JPH1165170A

JPH1165170A - 静電荷潜像現像用トナー、静電荷潜像現像用トナーの製造方法、現像剤及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH1165170A
Application number: JP22243997A
Authority: JP
Inventors: Hisahiro Hirose; 尚弘廣瀬; Kenji Hayashi; 健司林; Tomoe Kikuchi; 智江菊地; Yoshiki Nishimori; 芳樹西森; Mikio Kamiyama; 幹夫神山
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-08-19
Filing date: 1997-08-19
Publication date: 1999-03-05

Abstract

(57)【要約】【課題】トナー帯電性が環境の変動に左右されず、安
定した帯電特性を有し、かつ高温高湿時又は低温低湿時
でも、繰り返し画像形成の過程でカブリの増大、又は画
像濃度の低下を生ぜず高濃度、鮮明な画像が安定して得
られる静電荷潜像現像用トナーの製造方法、該静電荷潜
像現像用トナーを含む現像剤及び該静電荷潜像現像用ト
ナーを用いた画像形成方法の提供。【解決手段】原料ポリマー粒子と荷電制御剤とを有す
る静電荷潜像現像用トナーにおいて、該荷電制御剤を溶
解するが、該原料ポリマー粒子を溶解しない溶媒に、該
荷電制御剤と該原料ポリマー粒子とを混合してポリマー
分散液を得、該ポリマー分散液に該荷電制御剤を析出さ
せる溶媒を加え、該荷電制御剤を該ポリマー分散液中の
ポリマー粒子に付着させてなり、ＢＥＴ値比表面積が５
〜１００ｍ²／ｇであることを特徴とする静電荷潜像現
像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は静電荷潜像現像用ト
ナー、該静電荷潜像現像用トナーの製造方法、現像剤及
び該静電荷潜像現像用トナーを用いた画像形成方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真の現像に用いられる静電
荷潜像現像用トナー（以後、単にトナーともいう）は、
一般に熱可塑性樹脂中に顔料、磁性粉等の着色剤、荷電
制御剤その他添加剤を溶融混練し、次いで粉砕、分級す
る粉砕造粒法により製造される。

【０００３】しかしながら上記粉砕造粒法を用いたトナ
ーの製造方法には種々の欠点が存在する。第一には、ト
ナー用樹脂の製造のための重合装置、混練装置、粉砕
機、分級機等の多くの加工工程に伴う装置が必要であ
り、工程数も多く、エネルギー消費も大きく、コスト高
の原因となっている。特に近年、高画質化の要請が強ま
り、そのためトナーの小粒径化及びシャープな粒度分布
への傾向が強まり、コスト高が一層増大している。また
第二には、混練工程で着色剤やその他の添加剤を樹脂中
に均一に分散するのが難しく、その結果、上記粉砕造粒
法で製造されたトナーは着色剤及び荷電制御剤等が分散
不良となり、帯電特性が悪化し、得られる画像の画質の
低下の原因となっている。

【０００４】そこで上記粉砕造粒法により得られるトナ
ーのもつ多くの欠点を改良するために乳化重合法や懸濁
重合法等の重合方法を用いた重合造粒法が、例えば特公
昭３６−１０２３１号、特公昭４７−５１８３０５号及
び特公昭５１−１４８９５５号等の各号公報に提案され
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記重
合造粒法によるトナーにおいても、さまざまな問題があ
る。例えば重合時に用いられたイオン性界面活性剤等の
親水性物質が洗浄工程でも完全には除去されずにトナー
表面に残存する。このためトナーの帯電特性が悪化し、
特に高温高湿の条件下においては、帯電特性が著しく低
下する。その結果、逆帯電トナーや飛散トナーが発生し
易くなり、画像形成時、画像汚れやカブリを生じて画質
不良となり易いという問題があった。また従来、重合造
粒法によりトナーを製造する際、例えば、予め着色剤
及び荷電制御剤を含有せしめた重合性モノマーを重合さ
せてトナーを製造する方法、又は、着色剤を含有せし
めた重合性モノマーを重合させて得た原料ポリマー粒子
に荷電制御剤を乾式法（機械的衝撃により付着させる方
法）により付着させてトナーを製造する等の方法が用い
られているが、の方法では、荷電制御剤が重合性モノ
マーに対して親和性に欠けていたり、重合性モノマーの
重合反応を阻害したりする場合が多く、トナーの帯電特
性が不良となることが多かった。またの方法では、重
合性モノマーを重合させて得た原料ポリマー粒子に荷電
制御剤が均一に付着せず、かつ加工工程で該荷電制御剤
が部分的に変質してトナーの帯電特性が不均一となり良
質の画像が得られないことが多かった。

【０００６】本発明は上記実情に基づいて提案されたも
のであり、その目的とするところは上記従来のトナーの
製造方法に代えて、着色剤を含有せしめた重合性モノマ
ーを重合させて得た原料ポリマー粒子に荷電制御剤を湿
式法（不溶性溶媒より該荷電制御剤を析出させる）によ
り付着させてトナーを製造することにより、環境の変動
に左右されず、安定した帯電特性を有するトナ−が得ら
れ、かつ高温高湿時又は低温低湿時でも、繰り返し画像
形成の過程でカブリの増大、又は画像濃度の低下を生ぜ
ず高濃度、鮮明な画像が安定して得られるトナー、該ト
ナーの製造方法、該トナーを含む現像剤及び該トナーを
用いた画像形成方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的は以下の構成
により達成される。

【０００８】１．原料ポリマー粒子と荷電制御剤とを含
有する静電荷潜像現像用トナーにおいて、該荷電制御剤
を溶解するが、該原料ポリマー粒子を溶解しない溶媒
に、該荷電制御剤と該原料ポリマー粒子とを混合してポ
リマー分散液を得、該ポリマー分散液に該荷電制御剤を
析出させる溶媒を加え、該荷電制御剤を該ポリマー分散
液中のポリマー粒子に付着させて成り、ＢＥＴ値比表面
積が５〜１００ｍ²／ｇであることを特徴とする静電荷
潜像現像用トナー。

【０００９】２．原料ポリマー粒子と荷電制御剤とを含
有する静電荷潜像現像用トナーの製造方法において、該
荷電制御剤を溶解するが、該原料ポリマー粒子を溶解し
ない溶媒に、該荷電制御剤と該原料ポリマー粒子とを混
合してポリマー分散液を形成する工程、及び該ポリマー
分散液に該荷電制御剤を析出させる溶媒を加え、該荷電
制御剤を該ポリマー分散液中のポリマー粒子に付着させ
る工程を有し、かつ該工程により得られる粒子のＢＥＴ
値比表面積が５〜１００ｍ²／ｇであることを特徴とす
る静電荷潜像現像用トナーの製造方法。

【００１０】３．前記１又は２の静電荷潜像現像用トナ
ーを含むことを特徴とする現像剤。

【００１１】４．前記１又は２の静電荷潜像現像用トナ
ーを用いることを特徴とする画像形成方法。

【００１２】５．感光体上に形成された静電荷潜像を原
料ポリマー粒子と荷電制御剤とを含有する静電荷潜像現
像用トナーを用いて顕在化してトナー像とする画像形成
方法において、該荷電制御剤を溶解するが、該原料ポリ
マー粒子を溶解しない溶媒に、該荷電制御剤と該原料ポ
リマー粒子とを混合してポリマー分散液を得、該ポリマ
ー分散液に該荷電制御剤を析出させる溶媒を加え、該荷
電制御剤を該ポリマー分散液中のポリマー粒子に付着さ
せて成り、ＢＥＴ値比表面積が５〜１００ｍ²／ｇであ
る静電荷潜像現像用トナーを用いることを特徴とする画
像形成方法。

