JPH1172588A - 核燃料粒子の製造方法 - Google Patents

核燃料粒子の製造方法

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JPH1172588A
JPH1172588A JP9234235A JP23423597A JPH1172588A JP H1172588 A JPH1172588 A JP H1172588A JP 9234235 A JP9234235 A JP 9234235A JP 23423597 A JP23423597 A JP 23423597A JP H1172588 A JPH1172588 A JP H1172588A
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JP
Japan
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nuclear fuel
powder
surface area
oxide powder
sintering
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JP9234235A
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English (en)
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Wataru Saiki
渉 斎木
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Mitsubishi Materials Corp
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Mitsubishi Materials Corp
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Publication date
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E30/00Energy generation of nuclear origin
    • Y02E30/30Nuclear fission reactors

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  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 爆発性物質、廃水溶液又は廃有機溶媒を発生
させることなく理論密度に対して95%以上の高密度
で、燃料被覆管への充填性に優れた核燃料粒子を製造す
る。 【解決手段】 核燃料物質を含む硝酸塩水溶液をマイク
ロ波により加熱、脱硝した後、焙焼還元し、微粉砕して
比表面積が3〜15m2/gの核燃料物質を含む酸化物
粉末を作製する。この酸化物粉末から造粒粉末を作製
し、900〜1800℃で焼結する。酸化物粉末にバイ
ンダを添加混合し、粗成形した後、この成形体を解砕し
分級して造粒粉末を作ることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は原子炉に用いられる
核燃料粒子、特に燃料被覆管に振動をかけながら充填す
るのに適した振動充填型の核燃料粒子の製造方法に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】燃料被覆管に振動をかけながら二酸化ウ
ラン粉末のような核燃料粒子を直接に充填する振動充填
法は核燃料粒子をいったんペレットに成形した後に燃料
被覆管に充填する方法に比べて工程数が少ないため、経
済性の面で有望であると考えられる。振動充填法に用い
られる核燃料粒子の密度は充填密度を高める観点から理
論密度(Theoretical Density)の95%以上と高いこと
が求められ、粒子の形状は流動性、充填性を考慮すると
球形に近いものが、また粒度分布は狭いものが望まれ
る。振動充填法で用いる核燃料粒子の製造方法には外部
ゲル化法及び内部ゲル化法が知られている。外部ゲル化
法は硝酸ウラニルのような核燃料を含む水溶液をアンモ
ニア水に滴下することにより球状のADU(重ウラン酸
アンモン)の粒子を生成させ、このADU粒子を焙焼還
元して酸化物粒子(UO2)とし、更にこれを焼結して
核燃料粒子を得る方法である。内部ゲル化法は核燃料を
含む水溶液に加水分解によりアンモニアを生成する化合
物(ヘキサメチレンテトラミン)を混合し、この混合物
を90℃に加熱したシリコーン浴に滴下するなどの方法
で加熱し球状のADUの粒子を生成させ、このADU粒
子を焙焼還元して酸化物粒子とし、更にこれを焼結して
核燃料粒子を得る方法である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし外部ゲル化法で
はADU生成時に生じる塩を水で洗浄する必要があり、
そのため廃水溶液が発生し、また核燃料を含む水溶液が
硝酸ウラニルの場合には、爆発性の硝酸アンモニウムが
生じる不都合がある。内部ゲル化法では使用済みのシリ
コーン浴をアセトン等の有機溶媒で洗浄することが必要
