JPH1180482A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH1180482A JPH1180482A JP24318897A JP24318897A JPH1180482A JP H1180482 A JPH1180482 A JP H1180482A JP 24318897 A JP24318897 A JP 24318897A JP 24318897 A JP24318897 A JP 24318897A JP H1180482 A JPH1180482 A JP H1180482A
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- resin
- nylon
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- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 水溶性かつ熱溶融成形可能なポリビニル
アルコール系重合体（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、エ
チレン・不飽和カルボン酸共重合体またはそのアイオノ
マー（Ｃ）ならびに熱可塑性樹脂（Ｄ）からなる樹脂組
成物。 【効果】 本発明によれば、機械的強度物性を持った塗
装性に優れた樹脂組成物が得られる。
アルコール系重合体（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、エ
チレン・不飽和カルボン酸共重合体またはそのアイオノ
マー（Ｃ）ならびに熱可塑性樹脂（Ｄ）からなる樹脂組
成物。 【効果】 本発明によれば、機械的強度物性を持った塗
装性に優れた樹脂組成物が得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は改質された熱可塑性
樹脂組成物およびそれよりなる成形物に関する。
樹脂組成物およびそれよりなる成形物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂
は、機械強度に優れ、加工性が良好であることから、フ
ィルム、繊維、その他成形物に多量に用いられている。
しかし、これらの樹脂は疎水性が強いため静電気を帯び
やすく、その成形物にほこりが吸着し汚れやすいという
問題がある。また、表面が非極性であるため、塗料ビヒ
クルとの接着性（密着性）が悪く、プライマー処理を行
うことにより密着性を保持している。このため、塗装コ
ストが高くなるという問題がある。さらには近年、環境
汚染回避の観点より、塗料も有機溶剤ベースから水性塗
料へと移行する流れとなっているが、水性塗料の場合に
は溶剤系よりもさらに塗料の密着性が低いため、水性化
の促進が阻害されている。この塗装性改良が成形物に求
められている。帯電性の問題に関しては、いくつかの提
案がなされている。例えば、特公昭４６−３７６６８号
には、ポリオレフィンにポリビニルアルコール系樹脂を
配合する方法が示されている。帯電性のみに着目すれば
それなりに改良されてはいるが、ポリオレフィン系樹脂
とポリビニルアルコールは本来相溶性が悪く、単にブレ
ンドしただけでは透明性だけでなく機械的強度物性が著
しく低下するという問題が生じている。また、塗装性も
不満足なレベルであった。この相溶性を改良するという
観点から、特開平３−２６７３６号には、ポリオレフィ
ンにポリビニルアルコール系樹脂およびエチレン−ビニ
ルエステル共重合体のけん化物の３成分組成物が提案さ
れている。機械的強度低下を損ねることなく、帯電性等
の改良がなされているが、塗装性に関しては満足できる
ものではなかった。
は、機械強度に優れ、加工性が良好であることから、フ
ィルム、繊維、その他成形物に多量に用いられている。
しかし、これらの樹脂は疎水性が強いため静電気を帯び
やすく、その成形物にほこりが吸着し汚れやすいという
問題がある。また、表面が非極性であるため、塗料ビヒ
クルとの接着性（密着性）が悪く、プライマー処理を行
うことにより密着性を保持している。このため、塗装コ
ストが高くなるという問題がある。さらには近年、環境
汚染回避の観点より、塗料も有機溶剤ベースから水性塗
料へと移行する流れとなっているが、水性塗料の場合に
は溶剤系よりもさらに塗料の密着性が低いため、水性化
の促進が阻害されている。この塗装性改良が成形物に求
められている。帯電性の問題に関しては、いくつかの提
案がなされている。例えば、特公昭４６−３７６６８号
には、ポリオレフィンにポリビニルアルコール系樹脂を
配合する方法が示されている。帯電性のみに着目すれば
それなりに改良されてはいるが、ポリオレフィン系樹脂
とポリビニルアルコールは本来相溶性が悪く、単にブレ
ンドしただけでは透明性だけでなく機械的強度物性が著
しく低下するという問題が生じている。また、塗装性も
不満足なレベルであった。この相溶性を改良するという
観点から、特開平３−２６７３６号には、ポリオレフィ
ンにポリビニルアルコール系樹脂およびエチレン−ビニ
ルエステル共重合体のけん化物の３成分組成物が提案さ
れている。機械的強度低下を損ねることなく、帯電性等
の改良がなされているが、塗装性に関しては満足できる
ものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、機械
的強度特性に優れ、かつ良好な塗装性を有する樹脂組成
物を提供することにある。
的強度特性に優れ、かつ良好な塗装性を有する樹脂組成
物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記目的は、水溶性かつ
熱溶融成形可能なポリビニルアルコール系重合体
（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、エチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体またはそのアイオノマー（Ｃ）ならびに
熱可塑性樹脂（Ｄ）からなる樹脂組成物を提供すること
によって達成される。
熱溶融成形可能なポリビニルアルコール系重合体