【００１３】６．感光体上に形成された静電荷潜像を原
料ポリマー粒子と荷電制御剤とを含有する静電荷潜像現
像用トナーを用いて顕像化してトナー像とし、該トナー
像を転写材上に転写する画像形成方法において、該荷電
制御剤を溶解するが、該原料ポリマー粒子を溶解しない
溶媒に、該荷電制御剤と該原料ポリマー粒子とを混合し
てポリマー分散液を得、該ポリマー分散液に該荷電制御
剤を析出させる溶媒を加え、該荷電制御剤を該ポリマー
分散液中のポリマー粒子に付着させて成り、ＢＥＴ値比
表面積が５〜１００ｍ²／ｇである静電荷潜像現像用ト
ナーを用いることを特徴とする画像形成方法。

【００１４】７．感光体上に形成された静電荷潜像を原
料ポリマー粒子と荷電制御剤とを含有する静電荷潜像現
像用トナーを用いて顕像化してトナー像とし、該トナー
像を転写材上に転写した後、該感光体上の残留トナーを
除去する画像形成方法において、荷電制御剤を溶解する
が、原料ポリマー粒子を溶解しない溶媒に、該荷電制御
剤と該原料ポリマー粒子とを混合してポリマー分散液を
得、該ポリマー分散液に該荷電制御剤を析出させる溶媒
を加え、該荷電制御剤を該ポリマー分散液中のポリマー
粒子に付着させて成り、ＢＥＴ値比表面積が５〜１００
ｍ²／ｇである静電荷潜像現像用トナーを用いることを
特徴とする画像形成方法。

【００１５】以下本発明を詳細に説明する。

【００１６】本発明でいう原料ポリマー粒子とは、着色
剤、必要に応じて定着性改良剤、その他の添加剤を含有
する重合性モノマーを例えば乳化重合法、又は懸濁重合
法等の重合法により重合して着色重合体微粒子を得、次
いで該着色重合体微粒子を会合、凝集、融着して得られ
る粒子のことであり、本発明のトナーは、該原料ポリマ
ー粒子を荷電制御剤と共に、該荷電制御剤を溶解する
が、該原料ポリマー粒子を溶解しない溶媒中に混合して
ポリマー分散液を得、該ポリマー分散液に該荷電制御剤
を析出させる溶媒を加えて、該荷電制御剤を該原料ポリ
マー粒子に付着させて形成され、得られたトナーのＢＥ
Ｔ値比表面積が５〜１００ｍ²／ｇである点に特徴があ
る。

【００１７】上記トナーのＢＥＴ値表面積が５ｍ²／ｇ
未満の場合は、本発明のトナーを用いて感光体上に形成
されたトナー像の転写紙上への転写性が悪くなり、さら
に弱帯電性のトナーや帯電過多のトナーが発生し、帯電
性能が安定しない。このことはトナーを１０μｍ以下の
小粒径トナーとした場合に顕著に表れる。又、上記トナ
ーのＢＥＴ値表面積が１００ｍ²／ｇを越える場合は、
粒子表面に極めて微細な凹凸を有するものであって、製
造すること自体が困難であり、仮に製造できたとして
も、それは帯電性能上の限界を越えて不必要に微細な凹
凸を有するものであって、これ以上の帯電性能の向上は
期待できない。

【００１８】次に本発明の荷電制御剤について説明す
る。本発明の荷電制御剤には負帯電性荷電制御剤及び正
帯電性荷電制御剤があり、その何れもが用いられる。

【００１９】〈負帯電性荷電制御剤〉負帯電性荷電制御
剤としては、例えばアゾ系金属錯体、サルチル酸系金属
錯体及びカリックスアレン系化合物等が挙げられ、これ
らは以下の商品名で市販されている。上記アゾ系金属錯
体では、例えばアゾ系クロム錯体である例示化合物１の
「Ｓ−３４」（オリエント化学工業（株）社製）、アゾ
系鉄錯体である例示化合物３の「Ｔ−７７」（保土ケ谷
化学（株）社製）及びアゾ系クロム錯体である「Ｔ−９
５」（保土ケ谷化学（株）社製）があり、サルチル酸系
金属錯体では、例えばサルチル酸系クロム錯体である例
示化合物２の「Ｅ−８１」（オリエント化学工業（株）
社製）及びサルチル酸系亜鉛錯体である「Ｅ−８４」
（オリエント化学工業（株）社製）があり、カリックス
アレン系化合物では、例えば例示化合物４の「Ｅ−８
９」（オリエント化学工業（株）社製）及び例示化合物
５の「Ｅ−９１」（オリエント化学工業（株）社製）が
ある。

【００２０】〈正帯電性荷電制御剤〉正帯電性荷電制御
剤としては、例えばニグロシン染料、トリフェニルメタ
ン系化合物及び４級アンモニウム塩化合物等が挙げら
れ、これらは以下の商品名で市販されているる。上記ニ
グロシン染料では、例えば「ニグロシンＥＸ」及び「ニ
グロシンＳＯ」（オリエント化学工業（株）社製）があ
り、トリフェニルメタン系化合物では、例えば「コピー
ブルーＰＲ」（ヘキスト（株）社製）があり、４級アン
モニウム塩化合物では、「Ｐ−５１」（オリエント化学
工業（株）社製）及び「ＴＰ−４１５」（保土ケ谷化学
（株）社製）がある。

【００２１】さらにまた、上記４級アンモニウム塩化合
物としては、例えばテトラペンチルアンモニウムクロラ
イド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラペ
ンチルアンモニウムフルオロフォスフェート、テトラエ
チルアンモニウムベンゾエート、テトラエチルアンモニ
ウムアセテートテトラハイドレート、テトラペンチルア
ンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムアイ
オダイド、トリエチルメチルアンモニウムアイオダイ
ド、セチルピリジニウムクロライド、ペンチルピリジニ
ウムクロライド、ブチルピリジニウムクロライド、ヘプ
チルピリジニウムクロライド、イソプロピルピリジニウ
ムクロライド、及び以下に示す化合物（１）〜（５）が
挙げられる。

【００２２】

【化１】

【００２３】ここで、上記負帯電性又は正帯電性の荷電
制御剤は、原料ポリマー粒子に対して、好ましくは０．
１〜５．０重量％、より好ましくは０．２〜２．０重量
％含有され、０．１重量％未満ではトナーに十分な帯電
性を付与することができず、５．０重量％を越えると荷
電制御剤が粒子表面に過剰に存在するようになり、その
ため、電荷がリークし易くなり、トナーの帯電性が逆に
低下し、特に高湿時には画像形成がかえってやりにくく
なる。

