JPH117125A - 感光性組成物、画像形成材料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 赤外線による露光で画像形成が可能で、赤外
線に対する感度が高く、かつ良好な現像性及び保存性を
有するポジ型或いはネガ型の感光性組成物及びそれを用
いた画像形成材料、その製造方法の提供。 【解決手段】 活性光線の照射により酸を発生し得る化
合物、酸により分解し得る結合部を有する化合物、赤外
吸収剤及び以下の条件を有する溶剤を有してなることを
特徴とする感光性組成物。 条件：１．５ｃｐ以上の粘度を有する溶剤Ａと１．５ｃ
ｐ未満の粘度を有する溶剤Ｂとの混合溶剤

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、活性光により可溶
化する、いわゆるポジ型の感光性、又は活性光により不
溶化する、いわゆるネガ型の感光性を有する感光性組成
物に関し、更に詳しくは、半導体レーザー等による赤外
線による露光で画像形成が可能な画像形成材料に適した
感光性組成物に関する。又、前記感光性組成物を用いた
画像形成材料及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、活性光の照射によって可溶化する
ポジ型の感光層として、酸発生剤と酸分解性化合物とを
含有する感光層を有する画像形成材料が知られている。
即ち、米国特許第３，７７９，７７８号明細書には、酸
発生剤と酸で分解する特定の基を有する水不溶性化合物
とを含有する感光性組成物が、特開昭５３−１３３４２
９号には、酸発生剤と主鎖にアセタール又はケタール基
を有する化合物とを含有する感光性組成物が、又特開昭
６０−３７５４９号には、酸発生剤とシリルエーテル基
を有する化合物とを含有する組成物が開示されている。
これらはいずれも紫外線に感度を有し、紫外線による露
光によってアルカリ可溶化して非画像部を形成し、又未
露光部は画像部を形成するというものである。一般的に
は、マスクフィルム等を介してハロゲンランプ、高圧水
銀灯などから照射紫外線により画像露光を行なってお
り、アルゴンレーザー、ヘリウム−カドミウムレーザー
などの短波長レーザーによる露光も可能であるが、装置
が高価で大きいため使用の際は煩わしい場合もあり、又
感光材料の感度の点でも十分満足のいくものばかりでは
なかった。

【０００３】感光層の感度向上を図るために本発明者ら
は粘度の異なる混合溶剤を使用したポジ型感光材料（特
開平８−３２０５５６号）或いは感光体に対する良溶剤
／貧溶剤からなる混合溶剤を添加したポジ型感光材料
（特開平８−３２８２４５号）を提案したが、紫外線に
よる画像露光では依然として上記したような光源面での
問題が残り、安価で簡易な方法が望まれていた。

【０００４】一方、安価でコンパクトな半導体レーザー
のような赤外線で画像露光が可能な技術として、酸発生
剤、レゾール樹脂、ノボラック樹脂及び赤外線吸収剤を
含有する感光層を有する画像形成材料が開示され、該材
料を画像露光の後、現像処理前に加熱処理を施すことに
よりネガ型の画像を形成する方法が米国特許第５，３４
０，６９９号明細書に開示され、又上記加熱処理を施さ
ずに現像処理することによりポジ型の画像を形成する方
法が開示されている。しかし、ネガ型の場合は加熱処理
が必要であるために使用者に不便であり、電力消費の負
荷も大きい。又ポジ型の場合は、残留溶剤量が多いため
に画像部感光層の一部又は全部が現像液に溶解してしま
うなどの問題があり、画像形成材料の保存性も十分とは
いえない。

【０００５】具体的には、赤外線露光により画像形成さ
れた感光性平版印刷版は現像液に対するラチチュードの
低下、即ち現像液の濃度によっては画像部に膜ベリと称
する現象（露光部の現像液耐性が低いための現象）が生
じる。又、上記とは別に露光部を印刷時に使用する薬品
に浸した場合も、感光層が薬品に膨潤しやすいことから
膜ベリが生じてしまうなど、感光材料の膜強度が低下し
てしまうことが従来まで問題であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その第１の目的は赤外線によ
る露光で画像形成が可能で、赤外線に対する感度が高い
ポジ型或いはネガ型の画像形成材料及び画像形成方法を
提供することである。

【０００７】第２の目的は、赤外線による露光で画像形
成が可能で良好な現像及び保存性を有する画像形成材料
及び画像形成方法を提供することである。

【０００８】又、第３の目的は、印刷の際に使われる化
学薬品耐性が極めて良好な画像形成材料及び画像形成方
法を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【００１０】即ち本発明者らは、赤外線による露光で画
像形成が可能な系において、現像性或いは保存性の良好
な感光性組成物及びそれを有する画像形成材料を得るべ
く鋭意検討した結果、本発明を完成した。

【００１１】〈１〉活性光線の照射により酸を発生し得
る化合物、酸により分解し得る結合部を有する化合物、
赤外吸収剤及び以下の条件を有する溶剤を有してなるこ
とを特徴とする感光性組成物。

【００１２】条件：１．５ｃｐ以上の粘度を有する溶剤
Ａと１．５ｃｐ未満の粘度を有する溶剤Ｂとの混合溶剤 〈２〉活性光線の照射により酸を発生し得る化合物、酸
により架橋する基を有する化合物、赤外吸収剤及び以下
の条件を有する溶剤を有してなることを特徴とする感光
性組成物。

【００１３】条件：１．５ｃｐ以上の粘度を有する溶剤
Ａと１．５ｃｐ未満の粘度を有する溶剤Ｂとの混合溶剤 上記〈１〉及び〈２〉の感光性組成物の好ましい態様と
して、上記混合溶剤が以下の条件を有すること、 条件：溶剤Ａの粘度が１．５ｃｐ以上４．０ｃｐ以下で
あり、溶剤Ｂの粘度が０．４ｃｐ以上１．５ｃｐ未満 、又上記混合溶剤の溶解度パラメーター値が８．０以
上、又上記混合溶剤の溶解度パラメーター値が８．０以
上１２．０以下、更に上記混合溶剤の溶解度パラメータ
ー値が９．０以上１１．５以下の溶剤から構成されるこ
とが挙げられる。

【００１４】〈３〉支持体上に、上記感光性組成物を含
有する感光層を有してなることを特徴とする画像形成材
料。

【００１５】上記画像形成材料の好ましい態様として、
上記感光層の残留溶剤量が５ｍｇ／ｍ²以下であるこ
と、又更に好ましい態様として上記感光層の残留溶剤量
が０．０１以上５ｍｇ／ｍ²以下であることが挙げられ
る。

【００１６】〈４〉アルミ支持体上に〈１〉又は〈２〉
記載の感光性組成物を設けた後、乾燥温度８５℃以上、
乾燥時間１０秒以上の条件で処理することを特徴とする
画像形成材料の製造方法。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１８】本発明は感光性組成物、画像形成材料及び
その製造方法をその要旨とするものであり、以下、順に
説明する。