（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、エチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体またはそのアイオノマー（Ｃ）ならびに
熱可塑性樹脂（Ｄ）からなる樹脂組成物を提供すること
によって達成される。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明に使用するポリビニルアル
コール系重合体（Ａ）は、ビニルエステル重合体のけん
化物またはビニルエステルと共重合可能な他のビニルモ
ノマーとの共重合体のけん化物である。ビニルエステル
（単独）重合体けん化物の場合には、けん化度が高過ぎ
ると融点と熱分解温度とが接近するので好ましくなく、
１０〜９９モル％の範囲から選ばれ、５０〜９８モル％
が好ましい。ビニルエステルと他のビニルモノマーとの
共重合体けん化物の場合には、ビニルモノマーの含有量
にもよるがビニルエステル（単独）重合体けん化物より
融点が低下するため、けん化度は１０〜１００モル％の
範囲から選ばれ、５０〜１００モル％が好ましい。重合
度は５０〜８０００、好ましくは１００〜１０００の範
囲から選ばれる。
コール系重合体（Ａ）は、ビニルエステル重合体のけん
化物またはビニルエステルと共重合可能な他のビニルモ
ノマーとの共重合体のけん化物である。ビニルエステル
（単独）重合体けん化物の場合には、けん化度が高過ぎ
ると融点と熱分解温度とが接近するので好ましくなく、
１０〜９９モル％の範囲から選ばれ、５０〜９８モル％
が好ましい。ビニルエステルと他のビニルモノマーとの
共重合体けん化物の場合には、ビニルモノマーの含有量
にもよるがビニルエステル（単独）重合体けん化物より
融点が低下するため、けん化度は１０〜１００モル％の
範囲から選ばれ、５０〜１００モル％が好ましい。重合
度は５０〜８０００、好ましくは１００〜１０００の範
囲から選ばれる。
【０００６】ここでビニルエステルとしては酢酸ビニル
が代表例として挙げられるが、その他にプロピオン酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン
酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステルも挙げら
れる。これらのビニルエステルは一種あるいは二種以上
混合して使用してもよい。ビニルエステルと共重合可能
なビニルモノマーとしてはエチレン、プロピレン、１−
ブテン、イソブテン等のオレフィン系単量体；アクリル
アミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアクリ
ルアミド系単量体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタ
クリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルメタクリルアミド等のメタクリルアミド系単量
体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ
−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテ
ル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル系単量体；アリルアルコール；ビ
ニルトリメトキシシラン；Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、イソプロペニルアルコール、７−オクテン−１−オ
ール、アリルアセテート、イソプロペニルアセテート等
が挙げられる。またポリビニルアルコール系重合体は、
これらのコモノマーの種類や量、けん化度、重合度のう
ち少なくともひとつが異なるポリビニルアルコール系重
合体を混合して使用してもよい。
が代表例として挙げられるが、その他にプロピオン酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン
酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステルも挙げら
れる。これらのビニルエステルは一種あるいは二種以上
混合して使用してもよい。ビニルエステルと共重合可能
なビニルモノマーとしてはエチレン、プロピレン、１−
ブテン、イソブテン等のオレフィン系単量体；アクリル
アミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアクリ
ルアミド系単量体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタ
クリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルメタクリルアミド等のメタクリルアミド系単量
体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ
−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテ
ル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル系単量体；アリルアルコール；ビ
ニルトリメトキシシラン；Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、イソプロペニルアルコール、７−オクテン−１−オ
ール、アリルアセテート、イソプロペニルアセテート等
が挙げられる。またポリビニルアルコール系重合体は、
これらのコモノマーの種類や量、けん化度、重合度のう
ち少なくともひとつが異なるポリビニルアルコール系重
合体を混合して使用してもよい。
【０００７】本発明に使用するポリビニルアルコール系
重合体としては、水溶性でかつ熱可塑性であることが重
要である。水溶性とは少なくとも０℃〜１００℃の範囲
のいずれかの温度で溶解することを意味し、いわゆる曇
点を持っているポリビニルアルコール系重合体も使用で
きる。また熱溶融成形可能（熱可塑性）なポリビニルア
ルコール系重合体とは、熱成形時において著しい劣化や
ゲル化等の変質をきたさないような成形条件を設定し得