【００２４】〈荷電制御剤を溶解する溶媒〉本発明のト
ナーの製造過程では、後記される如く、着色剤を含有す
る重合性モノマーを重合して着色重合体微粒子の分散液
を得、該分散液中の微粒子を会合、凝集、融着、濾過し
て原料ポリマー粒子を得る。次いで該原料ポリマー粒子
の１重量部に対して、例えばメタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒
を好ましくは５〜３０重量部、より好ましくは１５〜２
０重量部添加して原料ポリマー粒子の分散液を得、該分
散液に前記したような量の荷電制御剤を混合、溶解させ
る。

【００２５】〈荷電制御剤を析出させる溶媒〉上記荷電
制御剤を混合、溶解してなる原料ポリマー粒子の分散液
には、該荷電制御剤を該原料ポリマー粒子表面に析出さ
せる溶媒として、好ましくは水、より好ましくは蒸留
水、イオン交換水等の水系溶媒をアルコール系溶媒／水
系溶媒の比が１０／１〜１／１となるような量で添加、
混合して、該原料ポリマー粒子表面に荷電制御剤析出、
付着させる。

【００２６】次に上記原料ポリマー粒子を合成するため
の重合性モノマーとしては、疎水性モノマーを必須の構
成成分としているが、必要に応じて親水性モノマー及び
架橋性モノマーが用いられる。

【００２７】〈疎水性モノマー〉上記重合性モノマー成
分を構成する疎水性モノマーとしては、特に限定される
ものではなく、従来公知のモノマーを用いることがで
き、必要に応じて、１種または２種以上のものを組み合
わせて用いることができる。

【００２８】具体的には、モノビニル芳香族系モノマ
ー、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、ビニルエ
ステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、モノオ
レフィン系モノマー、ジオレフィン系モノマー、ハロゲ
ン化オレフィン系モノマー等を用いることができる。

【００２９】ビニル芳香族系モノマーとしては、例え
ば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−
フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルス
チレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オク
チルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン
系モノマーおよびその誘導体が挙げられる。

【００３０】アクリル系モノマーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−
エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ
−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチル等が挙げられる。

【００３１】ビニルエステル系モノマーとしては、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙
げられる。

【００３２】ビニルエーテル系モノマーとしては、ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。

【００３３】モノオレフィン系モノマーとしては、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。

【００３４】ジオレフィン系モノマーとしては、ブタジ
エン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。

【００３５】〈親水性モノマー〉上記重合性モノマー成
分を構成する親水性モノマーとしては、特に限定される
ものではなく、従来公知のモノマーを用いることができ
る。また、必要に応じて、１種または２種以上のものを
組み合わせて用いることができる。

【００３６】例えば、カルボキシル基含有モノマー、ス
ルホン酸基含有モノマー、第１級アミン、第２級アミ
ン、第３級アミン、第４級アンモニウム塩等のアミン系
の化合物を用いることができる。

【００３７】上記カルボキシル基含有モノマーとして
は、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、
マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチ
ルエステル等が挙げられる。

【００３８】スルホン酸基含有モノマーとしては、スル
ホン酸スチレン、アリルスルホコハク酸、アリルスルホ
コハク酸オクチル等が挙げられる。

【００３９】アミン系の化合物としては、ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアク
リレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタアクリレート、３−ジメチルアミノ
フェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリ
ルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等が挙げら
れる。

【００４０】〈架橋性モノマー〉原料ポリマー粒子の特
性を改良するために架橋性モノマーを添加しても良い。
上記架橋性モノマーとしては、ジビニルベンゼン、ジビ
ニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコ
ールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタ
ル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するものが挙
げられる。

【００４１】上記原料ポリマー粒子の合成に用いられる
重合性モノマーは、疎水性モノマーが好ましくは９９．
９〜８５重量％で、かつ親水性モノマーが好ましくは
０．１〜１５重量％の範囲で適宜選択される。

【００４２】〈連鎖移動剤〉上記原料ポリマー粒子の合
成に際して、分子量を調整する目的で一般的な連鎖移動
剤を用いることができ、該連鎖移動剤としては、特に限
定されるものではなく例えばオクチルメルカプタン、ド
デシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン
等のメルカプタン及びα−メチルスチレンダイマー等が
用いられる。

【００４３】〈重合開始剤〉上記原料ポリマー粒子の合
成に用いられるラジカル重合開始剤は水溶性のものが好
ましく、例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス−４
−シアノ吉草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−
アミジノプロパン）塩等）及びパーオキサイト化合物等
が挙げられる。

【００４４】更に上記ラジカル重合開始剤は、必要に応
じて還元剤と組み合わせてレドックス系開始剤とするこ
とができる。また、上記レドックス系開始剤を用いるこ
とで、重合活性が上昇し、重合温度の低下が図れ、更に
重合時間の短縮が期待できる。

【００４５】上記重合温度は、重合開始剤の最低ラジカ
ル生成温度以上であれば何れの温度を選択しても良い
が、例えば５０〜８０℃の範囲が用いられる。但し、常
温開始の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アス
コルビン酸等）の組み合わせを用いることで室温又はそ
れ以上の温度で重合することも可能である。

【００４６】〈イオン性界面活性剤〉上記原料ポリマー
粒子を製造する際、特に乳化重合法により製造する際の
乳化剤として用いられるイオン性界面活性剤としては、
例えばスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナト
リウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−
ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン
酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジ
メチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリ
フェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトー
ル−６−スルホン酸ナトリウムなど）、硫酸エステル塩
（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウ
ム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリ
ウムなど）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリ
ン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナ
トリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、オレイン酸カルシウムなど）等が挙げられる。

【００４７】なお、上記イオン性界面活性剤は上記乳化
重合時の乳化剤として使用する工程以外の工程、使用目
的で使用してもよい。

【００４８】〈着色剤〉上記原料ポリマー粒子に含有さ
れる着色剤には無機顔料と有機顔料とがある。

【００４９】《無機顔料》上記無機顔料としては、従来
公知のものを用いることができるが、黒色顔料として
は、例えばファーネスブラック、チャンネルブラック、
アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラッ
ク等のカーボンブラック、さらにはマグネタイト、フェ
ライト等の磁性粉も用いられる。

【００５０】これらの無機顔料は必要に応じて単独また
は複数を選択併用することができる。また、上記無機顔
料の添加量は原料ポリマー粒子に対して好ましくは２〜
２０重量％であり、より好ましくは３〜１５重量％であ
る。

【００５１】《有機顔料》上記有機顔料としては、従来
公知のものを用いることができるが、具体的な有機顔料
を以下に例示する。

【００５２】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げら
れる。

【００５３】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３８、等が挙げられる。

【００５４】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００５５】これらの有機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用することができる。なお、上記有機顔
料の添加量は上記原料ポリマー粒子に対して好ましくは
２〜２０重量％であり、より好ましくは３〜１５重量％
である。

【００５６】〈着色剤の表面改質処理〉着色剤の表面改
質法は、溶媒中に着色剤を分散し、その中に表面改質剤
を添加した後昇温し反応を行う。反応終了後、ろ過し同
一の溶媒で洗浄ろ過を繰り返し乾燥させ表面改質剤で処
理された顔料を得る。

【００５７】〈着色剤分散液の調製〉着色剤の分散は、
水相中で界面活性剤濃度をＣＭＣ以上で行われる。分散
方法は、機械的攪拌、例えば、サンドグラインダー、音
波処理、例えば、超音波分散、加圧分散、例えば、マン
トンゴーリン等が用いられる。