【００１９】〈１〉感光性組成物 本発明の感光性組成物はその形態によりポジ型或いはネ
ガ型に大別でき、ポジ型としては、活性光線の照射によ
り酸を発生し得る化合物、酸により分解し得る結合部を
有する化合物、赤外吸収剤及び以下の条件を有する溶剤
を有する。

【００２０】条件：１．５ｃｐ以上の粘度を有する溶剤
Ａと１．５ｃｐ未満の粘度を有する溶剤Ｂとの混合溶剤 又ネガ型としては、上記の形態において酸により分解し
得る結合部を有する化合物の代替として、酸により架橋
する基を有する化合物を用いるものである。

【００２１】（溶剤）本発明の感光性組成物は、用いる
溶剤の条件を上記した如く特定したことを特徴とするも
のであり、以下溶剤について説明する。

【００２２】粘度１．５ｃｐ以上の溶剤Ａ群としては、
例えばｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ
−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、
２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノ
ール、２−メチル−２−ブタノール、２−エチル−１−
ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３
−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、２−ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、
１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノー
ル、１−オクタノール、４−メチル−２−ペンタノー
ル、２−ヘキシルアルコール、ベンジルアルコール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プ
ロパンジオール、１，５−ペンタングリコール、ジメチ
ルトリグリコール、フリフリルアルコール、ヘキシレン
グリコール、ヘキシルエーテル、３−メトキシ−１−ブ
タノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、ブチ
ルフェニルエーテル、エチレングリコールモノアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、メチルカルビトール、エチルカルビ
トール、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビ
トール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、
トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエ
チレングリコールジメチルエーテル、ジアセトンアルコ
ール、アセトフェノン、シクロヘキサノン、メチルシク
ロヘキサノン、アセトニルアセトン、イソホロン、乳酸
メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、炭酸プロピレン、酢
酸フェニル、酢酸−ｓｅｃ−ブチル、酢酸シクロヘキシ
ル、シュウ酸ジエチル、安息香酸メチル、安息香酸エチ
ル、γ−ブチルラクトン、３−メトキシ−１−ブタノー
ル、４−メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシ−１
−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノ
ール、３−メトキシ−３−エチル−１−ペンタノール、
４−エトキシ−１−ペンタノール、５−メトキシ−１−
ヘキサノール、４−ヒドロキシ−２−ペンタノン、５−
ヒドロキシ−２−ペンタノン、６−ヒドロキシ−２−ペ
ンタノン、４−ヒドロキシ−３−ペンタノン、６−ヒド
ロキシ−２−ヘキサノン、３−メチル−３−ヒドロキシ
−２−ペンタノン、メチルセルソルブ（ＭＣ）、エチル
セルソルブ（ＥＣ）等が挙げられる。本発明において
は、これら粘度１．５ｃｐ以上の溶剤Ａ群の好ましい上
限としては４．０、更に好ましくは３．５である。

【００２３】又粘度１．５ｃｐ未満の溶剤Ｂ群として
は、アリルアルコール、イソプロピルエーテル、ブチル
エーテル、アニソール、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート、ジエチルカルビトール、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、アセトン、
メチルプロピルケトン、メチルエチルケトン、メチルア
ミルケトン、ジエチルケトン、エチルブチルケトン、ジ
プロピルケトン、ジイソブチルケトン、３−ヒドロキシ
−２−ブタノン、４−ヒドロキシ−２−ブタノン、酢酸
−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル、酢
酸メトキシブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸
エチル、プロピオン酸プロピル、酪酸メチル、酪酸エチ
ル、酪酸ブチル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アセト
ニトリル、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチル
アセトアミド（ＤＭＡｃ）、ｎ−ペンタン、２−メチル
ペンタン、３−エチルペンタン、メチルシクロペンタ
ン、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘプタン、
ｎ−オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、ベンゼ
ン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシ
レン、エチルベンゼン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジ
エチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、クメン、ｎ−
アミルベンゼン、ジメチルジグリコール（ＤＭＤＧ）、
エタノール等が挙げられる。本発明においては、これら
粘度１．５ｃｐ未満の溶剤Ｂ群の好ましい下限としては
０．４である。

【００２４】粘度１．５ｃｐ以上の溶剤Ａ群と粘度１．
５ｃｐ未満の溶剤Ｂ群との混合比は、０．１／９．９〜
９．９／０．１、好ましくは０．５／９．５〜９．５／
０．５、更に好ましくは２／８〜８／２である。

【００２５】本発明において、溶剤の粘度は２０℃での
測定データを表し、従来公知の文献等に示されている値
をそのまま用いれば良い。文献としては例えば「新版
溶剤ポケットブック」（有機合成化学協会編、オーム社
発行：平成６年６月１０日）、「溶剤ハンドクック（増
訂版）」（産業図書株式会社発行：昭和４５年４月１０
日第６版）、「溶剤便覧」（槇書店発行：昭和４７年１
１月１５日第２版）、「高分子データハンドブック（基
礎編）」（高分子学会編）等が挙げられる。溶剤の粘度
データが無いものについては、ＪＩＳＺ８８０３に準拠
した粘度計にて測定した２０℃の測定データを用いれば
よく、測定に際しては、測定値が±２％以内の変動で一
致したらその平均値を換算して用いればよい。

【００２６】上記溶剤はＡ群、Ｂ群とも一種のみ又は二
種以上を併用してもよい。Ａ群として好ましいものとし
ては、例えば乳酸メチル、プロピレングリコールモノメ
チルエーテル、ＭＣ、乳酸エチル、シクロヘキサノン、
３−メトキシ−１−ブタノールが、又Ｂ群として好まし
いものは、例えばメチルエチルケトン、４−ヒドロキシ
−２−ブタノン、アセトン、ジオキソラン、メチルプロ
ピルケトン等が挙げられる。

【００２７】本発明における溶剤の混合比率としては特
に限定はないが、好ましくは混合溶剤の溶解度パラメー
ター値（ｓｐ値）が８．０以上となるように混合するの
がよい。好ましいｓｐ値の範囲は８．５〜１２．０、よ
り好ましくは９．０〜１１．５である。

【００２８】溶解度パラメーターは有機溶剤に対する非
電解質の解けやすさを評価する際によく用いられるＨｉ
ｌｄｅｂｒａｎｄの溶解度パラメーターにより得られる
値である。この溶解度パラメーターについてはＪ．Ｈ．
Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ，Ｊ．Ｍ，Ｐｒａｕｓｎｉｔｚ．
Ｒ．Ｌ．Ｓｃｏｔｔ著“Ｒｅｇｕｌａｒ ａｎｄ Ｒｅ
ｌａｎｔｅｄ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ”，Ｖａｎ Ｎｏｓ
ｔｒａｎｄ−Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，Ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ
（１９７０年）、「高分子データハンドブック基礎編」
高分子学会等を参照するのが良い。各種溶剤の溶解度パ
ラメーター値はＡ．Ｆ．Ｍ．Ｂａｒｏｎ，“Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ ｏｆ Ｓｏｋｒｂｉｋｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔ
ｅｒｓ ａｎｄ Ｏｔｈｅｒ Ｃｏｈｅｓｉｏｎ Ｐａ
ｒａｍｅｔｅｒｓ”，ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｂｏｃａ
Ｒａｔｏｎ／Ｆｌｏｒｉｄ（１９８３年）、「高分子デ
ータハンドブック基礎編」（高分子学会）等に記載され
ている。

