JPH1164115A - 金属溶湯測温用セラミック熱電対 - Google Patents

金属溶湯測温用セラミック熱電対

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JPH1164115A
JPH1164115A JP9227072A JP22707297A JPH1164115A JP H1164115 A JPH1164115 A JP H1164115A JP 9227072 A JP9227072 A JP 9227072A JP 22707297 A JP22707297 A JP 22707297A JP H1164115 A JPH1164115 A JP H1164115A
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英紀 北
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は,測温応答性及び測温精度を向上さ
せ,反復使用可能にした長寿命の金属温測温用セラミッ
ク熱電対を提供する。 【解決手段】 本発明は,窒化ケイ素又はサイアロンか
ら成る第1保護管1内に異なる組成の一対のタングステ
ン−レニウム合金製素線6,7が配置され,第1保護管
1の内部には多孔質窒化ケイ素系セラミックスから成る
充填部材3が充填され,第1保護管1の外側にはMoを
ベースにしたサーメットから成る第2保護管2がその開
放端部10が第1保護管1から突出した状態で配置さ
れ,及び第1保護管1の端部15は封止部材8で封止さ
れている。第2保護管2の外周面には,熱膨張係数が小
さく且つ鉄と反応し難いZrB2 及び/又はZrNを分
散したMoをベースにした材料から成る被膜4が形成さ
れている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は,鉄の溶湯を測温
する保護管を備えた金属溶湯測温用セラミック熱電対に
関する。
【0002】
【従来の技術】従来,約1500℃の鋳鉄溶湯を測温す
るための熱電対は,材料として比較的に融点が高く,大
気中で安定であるPt−Rhを素線とし,該Pt−Rh
素線をアルミナシリカファイバー製のパイプに固定した
構造のものが使用されている。このような熱電対は,鋳
鉄溶湯の測温を約1〜2回程度行った後に,正確な温度
の測定が不能となり,廃棄しているのが現状であり,熱
電対を多回数利用できずに熱電対そのものが極めて高価
なものになっている。
【0003】また,シース型熱電対は,W−Reを素線
とし,高温で使用される金属シース型部品の保護管とし
て使用され,ステンレススチール(SUS)等の金属で
作製されたものが知られている。SUSシース型熱電対
は,1000℃以上の雰囲気で使用されるものがあり,
その場合には,インコネル等の特殊耐熱合金で作製され
ている。或いは,熱電対として,保護管をサーメットで
作製して,保護管の内部にPt−Rhを素線とした構造
のものも知られている。
【0004】また,特開平6−160200号公報に
は,気密端子付シース型熱電対が開示されている。該熱
電対は,過渡的な温度変化等により,端子部に温度勾配
が生じても測定誤差を生じさせないものであり,アルメ
ル線とクロメル線の異種金属線からなる熱電対素線をス
テンレス製シース内に無機絶縁材と共に,相互に絶縁し
て収納し,シースの基端側を気密端子部により気密に封
止する。気密端子部のセラミック端板に取り付けられた
2本のコパール製の貫通パイプの内部に絶縁スリーブが
挿入され,各熱電対素線はその内部を通って貫通パイプ
と直接接触せずに外部に引き出されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら.Pt−
Rh熱電対は,不活性ガス雰囲気での使用はできず,大
気中での使用可能温度は1500℃が限界温度である。
また,W−Re熱電対は,大気中及び不活性ガス雰囲気
中での使用が可能であり,大気中での使用可能温度は4
00℃が限界温度であり,不活性ガス雰囲気中での使用
可能温度は2300℃が限界温度である。更に,Pt−
Rh素線を用いたPR熱電対について,PR熱電対の熱
