JPH1161001A

JPH1161001A - プレコート用塗料組成物及びプレコート鋼板

Info

Publication number: JPH1161001A
Application number: JP9228908A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Ogami; 俊彦大上; Masahiko Inada; 昌彦稲田; Teruo Asai; 照夫浅井
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1997-08-11
Filing date: 1997-08-11
Publication date: 1999-03-05
Anticipated expiration: 2017-08-11
Also published as: JP4094707B2

Abstract

(57)【要約】【課題】クロム系防錆顔料を含有せずに優れた溶接
性、プレス加工性及び耐食性を有するプレコート用塗料
組成物、及びかかる塗料組成物を塗装してなるプレコー
ト鋼板を提供する。【解決手段】プレコート用塗料組成物は、塗料固形分
を基準として、(A) 熱硬化性樹脂及び架橋剤からなるビ
ヒクル樹脂35〜94容量％と、(B) 下記の少なくとも１種
の防錆顔料５〜40容量％と、(B-1) Ca又はMgの炭酸塩、
(B-2) Al又はBaの硫酸塩、(B-3) Al、Zn、Ｗ、Ca又はBa
の珪酸塩、(B-4) Al、Zn、Ni、Ｗ、Mg又はCsの酢酸塩、
(B-5) Al、Mg又はCaのリン酸塩、(B-6) Al又はZnのモリ
ブデン酸塩、(B-7) Al、Zn又はPbのリンモリブデン酸
塩、(B-8) Al、Zn、Pb又はＰのバナジン酸塩、(B-9) A
l、Zn、Ni、Ｗ、Ｖ、Si、Mg、Ca、Zr又はTiの酸化物、
及び(B-10)亜リン酸亜鉛、(C) 球状ステンレス粉末及び
鉄合金粉末からなる導電材１〜40容量％とを主成分とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プレコート用塗料
組成物及びプレコート鋼板に関し、特に自動車車体用の
鋼板等に塗装して優れた溶接性、プレス加工性及び耐食
性が得られるプレコート用塗料組成物、及びかかる塗料
組成物により塗装されたプレコート鋼板に関する。

【０００２】自動車の車体を構成する各種の部材は、鋼
板を目的形状にプレス加工した後、スポット溶接により
組立てられ、脱脂及びリン酸塩処理を施したのち電着塗
装する工程により製造されるが、製造工程の合理化を図
るため加工前の段階で予め鋼板にプレコート塗装を行う
ことが試みられている。このプレコート塗装により形成
される塗膜には、十分な耐食性のほかに、プレス加工時
に塗膜が鋼板から剥離したりクラックが発生することが
ない良好な加工性を有すること、組立てに際して容易に
溶接し得る溶接性を有すること、組立て後に必要な仕上
げ塗装ができること等の性能が要求される。

【０００３】ところが一般に汎用されているプライマー
塗料を用いて鋼板にプレコート塗装した塗膜では、導電
性がないため連続溶接時に電極棒の先端が汚染されて円
滑に溶接することができない。このため導電性のある金
属成分を含む各種のプレコート用塗料組成物が提案され
ている。

【０００４】例えば特開昭60-203677 号には、塗料固形
分として(A) 芳香族環を含まないか含んでもその量が最
大限50重量％までの少なくとも１種の塗料用樹脂10〜35
重量％と、(B) 有機潤滑剤４〜30重量％と、(C) リン化
鉄主成分の導電性顔料15〜85重量％と、(D) リン化鉄分
解抑制剤１〜71重量％と、(E) その他の無機顔料０〜70
重量％とを含み、(C) 〜(E) の総量を塗料固形分中35〜
86重量％としたことを特徴とする溶接性、加工性及び耐
食性に優れた金属材プレコート用塗料組成物が開示され
ている。

【０００５】また特開昭59-166569 号には、(A) エポキ
シ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル
−ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂中の
いずれかからなるベース樹脂50〜95重量％と、(B) 尿素
樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、イソシアネー
ト、ポリイソシアネートのいずれか単独又は２種以上か
らなる架橋剤５〜50重量％と、(C) Zn粉末、Mn粉末、Zn
-Mg 合金粉末の単独又は２種以上からなる平均粒径10μ
ｍ以下の金属粉末0.2 〜15重量％（ベース樹脂と架橋剤
の総量に対して）と、(D) クロム酸塩、リン酸塩、ポリ
リン酸塩、モリブデン酸塩の単独又は２種以上からなる
防錆顔料0.1 〜0.4 重量％（ベース樹脂と架橋剤の総量
に対して）との４成分からなるメッキ鋼板用高耐食性下
塗塗料が提案されている。