るものであって、ポリビニルアルコール系重合体にグリ
セリン、その誘導体、ポリエチレングリコール、水等の
可塑剤が添加されているものも包含される。ポリビニル
アルコール系重合体に他の添加剤（熱安定剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラーなど）を本発明の
目的が阻害されない範囲で使用できる。
重合体としては、水溶性でかつ熱可塑性であることが重
要である。水溶性とは少なくとも０℃〜１００℃の範囲
のいずれかの温度で溶解することを意味し、いわゆる曇
点を持っているポリビニルアルコール系重合体も使用で
きる。また熱溶融成形可能（熱可塑性）なポリビニルア
ルコール系重合体とは、熱成形時において著しい劣化や
ゲル化等の変質をきたさないような成形条件を設定し得
るものであって、ポリビニルアルコール系重合体にグリ
セリン、その誘導体、ポリエチレングリコール、水等の
可塑剤が添加されているものも包含される。ポリビニル
アルコール系重合体に他の添加剤（熱安定剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラーなど）を本発明の
目的が阻害されない範囲で使用できる。
【０００８】本発明で用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）
は、アミド結合を有する重合体であって、例えば、ポリ
カプロアミド（ナイロン−６）、ポリウンデカンアミド
（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン
−１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−
６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−
６，１２）の如き単独重合体、カプロラクタム／ラウリ
ルラクタム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラ
クタム／アミノウンデカン酸重合体（ナイロン−６／１
１）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸重合体（ナ
イロン−６，９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジ
アンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−６／６，
６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウム
アジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート
共重合体（ナイロン−６／６，６／６，１２）、アジピ
ン酸とメタキシリレンジアミンとの重合体、あるいはヘ
キサメチレンジアミンとｍ，ｐ−フタル酸との重合体で
ある芳香族系ナイロンなどが挙げられる。これらのポリ
アミド系樹脂は、それぞれ単独で用いることもできる
し、２種以上を混合して用いることもできる。また、ポ
リビニルアルコール系重合体（Ａ）との相容性の点か
ら、これらのポリアミド樹脂（Ｂ）のうち、 ナイロン
６成分を含むポリアミド（例えば、ナイロン−６，１
２、ナイロン−６／１２、ナイロン−６／６，６等）が
好ましく、更には、ナイロン６成分を含むポリアミドが
好ましい。ポリビニルアルコール系重合体とナイロンは
溶融過程で反応／ゲル化するため、ブレンド組成物の熱
劣化を抑制する点から、ナイロンの融点は２４０℃以
下、好ましくは２３０℃以下の物を用いるのが好まし
い。
は、アミド結合を有する重合体であって、例えば、ポリ
カプロアミド（ナイロン−６）、ポリウンデカンアミド
（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン
−１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−
６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−
６，１２）の如き単独重合体、カプロラクタム／ラウリ
ルラクタム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラ
クタム／アミノウンデカン酸重合体（ナイロン−６／１
１）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸重合体（ナ
イロン−６，９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジ
アンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−６／６，
６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウム
アジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート
共重合体（ナイロン−６／６，６／６，１２）、アジピ
ン酸とメタキシリレンジアミンとの重合体、あるいはヘ
キサメチレンジアミンとｍ，ｐ−フタル酸との重合体で
ある芳香族系ナイロンなどが挙げられる。これらのポリ
アミド系樹脂は、それぞれ単独で用いることもできる
し、２種以上を混合して用いることもできる。また、ポ
リビニルアルコール系重合体（Ａ）との相容性の点か
ら、これらのポリアミド樹脂（Ｂ）のうち、 ナイロン
６成分を含むポリアミド（例えば、ナイロン−６，１
２、ナイロン−６／１２、ナイロン−６／６，６等）が
好ましく、更には、ナイロン６成分を含むポリアミドが
好ましい。ポリビニルアルコール系重合体とナイロンは
溶融過程で反応／ゲル化するため、ブレンド組成物の熱
劣化を抑制する点から、ナイロンの融点は２４０℃以
下、好ましくは２３０℃以下の物を用いるのが好まし
い。
【０００９】本発明で用いられるエチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体またはアイオノマー（Ｃ）は、エチレン