【００２９】本発明の感光性組成物に用いられる各成分
について以下に説明する。

【００３０】（活性光線の照射により酸を発生し得る化
合物）本発明の感光性組成物に用いられる活性光線の照
射により酸を発生し得る化合物（以下「光酸発生剤」と
いう）としては、各種の公知化合物及び混合物が挙げら
れる。例えばジアゾニウム、ホスホニウム、スルホニウ
ム、及びヨードニウムのＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、Ｓ
ｉＦ₆ ^2-、ＣｌＯ₄ ^-などの塩、有機ハロゲン化合物、オ
ルトキノン−ジアジドスルホニルクロリド、及び有機金
属／有機ハロゲン化合物も活性光線の照射の際に酸を形
成又は分離する活性光線感光性成分であり、本発明にお
ける光酸発生剤として使用することができる。原理的に
は遊離基形成性の光開始剤として知られるすべての有機
ハロゲン化合物はハロゲン化水素酸を形成する化合物で
あり、本発明における光酸発生剤として使用することが
できる。

【００３１】前記のハロゲン化水素酸を形成する化合物
の例としては米国特許第３，５１５，５５２号、同第
３，５３６，４８９号及び同第３，７７９，７７８号及
び西ドイツ国特許公開公報第２，２４３，６２１号に記
載されているものが挙げられ、又例えば西ドイツ国特許
公開公報第２，６１０，８４２号に記載の光分解により
酸を発生させる化合物も使用することができる。又、特
開昭５０−３６２０９号に記載されているｏ−ナフトキ
ノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニドを用いること
ができる。

【００３２】本発明において、有機ハロゲン化合物が赤
外線露光による画像形成での感度、及び画像形成材料と
して用いた際の保存性等の面から好ましい。該有機ハロ
ゲン化合物としては、ハロゲン置換アルキル基を有する
トリアジン類及びハロゲン置換アルキル基を有するオキ
サジアゾール類が好ましく、ハロゲン置換アルキル基を
有するｓ−トリアジン類が特に好ましい。ハロゲン置換
アルキル基を有するオキサジアゾール類の具体例として
は、特開昭５４−７４７２８号、特開昭５５−２４１１
３号、特開昭５５−７７７４２号、特開昭６０−３６２
６号及び特開昭６０−１３８５３９号に記載の２−ハロ
メチル−１，３，４−オキサジアゾール系化合物が挙げ
られる。２−ハロメチル−１，３，４−オキサジアゾー
ル系光酸発生剤の好ましい化合物例を下記に挙げる。

【００３３】

【化１】

【００３４】上記ハロゲン置換アルキル基を有するｓ−
トリアジン類としては、下記一般式（１）で表される化
合物が好ましい。

【００３５】

【化２】

【００３６】一般式（１）において、Ｒはアルキル基、
ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、置換又は未置
換のフェニルビニレン基又は置換又は未置換のアリール
基（例えばフェニル基、ナフチル基等）を表し、Ｘ₃は
ハロゲン原子を表す。一般式（１）で表されるｓ−トリ
アジン系光酸発生剤の化合物例を次に示す。

【００３７】

【化３】

【００３８】

【化４】

【００３９】本発明において光酸発生剤の含有量は、そ
の化学的性質及び感光性組成物或いはその物性によって
広範囲に変えることができるが、感光性組成物の固形分
の全重量に対して０．１〜２０重量％の範囲が適当であ
り、好ましくは０．２〜１０重量％の範囲である。

【００４０】（酸により分解し得る結合部を有する化合
物）本発明に用いられる酸により分解し得る結合部を有
する化合物（以下「酸分解化合物」という）としては、
具体的には、特開昭４８−８９００３号、同５１−１２
０７１４号、同５３−１３３４２９号、同５５−１２９
９５号、同５５−１２６２３６号、同５６−１７３４５
号に記載されているＣ−Ｏ−Ｃ結合を有する化合物、特
開昭６０−３７５４９号、同６０−１２１４４６号に記
載されているＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する化合物、特開昭
６０−３６２５号、同６０−１０２４７号各公報に記載
されているその他の酸分解化合物が挙げられ、更に特願
昭６１−１６６８７号に記載されているＳｉ−Ｎ結合を
有する化合物、特願昭６１−９４６０３号に記載されて
いる炭酸エステル、特願昭６０−２５１７４４号に記載
されているオルト炭酸エステル、特願昭６１−１２５４
７３号に記載されているオルトチタン酸エステル、特願
昭６１−１２５４７４号に記載されているオルトケイ酸
エステル、特願昭６１−１５５４８１号に記載されてい
るアセタール及びケタール、特願昭６１−８７７６９号
に記載されているＣ−Ｓ結合を有する化合物などが挙げ
られる。

【００４１】上記のうち前記特開昭５３−１３３４２９
号、同５６−１７３４５号、同６０−１２１４４６号、
同６０−３７５４９号及び特願昭６０−２５１７４４
号、同６１−１５５４８１号に記載されているＣ−Ｏ−
Ｃ結合を有する化合物、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する化合
物、オルト炭酸エステル、アセタール類、ケタール類及
びシリルエーテル類が好ましい。それらの中でも特開昭
５３−１３３４２９号に記載された主鎖中に繰り返しア
セタール又はケタール部分を有し、現像液中でのその溶
解度が酸の作用によって上昇する有機重合化合物及び特
開昭６３−１０１５３号に記載の下記構造単位

【００４２】

【化５】

【００４３】を有し、酸により分解し得る化合物が特に
好ましい。

【００４４】本発明に用いられる酸分解化合物の具体例
としては前記各公知例に記載された化合物を挙げること
ができる。又、該化合物の合成方法も前記各公知例に記
載されている。

【００４５】本発明において、酸分解化合物として、−
（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−基（ｎは１〜５の整数を表す）を
有するオルト炭酸エステル類、アセタール類、ケタール
類及びシリルエーテル類が感度及び現像性のバランスの
点から好ましい。又、該化合物のうちエチレンオキシ基
の連鎖数ｎが１又は４の化合物が特に好ましい。上記−
（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−基を有するオルト炭酸エステル
類、アセタール類、ケタール類及びシリルエーテル類の
具体例としてはジメトキシシクロヘキサン、ベンズアル
デヒド及びそれらの置換誘導体と、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル及びペンタエチレングリコールの何れかとの縮合生成
物が挙げられる。