起電力は,CA熱電対の約1/15であり,W−Re熱
電対の約1/7と小さいため,それらの熱電対に比較し
て測温の精度が劣り,応答性が悪いという問題を有して
いる。そのため,現場においては,溶鉱炉の溶湯を測温
するため,溶解炉の近傍で作業者が温度が安定するまで
の約8秒間,その測定場所に居ることを余儀なくされ
る。
【0006】また,熱電対による溶湯の測温に際して,
熱電対のPt−Rh素線に鋳鉄が付着し,それを除去す
るための工程は煩雑になり,しかも現行品は寿命が2回
程度の測温であり,熱電対の交換作業も手間がかかると
いう問題がある。また,熱電対におけるW−Re素線
は,大気中では酸化し易く,鋳鉄溶湯の温度測定には使
用できないものである。しかも,外側の保護管には,鉄
溶湯が付着し易いという問題を有している。
【0007】
【課題を解決するための手段】この発明の目的は,上記
の課題を解決することであり,一対のタングステン−レ
ニウム合金製素線の先端部を結合して測温点を構成し,
これを多孔質セラミックスからなる充填部材を充填した
セラミック製の第1保護管内にタングステン−レニウム
合金製素線を配置し,更に前記第1保護管の測温端部を
Moをベースとする第2保護管で覆い,それによって,
金属溶湯と第2保護管との反応付着を阻止し,耐熱性,
耐溶損性及び耐腐食性を向上させると共に,反復使用を
可能にした金属溶湯測温用セラミック熱電対を提供する
ことである。
【0008】この発明は,窒化ケイ素又はサイアロンか
ら成る第1保護管,前記第1保護管内に配置され且つ先
端部で結合された測温部を構成する異なる組成の一対の
タングステン−レニウム合金製素線,前記第1保護管の
内部で前記素線を埋設した状態で充填された多孔質窒化
ケイ素系セラミックスから成る充填部材,前記第1保護
管から開放端部が突出した状態で前記第1保護管の前記
測温部の外側に配置され且つ耐溶損性のMoをベースに
したサーメットから成る第2保護管,及び前記第1保護
管の端部を封止した緻密な耐熱部材と耐熱ガラスから成
る封止部材から構成されている金属溶湯測温用セラミッ
ク熱電対に関する。
【0009】前記第2保護管の外周面には,熱膨張係数
が小さく且つ鉄と反応し難いZrB2 及び/又はZrN
を分散したMoをベースにした材料から成る被膜が形成
されている。
【0010】前記第1保護管と前記第2保護管との隙間
には,SiO2 を主成分とするガラスから成る中間層が
形成されている。
【0011】前記第1保護管内には,前記タングステン
−レニウム合金製素線の酸化を防ぐため不活性ガスが封
入されている。
【0012】前記第1保護管の端部から突出した前記第
2保護管の前記開放端部内に存在する空気は,鉄溶湯中
に浸した状態で前記開放端部内に密封され,前記開放端
部内に鉄溶湯の侵入が阻止される。
【0013】この金属溶湯測温用セラミック熱電対は,
測温領域の先端部を前記第1保護管と前記第1保護管の
外側に配置した前記第2保護管の二重構造に構成し,前
記先端部の熱容量と熱通過面積を可及的に小さく構成し
て前記第1保護管の後部への熱の伝達を低減したもので
ある。
【0014】この金属溶湯測温用セラミック熱電対は,
上記のように,窒化ケイ素又はサイアロンから成る第1
保護管の測温領域を,Moをベースにしたサーメットか
ら成る第2保護管で覆い,更に前記第2保護管の外周面
を熱膨張係数が小さく且つ鉄と反応し難いZrB2 及び
/又はZrNを分散したMoをベースにした材料から成
る被膜で覆ったので,第1保護管のセラミックスが鉄溶
湯と反応せず,耐熱性,耐溶損性を向上できる。しか
も,前記第1保護管と前記第2保護管との間にはガラス
層が配置されているので,たとえ前記第2保護管のサー
メットに亀裂等が発生しても,該亀裂による隙間を前記
耐熱ガラス層が埋め,しかもサーメットに熱衝撃による
亀裂が発生しても,壊滅的な破壊が発生することがな
い。しかも.セラミックスの前記第1保護管が鉄の溶湯
に直接接触せず,耐熱性,耐溶損性を向上できる。ま
た,タングステン−レニウム合金製素線は不活性ガス中
に封入されているので,W−Re線の熱起電力が比較的
に大きく,温度への応答性が良好になり,しかもW−R
e線の融点が3000℃であり,鋳鉄溶湯中で溶けるこ