【００５８】〈着色剤の表面改質剤〉上記着色剤の表面
改質剤としては、従来公知のものを使用することができ
る。具体的には、シラン化合物、チタン化合物、アルミ
ニウム化合物等が好ましく用いられる。

【００５９】シラン化合物としては、メチルトリメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルフェニ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、等
のアルコキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等のシリ
ザン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレ
イドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。

【００６０】チタン化合物としては、例えば、味の素
（株）社製の「プレンアクト」と称する商品名で市販さ
れているＴＴＳ、９Ｓ、３８Ｓ、４１Ｂ、４６Ｂ、５
５、１３８Ｓ、２３８Ｓ等、日本曹達（株）社製の市販
品Ａ−１、Ｂ−１、ＴＯＴ、ＴＳＴ、ＴＡＡ、ＴＡＴ、
ＴＬＡ、ＴＯＧ、ＴＢＳＴＡ、Ａ−１０、ＴＢＴ、Ｂ−
２、Ｂ−４、Ｂ−７、Ｂ−１０、ＴＢＳＴＡ−４００、
ＴＴＳ、ＴＯＡ−３０、ＴＳＤＭＡ、ＴＴＡＢ、ＴＴＯ
Ｐ等が挙げられる。

【００６１】アルミニウム化合物としては、例えば、味
の素（株）社製の「プレンアクトＡＬ−Ｍ」等が挙げら
れる。

【００６２】これらの表面改質剤濃度は着色剤に対して
好ましくは０．０１〜２０ｗｔ％であり、より好ましく
は１〜１５ｗｔ％が選択される。

【００６３】〈定着性改良剤〉上記原料ポリマー粒子中
に含有される定着性改良剤としては、通常ポリオレフィ
ン系が用いられ、例えば低分子量ポリエチレン、低分子
量ポリプロピレン、酸化処理されたポリエチレン及びポ
リプロピレン、酸変性されたポリエチレン及びポリプロ
ピレン等が用いられる。

【００６４】〈外添剤〉次に上記原料ポリマー粒子表面
に荷電制御剤を付着させて得たトナーを電子写真用とし
て使用する際の、流動性や帯電性を改良する目的で、さ
らに流動性改良剤、帯電性改良剤又は滑剤等の外添剤を
添加することができる。

【００６５】《流動性改良剤》上記流動性改良剤として
は無機微粒子が用いられ、例えばシリカ、酸化チタン、
アルミナ、これ等の硫化物、窒化物及び炭化珪素等の微
粒子が好ましく用いられ、さらに、これ等が疎水化処理
されているのが好ましい。

【００６６】上記シリカ微粒子としては、例えば、日本
アエロジル（株）社製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７
６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０
９、ヘキスト（株）社製のＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２０
０、キャボット（株）社製の市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ
−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等が挙げら
れる。

【００６７】上記チタン微粒子としては、例えば、日本
アエロジル（株）社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０
４、テイカ（株）社製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−
１００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６
００ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン（株）社製の市販品Ｔ
Ａ−３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡ
Ｆ−５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産（株）社製の
市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ
等が挙げられる。

【００６８】また、上記アルミナ微粒子としては、例え
ば、日本アエロジル（株）社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ
−６０４、石原産業（株）社製の市販品ＴＴＯ−５５等
が挙げられる。

【００６９】《帯電性改良剤》ポリフッ化ビニリデン粉
末、ポリスチレン粉末、ポリメチルメタクリレート粉末
及びポリエチレン粉末等が用いられる。

【００７０】《滑剤》上記滑剤には、例えばステアリン
酸のカドミウム、バリウム、ニッケル、コバルト、スト
ロンチウム、銅、マグネシウム、カルシウム塩、オレイ
ン酸の亜鉛、マンガン、鉄、コバルト、銅、鉛、マグネ
シウム塩、パルミチン酸の亜鉛、コバルト、銅、マグネ
シウム、ケイ素、カルシウム塩、リノール酸の亜鉛、コ
バルト、カルシウム塩、リシノール酸の亜鉛、カドミウ
ム塩、カプリル酸の鉛塩、カプロン酸の鉛塩等の高級脂
肪酸の金属塩が挙げられる。これらは必要に応じて添加
される。

【００７１】〈本発明のトナーの製造法〉本発明のトナ
ーは以下のようにして製造される。

【００７２】《原料ポリマー粒子の生成》上記原料ポリ
マー粒子は、表面改質剤で処理された着色剤を界面活性
剤の分散濃度がＣＭＣ以上となる水溶液中で分散した分
散液を作製し、該分散液を界面活性剤濃度がＣＭＣ以下
になるまで希釈し、希釈した分散液に水溶性ラジカル重
合開始剤を溶解し、かつ重合性モノマーを添加して水系
析出重合を行うことにより着色重合体微粒子を得、さら
に該着色重合体微粒子を会合凝集融着して得られる。

【００７３】《会合凝集融着工程》上記会合凝集融着方
法としては様々な方法があり、例えば特開昭６０−２２
０３５８号及び特開平４−２８４４６１号等の各号公報
に記載の方法がある。しかし、これらの方法では、粒径
及び粒径分布を所望の大きさに制御することがかなり困
難である。そこで本発明者等は、特開平５−１１５５７
２号公報に記載の方法、即ち、上記着色重合体微粒子分
散液の臨界凝集濃度以上の凝集剤及び水に対して無限溶
解する有機溶媒を添加する方法で該着色重合体微粒子を
会合凝集融着して原料ポリマー粒子を生成するようにし
た。

【００７４】《荷電制御剤の付着》上記原料ポリマー粒
子を荷電制御剤と共に、該荷電制御剤を溶解するが原料
ポリマー粒子を溶解しない溶媒、例えば前記低級アルコ
ールに混合分散し、荷電制御剤を溶解せしめた後に、該
ポリマー粒子の分散液に該荷電制御剤を溶解しない溶
媒、例えば前記イオン交換水等の溶媒を加えて、該原料
ポリマー粒子表面に該荷電制御剤を付着させることによ
り、本発明のトナーが得られる。なお、上記原料ポリマ
ー粒子と荷電制御剤とを低級アルコールに混合分散する
際に、該荷電制御剤の溶解を促進するために、該原料ポ
リマー粒子のＴｇ程度まで加熱してもよい。

【００７５】《トナーの特性》上記のようにして生成さ
れた本発明のトナーのＢＥＴ値比表面積は前記したよう
に５〜１００ｍ²／ｇを必須の要件とすると共に、トナ
ーの体積平均粒径は好ましくは３〜１５μｍであり、３
μｍ未満の場合は、実用上製造が難しく、かつ画像形成
時カブリが発生し易く、１５μｍを越えると画像形成
時、解像力が低下し、画質が悪化し易い。なお、上記ト
ナーの粒径は、体積平均粒径であり、コールターカウン
ターＴＡ−１１により測定される。

【００７６】〈現像剤〉上記本発明のトナーは、通常キ
ャリアと一定比率で混合され、２成分現像剤として用い
られる。上記キャリアとしては、鉄、フェライト等の磁
性材料で構成される非被覆キャリア、或いは磁性材料表
面を樹脂等によって被覆して成る樹脂被覆キャリアがあ
り、このキャリアの体積平均粒径は３０〜１５０μｍが
好ましい。又、２成分現像剤におけるトナーとキャリア
との混合割合は、キャリア１００重量部に対してトナー
１〜１０重量部である。

