一方、ＡＢＳ樹脂においては、ゴム質重合
体粒子とマトリックス樹脂であるＡＳ（アクリロニトリ
ル−スチレン）樹脂との相容性を高め、かつゴム質重合
体を均一に分散させるためには、このゴム質重合体粒子
にＡＳ成分をグラフトすることが必要である。

【０００４】このグラフト重合には重合安定性、グラフ
ト特性のコントロールの点から乳化重合法が一般的であ
るが、凝固などの複雑なプロセスが含まれるので経済
性、生産性の点で不利である。これに対しマトリックス
樹脂であるＡＳ樹脂は塊状重合、懸濁重合などの比較的
安価なプロセスで製造可能であるため、ＡＢＳ樹脂の製
造にはグラフト重合体組成物とマトリックス樹脂をブレ
ンドする方法が広く用いられている。そして、生産性、
経済性の観点から、ゴム質重合体の含量の高いグラフト
重合体をブレンドする方法が一層有利である。

【０００５】ＡＢＳ／ポリカーボネート樹脂のブレンド
においても、ゴム質重合体含量一定の組成物を得るに
は、グラフト重合体組成物中のゴム質重合体含量が高い
ほどグラフト重合体組成物の使用量を抑えることができ
るため、経済性、生産性の面で有利であることは明らか
である。

【０００６】また、従来ＡＢＳ／ポリカーボネート樹脂
ブレンドでは、乳化重合法で得られたグラフト重合体組
成物中に残留した乳化剤がポリカーボネート樹脂を加水
分解するため、得られる組成物の機械的強度、耐衝撃
性、耐熱性、滞留熱安定性が悪化するということが問題
となっている。この点についてもグラフト重合体組成物
中のゴム質重合体含量を高めるほど、グラフト重合体組
成物の使用量を抑えることが可能であり、これに伴い残
留乳化剤量を少なくでき、上記問題を改善することが期
待できる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＡＢＳ
／ポリカーボネート樹脂のブレンドに使用されるグラフ
ト重合体組成物中のゴム質重合体含量を高めるとグラフ
ト成分の相対的不足からゴム質重合体粒子が分散せず、
更にはゴム質重合体粒子同士が凝集を起こして耐衝撃性
及び表面外観が著しく悪化するため、グラフト重合体組
成物中のゴム質重合体含量は十分に高められることなく
使用されてきた。

【０００８】本発明の目的は、グラフト重合体組成物中
のゴム質重合体含量の極めて高いＡＢＳ樹脂とポリカー
ボネート樹脂とのブレンドにおいて、ゴム質重合体粒子
同士の凝集を抑え、耐衝撃性、表面外観や他の物性に優
れた樹脂組成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題の
解決を鋭意検討した結果、グラフト重合体及び非グラフ
ト重合体の特性をコントロールすることによって従来よ
り高いゴム含量のグラフト重合体を用い、さらに、良好
な耐衝撃性、耐熱性、表面外観、成形加工性などの特性
を維持したまま、経済性、生産性、更には滞留熱安定性
を著しく高めることができることを見出した。

【００１０】即ち、本発明は、「ジエン系ゴム質重合体
６５〜８５重量部の存在下に、芳香族ビニル系単量体、
シアン化ビニル系単量体及びこれらと共重合可能な他の
ビニル系単量体からなる群より選択された一種以上の単
量体１５〜３５重量部を重合してなるグラフト重合体お
よび非グラフト重合体からなるグラフト重合体組成物で
あって、グラフト重合体のグラフト率が１０％以上、非
グラフト重合体のグラフト重合体組成物に占める重量割
合が５重量％以上であり、かつ非グラフト重合体のメチ
ルエチルケトン溶媒、３０℃で測定した極限粘度が０．
３ｄｌ／ｇ以下であるグラフト重合体組成物（Ａ）１〜
５０重量部、芳香族ビニル系単量体５０〜９９重量％、
シアン化ビニル系単量体１〜５０重量％、及びこれらと
共重合可能な他のビニル系単量体０〜５０重量％からな
る重合体（Ｂ）０〜６０重量部、ポリカーボネート樹脂
（Ｃ）１〜９０重量部からなる熱可塑性樹脂組成物」で
ある。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を具体
的に説明する。本発明で重量とは質量を意味する。