であり、そのため廃有機溶媒が発生する問題がある。本
発明の目的は、爆発性物質、廃水溶液又は廃有機溶媒を
発生させることなく、理論密度に対して95%以上の高
密度で、燃料被覆管への充填性に優れた核燃料粒子の製
造方法を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】請求項1に係る発明は、
比表面積が3〜15m2/gの核燃料物質を含む酸化物
粉末を作製する工程と、上記酸化物粉末にバインダ(結
合材)を添加し混合する工程と、上記混合物から造粒粉
末を作製する工程と、上記造粒粉末を900〜1800
℃で焼結する工程とを含む核燃料粒子の製造方法であ
る。3〜15m2/gの高い比表面積の酸化物粉末を用
いることにより造粒粉末の燃焼が容易となり、密度が高
く燃料被覆管への振動充填に適した粒径を有する核燃料
粒子を製造できる。
【0005】請求項2に係る発明は、請求項1に係る発
明であって、比表面積が3〜15m2/gの核燃料物質
を含む酸化物粉末を作製する工程が核燃料物質を含む硝
酸塩水溶液をマイクロ波により加熱、脱硝した後、焙焼
還元し、微粉砕する工程である製造方法である。比表面
積が3〜15m2/gの核燃料物質を含む酸化物粉末を
爆発性物質、廃水溶液又は廃有機溶媒を発生させること
なく作製できる。
【0006】請求項3に係る発明は、請求項1又は2に
係る発明であって、混合物から造粒粉末を作製する工程
が混合物を粗成形して成形体を作製する工程と、この成
形体を解砕し分級する工程からなる製造方法である。こ
の方法によれば造粒粉末を乾式により作ることができ
る。
【0007】
【発明の実施の形態】比表面積が3〜15m2/gの核
燃料物質を含む酸化物粉末を作製するために用いられる
核燃料物質を含む硝酸塩水溶液は硝酸ウラニルの他に硝
酸ウラニルと硝酸プルトニウムとの混合物等が挙げられ
る。比表面積が3m2/g未満の場合には目的とする高
密度の核燃料粒子得るために高い焼結温度あるいは長い
焼結時間が必要となり、その結果、粒子同士の焼結が起
るため好ましくない。比表面積が15m2/gを超える
と生成したUO2粉末は容易に酸化してU38になるた
め、取扱いが困難となる。
【0008】本発明の造粒粉末を作製する方法には、前
述した請求項3に係る方法以外に酸化物粉末にバインダ
を溶解した液体を添加してスラリー又はペースト状に
し、これを乾燥させながら解砕し、最終的に乾燥した顆
粒とする湿式造粒法がある。バインダを含んだ液体の例
としては、ポリビニルアルコールの水溶液やパラフィン
を溶解したアルコールが使用される。また乾燥させなが
ら解砕させる方法としては、内部に撹拌羽根を有する加
熱容器中で上記スラリーを乾燥させ、造粒する方法や、
或いはスラリーを高温ガス中に噴霧して瞬間的に球状化
・乾燥させる方法(スプレドライヤ)などがある。
【0009】本発明で作製された酸化物粉末に添加混合
されたバインダは後の焼結工程における脱バインダ処理
により造粒粉末から揮散し除去される。バインダを添加
した酸化物粉末をペレット状に成形し、焼結する場合に
比較して、本発明ではバインダの造粒粉末からの揮散除
去は容易に行われる。従って、酸化物粉末に対するバイ
ンダの添加量はペレット成形体を作製する場合と比べて
多くすることが可能である。バインダの添加量は特に限
定されないが、好ましくは0.2〜5重量%である。バ
インダとしてはステアリン酸等のカルボン酸、カルボン
酸塩、パラフィン、ポリビニルアルコール等が挙げられ
る。
【0010】焼結温度は酸化物粉末の比表面積と得られ
る焼結粉末の密度の目標値に依存して900〜1800
℃の温度範囲で選択される。焼結温度が900℃未満で
は焼結が不十分となり、1800℃を超えると焼結炉の
耐久性で不利であり、かつ粒子同士の焼結が起り好まし
くない。例えば、比表面積が15m2/gの酸化物粉末
を使用して作製した造粒粉末を水素ガス又は水素を5%
含む不活性ガス等の還元性雰囲気中で焼結すると、90
0℃の焼結温度でも十分に焼結が可能であり、この場合
得られる核燃料粒子の密度は理論密度の95%以上とな
る。また比表面積が6m2/gの酸化物粉末を使用し同
様の還元性雰囲気中で焼結する場合、理論密度の95%
以上の核燃料粒子は1500℃の焼結温度で得られ、更
に比表面積が3m2/gの酸化物粉末を使用し同様の還
元性雰囲気中で焼結する場合、理論密度の95%以上の
核燃料粒子は1700〜1800℃の焼結温度で得られ
る。
【0011】
【実施例】次に本発明の具体的態様を示すために、本発
明の実施例を比較例とともに説明する。 <実施例1〜3> (a) 比表面積が14.7m2/gのUO2粉末の作製 ウラン濃度が250gU/Lの硝酸ウラニル水溶液をア
ルミナ皿に入れてマイクロ波で加熱、脱硝し、UO3
生成した。このUO3を解砕し、空気中において600
℃で2時間焙焼し、U38を生成した。このU38を水
素を5%含む窒素ガス雰囲気中で600℃で2時間焙焼
還元し、UO2を生成した。これをボールミルで10時
間粉砕し、最終製品の原料となるUO2粉末を作製し
た。このUO2粉末のBET法による比表面積は14.
7m2/gであった。 (b) 造粒粉末の作製 上記UO2粉末にステアリン酸を0.5重量%添加し、
金型に入れて0.5トン/cm2の圧力で成形して、直
径30mm、長さ10mmの円柱状の成形体を得た。こ