【００４６】又、本発明において、酸分解化合物とし
て、下記一般式（２）及び（２）′で表される化合物が
感度及び現像性の点から好ましい。

【００４７】

【化６】

【００４８】式中、Ｒ、Ｒ₁及びＲ₂は各々水素原子、炭
素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアル
コキシ基、スルホ基、カルボキシル基又はヒドロキシル
基を表し、ｐ、ｑ及びｒは各々１〜３の整数を表し、ｍ
及びｎは各々１〜５の整数を表す。Ｒ、Ｒ₁及びＲ₂が表
すアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基等が挙げられ、ア
ルコキシ基としては例えばメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ
−ブトキシ基、ペントキシ基等が挙げられ、スルホ基及
びカルボキシル基はその塩を包含する。一般式（２）及
び（２）′で表される化合物のうち、ｍ及びｎが１〜４
である化合物が特に好ましい。一般式（２）及び
（２）′で表される化合物は公知の方法で合成すること
ができる。

【００４９】本発明において、酸分解化合物の含有量
は、感光性組成物或いは画像形成材料として用いた際の
感光層を形成する組成物の全固形分に対し、５〜７０重
量％が好ましく、特に好ましくは１０〜５０重量％であ
る。酸分解化合物は１種を用いてもよいし、２種以上を
混合して用いてもよい。

【００５０】（酸により架橋する基を有する化合物）本
発明において、酸により架橋する基を有する化合物とし
ては、酸の存在下でアルカリ可溶性樹脂と架橋し得る化
合物（以下、架橋剤という）、即ち架橋しアルカリに対
する溶解性を低減させ得る架橋剤である。アルカリに対
する溶解性を低減させ得る程度としては、アルカリ可溶
性樹脂と架橋することによって該樹脂が全くのアルカリ
不溶性を示す物性に変化すればよく、具体的には、画像
形成材料として用いた際、露光により前記架橋剤の作用
で本来アルカリ可溶性であったものが現像剤として用い
るアルカリ溶液に対して不溶性を示し、支持体上に残存
している状態を表す。前記架橋剤としては、メチロール
基又はメチロール基の誘導体、メラミン樹脂、フラン樹
脂、イソシアネート、ブロックド−イソシアネート（保
護基を有すイソシアネート）などが挙げられるが、メチ
ロール基又はアセチル化メチロール基を有している架橋
剤が望ましい。感光性組成物に対する添加量は１〜８０
重量％、好ましくは５〜６０重量％である。

【００５１】（赤外線吸収剤）本発明に用いられる赤外
線吸収剤としては、波長７００ｎｍ以上に吸収を持つ赤
外吸収色素、カーボンブラック、磁性粉等を使用するこ
とができる。特に好ましい赤外線吸収剤は７００〜８５
０ｎｍに吸収ピークを有し、ピークでのモル吸光係数ε
が１０⁵以上の赤外吸収色素である。

【００５２】上記赤外吸収色素としては、シアニン系色
素、スクアリウム系色素、クロコニウム系色素、アズレ
ニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニ
ン系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、チ
オピリリウム系色素、ジチオール金属錯体系色素、アン
トラキノン系色素、インドアニリン金属錯体系色素、分
子間ＣＴ色素等が挙げられる。上記赤外吸収色素として
は、特開昭６３−１３９１９１号、同６４−３３５４７
号、特開平１−１６０６８３号、同１−２８０７５０
号、同１−２９３３４２号、同２−２０７４号、同３−
２６５９３号、同３−３０９９１号、同３−３４８９１
号、同３−３６０９３号、同３−３６０９４号、同３−
３６０９５号、同３−４２２８１号、同３−１０３４７
６号等に記載の化合物が挙げられる。

【００５３】本発明において、赤外線吸収剤として、下
記一般式（３）又は（４）で表されるシアニン系色素が
特に好ましい。

【００５４】

【化７】

【００５５】式中、Ｚ₁及びＺ₂は各々硫黄原子、セレン
原子又は酸素原子を表し、Ｘ₁及びＸ₂は各々置換基を有
していてもよいベンゼン環又はナフタレン環を形成する
のに必要な非金属原子群を表し、Ｒ₃及びＲ₄は各々置換
基を表し、Ｒ₃及びＲ₄のどちらか一方はアニオン性解離
性基を有する。Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は各々炭素原子数
１〜３のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子を表
す。Ｌは炭素原子数５〜１３の共役結合の連鎖を表す。

【００５６】一般式（３）又は（４）で表されるシアニ
ン系色素は、一般式（３）又は（４）がカチオンを形成
し、対アニオンを有するものを包含する。この場合、対
アニオンとしては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、
ｔ−ブチルトリフェニルホウ素等のアルキルホウ素等が
挙げられる。

【００５７】一般式（３）及び（４）において、Ｌで表
される共役結合の連鎖の炭素原子数ｎは、画像露光の光
源として赤外線を放射するレーザーが使用される場合、
該レーザーの発信波長に合わせて有効な値を選択するこ
とが好ましい。例えば、発信波長１０６０ｎｍのＹＡＧ
レーザーを使用する場合は、炭素原子数ｎは９〜１３が
好ましい。又、この共役結合部分は任意の置換基を有す
ることができ、又共役結合部分は複数の置換基により環
を形成させてもよい。又、Ｘ₁で表される環及びＸ₂で表
される環には任意の置換基を有することができる。該置
換基としてハロゲン原子、炭素原子数１〜５のアルキル
基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、−ＳＯ₃Ｍ及び
−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子）から
選ばれる基が好ましい。Ｒ₃及びＲ₄は各々任意の置換基
であるが、好ましくは炭素原子数１〜５のアルキル基若
しくは炭素原子数１〜５のアルコキシ基；−（（Ｃ
Ｈ₂）_n−Ｏ−）_k−（ＣＨ₂）_mＯＲ（ｎ及びｍは各々１
〜３の整数、ｋは０又は１、Ｒは炭素原子数１〜５のア
ルキル基を表す。）；Ｒ₃及びＲ₄の一方が−Ｒ−ＳＯ₃
Ｍで他方が−Ｒ−ＳＯ₃ ^-（Ｒは炭素原子数１〜５のアル
キレン基、Ｍはアルカリ金属原子を表す）；又はＲ₃及
びＲ₄の一方が−Ｒ−ＣＯＯＭで他方が−Ｒ−ＣＯＯ
^-（Ｒは炭素原子数１〜５のアルキレン基、Ｍはアルカ
リ金属原子を表す。）である。Ｒ₃及びＲ₄は、感度及び
現像性の点から、Ｒ₃及びＲ₄の一方が上記−Ｒ−ＳＯ₃ ^-
又は−Ｒ−ＣＯＯ^-、他方が上記−Ｒ−ＳＯ₃Ｍ又は−Ｒ
−ＣＯＯＭであることが好ましい。