とはない。
【0015】
【発明の実施の形態】以下,図1を参照して,この発明
による金属溶湯測温用セラミック熱電対の実施例を説明
する。図1はこの金属溶湯測温用セラミック熱電対の実
施例を示す断面図,図2は図1の金属溶湯測温用セラミ
ック熱電対の先端部の拡大断面図,及び図3は本発明品
と比較品との応答性を示すグラフである。
【0016】図1に示すように,この金属溶湯測温用セ
ラミック熱電対は,測温領域の外側保護管として第1保
護管1の測温領域を,第2保護管2で覆って耐熱性,耐
溶損性を向上させたものである。タングステン−レニウ
ム合金製素線(W−Re素線)6,7は,W−5Re素
線6とW−26Re素線7から構成され,第1保護管1
内に隔置して延びるように配置されている。タングステ
ン−レニウム合金製素線6,7は,一端部が第1保護管
1で測温部9を構成するように結線され,他端部が第1
保護管1の端部から延び出した端子12,13に結線さ
れている。W−Re素線6,7の酸化腐食による断線を
阻止するため,第1保護管1には,多孔質の窒化ケイ素
系セラミックスから成る充填部材3が充填されている。
【0017】この金属溶湯測温用セラミック熱電対は,
主として,第1保護管1,第1保護管1内に配置された
異なる組成の一対のタングステン−レニウム合金製素線
6,7,第1保護管1の内部でタングステン−レニウム
合金製素線6,7を埋設した状態で充填された多孔質の
窒化ケイ素系セラミックスから成る充填部材3,第1保
護管1から開放端部10が突出した状態で第1保護管1
の測温部9の外側に配置され且つ耐溶損性のMoをベー
スにしたサーメットから成る第2保護管2,及び第1保
護管1の端部を封止した緻密な耐熱部材と耐熱ガラスか
ら成る封止部材8から構成されている。
【0018】第1保護管1は,窒化ケイ素(Si
3 4 )又はサイアロン(sialon),場合によっ
ては炭化ケイ素(SiC)から選択されるセラミックス
によって作製されている。また,第2保護管2は,Mo
をベースにした炭化物系サーメント(Mo−ZrO2
から作製されている。また,第2保護管2の外周面に
は,ZrN及び/又はZrB2 が分散したMoをベース
にした複合材で形成されている被膜4が溶射によって配
置されている。
【0019】第1保護管1と第2保護管2との隙間に
は,SiO2 を主成分とするガラスから成る中間層5が
形成されている。それ故に,第2保護管2のサーメット
に亀裂等が発生しても,該亀裂による隙間を中間層5の
ガラスが埋め,しかもサーメットに熱衝撃による亀裂が
発生しても,壊滅的な破壊が発生することがない。
【0020】第1保護管1内には,タングステン−レニ
ウム合金製素線6,7の酸化を防ぐため,Ar,N2
の不活性ガスが封入されている。
【0021】第1保護管1の先端部14から突出した第
2保護管2の開放端部10内に存在する空気は,鉄溶湯
中に浸した状態で開放端部10内に密封され,開放端部
10内に鉄溶湯の侵入が阻止される。
【0022】先端部の測温領域を,第1保護管1と第1
保護管1の外側に配置した第2保護管2で二重構造に構
成し,先端部14の熱容量と熱通過面積を可及的に小さ
く構成して第1保護管1の後端部15への熱の伝達を低
減したものである。
【0023】この金属溶湯測温用セラミック熱電対にお
いて,特に,サーメットから作製された第2保護管2
は,耐熱性,耐溶損性に優れ,しかも,熱衝撃で亀裂が
発生しても緩やかに破壊に至り,例えば,従来のセラミ
ックスから成る外殻のような壊滅的な破壊に至ることが
ない。第2保護管2内に封入された第1保護管1は,窒
化ケイ素を主成分とするセラミックスから作製され,鉄
溶湯に露出されると,窒化ケイ素は鉄と反応し,溶損が
激しく,サーメットに比較して熱衝撃性が劣るが,この
発明による第1保護管1は鉄の溶湯に直接接触すること
がないので,熱伝達率を小さくすることができ,従っ
て,第1保護管1が熱衝撃で破損することが防止され
る。
【0024】この金属溶湯測温用セラミック熱電対は,
第1保護管1,第2保護管2及び被膜4の合計の熱容量
を小さく構成できるので,測温領域の先端部を二重構造
に構成しても,温度測定の応答性を低下させることはな
い。更に,第1保護管1と第2保護管2との間には,ガ