の成形体を解砕して造粒粉末を作製した。
【0012】(c) 造粒粉末の焼結 上記造粒粉末を3枚のモリブデン製の皿、即ち実施例1
の皿、実施例2の皿及び実施例3の皿にそれぞれ配分し
た。実施例1の皿を水素雰囲気中おいて900℃で2時
間、実施例2の皿を同雰囲気中1200℃で2時間、実
施例3の皿を同雰囲気中1780℃で2時間それぞれ焼
結した。焼結後、焼結粒子をそれぞれの皿から取出し、
それぞれ以下の3群の篩(A〜C)を使用して3種類の
粒度に篩分した。即ち、A群の篩は篩番号#12〜#1
6(篩の目開き:1410μm〜1000μm)の篩か
ら構成され、B群の篩は篩番号#100〜#150(篩
の目開き:149μm〜105μm)の篩から構成さ
れ、C群の篩は篩番号#270〜#400(篩の目開
き:53μm〜37μm)の篩から構成されている。 <比較評価>篩分後の焼結粒子の理論密度に対する密度
(%)を液浸法により測定した。その結果を表1に示
す。
【0013】
【表1】
【0014】表1から明らかなように、比表面積が1
4.7m2/gと高いUO2粉末を使用することにより、
比較的低い焼結温度である900℃で焼結しても理論密
度に対して98%以上の密度が得られることが判る。
【0015】<実施例4> (a) 比表面積が4.0m2/gのUO2粉末の作製 焙焼条件を700℃で2時間とし、還元条件を650℃
で2時間としたことを除いては実質的に実施例1〜3の
方法を繰返して比表面積が4.0m2/gのUO2粉末を
作製した。 (b) 造粒粉末の作製 実施例1〜3の方法と実質的に同じ方法を繰返して造粒
粉末を作製した。 (c) 造粒粉末の焼結 焙焼条件を1780℃で2時間としたことを除いては実
質的に実施例1〜3の方法を繰返して造粒粉末を焼結し
た。 <比較評価>篩分後の焼結粒子の理論密度に対する密度
(%)を液浸法により測定した。その結果を表2に示
す。
【0016】
【表2】
【0017】表2から明らかなように、比表面積が4.
0m2/gと低いUO2粉末を使用した場合でも、高い焼
結温度である1780℃で焼結することにより理論密度
に対して98%以上の密度が得られることが判る。
【0018】<比較例1〜3> (a) 比表面積が2.4m2/gのUO2粉末の作製 焙焼条件を800℃で2時間とし、還元条件を650℃
で2時間としたことを除いては実質的に実施例1〜3の
方法を繰返して比表面積が2.4m2/gのUO2粉末を
作製した。 (b) 造粒粉末の作製 実施例1〜3の方法と実質的に同じ方法を繰返して造粒
粉末を作製した。 (c) 造粒粉末の焼結 焙焼条件を1780℃で2時間、1780℃で5時間及
び1780℃で10時間としたことを除いては実質的に
実施例1〜3の方法を繰返して造粒粉末を焼結した。但
し、1780℃で10時間の焙焼を行った場合、粒径の
小さいものは粒子同士の焼結が生じ、これを回収するた
めに粉砕が必要であった。 <比較評価>篩分後の焼結粒子の理論密度に対する密度
(%)を液浸法により測定した。その結果を表3に示
す。
【0019】
【表3】
【0020】表3から明らかなように、比表面積が2.
4m2/gと本発明の下限よりも低いUO2粉末を使用し
たため、高い焼結温度の1780℃で焼結しても振動充
填法に用いられる核燃料粒子の密度として必要とされる
理論密度に対して95%以上の密度が得られないことが
判る。
【0021】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、比
表面積が3〜15m2/gの核燃料物質を含む酸化物粉
末を作製して、これにバインダを添加混合し、粗成形し
た後、解砕し分級して造粒粉末を作製し、900〜18
00℃で焼結するようにしたので、従来の方法に比べて
爆発性物質、廃水溶液又は廃有機溶媒を発生させること
なく密度が高く、燃料被覆管への充填性に優れた核燃料
粒子を製造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C01G 43/025 C01G 43/025 A

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 比表面積が3〜15m2/gの核燃料物
    質を含む酸化物粉末を作製する工程と、 前記酸化物粉末にバインダを添加し混合する工程と、 前記混合物から造粒粉末を作製する工程と、 前記造粒粉末を900〜1800℃で焼結する工程とを
    含む核燃料粒子の製造方法。
  2. 【請求項2】 比表面積が3〜15m2/gの核燃料物
    質を含む酸化物粉末を作製する工程が核燃料物質を含む
    硝酸塩水溶液をマイクロ波により加熱、脱硝した後、焙
    焼還元し、微粉砕する工程である請求項1記載の製造方
    法。
  3. 【請求項3】 混合物から造粒粉末を作製する工程が前
    記混合物を粗成成形して成形体を作製する工程と前記成
    形体を解砕し分級する工程からなる請求項1又は2記載
    の製造方法。
JP9234235A 1997-08-29 1997-08-29 核燃料粒子の製造方法 Withdrawn JPH1172588A (ja)

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Effective date: 20041102