【０００６】さらに特開昭64-60668号には、塗料不揮発
分として金属粉又は合金粉の１種以上30〜70重量％と、
カーボンファイバー0.1 〜10重量％とを含む溶接性及び
加工性に優れた被覆鋼板用塗料組成物が開示されてい
る。この塗料組成物においては、金属粉又は合金粉とし
てMg、Al、Si、Ti、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Zr、Pd、
Sn、Sbの１種以上の単体又は合金が使用されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】このように従来技術に
よるプレコート鋼板用塗料は、基本的に導電性金属粉末
や防錆顔料をビヒクル樹脂に配合したものであり、その
成分選択及び組成比によって溶接性、加工性、耐食性等
の向上を図っているが、未だ実用上十分ではない。また
防錆顔料としてクロム系防錆顔料の効果は認められてい
る。

【０００８】しかしながら、最近の環境保護の観点か
ら、プレコート用塗料組成物にクロム系防錆顔料を配合
するのは好ましくないと考えられるようになった。従っ
て本発明の目的は、クロム系防錆顔料を含有せずに優れ
た溶接性、プレス加工性及び耐食性を有するプレコート
用塗料組成物、及びかかる塗料組成物を塗装してなるプ
レコート鋼板を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者等は、熱硬化性樹脂及び架橋剤からな
るビヒクル樹脂と、球状ステンレス粉末及び鉄合金粉末
からなる導電材を主成分とするプレコート用塗料組成物
において、防錆顔料としてノンクロム系のものを使用す
ることにより、環境に優しく、優れた溶接性、プレス加
工性及び耐食性を付与することができることを発見し、
本発明に想到した。

【００１０】すなわち本発明のプレコート用塗料組成物
は、塗料固形分を基準として、(A) 熱硬化性樹脂(A-1)
及び架橋剤(A-2) からなるビヒクル樹脂35〜94容量％
と、(B) 以下の化合物からなる群から選ばれた少なくと
も１種の防錆顔料５〜40容量％と、(B-1) Ca又はMgの炭
酸塩、(B-2) Al又はBaの硫酸塩、(B-3) Al、Zn、Ｗ、Ca
又はBaの珪酸塩、(B-4) Al、Zn、Ni、Ｗ、Mg又はCsの酢
酸塩、(B-5) Al、Mg又はCaのリン酸塩、(B-6) Al又はZn
のモリブデン酸塩、(B-7) Al、Zn又はPbのリンモリブデ
ン酸塩、(B-8) Al、Zn、Pb又はＰのバナジン酸塩、(B-
9) Al、Zn、Ni、Ｗ、Ｖ、Si、Mg、Ca、Zr又はTiの酸化
物、及び(B-10)亜リン酸亜鉛、(C) 球状ステンレス粉末
(C-1) 、及びMn、Si、Ｗ、Mo、Ｖ、Ti、Ni、Ｂ及びNbか
らなる群から選ばれた少なくとも１種の金属を含有する
鉄合金粉末(C-2) からなる導電材１〜40容量％とを主成
分とすることを特徴とするプレコート用塗料組成物。

【００１１】

【発明の実施の形態】

[1] プレコート用塗料組成物の組成本発明のプレコート用塗料組成物は、ビヒクル樹脂と、
ノンクロム系防錆顔料と、導電材とを主成分とする。

【００１２】(A) ビヒクル樹脂ビヒクル樹脂(A) は塗膜形成用の熱硬化性樹脂(A-1) 及
び架橋剤(A-2) からなる。

【００１３】(A-1) 熱硬化性樹脂熱硬化性樹脂としては、例えばエポキシ樹脂、エポキシ
−ウレタン樹脂、変性エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、
アクリル樹脂、アクリル−エポキシ樹脂、アクリル−フ
ェノール樹脂、アクリル−フェノール−エポキシ樹脂、
ポリエステル樹脂、変性ポリエステル樹脂、アルキッド
樹脂、イソシアネート硬化型アクリル樹脂、ウレタン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、酸無水物変性ポリプロピレ
ン樹脂等が挙げられ、１種又は２種以上を組み合わせて
使用する。エポキシ樹脂の場合には各種のアミン、ポリ
アミド、酸及び酸無水物等の硬化剤を添加してもよい。