【００７７】〈画像形成方法〉以下に、本発明の画像形
成方法について説明する。

【００７８】本発明の画像形成方法は、ＢＥＴ値比表面
積が５〜１００ｍ²／ｇである本発明のトナーを用い
て、感光体上に形成された静電荷潜像を現像してトナー
像を形成し、これを転写材上に転写し、定着して画像形
成を行う。

【００７９】本発明のトナーを使用する現像方式として
は特に限定されず、接触現像方式あるいは非接触現像方
式等に好適に使用することができる。接触現像方式とす
る場合は、本発明のトナーを有する現像剤の層厚を現像
領域に於いて０．１〜８ｍｍ、好ましくは０．４〜５ｍ
ｍとし、現像領域において現像剤の穂立を形成させ、該
穂立を感光体に接触させて現像する所謂磁気ブラシ現像
方式で現像される。又、この場合、感光体と現像剤担持
体（以後単にスリーブと称する）との間隙は、０．１５
〜７ｍｍ、特に、０．２〜４ｍｍであることが好まし
い。

【００８０】又、非接触現像方式とする場合は、スリー
ブ上に形成された現像剤層と感光体とが接触しないもの
であり、この現像方式を構成するために現像剤層は薄層
で形成されることが好ましい。この方法はスリーブ表面
の現像領域で２０〜５００μｍの現像剤層を形成させ、
感光体とスリーブとの間隙を該現像剤層よりも大きい間
隙を有するものとする。

【００８１】本発明のトナーは、安定した帯電特性を有
しており、特に非接触現像方式に有用である。即ち、非
接触現像方式では現像電界の変化が大きいことから、微
少な帯電の変化が現像自体に大きく影響し、トナーの帯
電量の微妙な変化が、画像の画質や画像濃度等を大きく
変動し易いなどの問題があるが、本発明のトナーは高温
高湿時及び低温低湿のいずれにおいても帯電の変化が少
なく、安定した帯電量を確保することができ、非接触現
像方式でもカブリや画像濃度低下を生ぜず安定した画像
を長期に亘って形成することが出来る。

【００８２】非接触現像方式において、薄層形成は磁気
の力を使用する磁性ブレードやスリーブ表面に現像剤層
規制棒を押圧する方式等で形成される。更に、ウレタン
ブレードや燐青銅板等をスリーブ表面に接触させ現像剤
層を規制する方法もある。押圧規制部材の押圧力として
は１〜１５ｇｆ／ｍｍが好適である。押圧力が小さい場
合には規制力が不足するために搬送が不安定になり易
く、一方、押圧力が大きい場合には現像剤に対するスト
レスが大きくなるため、現像剤の耐久性が低下し易い。
好ましい範囲は３〜１０ｇｆ／ｍｍである。更に、非接
触現像方式においては、現像に際して現像バイアス電圧
を付加するのが好ましいが、この場合、直流成分のみを
付与する方式でも良いし、交流バイアスを重畳印加する
方式のいずれでも良い。

【００８３】なお、本発明のトナーは、カブリの発生が
少なく、且つ転写性が優れているため複数の色トナー像
を重ね合わせてカラー画像を形成するカラー画像形成方
法において特に有用である。

【００８４】以下、本発明の画像形成方法の代表的例を
図１及び図２を用いて説明する。

【００８５】図１は、カラー画像形成装置の一例を示す
概略図であり、非接触現像方式で且ついわゆる逐次転写
方式のカラー画像形成装置である。

【００８６】図中、１は帯電電極である帯電器、Ｌはア
ナログ又はデジタル像露光であり、２はイエロー、マゼ
ンタ、シアン、黒のトナーを各々に装填する現像器から
なる現像ユニットで、４色のトナーに対応する４つの現
像器に分かれている。これらは、何れも非接触方式の磁
気ブラッシ現像器である。４は感光体ドラム、３はクリ
ーニングユニット、３０はクリーニングユニット３内の
クリーニング手段、５は搬送手段６により搬送された転
写材Ｐを巻き付け、感光体ドラム４と同期して回転する
転写ドラムで、感光体ドラム４上に各色トナー像が形成
される度に上記転写ドラム５に巻き付けられた転写材Ｐ
上に重ね合わせて転写され、該転写材Ｐ上にカラートナ
ー像２０が形成される。７は転写ドラム５の内部に設け
られ、内部からコロナ放電し、転写材Ｐを転写ドラム５
に静電吸着する吸着電極、８は感光体ドラム４上に形成
された色トナー像を逐次転写ドラム５に転写させる転写
電極、９は転写ドラム５上に静電吸着した転写材Ｐを剥
離するための剥離電極、１０は転写材Ｐの剥離後、転写
ドラム５に残留する電荷を除去する除去電極である。
又、１２は転写材Ｐを転写ドラム５から分離するための
分離部材である。又１６は上記カラートナー像２０を定
着するための熱ローラ定着装置であり、該熱ローラ定着
装置は熱ローラ１７と圧着ローラ１８とから構成され
る。

【００８７】上記装置において、カラー画像を形成する
には、感光体ドラム４上に帯電電極１により、一様に電
荷を形成し、その後、第１の像露光Ｌにより第１の静電
荷潜像を形成する。この静電荷潜像は、現像ユニット２
の第１の色トナー（例えば黒トナー）を保有する現像器
により現像され、第１の色トナー像が感光体ドラム４上
に形成される。一方搬送手段６により転写ドラム５上に
搬送された転写材Ｐは吸着電極７により転写ドラム５上
に静電吸着され、転写部に搬送される。

【００８８】この搬送された転写材Ｐへは、転写部にお
いて、感光体ドラム４に形成されている上記第１の色ト
ナー像を転写する。次いで第２の像露光Ｌにより第２の
静電荷潜像を形成する。この静電荷潜像は、現像ユニッ
ト２の第２の色トナー（例えばシアントナー）を保有す
る現像器により現像され、第２の色トナー像が感光体ド
ラム４に形成され、上記第１の色トナー像を有する転写
材Ｐ上に第２の色トナー像が重ね合わせて転写される。
以後、同様にして、第３の像露光Ｌにより第３の静電荷
潜像の形成、第３の色トナー（例えばマゼンタトナー）
による現像、転写及び第４の像露光Ｌにより第４の静電
荷潜像の形成、第４の色トナー（例えばイエロートナ
ー）による現像、転写が繰り返されて転写材Ｐ上に第
１、第２、第３及び第４の色トナー像が重ね合わせて転
写されてカラートナー像２０が形成される。このカラー
トナー像２０が転写された転写材Ｐは剥離電極９及び分
離部材１２の作用で転写ドラム５から分離されて矢印方
向に搬送され、熱ローラ定着装置１６により定着されて
カラー画像が形成され、転写後の感光体ドラム４上の残
留トナーはクリーニングユニット３内のクリーニング手
段３０によりクリーニングされ、次のカラー画像形成プ
ロセスに備えられる。