【００５８】一般式（３）又は（４）で表されるシアニ
ン系色素は、画像露光の光源として半導体レーザーを使
用する場合は７５０〜９００ｎｍ、ＹＡＧレーザーを使
用する場合は９００〜１２００ｎｍにおいて吸収ピーク
を示し、ε＞１×１０⁵のモル吸光係数を有するものが
好ましい。

【００５９】本発明に好ましく用いられる赤外線吸収剤
の代表的具体例を以下に挙げるが、これらに限定される
ものではない。

【００６０】

【化８】

【００６１】

【化９】

【００６２】

【化１０】

【００６３】

【化１１】

【００６４】

【化１２】

【００６５】

【化１３】

【００６６】

【化１４】

【００６７】

【化１５】

【００６８】

【化１６】

【００６９】

【化１７】

【００７０】

【化１８】

【００７１】

【化１９】

【００７２】

【化２０】

【００７３】

【化２１】

【００７４】これらの色素は公知の方法によって合成す
ることができるが、下記のような市販品を用いることも
できる。

【００７５】日本化薬：ＩＲ７５０（アントラキノン
系）；ＩＲ００２，ＩＲ００３（アルミニウム系）；Ｉ
Ｒ８２０（ポリメチン系）；ＩＲＧ０２２，ＩＲＧ０３
３（ジインモニウム系）；ＣＹ−２，ＣＹ−４，ＣＹ−
９，ＣＹ−２０、三井東圧：ＫＩＲ１０３，ＳＩＲ１０
３（フタロシアニン系）；ＫＩＲ１０１，ＳＩＲ１１４
（アントラキノン系）；ＰＡ１００１，ＰＡ１００５，
ＰＡ１００６，ＳＩＲ１２８（金属錯体系）、大日本イ
ンキ化学：Ｆａｓｔｏｇｅｎ ｂｌｕｅ８１２０、みど
り化学：ＭＩＲ−１０１，１０１１，１０２１等。その
他、日本感光色素、住友化学、富士写真フイルム等の各
社からも市販されている。

【００７６】本発明において、赤外線吸収剤の添加量
は、感光性組成物の固形分の０．５〜１０重量％の範囲
が好ましい。

【００７７】（結合剤）本発明の感光性組成物には結合
剤を用いることができる。結合剤として例えば高分子量
結合剤を用いることができる。高分子量結合剤として
は、例えばノボラック樹脂やヒドロキシスチレン単位を
有する重合体や後記する一般式（５）で表される構造単
位を有する重合体、その他後記する不飽和単量体とから
なる公知のアクリル樹脂等を挙げることができる。

【００７８】上記ノボラック樹脂としては、例えばフェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムア
ルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号に記載されて
いるようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド
共重縮合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号に記載さ
れているような、ｐ−置換フェノールとフェノールもし
くは、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合体樹
脂等が挙げられる。

【００７９】ヒドロキシスチレン単位を有する重合体と
しては、例えば特公昭５２−４１０５０号に記載されて
いるポリヒドロキシスチレンやヒドロキシスチレン共重
合体などを挙げることができる。

【００８０】アクリル樹脂としては、置換又は無置換の
アルキルアクリレート、置換又は無置換のアルキルメタ
クリレートのモノマー成分を含む共重合体が上げられ
る。このようなモノマー成分として、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノ
ニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シク
ロヘキシル、アクリル酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルアクリレート、グリシジルアクリ
レート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチ
ル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタ
クリルデシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸
ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ベン
ジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２
−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタク
リレート、グリシジルメタクリレート等が挙げられる。

【００８１】好ましくは下記に記載するモノマーの混合
物を共重合して得られた共重合高分子重量体である。

【００８２】１）芳香族水酸基を有するモノマー、例え
ば、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシフェニル
アクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート、
ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレート等。

【００８３】２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例え
ば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、４−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリ
レート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６−
ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキ
シルメタクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
クリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルビニルエーテル等。

【００８４】３）アミノスルホニル基を有するモノマ
ー、例えば、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、
ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ−アミ
ノフェニルアクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニル
フェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホ
ニルフェニル）アクリルアミド等。

【００８５】４）スルホンアミド基を有するモノマー、
例えば、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミド
等。

【００８６】５）α，β−不飽和カルボン酸類、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等。

【００８７】６）アクリルアミド若しくはメタクリルア
ミド類、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェニル
アクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキ
シフェニル）メタクリルアミド等。

【００８８】７）フッ化アルキル基を含有するモノマ
ー、例えば、トリフルオロエチルアクリレート、トリフ
ルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピル
メタクリレート、ヘキサフルオロプロピルメタクリレー
ト、オクタフルオロペンチルアクリレート、オクタフル
オロペンチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシ
ルメタクリレート、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−アクリロキ
シエチル）ヘプタデカフルオロオクチルスルホンアミド
等。

【００８９】８）ビニルエーテル類、例えば、エチルビ
ニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、プロ
ピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチル
ビニルエーテル、フェニルビニルエーテル類。

【００９０】９）ビニルエステル類、例えば、ビニルア
セテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレー
ト、安息香酸ビニル等。

【００９１】１０）スチレン類、例えば、スチレン、メ
チルスチレン、クロロメチルスチレン等。

【００９２】１１）ビニルケトン類、例えば、メチルビ
ニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケト
ン、フェニルビニルケトン等。

【００９３】１２）オレフィン類、例えば、エチレン、
プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン
等。

【００９４】１３）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
カルバゾール、４−ビニルピリジン等。

【００９５】１４）シアノ基を有するモノマー、例えば
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペンテン
ニトリル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−シア
ノエチルアクリレート、ｏ−シアノスチレン、ｍ−シア
ノスチレン、ｐ−シアノスチレン等 １５）アミノ基を有するモノマー、例えばＮ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ポリブタジエンウレタンアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリロイルモルホ
リン、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアクリルアミド等。

【００９６】上記共重合高分子重量体は、ＧＰＣによっ
て、測定された重量平均分子量が１万〜２０万であるも
のが好ましいが、重量平均分子量はこの範囲に限定され
るものではない。

【００９７】一般式（５）で表される構造単位を有する
重合体とは、該構造単位のみの繰り返し構造を有する単
独重合体、或いは該構造単位と他のビニル系単量体の不
飽和二重結合を開裂せしめた構造で示される構造単位１
種以上とを組み合わせた共重合体である。

【００９８】

【化２２】

【００９９】一般式（５）において、Ｒ₁及びＲ₂はそれ
ぞれ水素原子、メチル基やエチル基等のアルキル基又は
カルボキシル基を表し、好ましくは水素原子である。Ｒ
₃は水素原子、塩素原子や臭素原子等のハロゲン原子又
はメチル基、エチル基等のアルキル基を表し、好ましく
は水素原子又はメチル基である。Ｒ₄は水素原子、メチ
ル基やエチル基等のアルキル基、フェニル基又はナフチ
ル基を表す。Ｙは置換基を有するものも含むフェニレン
基又はナフチレン基を表し、置換基としてはメチル基や
エチル基等のアルキル基、塩素原子や臭素原子等のハロ
ゲン原子、カルボキシル基、メトキシ基やエトキシ基等
のアルコキシ基、ヒドロキシル基、スルホ基、シアノ
基、ニトロ基、アシル基等が挙げられるが、好ましくは
置換基を有しないか、或いはメチル基で置換されている
ものである。Ｘは２価の連結基で、ｎは０〜５の整数を
表し、好ましくはｎが０のときである。