【００１４】(A-2) 架橋剤架橋剤としては、フェノール樹脂、メラミン樹脂やブロ
ックイソシアネート化合物等を用いるのが好ましい。熱
硬化性樹脂／架橋剤の重量比は50：50〜95：５の範囲に
設定するのが好ましい。

【００１５】上記熱硬化性樹脂及び架橋剤からなるビヒ
クル樹脂の塗料に占める配合量は、塗料固形分を基準に
して35〜94容量％とする。ビヒクル樹脂の配合量が35容
量％未満であるとプレコート鋼板の加工性が低くく、ま
た94容量％を超えるとプレコート鋼板の溶接性は低下す
る。好ましいビヒクル樹脂の配合量は40〜85容量％であ
る。

【００１６】(B) 防錆顔料本発明のプレコート用塗料組成物に配合する防錆顔料は
ノンクロム系である必要があり、具体的には下記の化合
物(B-1) 〜(B-10)の少なくとも１種を添加する。 (B-1) Ca又はMgの炭酸塩、(B-2) Al又はBaの硫酸塩、(B
-3) Al、Zn、Ｗ、Ca又はBaの珪酸塩、(B-4) Al、Zn、N
i、Ｗ、Mg又はCsの酢酸塩、(B-5) Al、Mg又はCaのリン
酸塩、(B-6) Al又はZnのモリブデン酸塩、(B-7) Al、Zn
又はPbのリンモリブデン酸塩、(B-8) Al、Zn、Pb又はＰ
のバナジン酸塩、(B-9) Al、Zn、Ni、Ｗ、Ｖ、Si、Mg、
Ca、Zr又はTiの酸化物、及び(B-10)亜リン酸亜鉛。

【００１７】なかでも、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、珪酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、
酢酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、モリブデン酸
アルミニウム、リンモリブデン酸アルミニウム、バナジ
ン酸リン及び亜リン酸亜鉛が好ましい。

【００１８】防錆顔料の配合量は、塗料固形分に対して
５〜40容量％とする。防錆顔料の配合量が５容量％未満
であるとプレコート塗膜の耐食性が不十分であり、また
40容量％を超えると溶接性が低下し、かつ防錆顔料が沈
澱して塗料の貯蔵安定性が低下する。好ましい防錆顔料
の配合量は５〜30容量％であり、さらに好ましくは５〜
20容量％である。

【００１９】(C) 導電材導電材としては、球状ステンレス粉末(C-1) 及び鉄合金
粉末(C-2) を併用する。

【００２０】(C-1) 球状ステンレス粉末球状ステンレス粉末としては、ステンレススティールの
溶湯をアトマイズ化した平均粒径が４〜10μｍの実質的
に球状の粒子が好ましい。このような球状ステンレス粉
末としては、例えばPF-5〜20（株式会社パシフィックソ
ーワ製）等の市販品を使用することができる。

【００２１】(C-2) 鉄合金粉末鉄合金粉末はMn、Si、Ｗ、Mo、Ｖ、Ti、Ni、Ｂ及びNbか
らなる群から選ばれた少なくとも１種の金属と鉄との合
金粉末である。合金化する金属の含有量は20〜90重量％
程度であるのが好ましい。このような鉄合金粉末は、具
体的にはフェロマンガン、フェロシリコン、フェロタン
グステン、フェロモリブデン、フェロバナジウム、フェ
ロチタン、フェロニッケル、フェロボロン、フェロニオ
ブ等を使用することができる。実用上の観点から、特に
JIS G 2302(1986)のフェロシリコン２号、３号及び６号
に相当するSi／Fe合金（Si含有量：80重量％以下）、JI
SG 2301(1986)のフェロマンガンに相当するMn／Fe合金
（Mn含有量：85重量％以下）等が好ましい。

【００２２】上記球状ステンレス粉末及び鉄合金粉末を
単独で用いると、溶接性を十分に改善することができな
いので、球状ステンレス粉末及び鉄合金粉末を併用す
る。球状ステンレス粉末／鉄合金粉末の重量比は９：１
〜１：９とするのが好ましい。より好ましい球状ステン
レス粉末／鉄合金粉末の重量比は７：３〜３：７であ
る。