【００１２】本発明で用いられるグラフト重合体組成物
（Ａ）中のジエン系ゴム質重合体としては、共役ジエン
を主成分とした重合体または共重合体が好適である。こ
のうち共役ジエンの含有量は７５重量％以上、特に８５
重量％以上が好ましい。具体的には、ポリブタジエン、
スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重
合体およびイソプレンゴムなどを使用することができ
る。

【００１３】これらのジエン系ゴム質重合体の平均粒子
径は通常は０．１〜０．６μｍのものを用いるが、特に
０．２〜０．４μｍのものが好ましく用いられる。ま
た、ゲル含有率については、熱可塑性樹脂とブレンドし
たときの耐衝撃性を考慮して、６０重量％以上が好まし
い。ここでゲル含有率とは、ゴム質重合体のラテックス
を凝固・乾燥した後のトルエン不溶分の重量分率を示
す。

【００１４】本発明において、上記ゴム質重合体の存在
下にグラフト重合する単量体は、芳香族ビニル系単量体
およびシアン化ビニル単量体、必要に応じこれらと共重
合可能な他の単量体の混合物である。

【００１５】ここで、本発明のグラフト重合体組成物
（Ａ）はジエン系ゴム質重合体６５〜８５重量部、好ま
しくは７０〜８０重量部に対し、芳香族ビニル系単量
体、シアン化ビニル系単量体及びこれらと共重合可能な
他のビニル系単量体からなる単量体混合物１５〜３５重
量部、好ましくは２０〜３０重量部をグラフト重合する
ことにより得られる。ゴム質重合体が８５重量部を越え
るとグラフト率の相対的低下により熱可塑性樹脂の耐衝
撃性が低下する。６５重量部未満では耐熱性、耐衝撃
性、滞留熱安定性が悪化し、また経済性及び生産性を高
めるという本発明の意図するところではない。

【００１６】グラフトを目的とする成分である芳香族ビ
ニル系単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチ
レン、ｏ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレンおよび
ｏ，ｐ−ジクロロスチレンなどが挙げられるが、特にス
チレンが好ましく用いられる。これらは１種または２種
以上を併用してもよい。

【００１７】シアン化ビニル系単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニト
リルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ま
しい。これらは１種または２種以上を併用してもよい。

【００１８】また、これらと共重合可能な他の単量体と
しては、不飽和カルボン酸系単量体、不飽和カルボン酸
無水物系単量体、不飽和カルボン酸エステル系単量体、
またはマレイミド系単量体などを用いることができる。
具体的には、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸クロ
ロメチル、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミドを使用できる。

【００１９】ここで、グラフト重合する芳香族ビニル系
単量体の割合は全ビニル系単量体に対し好ましくは５０
〜９９重量％、より好ましくは６０〜９０重量％、さら
に好ましくは７０〜８０重量％であり、シアン化ビニル
系単量体の割合は好ましくは１〜５０重量％、より好ま
しくは１０〜４０重量％、さらに好ましくは２０〜３０
重量％である。芳香族ビニル系単量体の割合が９９重量
％を越えても５０重量％未満でも、またシアン化ビニル
系単量体の割合が５０重量％を超えても、１重量％未満
でも他のブレンド成分との相溶性低下等が発生し、目標
の樹脂特性が得られない場合がある。また、これらと共
重合可能な他のビニル系単量体は５０重量％以下で用い
ることが好ましい。

【００２０】本発明におけるポリカーボネート樹脂
（Ｃ）としては、一般には２，２−ビス（４−オキシフ
ェニル）アルカン系、ビス（４−オキシフェニル）エ−
テル系、ビス（４−オキシフェニル）スルホン、スルフ
ィドまたはスルホキサイド系などのビスフェノ−ル類か
らなる重合体、もしくは共重合体である。ポリカ−ボネ
−ト樹脂は任意の方法によって製造される。例えば、
４，４´−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン
（通称ビスフェノ−ルＡ）からのポリカ−ボネ−ト樹脂
の製造には、苛性アルカリ水溶液および溶剤存在下にホ
スゲンを吹き込んで製造するホスゲン法、または４，４
´−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパンと炭酸
ジエステルとを触媒存在下でエステル交換させて製造す
る方法などが利用できる。