・不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属塩である
であり、不飽和カルボン酸含有量は、好ましくは２〜１
５モル％、更に好ましくは３〜１２モル％である。不飽
和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタアク
リル酸、エタアクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などが
例示され、特にアクリル酸あるいはメタアクリル酸が好
ましい。また、共重合体に含有されても良い他の単量体
としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビ
ニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸イソブチル、マレ
イン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エステル、一
酸化炭素などが例示される。
ボン酸共重合体またはアイオノマー（Ｃ）は、エチレン
・不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属塩である
であり、不飽和カルボン酸含有量は、好ましくは２〜１
５モル％、更に好ましくは３〜１２モル％である。不飽
和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタアク
リル酸、エタアクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などが
例示され、特にアクリル酸あるいはメタアクリル酸が好
ましい。また、共重合体に含有されても良い他の単量体
としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビ
ニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸イソブチル、マレ
イン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エステル、一
酸化炭素などが例示される。
【００１０】アイオノマーにおける金属イオンとして
は、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金
属、亜鉛、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土
類金属が例示され、特に亜鉛を用いた場合が好ましい。
アイオノマーにおける中和度は５〜１００％、好ましく
は１０〜９０％、更に好ましくは３０〜７０％である。
また、本発明に用いるアイオノマーの好適なメルトイン
デックス（ＭＩ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）は、
好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分、更に好ましくは
０．５〜３０ｇ／１０分である。
は、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金
属、亜鉛、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土
類金属が例示され、特に亜鉛を用いた場合が好ましい。
アイオノマーにおける中和度は５〜１００％、好ましく
は１０〜９０％、更に好ましくは３０〜７０％である。
また、本発明に用いるアイオノマーの好適なメルトイン
デックス（ＭＩ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）は、
好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分、更に好ましくは
０．５〜３０ｇ／１０分である。
【００１１】本発明で使用する熱可塑性樹脂（Ｄ）とし
ては、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）とは異なる熱可塑性樹
脂であり、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリカーボネイト系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂な
どがあげられるが、ポリオレフィン系樹脂が好適に用い
られる。
ては、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）とは異なる熱可塑性樹
脂であり、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリカーボネイト系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂な
どがあげられるが、ポリオレフィン系樹脂が好適に用い
られる。
【００１２】これらの成分（Ｄ）をポリビニルアルコー
ル系重合体（Ａ）と均一に混合することは通常困難を伴
い、優れた耐衝撃性を有する成形体を得ることは難しい
が、本発明では、特にポリビニルアルコール系重合体
（Ａ）と相溶性の良くない成分（Ｄ）をポリビニルアル
コール重合体（Ａ）に配合した場合であっても、耐衝撃
性の優れたポリビニルアルコール系重合体成形品を得る
ことができる。また成分（Ｄ）の有している特性を付加
することもできる。本発明で用いられる熱可塑性樹脂
（Ｄ）のポリオレフィン系樹脂としては、主として高密
度もしくは低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン−１などのα−オレフィンの単独重合体、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１などから選
ばれたα−オレフィン同士の共重合体である。また、以
下の成分を共重合したものも含まれる。α−オレフィン
との共重合成分として、ジオレフィン、Ｎ−ビニルカル
バゾール、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