【００２３】球状ステンレス粉末及び鉄合金粉末からな
る導電材の配合量は、塗料固形分に対して１〜40容量％
とする。導電材の配合量が１容量％未満であると溶接性
向上効果が不十分であり、特に塗膜が厚くなった場合に
溶接性が大きく低下する。また導電材の配合量が40容量
％を超えると、塗膜の加工性が低下する。好ましい導電
材の配合量は３〜20容量％である。

【００２４】(D) その他の成分本発明のプレコート用塗料組成物に必要に応じて、(C)
の導電材以外の導電性顔料、有機潤滑剤、着色顔料等を
添加しても良い。

【００２５】(1) 導電性顔料導電性顔料としては、例えば金属ニッケル粉、導電性カ
ーボンブラック、亜鉛粉末、アルミニウム粉末等を用い
ることができる。導電性顔料の添加量［(A) +(B) +(C)
＝100 容量％とした外掛け］は40容量％以下、好ましく
は20容量％以下とする。導電性顔料が40容量％を超える
と、塗膜の加工性が低下するので好ましくない。

【００２６】(2) 有機潤滑剤有機潤滑剤としては、ポリオレフィン系化合物又はカル
ボン酸エステルが挙げられる。ポリオレフィン系化合物
としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等が好まし
い。またカルボン酸エステルとしては、ステアリン酸、
マレイン酸等が好ましい。有機潤滑剤の配合量［(A) +
(B) +(C) ＝100 容量％とした外掛け］は30容量％以下
であり、好ましくは10容量％以下である。30容量％を超
えると、滑りすぎによる加工性の低下及び中塗り又は上
塗り塗料との密着性が低下する。

【００２７】(3) 着色顔料着色顔料としては、フタロシアニンブルー、フタロシア
ニングリーン、ウルトラマリンブルー、キナクリドン
類、インダンスロン、イソインドリノン、ペリレン、ア
ンスラピリミジン、ベンズイミダゾロン等の有機着色顔
料が好ましい。着色顔料の添加量［(A) +(B) +(C) ＝10
0 容量％とした外掛け］は10容量％以下、好ましくは0.
1 〜５容量％である。着色顔料の添加量が10容量％を超
えると、塗膜の加工性が低下するので好ましくない。

【００２８】[2] プレコート用塗料組成物の製造方法本発明のプレコート用塗料組成物は、公知のペイントシ
ェーカー、ディゾルバー、ボールミル、サンドグランド
ミル、ニーダー等の混合装置により上記各成分を混合す
ることにより調製する。この際適当な有機溶媒及び必要
に応じて水を配合してプレコート用塗料組成物を適正な
粘度に調整する。有機溶媒としては、トルエン、キシ
レンのような芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサンやヘプ
タン等の脂肪族炭化水素類、主として脂肪族炭化水素
からなり若干の芳香族炭化水素を含有する種々の沸点範
囲を有する石油留分類、酢酸ブチル、エチレングリコ
ールジアセテート、２−エトキシエチルアセテートのよ
うなエステル類、アセトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類、ブチルアルコールのようなアルコール
類の１種又は２種以上を用いる。

【００２９】[3] プレコート用塗料組成物の塗装方法 (1) 被塗物本発明のプレコート用塗料組成物を塗装する被塗物とし
ては、例えば自動車の車体用に用いるニッケル−亜鉛合
金めっき鋼板、鉄−亜鉛めっき鋼板、亜鉛めっき鋼板等
が挙げられる。被塗物の鋼板には予め公知の方法で脱脂
及び化成処理を施しておくのが好ましい。

【００３０】(2) プレコート塗装プレコート塗装とは、被塗物を車体部材等の所定の形状
にプレス加工する前に行う塗装である。プレコート塗装
は、適当な粘度に調整したプレコート用塗料組成物をエ
アスプレー塗装法、エアレス塗装法、静電塗装法、グラ
ビアコーティング法、ロールコーティング法、カーテン
コーティング法、バーコーティング法、オフセットグラ
ビアコーティング法等の通常の塗装方法により行う。特
に膜厚の精度及び塗布面の平滑性等が要求される場合に
は、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、
カーテンコーティング法、バーコーティング法、オフセ
ットグラビアコーティング法等の方法が好ましい。