【００２１】ポリカーボネート樹脂の分子量は特に制限
されないが、テトラヒドロフラン溶媒で３０℃測定の極
限粘度が０．３５〜０．５５ｄｌ／ｇ、特に０．４０〜
０．５０ｄｌ／ｇの範囲のものが得られる熱可塑性樹脂
組成物の耐衝撃性と溶融成形時の流動性のバランスに優
れ好ましい。

【００２２】グラフト重合体組成物（Ａ）とポリカーボ
ネート樹脂（Ｃ）とに芳香族ビニル系重合体（Ｂ）をブ
レンドすることにより目的とする樹脂特性のバランスを
容易にコントロールすることができる。芳香族ビニル系
重合体（Ｂ）とは、芳香族ビニル系単量体５０〜９９重
量％、シアン化ビニル系単量体１〜５０重量％、及びこ
れらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜５０重量％
からなる重合体である。芳香族ビニル系単量体としては
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−エチルスチ
レン、ｏ−クロロスチレンおよびｏ，ｐ−ジクロロスチ
レンなどが挙げられるが、特にスチレンが好ましく用い
られる。これらは１種または２種以上を併用してもよ
い。

【００２３】シアン化ビニル系単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニト
リルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ま
しい。これらは１種または２種以上を併用してもよい。

【００２４】また、これらと共重合可能な他の単量体と
しては、不飽和カルボン酸系単量体、不飽和カルボン酸
無水物系単量体、不飽和カルボン酸エステル系単量体、
またはマレイミド系単量体などを用いることができる。
具体的には、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸クロ
ロメチル、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミドを使用できる。

【００２５】芳香族ビニル系単量体の割合は全単量体に
対し５０〜９９重量％、好ましくは６０〜９０重量％、
より好ましくは７０〜８０重量％であり、シアン化ビニ
ル系単量体の割合は１〜５０重量％、好ましくは１０〜
４０重量％、より好ましくは２０〜３０重量％である。
芳香族ビニル系単量体の割合が９９重量％を越えても５
０重量％未満でも、またシアン化ビニル系単量体の割合
が５０重量％を超えても、１重量％未満でも他のブレン
ド成分との相溶性低下等から目標の樹脂特性を得ること
ができない。

【００２６】また、これらと共重合可能な他のビニル系
単量体は５０重量％以下で用いることにより本発明の目
的を達成させることが可能である。

【００２７】本発明の樹脂組成物は上記のグラフト重合
体組成物（Ａ）、重合体（Ｂ）及びポリカーボネート樹
脂（Ｃ）を溶融混練することにより得られる。溶融混練
法には特に制限はなく、例えば単軸の押出機などを用い
た簡便な方法でも可能である。

【００２８】ここで、グラフト重合体組成物（Ａ）は１
〜５０重量部であることが必要であり、好ましくは３〜
４０重量部で用いられる。１重量部未満では得られる樹
脂組成物の耐衝撃性が十分でなく、５０重量部を超える
と耐熱性に劣る。

【００２９】重合体（Ｂ）は０〜６０重量部の範囲で用
いれば目的とする樹脂特性のバランスを容易にコントロ
ールすることができる。

【００３０】ポリカーボネート樹脂（Ｃ）は１〜９０重
量部であることが必要であり、好ましくは５〜８０重量
部で用いられる。１重量部未満では耐熱性に劣り、９０
重量部を超えると耐衝撃性、成形加工性が悪化する。

【００３１】ここで、本発明の目的を達成するために
は、グラフト重合体組成物（Ａ）の特性は以下のように
設定する必要がある。まず、ゴム質重合体に対するグラ
フト成分の重量割合（グラフト率）は１０％以上、好ま
しくは１５％以上である。グラフト率が１０％未満であ
ると溶融混練時にゴム質重合体同士が凝集を起こして、
樹脂の表面外観を著しく損ない、また耐衝撃性が十分に
発揮できないため好ましくない。また、グラフト重合の
過程で発生する非グラフト重合体の割合はグラフト重合
体組成物に対し５重量％以上、好ましくは８重量％以上
であり、かつ非グラフト重合体のメチルエチルケトン溶
媒、３０℃で測定した極限粘度が０．３ｄｌ／ｇ以下、
好ましくは０．１〜０．２８ｄｌ／ｇである。

【００３２】非グラフト重合体の割合がグラフト重合体
組成物に対し５重量％未満では、溶融混練の際、ゴム質
重合体が凝集を起こして、成形品表面外観や衝撃特性を
低下させる。