スチレン、アクリロニトリル、ビニルエーテルなどのビ
ニル化合物、ヒドロキシル基またはエポキシ基を付加し
たものなどが挙げられる。また、グラフト可能なモノマ
ーとポリオレフィンとの共重合体などのα−オレフィン
の含有量が５０重量％以上の共重合体などが挙げられ
る。
ル系重合体（Ａ）と均一に混合することは通常困難を伴
い、優れた耐衝撃性を有する成形体を得ることは難しい
が、本発明では、特にポリビニルアルコール系重合体
（Ａ）と相溶性の良くない成分（Ｄ）をポリビニルアル
コール重合体（Ａ）に配合した場合であっても、耐衝撃
性の優れたポリビニルアルコール系重合体成形品を得る
ことができる。また成分（Ｄ）の有している特性を付加
することもできる。本発明で用いられる熱可塑性樹脂
（Ｄ）のポリオレフィン系樹脂としては、主として高密
度もしくは低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン−１などのα−オレフィンの単独重合体、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１などから選
ばれたα−オレフィン同士の共重合体である。また、以
下の成分を共重合したものも含まれる。α−オレフィン
との共重合成分として、ジオレフィン、Ｎ−ビニルカル
バゾール、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
スチレン、アクリロニトリル、ビニルエーテルなどのビ
ニル化合物、ヒドロキシル基またはエポキシ基を付加し
たものなどが挙げられる。また、グラフト可能なモノマ
ーとポリオレフィンとの共重合体などのα−オレフィン
の含有量が５０重量％以上の共重合体などが挙げられ
る。
【００１３】また、前記樹脂組成物には必要に応じて添
加剤を配合することもできる。このような添加剤の例と
しては、酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、フィラー、あるいは他
の高分子化合物が挙げられる。これらを本発明の作用効
果が阻害されない範囲でブレンドすることができる。添
加剤の具体的な例としては次の様なものが挙げられる。
加剤を配合することもできる。このような添加剤の例と
しては、酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、フィラー、あるいは他
の高分子化合物が挙げられる。これらを本発明の作用効
果が阻害されない範囲でブレンドすることができる。添
加剤の具体的な例としては次の様なものが挙げられる。
【００１４】酸化防止剤：２，５−ジ−ｔ−ブチルハイ
ドロキシン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、４，４′−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３′，
５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、４，４′−チオビス−（６−ｔ−ブチル
フェノール）等。 紫外線吸収剤：エチレン−２−シアノ−３，３′−ジフ
ェニルアクリレート、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−
ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−オキトキシベンゾフェ
ノン等。 可塑性：フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィン、リン酸エス
テル、ポリエチレングリコール、グリセリン等。 帯電防止剤：ペンタエリスリットモノステアレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフィン類、
ポリエチレンオキシド、カーボワックス等。 滑剤：エチレンビスステアロアミド、ブチルステアレー
ト等。 着色剤：カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリ
ドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等。 充填剤：グラスファイバー、アスベスト、パラストナイ
ト、ケイ酸カルシウム等。 また、他の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が阻
害されない程度にブレンドすることもできる。
ドロキシン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、４，４′−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３′，
５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、４，４′−チオビス−（６−ｔ−ブチル
フェノール）等。 紫外線吸収剤：エチレン−２−シアノ−３，３′−ジフ
ェニルアクリレート、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−
ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−オキトキシベンゾフェ
ノン等。 可塑性：フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィン、リン酸エス
テル、ポリエチレングリコール、グリセリン等。 帯電防止剤：ペンタエリスリットモノステアレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフィン類、
ポリエチレンオキシド、カーボワックス等。 滑剤：エチレンビスステアロアミド、ブチルステアレー
ト等。 着色剤：カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリ
ドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等。 充填剤：グラスファイバー、アスベスト、パラストナイ
ト、ケイ酸カルシウム等。 また、他の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が阻