【００３１】プレコート塗装により形成する塗膜の乾燥
膜厚は１〜10μｍ、好ましくは３〜８μｍである。この
乾燥膜厚が１μｍ未満であると十分な耐食性が付与され
ず、また10μｍを超えると塗膜面の平滑性が低下するだ
けでなく、溶接性及び加工性も低下する。塗装後の塗膜
は乾燥後、140 〜230 ℃（最高到達板温度）で20〜60秒
間焼き付けるのが好ましい。

【００３２】本発明のプレコート用塗料組成物を塗装し
た鋼板は、防錆顔料、球状ステンレス粉末及び鉄合金粉
末を含む緻密で密着性に優れた塗膜により均一に被覆さ
れているので、耐食性に優れているのみならず、プレス
加工に際して塗膜が剥離したり傷ついたりすることがな
く、良好な加工性を有する。その上プレコート塗膜は優
れた溶接性を有するので、スホツト溶接時の限界連続溶
接打点数が2000点を超える。さらに本発明のプレコート
鋼板に中塗り及び上塗りを施したときに良好な密着性を
発揮する。

【００３３】

【実施例】本発明を以下の実施例により具体的に説明す
るが、本発明はそれらに限定されるものではない。なお
各実施例及び比較例における成分の配合量は、特に断ら
ないかぎり塗料固形分に対する容量％で表す。

【００３４】実施例１〜21、比較例１〜14 １．塗料成分 (A) ビヒクル樹脂 (A-1) 熱硬化性樹脂エポキシ樹脂：「エピコート1009」（油化シェルエポキ
シ（株）製）。ポリエステル樹脂：「エスペル1610L 」（日立化成工業
（株）製）。

【００３５】(A-2) 架橋剤フェノール樹脂：「ショウノールBKS-316 」（昭和高分
子（株）製）。ブロックポリイソシアネート化合物：「コロネート251
3」（日本ポリウレタン工業（株）製）。

【００３６】(B) 防錆顔料炭酸カルシウム：「ホモカルＤ」（白石工業（株）
製）。硫酸バリウム：「沈降性硫酸バリウム＃100 」（堺化学
工業（株）製）。珪酸カルシウム：「シールデックス AC-5 」（グレース
社製）。酸化チタン：「タイペーク CR95 」（石原産業（株）
製）。アルミナ：「MCクレー」（山陽クレー（株）製）。酢酸マグネシウム：試薬級（和光純薬工業（株）製）。リン酸アルミニウム：「Ｋホワイト＃105 」（帝国化
工（株）製）。モリブデン酸アルミニウム：「モリホワイト」（森下産
業（株）製）。リンモリブデン酸アルミニウム：「LFボウセイ PM-308
」（キクチカラー（株）製）。バナジン酸リン：「VP顔料 F-121」（日本ペイント
（株）製）。亜リン酸亜鉛：「YM60」（太平化学産業（株）製）。

【００３７】(C) 導電材 (C-1) 球状ステンレス粉末 PF20：（株）パシフィックソーワ製、平均粒径10μｍ。 PF15：（株）パシフィックソーワ製、平均粒径８μｍ。 PF５：（株）パシフィックソーワ製、平均粒径４μｍ。

【００３８】(C-2) 鉄合金粉末フェロマンガン：JIS G 2301号、高炭素１号相当。フェロシリコン：JIS G 2302号、２号相当。フェロタングステン：JIS G 2306号、１号相当。フェロモリブデン：JIS G 2307号、高炭素。フェロバナジウム：JIS G 2308号、１号相当。フェロチタン：JIS G 2309号、低炭素１号相当。フェロニッケル：JIS G 2316号、低炭素１号相当。フェロボロン：JIS G 2318号、低炭素１号相当。フェロニオブ：JIS G 2319号、１号相当。

【００３９】(D) その他の配合材 (1) 導電性材料ニッケルPD：NICKEL HCA-1（Novamet （株）製）。導電カーボン：デンカブラック（電気化学工業（株）
製）。カーボンブラック：三菱カーボン（三菱化学（株）
製）。

【００４０】(2) 有機潤滑剤ポリオフィン系化合物：「セリダスト3620」（ヘキスト
ジャパン（株）製）。カルボン酸エステル：ノプコカント（サンノプコ
（株）製）。