【０１００】一般式（５）で表される構造単位を有する
重合体は、更に具体的に、例えば下記（ａ）〜（ｆ）で
表すことができる。

【０１０１】

【化２３】

【０１０２】（ａ）〜（ｆ）において、Ｒ₁〜Ｒ₅は各々
水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を表し、ｍ、
ｎ、ｌ、ｋ及びｓは各々の構造単位のモル％を表す。

【０１０３】以上の樹脂に併用できるバインダー樹脂と
しては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアセタール系
樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロ
ース系樹脂、オレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ス
チレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリサルフォン、ポリカプ
ロラクトン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、尿素樹
脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ゴム系樹脂等が挙
げられる。又、樹脂内に不飽和結合を有する樹脂、例え
ばジアリルフタレート樹脂及びその誘導体、塩素化ポリ
プロピレンなどは前述のエチレン性不飽和結合を有する
化合物と重合させることが可能なため用途に応じて好適
に用いることができる。

【０１０４】本発明の感光性組成物に用いられる全結合
剤の含有量は、２０〜９０重量％が好ましく、更に好ま
しくは３０〜８０重量％である。

【０１０５】本発明の好ましい態様として、ノボラック
樹脂及び一般式（５）で表される構造単位を有する重合
体又はアクリル樹脂を含有する態様が挙げられる。該ア
クリル樹脂はアクリル酸、メタクリル酸、又はそれらの
エステル類を構成単位とする重合体である。好ましくは
前述した一般式（５）で表される構造単位を有する重合
体である。ノボラック樹脂は感光層に対して２０〜８０
重量％の範囲で含有させることが好ましく、一般式
（５）で表される構造単位を有する重合体又はアクリル
樹脂は感光層に対して１〜５０重量％の範囲で含有させ
ることが好ましく、５〜３０重量％の範囲がより好まし
い。

【０１０６】更に、感光性組成物には、該組成物の感脂
性を向上させるために親油性の樹脂を添加することがで
きる。前記親油性の樹脂としては、例えば特開昭５０−
１２５８０６号に記載されているような、炭素数３〜１
５のアルキル基で置換されたフェノール類とアルデヒド
の縮合物、例えばｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂などが使用可能である。

【０１０７】他の添加剤としてノニオン界面活性剤を使
用しても良い。例えばポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポ
リオキシエチレン誘導体、オキシエチレン・オキシプロ
ピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアル
カノールアミド、ポリエチレングリコール等が挙げられ
る。ノボラック樹脂は感光性組成物に対して２０〜８０
重量％の範囲で含有させることが好ましく、ノニオン界
面活性剤は感光性組成物に対して０．０１〜１０重量％
の範囲で含有させることが好ましく、０．１〜１．０重
量％の範囲がより好ましい。

【０１０８】本発明においては、フッ素系界面活性剤を
０．００１〜５重量％含有させることが経時による非画
像部の汚れ発生防止の点から好ましい。フッ素系界面活
性剤としては例えば次のような化合物が挙げられる。

【０１０９】

【化２４】

【０１１０】フッ素系界面活性剤としては市販品を用い
ることもでき、例えばサーフロン「Ｓ−３８１」、「Ｓ
−３８２」、「Ｓ−３８３」、「ＳＣ−１０１」、「Ｓ
Ｃ−１０２」、「ＳＣ−１０３」、「ＳＣ−１０４」
（何れも旭硝子（株）製）、フロラード「ＦＣ−４３
０」、「ＦＣ−４３１」、「ＦＣ−１７３」（何れもフ
ロロケミカル−住友スリーエム製）、エフトップ「ＥＦ
３５２」、「ＥＦ３０１」、「ＥＦ３０３」（何れも新
秋田化成（株）製）、シュベゴーフルアー「８０３
５」、「８０３６」（何れもシュベグマン社製）、「Ｂ
Ｍ１０００」、「ＢＭ１１００」（いずれもビーエム・
ヒミー社製）、メガファック「Ｆ−１７１」、「Ｆ−１
７７」（いずれも大日本インキ化学（株）製）、などを
挙げることができる。

【０１１１】本発明におけるフッ素系界面活性剤のフッ
素含有割合は、０．０５〜２％、好ましくは０．１〜１
％である。上記のフッ素系界面活性剤は、１種又は２種
以上を併用することができ、又その他の界面活性剤と併
用することができる。

【０１１２】更に、本発明の感光性組成物には、感脂性
を向上するために親油性の樹脂を添加することができ
る。上記親油性の樹脂としては、例えば、特開昭５０−
１２５８０６号に記載されているような、炭素数３〜１
５のアルキル基で置換されたフェノール類とアルデヒド
の縮合物、例えばｔブチルフェノールホルムアルデヒド
樹脂などが使用可能である。

【０１１３】本発明の感光性組成物には必要に応じて、
更に上記以外の色素、顔料、増感剤、可視画剤等を含有
させることができる。本発明の感光性組成物中の固形分
含有量は好ましくは７〜１５重量％、更に好ましくは８
〜１３重量％である。

【０１１４】〈２〉画像形成材料 本発明の画像形成材料は、上記の感光性組成物を適当な
支持体の表面に塗布・乾燥して感性層を設けることで得
られる。

【０１１５】本発明においては、上記感光層の残留溶剤
量が５ｍｇ／ｍ²以下であることが好ましく、更に好ま
しくは０．０１〜５ｍｇ／ｍ²以下である。

【０１１６】ここで残留溶剤とは、塗布溶剤に使用され
た溶剤Ａと溶剤Ｂの残留分であり、又残留溶剤量は溶剤
ＡとＢのいずれか一方、又は溶剤ＡとＢの両方の残留量
のいずれをも意味する。

【０１１７】支持体としては、アルミニウム、亜鉛、
鋼、銅等の金属板、並びにクロム、亜鉛、銅、ニッケ
ル、アルミニウム、鉄等がメッキ又は蒸着された金属
板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板、樹脂が塗
布された紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙、親
水化処理したプラスチックフィルム等が挙げられる。

【０１１８】本発明を感光性平版印刷版に適用する際、
支持体として砂目立て処理、陽極酸化処理及び必要に応
じて封孔処理等の表面処理等が施されているアルミニウ
ム板を用いることが好ましい。これらの処理は公知の方
法を適用できる。