害されない程度にブレンドすることもできる。
【００１５】本発明における成分（Ａ）、成分（Ｂ）、
成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の各成分の組成比率は、成
分（Ａ）０．５〜３０重量％、成分（Ｂ）０．０５〜３
０重量％（好適には０．０５〜１０重量％）、成分
（Ｃ）０．０５〜３０重量％（好適には０．０５〜１０
重量％）、成分（Ｄ）４０〜９９．５重量％である。こ
こで重要なのは、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との比率であ
り、成分（Ｂ）：成分（Ｃ）は重量比で２：９８〜９
０：１０、好ましくは３：９７〜８０：２０、さらに好
ましくは５：９５〜７０：３０である。ポリアミド樹脂
（Ｂ）の配合比率が低くなると、組成物中のポリビニル
アルコール系重合体（Ａ）との相溶性が低下し、また高
くなりすぎると、ポリアミド樹脂（Ｂ）とポリビニルア
ルコール系重合体（Ａ）との反応を生じ、組成物の熱安
定性が低下する。一般に成分（Ａ）と成分（Ｄ）を均一
に混ぜることは困難であるが、成分（Ｂ）および成分
（Ｃ）が０．０５重量％以上含まれる場合には均一な分
散が得られる。これらの各成分のブレンドの方法には、
バンバリミキサーによるブレンド方法、単軸あるいは二
軸スクリュー押出機による溶融ブレンド方法など公知の
方法が採用できる。またその際マスターバッチ方式によ
りブレンドすることもできるが、成分（Ａ）、成分
（Ｂ）および成分（Ｃ）を溶融混練した後、成分
（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の混練物に成分
（Ｄ）を溶融混練する方法が好ましい。また、成分
（Ｂ）と成分（Ｃ）を予め溶融混練したものを成分
（Ａ）と溶融混練後、さらに成分（Ｄ）を溶融混練する
ことも有効である。
成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の各成分の組成比率は、成
分（Ａ）０．５〜３０重量％、成分（Ｂ）０．０５〜３
０重量％（好適には０．０５〜１０重量％）、成分
（Ｃ）０．０５〜３０重量％（好適には０．０５〜１０
重量％）、成分（Ｄ）４０〜９９．５重量％である。こ
こで重要なのは、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との比率であ
り、成分（Ｂ）：成分（Ｃ）は重量比で２：９８〜９
０：１０、好ましくは３：９７〜８０：２０、さらに好
ましくは５：９５〜７０：３０である。ポリアミド樹脂
（Ｂ）の配合比率が低くなると、組成物中のポリビニル
アルコール系重合体（Ａ）との相溶性が低下し、また高
くなりすぎると、ポリアミド樹脂（Ｂ）とポリビニルア
ルコール系重合体（Ａ）との反応を生じ、組成物の熱安
定性が低下する。一般に成分（Ａ）と成分（Ｄ）を均一
に混ぜることは困難であるが、成分（Ｂ）および成分
（Ｃ）が０．０５重量％以上含まれる場合には均一な分
散が得られる。これらの各成分のブレンドの方法には、
バンバリミキサーによるブレンド方法、単軸あるいは二
軸スクリュー押出機による溶融ブレンド方法など公知の
方法が採用できる。またその際マスターバッチ方式によ
りブレンドすることもできるが、成分（Ａ）、成分
（Ｂ）および成分（Ｃ）を溶融混練した後、成分
（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の混練物に成分
（Ｄ）を溶融混練する方法が好ましい。また、成分
（Ｂ）と成分（Ｃ）を予め溶融混練したものを成分
（Ａ）と溶融混練後、さらに成分（Ｄ）を溶融混練する
ことも有効である。
【００１６】本発明の樹脂組成物は、周知の溶融成形方
法（Ｔ−ダイ押出、インフレーション押出、ブロー成
形、射出成形、プレス成形）で容易に成形可能であり、
フィルム、シート、カップ、チューブ、ボトル、繊維、
棒、管、バンパー等の自動車用部品など任意の成形品に
成形することができる。
法（Ｔ−ダイ押出、インフレーション押出、ブロー成
形、射出成形、プレス成形）で容易に成形可能であり、
フィルム、シート、カップ、チューブ、ボトル、繊維、
棒、管、バンパー等の自動車用部品など任意の成形品に
成形することができる。
【００１７】
【実施例】次に、本発明を、合成例、実施例、及び比較
例にてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に
限定されるものではない。
例にてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に
限定されるものではない。
【００１８】実施例１ 表１に示すように、ポリビニルアルコール系重合体（重
合度５００、けん化度７３ｍｏｌ％、メルトフローレー
ト５ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）、以下
「ＰＶＡ−１」と略す）と、６，１２−ナイロン（融点
２００℃、以下「Ｎｙ」と略す）、アイオノマー（エチ
レン・メタクリル酸共重合体、メタクリル酸含有量７.
５モル％、融点９８℃、イオン種：Ｚｎ、中和度４０
％、以下「ＩＯ」と略す）を３０ｍｍφの２軸押出機を
用いて、２１０℃にて溶融混練しペレット化を行った。
次いで、３０ｍｍφの２軸押出機を用いて、ポリプロピ
レン（メルトフローレート１５ｇ／１０分（２１０℃、
２１６０ｇ荷重）、以下「ＰＰ」と略す）と前記ペレッ
トとを２１０℃で溶融混練して、ＰＰ／Ｎｙ／ＩＯ／Ｐ
ＶＡ−１のペレットを得た。得られたペレットを日精樹
脂工業製の射出成形機ＦＳ ８０Ｓで２２０℃にて、射
出成形を行い、各種強度測定用試験片と塗装試験用試験
片を作成し、測定を行った。なお測定は以下の方法で行
った。
合度５００、けん化度７３ｍｏｌ％、メルトフローレー
ト５ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）、以下
「ＰＶＡ−１」と略す）と、６，１２−ナイロン（融点
２００℃、以下「Ｎｙ」と略す）、アイオノマー（エチ
レン・メタクリル酸共重合体、メタクリル酸含有量７.