【００３３】本発明におけるグラフト重合体組成物
（Ａ）に含まれる非グラフト重合体は、一般的に用いら
れるＳＡＮ樹脂等よりも低分子量化していることが特徴
であり、これによりグラフト重合体組成物自体の溶融流
動性が飛躍的に向上する。同時に、溶融混練後のゴム質
重合体のマトリックスへの均一分散性を高め、表面外観
特性や耐衝撃性を高める効果を有する。非グラフト重合
体の極限粘度が０．３ｄｌ／ｇを越えるとこの効果は損
なわれてしまう。

【００３４】また、重合体（Ｂ）のメチルエチルケトン
溶媒、３０℃で測定した極限粘度は０．３〜１．０ｄｌ
／ｇ、好ましくは０．４〜０．８ｄｌ／ｇである。０．
３ｄｌ／ｇ未満では樹脂組成物が脆弱化し、１．０ｄｌ
／ｇ以上では流動性が悪化する。

【００３５】各成分の製造方法については、特に制限は
なく一般的に公知な手法により製造することができる。

【００３６】例えば、グラフト重合体組成物（Ａ）は、
乳化グラフト重合により得ることができる。ここで使用
する乳化剤、重合開始剤及び連鎖移動剤は通常の乳化重
合で用いられる試薬を使用できる。代表的な乳化剤とし
てはロジン酸カリウム、ステアリン酸カリウム及びオレ
イン酸カリウムなどが、重合開始剤としては有機ハイド
ロパーオキサイドと含糖ピロリン酸−硫酸第一鉄の併用
系及び過流酸塩などが、また連鎖移動剤としてはアルキ
ルチオール化合物が好ましいが、本発明はそれに限定し
たものではない。

【００３７】重合体（Ｂ）及びについては、溶液重合、
乳化重合、懸濁重合、塊状重合などで製造できるが、工
業的には塊状重合か懸濁重合が好ましい。

【００３８】そして、目的の範囲内の特性をもつ各重合
体成分を得るには、重合時間、重合温度、重合開始剤の
種類、量及び添加方法、連鎖移動剤の種類、量及び添加
方法、単量体の組成比、添加時間及び添加方法、また乳
化重合を選択した場合は乳化剤の種類、量及び添加方法
で対応が可能である。

【００３９】また、目的に応じてカーボンブラック、チ
タン化合物及び各種の色素を付与する顔料や染料、リン
系、フェノール系の安定剤、ハロゲン系化合物、アンチ
モン化合物、金属水酸化物などの難燃剤、フェノール
系、ホスファイト系及びイオウ系などの酸化防止剤、ヒ
ンダードフェノール系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾ
フェノン系、ベンゾエート系及びシアノアクリレート系
の紫外線吸収剤、ワックス、高級脂肪酸や酸エステル系
及び酸アミド系、更に高級アルコールなどの滑剤及び可
塑剤、アミン系、スルホン酸系、ポリエーテル系などの
帯電防止剤、ガラス繊維、タルク、鉱物などのフィラー
等を添加することもできる。

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。

【００４１】本発明の重合体及びグラフト重合体組成物
の分析法を以下に示す。

【００４２】（１）重合体（Ｂ）重合の完結した重合体を十分乾燥した後、０．４ｇ／１
００ｃｃのメチルエチルケトン溶液とし、３０℃の恒温
槽内で極限粘度の測定を行った。

【００４３】（２）グラフト重合体のグラフト率及び非
グラフト重合体の重量割合グラフト重合体組成物の所定量Ｍ（ｇ）にアセトンを加
え、４時間還流した。この溶液を９，０００ｒｐｍで３
０分間遠心分離後、不溶分を濾過した。この不溶分を６
０℃で５時間減圧乾燥し、重量Ｎ（ｇ）を測定した。グ
ラフト率Ｇは次式により算出した。Ｇ＝１００×（Ｎ−Ｍ×Ｌ）／（Ｍ×Ｌ）ここで、Ｌはグラフト重合体組成物中のゴム質重合体の
含有率を表す。