【０１１９】砂目立て処理の方法としては、例えば機械
的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。
機械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨
法、液体ホーニングによる研磨法、バフ研磨法等が挙げ
られる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方
法を単独或いは組合わせて用いることができる。又電解
によりエッチングするには、リン酸、硫酸、塩酸、硝酸
等の無機の酸を単独乃至２種以上混合した浴を用いて行
われる。砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリ或い
は酸の水溶液によってデスマット処理を行い中和して水
洗する。

【０１２０】陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、ク
ロム酸、シュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種又は２種
以上含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解
して行われる。形成された陽極酸化被膜量は１〜５０ｍ
ｇ／ｄｍ²が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／
ｄｍ²であり、特に好ましくは２５〜４０ｍｇ／ｄｍ^２
である。陽極酸化被膜量は、例えばアルミニウム板をリ
ン酸クロム酸浴液（リン酸８５％液：３５ｍｌ、酸化ク
ロム（ＩＶ）：２０ｇを１ｌの水に溶解して作製）に浸
漬し、酸化被膜を溶解し、板の被膜溶解前後の重量変化
測定から求められる。

【０１２１】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケ
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例と
して挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対し
て、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属
塩の水溶液による下引き処理を施すこともできる。

【０１２２】〈３〉画像形成材料の製造方法 本発明の画像形成材料の製造方法は、アルミ支持体上に
上記感光性組成物を設けた後、乾燥温度８５℃以上、乾
燥時間１０秒以上の条件で処理することを特徴とする。
好ましくは乾燥温度９０℃以上、乾燥時間３０秒以上で
あり、それらの条件で感光層の残留溶剤量が５ｍｇ／ｍ
²以下となるよう処理することが好ましい。

【０１２３】塗布方法は従来公知の方法、例えば回転塗
布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗
布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可
能である。塗布量は用途により異なるが、例えば、感光
性平版印刷版についていえば固形分として０．５〜５．
０ｇ／ｍ²が好ましい。

【０１２４】本発明の画像形成材料には波長７００ｎｍ
以上の光源を用い画像露光を行うのが好ましい。光源と
しては、半導体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、ＹＡＧ
レーザー、炭酸ガスレーザー等が挙げられる。出力は５
０ｍＷ以上が適当であり、好ましくは１００ｍＷ以上で
ある。

【０１２５】本発明の画像形成材料の現像に用いられる
現像液としては、水系アルカリ現像液が好適である。水
系アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第二リン
酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属
塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩の濃度は０．
０５〜２０重量％の範囲で用いるのが好適であり、より
好ましくは、０．１〜１０重量％である。

【０１２６】本発明の画像形成方法において、現像液に
は、必要に応じアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤
やアルコール等の有機溶剤を加えることができる。

【０１２７】有機溶剤としては、プロピレングリコー
ル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジ
ルアルコール、ｎ−プロピルアルコール等が有用であ
る。

【０１２８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、以下の
「部」は「重量部」を表す。

【０１２９】実施例１ 〈支持体の作製〉厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材
質１０５０、調質Ｈ１６）を６５℃に保たれた５％水酸
化ナトリウム水溶液で１分間脱脂処理を行った後水洗
し、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１分間浸積
して中和し、更に水洗した。このアルミニウム板を１．
０重量％の硝酸水溶液中において温度２５℃、電流密度
１０Ａ／ｄｍ²、処理時間６０秒の条件で交流電流によ
り電解粗面化を行なった。次いで、５％水酸化ナトリウ
ム水溶液中で温度６０℃、１０秒間のデスマット処理を
行ない、その後２０％硫酸溶液中で温度２０℃、電流密
度３Ａ／ｄｍ²、処理時間１分間の条件で陽極酸化処理
を行った。その後、８０℃に保たれた１％酢酸アンモニ
ウム水溶液中に３０秒間浸積し、水洗後８０℃で３分間
乾燥した。更に８５℃に保たれたカルボキシメチルセル
ロース（以下、ＣＭＣと略す）の水溶液（濃度０．１重
量％）に３０秒浸積した後、８０℃で５分間乾燥し支持
体を作製した。

【０１３０】（酸分解化合物Ａの合成）１，１−ジメト
キシシクロヘキサン（０．５モル）、２−フェノキシエ
タノール（１．０モル）及びｐ−トルエンスルホン酸８
０ｍｇ、トルエン３００ｍｌを混合し、撹拌させながら
１２０℃で８時間反応により生じるメタノールを除去し
ながら反応させた。得られた反応液を冷却後、水で洗浄
し水酸化ナトリウム溶液で洗浄し、その後中性になるま
で飽和食塩水で洗浄し、更に無水炭酸カリウムで脱水し
た後トルエンを蒸発除去して目的の下記酸分解化合物Ａ
の白色結晶を得た。

【０１３１】（感光性組成物１の作製）以下に示すよう
な割合で混合し感光性組成物１とした。

【０１３２】 バインダーＡ ６０．７５部 （フェノールとｍ−，ｐ−混合クレゾールとホルムアルデヒドとの 共縮合化合物） Ｍｗ＝３７００（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールの モル比が５／５７／３８） バインダーＢ 分子量；３８０００ １５部 酸分解化合物Ａ ２０部 酸発生剤（例示（１）） ３部 シアニン色素（例示ＩＲ２５） １部 界面活性剤（旭硝子Ｓ−３８１） ０．２５部 溶剤（ＰＧＭ／ＭＥＫの重量比＝７／３， 粘度；１．７５ｃｐ／０．４２ｃｐ） １０００部 ※上記混合溶剤のＳＰ値は９．８６であった。

【０１３３】ＰＧＭ：ポリプロピレングリコールモノメ
チルエーテル

【０１３４】

【化２５】

【０１３５】（画像形成材料の作製）前記作製した支持
体上に、上記組成の感光性組成物よりなる感光層塗布液
を、乾燥後の膜厚が２．０ｇ／ｍ²になるようにワイヤ
ーバー塗布を行ない９５℃で９０秒間乾燥して画像形成
材料（感光性平版印刷版）を得た。尚、残留溶剤は２ｍ
ｇ／ｄｍ²であった。

【０１３６】（残留溶剤量の測定方法）印刷版を２５ｃ
ｍ²採取し、１０ｍｌのバイアル瓶に入れて密封し、測
定試料とした。これをＨＰ ５８９０ ＳＥＲＩＥＳII
ＧＣにより測定を行った。カラムＤＢ−ＷＡＸ（３０
ｍ×１．０ｍｍｉｄ）Ｈｅガス２０ｍｌ／ｍｉｎ、イン
ジェクション：２５０℃、検出器ＦＩＤ条件下で各サン
プルの残留溶剤量を測定した。その時のヘッドスペース
条件はＢａｔｈ ｔｅｍｐ１２０℃、加熱時間３０分で
ある。