ラス層5が設けられている。従って,ガラス層5は,第
1保護管1と第2保護管2との固定温度熱伝導性を向上
させることができ,特に,第2保護管2に亀裂が発生し
た場合には,ガラスがその亀裂の部分へ浸入し,亀裂に
よる隙間を埋める作用をし,第2保護管2の壊滅的な破
壊を阻止することができる。
【0025】第1保護管1の後端部に設けられた封止部
材8は,窒化ケイ素等の緻密な耐熱部材と耐熱部材に接
して配置された耐熱ガラス部材から二重構造に構成され
ている。第1保護管1の内部には,充填部材3を充填し
て製造する時にN2 やArの不活性ガスを封入し,第1
保護管1の端部に封止部材8が嵌合して密閉状態に構成
することができる。
【0026】また,第1保護管1内に充填された充填部
材3は,Si3 4 系反応焼結セラミックスから構成さ
れた多孔質構造に構成し,その熱伝導率が小さく構成さ
れている。例えば,充填部材3は,空隙が多い構造に構
成することによって熱伝導率を小さく構成することがで
きる。従って,この金属溶湯測温用セラミック熱電対
は,鉄等の金属の溶湯に入れられる第1保護管1が位置
する測温領域の熱容量を小さく構成でき,該測温領域か
ら後方の領域への熱の伝導を阻止できる。
【0027】−実施例− 実施例では,一対のW−Re素線6,7は,互いに異な
った組成を有するW−5ReとW−26Reからそれぞ
れ構成され,それぞれ線径が0.5mmであり,長さが
300mmであり,先端部が互いに溶接で結合されてい
る結合部16を備えている。W−Re素線6,7を窒化
ケイ素を主成分とする原料粉末で着肉した。一方,第1
保護管1としては,外径が6.5mmで長さが120〜
150mmであり,先端部14が閉鎖され,後端部15
が開放した形状を有している窒化ケイ素製のものを使用
した。上記の原料粉末が着肉したW−Re素線6,7
を,第1保護管1の開放した後端部15から挿入して第
1保護管1内に配置した。更に,第1保護管1内の隙間
には,上記原料粉末を充填した。第1保護管1内に,A
rやN2 の不活性ガスを注入して第1保護管1の後端部
15を耐熱ガラスから成る封止部材8で密封した。
【0028】また,第2保護管2を,Moをベースにし
たZrO2 から成るサーメットによって内径7mmのサ
イズに形成した。第2保護管2の外周面に,ZrN及び
/又はZrB2 を分散させたMoをベースにした複合材
から成る被膜4として溶射によって形成した。被膜4を
溶射した第2保護管2に,第1保護管1を挿入した。こ
の時,第2保護管2は,その端部10が第1保護管1の
先端部14から突き出し,開放した空気室11が形成さ
れる状態に配置した。次いで,第1保護管1と第2保護
管2との隙間に,耐熱ガラスから成るガラス層5を充填
して両者を固定し,端部をガラスを用いて固定封止処理
を行った。
【0029】上記のように構成した金属溶湯測温用セラ
ミック熱電対(本発明品)を使用して,約1450℃の
鋳鉄溶湯の測温を行ったところ,原料粉末が焼成され,
安定化するまでの時間は約8秒かかったが,鉄溶湯の測
温を500サイクル繰り返した。第2保護管2には,亀
裂が認められたが,鉄溶湯の測温性能には問題がなく,
その状態で更に鉄溶湯の測温を1000回以上の鋳鉄溶
湯の測温を行ったが,金属溶湯測温用セラミック熱電対
の起電力の変化はなく,安定して測温することができ
た。
【0030】また,鋳鉄溶湯の測温とは別に,上記の金
属溶湯測温用セラミック熱電対を使用して,約1500
℃の金属溶湯の連続測温を行ったところ,500時間以
上経過した時点においても,この金属溶湯測温用セラミ
ック熱電対の起電力の変化等の異常は確認できなかっ
た。即ち,この金属溶湯測温用セラミック熱電対は,耐
熱性,耐溶損性が良好であることが分かった。
【0031】この金属溶湯測温用セラミック熱電対(本
発明品)を別の熱電対と比較するため,比較例として,
窒化ケイ素から成る内径7mmの保護管内に,上記の原
料粉末が着肉したW−Re素線を挿入した構造を持つ熱
電対(比較品)を作製した。比較品の応答性,鉄溶湯の
付着性,及び耐久性の評価を行ったところ,本発明品に
比較して.図3に示すように応答性が悪く,また,鉄が
窒化ケイ素性保護管に付着し易いことが分かった。