【００４４】また、非グラフト重合体の重量割合Ｆは、
Ｇを用いて次式により算出した。

【００４５】Ｆ＝１００×（Ｍ−Ｎ）／Ｍ

【００４６】（３）非グラフト重合体の極限粘度グラフト率測定に使用したアセトン溶液から不溶分を濾
過した後、濾液からアセトンを蒸発させ、その残留分に
メタノールを添加して非グラフト重合体を抽出した。そ
の抽出物を６０℃で３時間減圧乾燥した後、非グラフト
重合体０．４ｇをメチルエチルケトンに溶解し、１００
ｃｃの溶液を調製した。この溶液を３０℃の恒温槽内で
極限粘度の測定を行った。

【００４７】次に、実施例で用いた各種の物性評価法を
以下に示す。

【００４８】（１）メルトフローレートＪＩＳＫ６７１９に従って測定した。測定温度：２６０℃ 荷重：２．１６kg

【００４９】（２）アイゾット衝撃強度（通常成形）ＡＳＴＭＤ−２５６で測定した。（１／２インチ、ノッチ付き、２３℃）成形はシリンダー温度２６０℃、金型の型締時間４５秒
で行った。

【００５０】（３）アイゾット衝撃強度（滞留成形）ＡＳＴＭＤ−２５６で測定した。（１／２インチ、ノッチ付き、２３℃）成形はシリンダー温度３００℃、金型の型締時間１８０
秒で行った。

【００５１】（４）フィッシュアイ成形前の樹脂ペレット約１０ｇを２６０℃で加熱プレス
後、延伸することにより厚さ１０μｍのフィルムを作成
した。このフィルム１００×２００ｍｍ中に含まれてい
るゴム状の塊（フィッシュアイ）の数を目視により測定
した。表面の滑らかなフィルムはフィッシュアイ数が１
００ｍｍ²あたり１以下の場合であり、このとき成形品
の表面外観は良好である。また、フィッシュアイ数が１
００ｍｍ²あたり５を越えると成形品外観を著しく損な
うものである。

【００５２】（５）熱変形温度ＡＳＴＭＤ−６４８に従って測定した。（１８．６kg/cm²荷重下）

【００５３】［グラフト重合体組成物（Ａ）の製造方
法］表１に記した組成でジエン系ゴム質重合体（ＰＢ
Ｄ）のラテックスをガラス製反応容器に仕込み、さらに
撹袢しながらイオン交換水に溶解したブドウ糖、ピロリ
ン酸ナトリウム、硫酸第一鉄を仕込み、反応容器内の温
度を６５℃まで昇温した。

【００５４】この混合液に、表１に示した所定のスチレ
ン（ＳＴ）、アクリロニトリル（ＡＮ）及びｔ−ドデシ
ルメルカプタンからなる混合液、そしてクメンハイドロ
パーオキサイドのオレイン酸カリウム水溶液を別々にそ
れぞれ３時間、４時間にわたって連続滴下して重合を完
結させた。重合率は全て９５〜９９％の範囲であった。

【００５５】得られたグラフト重合体組成物のラテック
スを硫酸で凝固し、水酸化ナトリウムで中和後、水洗、
脱水、乾燥してグラフト重合体組成物パウダーを得た。
各グラフト重合体のグラフト率（Ｇ）、非グラフト重合
体の重量割合（Ｆ）及びメチルエチルケトン可溶分の極
限粘度（η）を表１にまとめた。

【００５６】

【表１】

【００５７】［重合体（Ｂ）の製造方法］スチレン７０
重量部、アクリロニトリル３０重量部を還流コンデンサ
ー及び攪拌装置を備えた重合槽を用いて懸濁重合を行っ
た。開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１５
重量部、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン
０．１２重量部を用い、ケン化ポリビニルアルコール及
びヒドロキシセルロースを溶解したイオン交換水中で重
合し、５時間で重合を完結した。得られたビーズ状樹脂
の極限粘度を測定した結果、０．４５ｄｌ／ｇであっ
た。

【００５８】［実施例１〜３、比較例１〜８の製造方
法］上記で調製したグラフト重合体組成物（Ａ）、重合
体（Ｂ）及びポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学工業
（株）製Ｓ−２０００）（Ｃ）をそれぞれ表２に示した
割合で配合すると共に、エチレンビスステアリルアミド
１部、ジフェニルイソデシルホフファイト０．１部を加
え、ヘンシェルミキサーで混合した。次に、４０ｍｍφ
単軸押出機により混練温度２５０℃で押出し、ペレット
化した。得られた樹脂組成物はいずれも、樹脂組成物に
対しゴム質重合体を１０重量％含有している。