【０１３７】（画像形成）得られた感光性平版印刷版を
半導体レーザー（波長８３０ｎｍ、出力５００ｍｗ）で
画像露光を行なった。レーザー光径はピークにおける強
度の１／ｅ²で１３μｍであった。又、解像度は走査方
向、副走査方向とも２０００ｄｐｉとした。画像露光
後、コニカ平版印刷版用現像液ＳＤＲ−１（コニカ
（株）製）と水との比が１：５となるよう希釈し、３０
℃で３０秒間浸積して現像を行なった後、水洗、乾燥を
行なった。この際、非画線部（露光部）を除去し、ポジ
型画像を形成する。

【０１３８】〈評価〉 （感度）上記条件において露光部が現像されるのに必要
な露光エネルギー（ｍｊ／ｃｍ²）で評価した。

【０１３９】（耐薬品性）得られた画像を印刷時に使用
される薬品 ウルトラプレートクリーナー（大日精化
（株）製）の原液に２５℃でそれぞれ１５分、３０分、
６０分間浸漬させた後、水洗し、浸漬前の画像部（画線
部）との比較を浸漬時間において以下の評価基準で目視
にて評価を行った。

【０１４０】 ５：画像部の侵食がない状態 ４：画像部の侵食が部分的に僅かに有る ３：画像部の侵食が僅かに有るが感光層下の支持体の砂
目の露出なし ２：画像部の侵食が有り、感光層下の支持体の砂目がや
や露出状態 １：画像部の侵食が著しく、感光層下の支持体の砂目が
完全に露出の状態。

【０１４１】実施例２ （感光性組成物２の作製）以下に示すような感光性組成
物を作製した。

【０１４２】 バインダーＡ ６０．７５部 （フェノールとｍ−，ｐ−混合クレゾールとホルムアルデヒドとの 共縮合化合物） Ｍｗ＝３７００（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールの モル比が５／５７／３８） バインダーＢ 分子量；３８０００ １５部 酸架橋型樹脂：レゾール樹脂（昭和高分子社製ショーノールＣＫＰ−９１８） ３５．７５部 酸発生剤（例示（１）） ３部 シアニン色素（例示ＩＲ２５） １部 界面活性剤（旭硝子Ｓ−３８１） ０．２５部 溶剤（ＰＧＭ／ＭＥＫの重量比＝７／３， 粘度；１．７５ｃｐ／０．４２ｃｐ） １０００部 ※上記混合溶剤のＳＰ値は９．８６であった。

【０１４３】（画像形成材料の作製）前記作製した支持
体上に、上記組成の感光性組成物よりなる感光層塗布液
を乾燥後の膜厚が２．０ｇ／ｍ²になるようにワイヤー
バー塗布を行ない、９５℃で９０秒間乾燥して画像形成
材料（感光性平版印刷版）を得た。尚、残留溶剤量は
２．２ｍｇ／ｄｍ²であった。

【０１４４】（画像形成）得られた感光性平版印刷版を
半導体レーザー（波長８３０ｎｍ、出力５００ｍｗ）で
画像露光を行なった。その際、レーザー光径はピークに
おける強度の１／ｅ²で１３μｍであった。又、解像度
は走査方向、副走査方向とも２０００ｄｐｉとした。画
像露光後、コニカ平版印刷版用現像液ＳＤＲ−１（コニ
カ（株）製）と水との比が１：５となるよう希釈した。
その後３０℃に保った現像液に３０秒間浸漬して現像を
行なった後、水洗、乾燥を行なった。この際、非画線部
（未露光部）を除去し、ネガ型画像を形成する。評価
は、実施例１と同様に行った。

【０１４５】実施例３、５、７、９、１１ 実施例１の感光性組成物１の溶剤を表１のように変更し
た他は同様にして画像形成材料を作製し、評価した。
尚、実施例９、１１は比較例である。

【０１４６】実施例４、６、８、１０、１２ 実施例２の感光性組成物２の溶剤を表１のように変更し
た他は同様にして画像形成材料を作製し、評価した。
尚、実施例１０、１２は比較例である。

【０１４７】得られた結果を以下の表１に示す。

【０１４８】

【表１】

【０１４９】表１から明らかなように、本発明の感光性
組成物を用いて得られたポジ型或いはネガ型の画像形成
材料は、赤外線による露光で画像形成が可能であるのみ
ならず赤外線に対する感度が高く、かつ良好な現像性、
保存性及び耐薬品性を有することが分かる。

【０１５０】

【発明の効果】本発明の感光性組成物により、赤外線に
よる露光で画像形成が可能で、赤外線に対する感度が高
く、かつ良好な現像性、保存性及び耐薬品性を有するポ
ジ型或いはネガ型の画像形成材料及びその製造方法を提
供することができるという顕著に優れた効果を奏する。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 活性光線の照射により酸を発生し得る化
   合物、酸により分解し得る結合部を有する化合物、赤外
   吸収剤及び以下の条件を有する溶剤を有してなることを
   特徴とする感光性組成物。 条件：１．５ｃｐ以上の粘度を有する溶剤Ａと１．５ｃ
   ｐ未満の粘度を有する溶剤Ｂとの混合溶剤
2. 【請求項２】 活性光線の照射により酸を発生し得る化
   合物、酸により架橋する基を有する化合物、赤外吸収剤
   及び以下の条件を有する溶剤を有してなることを特徴と
   する感光性組成物。 条件：１．５ｃｐ以上の粘度を有する溶剤Ａと１．５ｃ
   ｐ未満の粘度を有する溶剤Ｂとの混合溶剤
3. 【請求項３】 上記混合溶剤が以下の条件を有すること
   を特徴とする請求項１又は２記載の感光性組成物。 条件：溶剤Ａの粘度が１．５ｃｐ以上４．０ｃｐ以下で
   あり、溶剤Ｂの粘度が０．４ｃｐ以上１．５ｃｐ未満
4. 【請求項４】 上記混合溶剤の溶解度パラメーター値
   （ｓｐ値）が８．０以上であることを特徴とする請求項
   １、２又は３記載の感光性組成物。
5. 【請求項５】 上記混合溶剤の溶解度パラメーター値が
   ８．０以上１２．０以下であることを特徴とする請求項
   １、２又は３記載の感光性組成物。
6. 【請求項６】 上記混合溶剤の溶解度パラメーター値が
   ９．０以上１１．５以下であることを特徴とする請求項
   １、２又は３記載の感光性組成物。
7. 【請求項７】 支持体上に、請求項１乃至６の何れか１
   項記載の感光性組成物を含有する感光層を有してなるこ
   とを特徴とする画像形成材料。
8. 【請求項８】 上記感光層の残留溶剤量が５ｍｇ／ｍ²
   以下であることを特徴とする請求項７記載の画像形成材
   料。
9. 【請求項９】 上記感光層の残留溶剤量が０．０１以上
   ５ｍｇ／ｍ²以下であることを特徴とする請求項７記載
   の画像形成材料。
10. 【請求項１０】 アルミ支持体上に請求項１乃至６の何
    れか１項記載の感光性組成物を設けた後、乾燥温度８５
    ℃以上、乾燥時間１０秒以上の条件で処理することを特
    徴とする画像形成材料の製造方法。