【００８９】一方、転写ドラム５は残留している電荷を
除去電極１０により除去され、次のプロセスに備えられ
る。

【００９０】次に図２は、カラー画像形成装置の他の例
を示す概略図であり、非接触現像方式で且つ、いわゆる
一括転写方式のカラー画像形成装置である。装置の各部
は図１と共通する部分が多く、同じ内容には同じ符号が
付される。但し、１１は転写材Ｐを転写部に搬送するベ
ルト状搬送部材である。図２のカラー画像形成装置を用
いてカラー画像を形成するには、感光体ドラム４に帯電
電極１により一様に電荷を形成し、その後第１の像露光
Ｌを施して第１の静電荷潜像形を形成する。この静電荷
潜像は、現像ユニット２の第１の色トナー（例えばイエ
ロートナー）を保有する現像器により現像され、第１の
色トナー像が感光体ドラムに形成される。この色トナー
像は転写材に転写されることなく、そのまま第１の色ト
ナー像を有している感光体ドラム４に再度、帯電電極１
により一様に電荷を形成し、更に第２の像露光Ｌを施し
て第２の静電荷潜像形を形成する。この静電荷潜像は、
現像ユニット２の第２の色トナー（例えばマゼンタトナ
ー）を保有する現像器により現像され、第２の色トナー
像が第１の色トナー像上に重ね合わせて形成される。同
様にして、第３の像露光Ｌを施して第３の静電荷潜像形
の形成第３の色トナー（例えばシアントナー）を保有す
る現像器により現像して、第３の色トナー像を形成し、
これを上記第１、第２の色トナー像上に重ね合わせて形
成し、且つ第４の像露光Ｌを施して第４の静電荷潜像形
を形成し、これを第４の色トナー（例えばシアントナ
ー）を保有する現像器により現像して、第４の色トナー
像を形成し、これを上記第１、第２、第３の色トナー像
上に重ね合わせて形成し、感光体上にカラートナー像を
形成する。このカラートナー像はベルト状搬送部材１１
により転写部に搬送された転写材Ｐ上に転写電極８の作
用で一括転写され、転写されたカラートナー像２０を担
持した転写材Ｐは矢印方向に搬送され熱ローラ定着装置
１６により定着されてカラー画像が形成される。上記カ
ラートナー像を転写した後の感光体ドラム４上にはトナ
ーが残留するのでクリーニングユニット３内のクリーニ
ング手段３０によりクリーニングされ、次のカラー画像
形成プロセスに備えられる。なお熱ローラ定着装置は図
１の場合と同様熱ローラ１７と圧着ローラ１８とから構
成される。

【００９１】また、図３は図１及び図２のカラー画像形
成装置に用いられるクリーニング手段３０の断面構成図
であり、３１はウレタンゴムを用いた弾性ブレード、３
２は該弾性ブレード３１を挟持して支持する支持部材、
θは矢印方向に移動する感光体ドラム４の表面に、該弾
性ブレード３１がカウンター方向で圧接する圧接角度で
ある。

【００９２】本発明のトナーは、微粒子、狭い粒径分
布、比較的に大きい比表面積を有するトナーであり、帯
電特性が優れている外、転写特性が優れているので、複
数の色トナー像を重ね合わせて転写する工程を有する上
記各種カラー画像形成装置において、繰り返して画像形
成の過程で、カブリがなく、高解像力、鮮明なカラー画
像が安定して得られる。

【００９３】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明がこれらにより限定されるものではない。

【００９４】〈原料ポリマー粒子１の製造〉《カーボンブラックの表面処理》カーボンブラック「リ
ーガルＲ３３０」（キャボット（株）社製）５０ｋｇを
５００リットル容量の反応釜に入れ、トルエン５５．４
ｋｇを加え、攪拌を始める。次いで、アルミニウムカッ
プリング剤として、「プレインアクトＡＬ−Ｍ」（味の
素（株）社製）５０ｇをトルエン２．３０ｋｇに溶解し
たものを添加し、７０℃で２時間攪拌した。室温まで冷
却後、濾過、乾燥し、表面処理カーボンブラック５０ｋ
ｇを得た。

【００９５】《着色剤分散液の調製》着色剤として上記
表面処理カーボンブラック２５．６ｋｇに対してドデシ
ル硫酸ナトリウム１１．９８ｋｇ、イオン交換水２６５
リットルを混和した後、加圧分散式ホモジナイザー「Ｎ
ＰＨ−７０」（日本精機製作所（株）社製）を用い、カ
ーボンブラックの１次粒子径の１０倍以下の分散粒径に
分散した着色剤分散液を調製した。着色剤の分散粒径は
レーザー回折粒度分布測定装置「ＳＡＬＤ−１１００」
（島津製作所（株）社製）を用いて粒径を測定した結
果、平均粒径は０．１０μｍであった。

【００９６】《着色重合体微粒子の合成》攪拌装置、温
度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた５００リッ
トル容量のＧＬ反応釜に導入された脱気済みイオン交換
蒸留水２５０リットルに上記着色剤分散液１６リットル
を添加し、更にスチレン２７．８６ｋｇ、アクリル酸ノ
ルマルブチル５．２２ｋｇ、メタクリル酸１．１６ｋ
ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３ｋｇを加え、窒素
気流下５００ｒｐｍの攪拌速度で攪拌しつつ、内温を７
５℃に昇温させた。内温が７５℃になった時点で、過硫
酸カリウム０．８２ｋｇを脱気済みイオン交換蒸留水６
０リットルに溶解した重合開始剤水溶液を添加し、７時
間重合させた後室温まで冷却した。生成した粒子を電気
泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子（株）
社製）を用いて測定した。上記方法により粒径１７０ｎ
ｍの着色重合体微粒子の分散液を得た。

【００９７】《着色重合体微粒子の会合凝集融着》攪拌
装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた５
００リットル容量のアンカー攪拌翼を装着したステンレ
ス反応釜に上記着色重合体微粒子の分散液を１５０リッ
トル入れ、室温下１００ｒｐｍで攪拌した。次いでこの
液に乳化剤「ニューコール５６５Ｃ」（日本乳化剤
（株）社製）１．３５ｋｇを加えて攪拌した後、５Ｎ塩
酸を液のｐＨが９．６０になるまで滴下した。次いでこ
の液に塩化ナトリウム１２．６６ｋｇを７０リットルの
イオン交換水に溶解した塩化ナトリウム水溶液（凝集
剤）を添加し、次いでイソプロパノール３７リットル、
ニューコール５６５Ｃの１．００ｋｇをイオン交換水３
０リットルに溶解した液を添加した。添加終了時の液温
は２９．０℃であった。次いでこの液を８５℃まで昇温
した後、液温８５℃（変動±３℃以下であった）で６時
間反応を行い室温（４０℃以下）まで冷却した。この反
応液をレーザー回折粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−１１０
０（島津製作所（株）社製）を用いて粒径を測定した結
果、粒径８．０５μｍの非球形粒子を得た。更に、非球
形粒子を濾過後、蒸留水に懸濁分散後、１Ｎの水酸化ナ
トリウム水溶液を用いｐＨ＝１２まで調整しカルボン酸
を完全解離状態にした後、２００リットルの水で２回洗
浄し、さらに水／メタノール＝７／３の混合溶媒２００
リットルにより３回洗浄し、イオン性界面活性剤等の夾
雑物を有る程度除去した後、濾過、乾燥を行い原料ポリ
マー粒子１（比較用トナー１）を得た。