【００５９】物性評価を行うため、成形温度２６０℃、
金型温度７０℃の条件で射出成形し、所定の各試験片を
作製した。それについての物性の評価結果を表２に示
す。

【００６０】

【表２】

【００６１】実施例および比較例より次のことが明らか
である。

【００６２】すなわち、本発明の範囲内であるグラフト
重合体組成物を含む樹脂組成物（実施例１〜３）は、い
ずれも成形加工性（メルトフローレート）、耐熱性及び
耐衝撃性のバランスに優れるだけでなく、成形品の表面
外観性も良好であり、また滞留成形時の耐衝撃性の低下
も少ない。

【００６３】一方、ＰＢＤ含量が６５〜８５重量％であ
っても、そのグラフトにおける特性が本発明の範囲内を
満たしていない樹脂組成物（比較例１〜４）は全体的に
耐衝撃性が低く、メルトフローレートも低いものが多
い。また、フィッシュアイも多く成形品の表面外観性に
劣る傾向がある。特に、非グラフト重合体の重量割合
（Ｆ値）が範囲内を下回ると耐衝撃性と成形品表面外観
特性が著しく悪化する。

【００６４】ＰＢＤ含量が５０重量％ではグラフト重合
体組成物中の残留乳化剤によるポリカーボネート樹脂の
加水分解のためＩｚｏｄ衝撃及び熱変形温度が低くなっ
ており、滞留成型品のＩｚｏｄ衝撃も大きく低下してい
る。

【００６５】ＰＢＤ含量が９０重量％では、グラフト率
とＦ値の範囲を共に満たすことが不可能であり、樹脂の
物性が特に低い。

【００６６】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ＡＢＳ
／ポリカーボネート樹脂ブレンドに代表的な耐熱性、耐
衝撃性、良好な成形品表面外観特性及び成形加工性を維
持したまま経済性、生産性及び滞留熱安定性を向上させ
たことが特徴であり、この効果はブレンドするグラフト
重合体組成物のゴム質重合体の含量、グラフト重合体の
グラフト率、非グラフト重合体の重量割合及びその極限
粘度を所定の範囲にすることにより発揮されるものであ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジエン系ゴム質重合体６５〜８５重量部の
存在下に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単
量体及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体から
なる群より選択された一種以上の単量体１５〜３５重量
部を重合してなるグラフト重合体および非グラフト重合
体からなるグラフト重合体組成物であって、グラフト重
合体のグラフト率が１０％以上、非グラフト重合体のグ
ラフト重合体組成物に占める重量割合が５重量％以上で
あり、かつ非グラフト重合体のメチルエチルケトン溶
媒、３０℃で測定した極限粘度が０．３ｄｌ／ｇ以下で
あるグラフト重合体組成物（Ａ）１〜５０重量部、芳香
族ビニル系単量体５０〜９９重量％、シアン化ビニル系
単量体１〜５０重量％、及びこれらと共重合可能な他の
ビニル系単量体０〜５０重量％からなる重合体（Ｂ）０
〜６０重量部、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）１〜９０重
量部からなる熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】グラフト重合体組成物（Ａ）のグラフト重
合に供するビニル系単量体が、芳香族ビニル系単量体５
０〜９９重量％、シアン化ビニル系単量体１〜５０重量
％、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜
５０重量％からなることを特徴とする請求項１に記載の
熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】ジエン系ゴム質重合体６５〜８５重量部の
存在下に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単
量体及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体から
なる群より選択された一種以上の単量体１５〜３５重量
部を重合してなるグラフト重合体および非グラフト重合
体からなるグラフト重合体組成物であって、グラフト重
合体のグラフト率が１０％以上、非グラフト重合体のグ
ラフト重合体組成物に占める重量割合が５重量％以上で
あり、かつ非グラフト重合体のメチルエチルケトン溶
媒、３０℃で測定した極限粘度が０．３ｄｌ／ｇ以下で
あるグラフト重合体組成物（Ａ）１〜５０重量部、芳香
族ビニル系単量体５０〜９９重量％、シアン化ビニル系
単量体１〜５０重量％、及びこれらと共重合可能な他の
ビニル系単量体０〜５０重量％からなる重合体（Ｂ）０
〜６０重量部、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）１〜９０重
量部を混合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の
製造方法。