【0032】
【発明の効果】この発明による金属溶湯測温用セラミッ
ク熱電対は,上記のように,窒化ケイ素製第1保護管が
Moをベースにしたサーメット等の複合材から成る第2
保護管で保護されているので,耐熱性,耐溶損性を向上
でき,反復使用しても,鉄溶湯等の金属溶湯の温度を高
精度に且つ迅速に測定でき,その寿命を向上させること
ができる。しかも,第2保護管の表面に,熱膨張係数が
小さく且つ鉄と反応し難いZrB2 及び/又はZrNを
分散したMoをベースにした材料から成る被膜を形成す
ることによって,更に性能をアップできる。また,測温
領域の温度は,第1保護管内の多孔質セラミックスから
成る充填部材によってその領域が制限され,前記第1保
護管内を通じて後方へ熱が逃げ難くなり,測温領域の熱
容量を小さく構成でき,熱電対の測温応答性を向上させ
ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明による金属溶湯測温用セラミック熱電
対の実施例を示す断面図である。
【図2】図1の金属溶湯測温用セラミック熱電対の先端
部の拡大断面図である。
【図3】本発明品と比較品との応答性を示すグラフであ
る。
【符号の説明】
1 第1保護管 2 第2保護管 3 充填部材 4 被膜 5 ガラス層 6,7 タングステン−レニウム合金製素線 8 封止部材 9 測温部 10 開放端部 11 空気室 12,13 端子 14 先端部 15 後端部 16 接合部

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 窒化ケイ素又はサイアロンから成る第1
    保護管,前記第1保護管内に配置され且つ先端部で結合
    された測温部を構成する異なる組成の一対のタングステ
    ン−レニウム合金製素線,前記第1保護管の内部で前記
    素線を埋設した状態で充填された多孔質窒化ケイ素系セ
    ラミックスから成る充填部材,前記第1保護管から開放
    端部が突出した状態で前記第1保護管の前記測温部の外
    側に配置され且つ耐溶損性のMoをベースにしたサーメ
    ットから成る第2保護管,及び前記第1保護管の端部を
    封止した緻密な耐熱部材と耐熱ガラスから成る封止部材
    から構成されている金属溶湯測温用セラミック熱電対。
  2. 【請求項2】 前記第2保護管の外周面には,熱膨張係
    数が小さく且つ鉄と反応し難いZrB2 及び/又はZr
    Nを分散したMoをベースにした材料から成る被膜が形
    成されている請求項1に記載の金属溶湯測温用セラミッ
    ク熱電対。
  3. 【請求項3】 前記第1保護管と前記第2保護管との隙
    間には,SiO2 を主成分とするガラスから成る中間層
    が形成されている請求項1に記載の金属溶湯測温用セラ
    ミック熱電対。
  4. 【請求項4】 前記第1保護管内には,前記タングステ
    ン−レニウム合金製素線の酸化を防ぐため不活性ガスが
    封入されている請求項1に記載の金属溶湯測温用セラミ
    ック熱電対。
  5. 【請求項5】 前記第1保護管の端部から突出した前記
    第2保護管の前記開放端部内に存在する空気は,鉄溶湯
    中に浸した状態で前記開放端部内に密封され,前記開放
    端部内に鉄溶湯の侵入が阻止される請求項1に記載の金
    属溶湯測温用セラミック熱電対。
  6. 【請求項6】 測温領域の先端部を前記第1保護管と前
    記第1保護管の外側に配置した前記第2保護管の二重構
    造に構成し,前記先端部の熱容量と熱通過面積を可及的
    に小さく構成して前記第1保護管の後部への熱の伝達を
    低減した請求項1に記載の金属溶湯測温用セラミック熱
    電対。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2001135715A (ja) * 1999-08-24 2001-05-18 Ibiden Co Ltd 測温素子および半導体製造装置用セラミック基材
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