【００９８】〈原料ポリマー粒子２の製造〉原料ポリマ
ー粒子１の製造例において、表面処理済みカーボンブラ
ックの代わりにＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ
５：３を用いた他は同様にして、原料ポリマー粒子２
（比較用トナー２）を得た。

【００９９】〈原料ポリマー粒子３の製造〉原料ポリマ
ー粒子１の製造例において、表面処理済みカーボンブラ
ックの代わりにＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２
２を用いた他は同様にして、原料ポリマー粒子３（比較
用トナー３）を得た。

【０１００】〈原料ポリマー粒子４の製造〉原料ポリマ
ー粒子１の製造例において、表面処理済みカーボンブラ
ックの代わりにＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＷｅｌｌｏｗ
１７を用いた他は同様にして、原料ポリマー粒子４
（比較用トナー４）を得た。

【０１０１】〈原料ポリマー粒子５の製造〉原料ポリマ
ー粒子１の製造例において、着色剤液の調製時に、加圧
分散式ホモジナイザー「ＮＰＨ−７０」の分散に加えて
超音波ホモジナイザー「ＵＳ−１５０Ｔ」（日本精機製
作所（株）社製）の分散を併用し、かつ、非球形粒子の
洗浄工程における水／メタノール＝７／３の混合溶媒２
００リットルによる３回洗浄に代えて水／メタノール＝
６／４の混合溶媒２００リットルによる洗浄を４回とし
た他は同様にして、原料ポリマー粒子５（比較用トナー
５）を得た。

【０１０２】〈原料ポリマー粒子６の製造〉原料ポリマ
ー粒子２の製造例において、着色重合体微粒子の会合凝
集融着工程におけるイソプロパノールの量３７リットル
に代えて４５リットルとした他は同様にして、原料ポリ
マー粒子６を得た。

【０１０３】〈原料ポリマー粒子７の製造〉原料ポリマ
ー粒子３の製造例において、着色重合体微粒子の会合凝
集融着工程におけるイソプロパノールの量３７リットル
に代えて２５リットルとした他は同様にして、原料ポリ
マー粒子７を得た。

【０１０４】〈原料ポリマー粒子８の製造〉原料ポリマ
ー粒子４の製造例において、塩化ナトリウム水溶液（凝
集剤）を添加する工程における塩化ナトリウムの量１
２．６６ｋｇに代えて１３．４５ｋｇとした他は同様に
して、原料ポリマー粒子８を得た。

【０１０５】〈原料ポリマー粒子９の製造〉原料ポリマ
ー粒子２の製造例において、着色重合体微粒子の分散後
に乳化剤を加えた後のｐＨ調整における５Ｎ塩酸の滴下
を分散液のｐＨが９．６０になるまでに代えて９．８０
になるまで滴下した他は同様にして、原料ポリマー粒子
９を得た。

【０１０６】〈原料ポリマー粒子１０の製造〉原料ポリ
マー粒子２の製造例において、非球形粒子をうるための
液温８５℃の反応時間を６時間に代えて１０時間とした
他は同様にして、原料ポリマー粒子１０を得た。

【０１０７】〈本発明用のトナー１の製造〉原料ポリマ
ー粒子１の１．１重量部と例示化合物１（アゾ系クロム
錯体Ｓ−３４）０．０１重量部とをメタノール５重量部
に入れ、２５℃で攪拌した。次いでイオン交換水１０重
量部を加えて１時間攪拌した。吸引ろ過後、４０℃で２
４時間乾燥し、本発明用のトナー１を得た。

【０１０８】〈本発明用のトナー２の製造〉本発明用の
トナー１の製造において、例示化合物１に代えて例示化
合物２（サルチル酸系クロム錯体Ｅ−８１）を用いた他
は、本発明用のトナー１と同様にして本発明用のトナー
２を得た。

【０１０９】〈本発明用のトナー３の製造〉本発明用の
トナー１の製造において、例示化合物１に代えて例示化
合物３（アゾ系鉄錯体Ｔ−７７）を０．０２重量部用い
た他は、本発明用のトナー１と同様にして本発明用のト
ナー３を得た。

【０１１０】〈本発明用のトナー４の製造〉本発明用の
トナー１の製造において、原料ポリマー粒子１に代えて
原料ポリマー粒子２を用いた他は、本発明用のトナー１
と同様にして本発明用のトナー４を得た。

【０１１１】〈本発明用のトナー５の製造〉本発明用の
トナー１の製造において、原料ポリマー粒子１に代えて
原料ポリマー粒子２を用い、かつ例示化合物１に代えて
例示化合物３（アゾ系鉄錯体Ｔ−７７）を用いた他は、
本発明用のトナー１と同様にして本発明用のトナー５を
得た。

【０１１２】〈本発明用のトナー６の製造〉本発明用の
トナー１の製造において、原料ポリマー粒子１に代えて
原料ポリマー粒子２を用い、かつ例示化合物１に代えて
例示化合物４（カリックスアレン系化合物Ｅ−８９）を
用いた他は、本発明用のトナー１と同様にして本発明用
のトナー６を得た。

【０１１３】〈本発明用のトナー７の製造〉本発明用の
トナー１の製造において、原料ポリマー粒子１に代えて
原料ポリマー粒子３を用い、かつ例示化合物１に代えて
例示化合物５（カリックスアレン系化合物Ｅ−９１）を
用いた他は、本発明用のトナー１と同様にして本発明用
のトナー７を得た。

【０１１４】〈本発明用のトナー８の製造〉本発明用の
トナー１の製造において、原料ポリマー粒子１に代えて
原料ポリマー粒子３を用い、かつ例示化合物１に代えて
例示化合物４（カリックスアレン系化合物Ｅ−８９）を
用いた他は、本発明用のトナー１と同様にして本発明用
のトナー８を得た。

【０１１５】〈本発明用のトナー９の製造〉本発明用の
トナー１の製造において、原料ポリマー粒子１に代えて
原料ポリマー粒子４を用い、かつ例示化合物１に代えて
例示化合物５（カリックスアレン系化合物Ｅ−９１）を
用いた他は、本発明用のトナー１と同様にして本発明用
のトナー９を得た。

【０１１６】〈本発明用のトナー１０の製造〉本発明用
のトナー１の製造において、原料ポリマー粒子１に代え
て原料ポリマー粒子５を用い、かつ例示化合物１に代え
て例示化合物５（カリックスアレン系化合物Ｅ−９１）
を用いた他は、本発明用のトナー１と同様にして本発明
用のトナー１０を得た。

【０１１７】〈比較用のトナー６の製造〉原料ポリマー
粒子１の製造において、着色剤分散液調製法と同様にし
て例示化合物１（アゾ系クロム錯体Ｓ−３４）を分散し
た液を調製した。ついで、この例示化合物１の分散液
３．４リットルを着色重合体微粒子の合成時に添加した
ほかは同様にして比較用のトナー６を得た。

【０１１８】〈比較用のトナー７の製造〉原料ポリマー
粒子１の１．１重量部に対して例示化合物１（アゾ系ク
ロム錯体Ｓ−３４）０．０１重量部を加え、ヘンシェル
ミキサーにて４０ｍ／ｓｅｃの周速条件下で２０分攪拌
し、機械的に原料ポリマー粒子１の周囲に荷電制御剤を
付着させて、比較用のトナー７を得た。