５モル％、融点９８℃、イオン種：Ｚｎ、中和度４０
％、以下「ＩＯ」と略す）を３０ｍｍφの２軸押出機を
用いて、２１０℃にて溶融混練しペレット化を行った。
次いで、３０ｍｍφの２軸押出機を用いて、ポリプロピ
レン（メルトフローレート１５ｇ／１０分（２１０℃、
２１６０ｇ荷重）、以下「ＰＰ」と略す）と前記ペレッ
トとを２１０℃で溶融混練して、ＰＰ／Ｎｙ／ＩＯ／Ｐ
ＶＡ−１のペレットを得た。得られたペレットを日精樹
脂工業製の射出成形機ＦＳ ８０Ｓで２２０℃にて、射
出成形を行い、各種強度測定用試験片と塗装試験用試験
片を作成し、測定を行った。なお測定は以下の方法で行
った。
【００１９】（１）引張強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）：ＡＳＴ
Ｍ Ｄ６３８により室温で測定。 （２）引張破断伸度（％）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８により
室温で測定。 （３）曲げ弾性率（ｋｇ／ｃｍ2 ）：ＡＳＴＭ Ｄ７９
０により室温で測定。 （４）曲げ強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）：ＡＳＴＭ Ｄ７９０
により室温で測定。 （５）アイゾット衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）：ＡＳ
ＴＭ Ｄ２５６により３．２ｍｍ厚試験片を用いて、ノ
ッチ付きにて２０℃で測定した。 （６）塗装試験：試験片をイソプロピルアルコールを含
ませたガーゼで拭き、プライマーを使用せず固形分３０
％に調整したウレタン系二液型塗料を塗布し、８０℃で
３０分間焼き付けることにより塗膜を形成した。得られ
た塗装成形体を２３℃、湿度５０％の条件下に２４時間
以上放置した後の密着強度（一次密着強度）をＪＩＳ
Ｄ０２０２ ４．１５に準拠して、コバン目剥離試験に
より評価した。また４０℃の温水に２４０時間浸漬した
後の塗膜についても同様に密着強度（二次密着強度）を
評価した。評価結果を下記の記号で示す。 Ａ：表面光沢が良好でかつ剥離を全く生じない。 Ｂ：剥離は全く生じないが表面光沢が微かに低下した。 Ｃ：剥離は全く生じないが表面光沢がかなり低下した。 Ｄ：剥離を生じた。
Ｍ Ｄ６３８により室温で測定。 （２）引張破断伸度（％）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８により
室温で測定。 （３）曲げ弾性率（ｋｇ／ｃｍ2 ）：ＡＳＴＭ Ｄ７９
０により室温で測定。 （４）曲げ強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）：ＡＳＴＭ Ｄ７９０
により室温で測定。 （５）アイゾット衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）：ＡＳ
ＴＭ Ｄ２５６により３．２ｍｍ厚試験片を用いて、ノ
ッチ付きにて２０℃で測定した。 （６）塗装試験：試験片をイソプロピルアルコールを含
ませたガーゼで拭き、プライマーを使用せず固形分３０
％に調整したウレタン系二液型塗料を塗布し、８０℃で
３０分間焼き付けることにより塗膜を形成した。得られ
た塗装成形体を２３℃、湿度５０％の条件下に２４時間
以上放置した後の密着強度（一次密着強度）をＪＩＳ
Ｄ０２０２ ４．１５に準拠して、コバン目剥離試験に
より評価した。また４０℃の温水に２４０時間浸漬した
後の塗膜についても同様に密着強度（二次密着強度）を
評価した。評価結果を下記の記号で示す。 Ａ：表面光沢が良好でかつ剥離を全く生じない。 Ｂ：剥離は全く生じないが表面光沢が微かに低下した。 Ｃ：剥離は全く生じないが表面光沢がかなり低下した。 Ｄ：剥離を生じた。
【００２０】実施例２ ＰＶＡ−１、Ｎｙ、ＩＯ、ＰＰの組成を代えた以外は、
実施例１と同様の条件でペレット化した後、試験片を作
成して評価した。結果を表１に示す。
実施例１と同様の条件でペレット化した後、試験片を作
成して評価した。結果を表１に示す。
【００２１】実施例３ 実施例１のＰＶＡ−１に代えて、イソブチレン含有量
２．０モル％の変性ＰＶＡ（重合度５００、けん化度９
８モル％、以下「ＰＶＡ−２」と略す）を用いる以外
は、実施例１と同様の条件でペレット化した後、試験片
を作成して評価した。結果を表１に示す。
２．０モル％の変性ＰＶＡ（重合度５００、けん化度９
８モル％、以下「ＰＶＡ−２」と略す）を用いる以外
は、実施例１と同様の条件でペレット化した後、試験片
を作成して評価した。結果を表１に示す。
【００２２】実施例４、比較例１〜３ 表１に示す組成に代えて、実施例１と同様の条件で試験
片を作成して評価した。結果を表１に示す。
片を作成して評価した。結果を表１に示す。
【００２３】実施例５ 実施例１のＰＶＡ−１に代えて、エチレン含有量が８．
５モル％の変性ＰＶＡ（重合度４００、けん化度９９モ
ル％、以下「ＰＶＡ−３」と略す）を用いた以外は、実
施例１と同様の条件でペレット化した後、試験片を作成
して評価した。結果を表１に示す。
５モル％の変性ＰＶＡ（重合度４００、けん化度９９モ
ル％、以下「ＰＶＡ−３」と略す）を用いた以外は、実
施例１と同様の条件でペレット化した後、試験片を作成
して評価した。結果を表１に示す。
【００２４】実施例６ 実施例３と同一の組成で、４成分の混練を同時に行って
ペレット化した以外は、実施例３と同様の条件で試験片
を作成して評価した。結果を表１に示す。