【０１１９】なお、上記本発明用のトナー１〜１０及び
比較用のトナー１〜７のＢＥＴ値比表面積（ｍ²／ｇ）
を「フローソープII２３００」（島津製作所（株）社
製）を用いて、Ｎ₂ガスを流して一点法により測定し、
その結果を表１に示した。

【０１２０】また、上記トナー１〜１０及び比較用のト
ナー１〜７の体積平均粒径（μｍ）、及び粒度分布ＣＶ
を「ＳＡＬＤ１１００」（島津製作所（株）社製）を用
いて測定し、その結果を表１に示した。

【０１２１】なお、上記粒度分布ＣＶとは、体積平均粒
径をＤ５０とし、該Ｄ５０の標準偏差をσ５０とする
と、以下の式で表したものである。なお、上記ＣＶは粒
度分布の指標であり、数値が小さいほど粒度分布が小さ
いことを表す。

【０１２２】式：ＣＶ＝σ５０／Ｄ５０

【０１２３】

【表１】

【０１２４】上記にて得られた本発明用トナー１〜１０
及び比較用トナー１〜７に対してそれぞれ疏水性シリカ
（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）を１重量％添加した後
に、体積平均粒径＝６０μｍのフェライト粒子にスチレ
ン−メチルメタクリレート共重合体を被覆したキャリア
と混合し、トナー濃度が７％の現像剤を調製した。それ
ぞれのトナーから調製された現像剤を本発明用現像剤１
〜１０及び比較用現像剤１〜７とした。

【０１２５】これら現像剤を用いて、画像評価を実施し
た。画像評価は、有機感光体を使用した非接触反転現像
方式の現像装置を有するコニカ社製ＤＣ−９０２８を用
いて実施した。環境条件を３０℃／８０％ＲＨ（ＨＨ環
境と称する）下及び１０℃／２０％ＲＨ（ＬＬ環境と称
する）下にてそれぞれ１万枚の印字を実施し、その初期
と１万枚後の画像濃度、カブリ濃度及び現像剤の帯電量
（μＣ／ｇ）を評価した。評価結果を表２及び表３に示
した。

【０１２６】なお、画像濃度はマクベスＲＤ−９１８を
使用して測定した絶対反射濃度を示した。カブリ濃度は
紙の反射濃度を「０」とした相対反射濃度で示した。さ
らに、帯電量はブローオフ法により測定した。

【０１２７】

【表２】

【０１２８】

【表３】

【０１２９】表２及び表３から、本発明のトナーを用い
た場合には環境変動が無く、長期に渡って安定した画像
を形成することができることが理解される。

【０１３０】

【発明の効果】実施例により実証された如く、本発明の
製造方法により得られたトナー、該トナーを含む現像
剤、該トナーを用いた画像形成方法によれば、トナーの
帯電性が環境の変動に左右されず、安定した帯電特性を
有し、かつ高温高湿時又は低温低湿時でも、繰り返し画
像形成の過程でカブリの増大、又は画像濃度の低下を生
ぜず高濃度、鮮明な画像が安定して得られるなど、優れ
た効果を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】カラー画像形成装置の一例を示す概略図であ
る。

【図２】カラー画像形成装置の他の例を示す概略図であ
る。

【図３】クリーニング手段の断面構成図である。

【符号の説明】

１帯電器２現像ユニット３クリーニングユニット４感光体ドラム５転写ドラム６搬送手段７吸着電極８転写電極９剥離電極１０除去電極１１ベルト状搬送部材１２分離部材１６熱ローラ定着装置１７熱ローラ１８圧着ローラ２０カラートナー像３０クリーニング手段３１弾性ブレード３２支持部材Ｌ像露光 θ 圧接角度

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者西森芳樹東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者神山幹夫東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】原料ポリマー粒子と荷電制御剤とを含有
する静電荷潜像現像用トナーにおいて、該荷電制御剤を
溶解するが、該原料ポリマー粒子を溶解しない溶媒に、
該荷電制御剤と該原料ポリマー粒子とを混合してポリマ
ー分散液を得、該ポリマー分散液に該荷電制御剤を析出
させる溶媒を加え、該荷電制御剤を該ポリマー分散液中
のポリマー粒子に付着させて成り、ＢＥＴ値比表面積が
５〜１００ｍ²／ｇであることを特徴とする静電荷潜像
現像用トナー。
【請求項２】原料ポリマー粒子と荷電制御剤とを含有
する静電荷潜像現像用トナーの製造方法において、該荷
電制御剤を溶解するが、該原料ポリマー粒子を溶解しな
い溶媒に、該荷電制御剤と該原料ポリマー粒子とを混合
してポリマー分散液を形成する工程、及び該ポリマー分
散液に該荷電制御剤を析出させる溶媒を加え、該荷電制
御剤を該ポリマー分散液中のポリマー粒子に付着させる
工程を有し、かつ該工程により得られる粒子のＢＥＴ値
比表面積が５〜１００ｍ²／ｇであることを特徴とする
静電荷潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】請求項１又は２の静電荷潜像現像用トナ
ーを含むことを特徴とする現像剤。
【請求項４】請求項１又は２の静電荷潜像現像用トナ
ーを用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項５】感光体上に形成された静電荷潜像を原料
ポリマー粒子と荷電制御剤とを含有する静電荷潜像現像
用トナーを用いて顕像化してトナー像とする画像形成方
法において、該荷電制御剤を溶解するが、該原料ポリマ
ー粒子を溶解しない溶媒に、該荷電制御剤と該原料ポリ
マー粒子とを混合してポリマー分散液を得、該ポリマー
分散液に該荷電制御剤を析出させる溶媒を加え、該荷電
制御剤を該ポリマー分散液中のポリマー粒子に付着させ
て成り、ＢＥＴ値比表面積が５〜１００ｍ²／ｇである
静電荷潜像現像用トナーを用いることを特徴とする画像
形成方法。
【請求項６】感光体上に形成された静電荷潜像を原料
ポリマー粒子と荷電制御剤とを含有する静電荷潜像現像
用トナーを用いて顕像化してトナー像とし、該トナー像
を転写材上に転写する画像形成方法において、該荷電制
御剤を溶解するが、該原料ポリマー粒子を溶解しない溶
媒に、該荷電制御剤と該原料ポリマー粒子とを混合して
ポリマー分散液を得、該ポリマー分散液に該荷電制御剤
を析出させる溶媒を加え、該荷電制御剤を該ポリマー分
散液中のポリマー粒子に付着させて成り、ＢＥＴ値比表
面積が５〜１００ｍ²／ｇである静電荷潜像現像用トナ
ーを用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項７】感光体上に形成された静電荷潜像を原料
ポリマー粒子と荷電制御剤とを含有する静電荷潜像現像
用トナーを用いて顕像化してトナー像とし、該トナー像
を転写材上に転写した後、該感光体上の残留トナーを除
去する画像形成方法において、荷電制御剤を溶解する
が、原料ポリマー粒子を溶解しない溶媒に、該荷電制御
剤と該原料ポリマー粒子とを混合してポリマー分散液を
得、該ポリマー分散液に該荷電制御剤を析出させる溶媒
を加え、該荷電制御剤を該ポリマー分散液中のポリマー
粒子に付着させて成り、ＢＥＴ値比表面積が５〜１００
ｍ²／ｇである静電荷潜像現像用トナーを用いることを
特徴とする画像形成方法。