ペレット化した以外は、実施例３と同様の条件で試験片
を作成して評価した。結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、機械的強度物性を持っ
た塗装性に優れた樹脂組成物が得られる。
た塗装性に優れた樹脂組成物が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 23:00 29:00 77:00
Claims (4)
- 【請求項１】 水溶性かつ熱溶融成形可能なポリビニル
アルコール系重合体（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、エ
チレン・不飽和カルボン酸共重合体またはそのアイオノ
マー（Ｃ）ならびに熱可塑性樹脂（Ｄ）からなる樹脂組
成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の樹脂組成物からなる樹脂
成形物。 - 【請求項３】 請求項１記載の樹脂組成物からなる射出
成形物。 - 【請求項４】 成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分
（Ｃ）を予め溶融混練した後、成分（Ｄ）を溶融混練す
ることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24318897A JP3712094B2 (ja) | 1997-09-08 | 1997-09-08 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24318897A JP3712094B2 (ja) | 1997-09-08 | 1997-09-08 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180482A true JPH1180482A (ja) | 1999-03-26 |
| JP3712094B2 JP3712094B2 (ja) | 2005-11-02 |
Family
ID=17100145
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24318897A Expired - Fee Related JP3712094B2 (ja) | 1997-09-08 | 1997-09-08 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3712094B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006006535A1 (ja) * | 2004-07-12 | 2006-01-19 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2006028223A (ja) * | 2004-07-12 | 2006-02-02 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2006028222A (ja) * | 2004-07-12 | 2006-02-02 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 導電性熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2010527388A (ja) * | 2007-05-08 | 2010-08-12 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | エチレンビニルアルコール組成物 |
-
1997
- 1997-09-08 JP JP24318897A patent/JP3712094B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006006535A1 (ja) * | 2004-07-12 | 2006-01-19 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2006028223A (ja) * | 2004-07-12 | 2006-02-02 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2006028222A (ja) * | 2004-07-12 | 2006-02-02 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 導電性熱可塑性樹脂組成物 |
| US8193282B2 (en) | 2004-07-12 | 2012-06-05 | Dsm Ip Assets B.V. | Thermoplastic resin composition |
| JP2010527388A (ja) * | 2007-05-08 | 2010-08-12 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | エチレンビニルアルコール組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3712094B2 (ja) | 2005-11-02 |
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