【００４１】(3) 有機着色顔料パーマネントレッド（アゾ）：Novoperm Red（ヘキスト
社製）。フタロシアニンブルー：Hostaperm Blue（ヘキスト社
製）。ソルベントオレンジＧ：Novoperm Orange （ヘキスト社
（株）製）。ソルベントファーストレッドＢ：Hostaperm Red EG（ヘ
キスト社（株）製）。

【００４２】２．プレコート用塗料組成物の調製上記成分を表１に示す割合で秤量し、トルエンとともに
ディソルバーにより塗装適性粘度になるように混合・撹
拌して、プレコート用塗料組成物を調製した。

【００４３】３．プレコート塗装厚さ0.7 mmのニッケル−亜鉛めっき鋼板（めっき中のNi
含有量：11〜15重量％、めっき量：20g/m²）に、「サー
フコート147/148 」（日本ペイント（株）製）を20mg/m
²の塗布量（全Zr量として、固形分基準）でロールコー
トし、表面処理した。得られた表面処理鋼板に、各プレ
コート用塗料組成物をロールコートにより１回塗りし、
ガス炉に入れて160 ℃（最高到達板温度）で焼き付けた
後、水冷した。得られたプレコート鋼板（以下「試験
板」という）の塗膜の膜厚は約５μｍであった。

【００４４】４．評価このようにして形成した各試験板について、下記の試験
方法により溶接性、加工性、耐食性及び塗膜密着性を評
価した。結果を表２に示す。

【００４５】(1) 溶接性シングルスポット溶接機にオバラ（株）製の電極（T-1
6）を用い、電極間加圧加重を200 kgに調整して、各試
験板の塗膜面どうしを加圧後10000 Ａの電流を0.2 秒間
印加して、連続的にスポット溶接を行い、ナゲット径４
mm以上の安定な圧痕を確保できる限界連続溶接打点を求
めた。この連続スポット溶接性の評価は下記の基準によ
り行った。５：限界連続打点数2000以上で溶接可能。４：1000以上2000未満で溶接可能。３：500 以上1000未満で溶接可能。２：100 以上500 未満で溶接可能。１：100 未満で溶接可能。

【００４６】(2) 加工性円筒深絞り加工試験機を用い、各試験板を塗膜面を外側
にして直径50mmの円筒状に絞り加工した（絞り比2.0
）。加工部（曲げ加工されたショルダー部及び伸び加
工された円筒部）を拡大して（10倍）、傷その他の表面
状態を肉眼で観察した。加工性の評価は下記の基準によ
り行った。５：傷等の異常がない。４：傷が５％未満の面積率で発生したが、素地まで到達
せず。３：傷が５〜10％未満の面積率で発生したが、素地まで
到達せず。２：傷が10％以上の面積率で発生し、素地まで到達し
た。１：試験板に割れが発生した。

【００４７】(3) 耐食性複合腐食性試験未加工の試験板に35℃の５％食塩水を４時間噴霧して60
℃で２時間乾燥し、次いで50℃に加温した相対湿度98％
以上の湿潤雰囲気に２時間曝す処理を200 サイクル繰り
返し、錆の発生状況を観察した。耐複合腐食性の評価基
準は以下の通りである。５：錆の発生が認められず、異常なし。４：白錆発生５％以下（但し赤錆の発生なし）。３：白錆発生20％以下（但し赤錆の発生なし）。２：白錆発生50％以下（但し赤錆の発生なし）。１：赤錆が発生した。

【００４８】耐温水性試験各試験板の上に中塗り塗料［「オルガグレー」（日本ペ
イント（株）製］を乾燥膜厚が30〜40μｍになるように
塗装し、140 ℃で30分間焼き付け、次いで上塗り塗料
［「スーパーラックメタリック」（日本ペイント（株）
製）］を乾燥膜厚が20〜30μｍになるように塗装し、14
0 ℃で30分間焼き付けた。その後50℃の温水中に２４０
時間浸漬し、取り出して塗膜面に発生したブリスターを
観察した。耐温水性の評価は下記の基準で行った（ただ
し、％はブリスターの面積率を表す）。５：ブリスターの発生なし。４：ブリスターの発生５％以下。３：ブリスターの発生20％以下。２：ブリスターの発生50％以下。１：ブリスターの発生50％超。

【００４９】塩水腐食性試験 35℃に保持されたキャビネット内に配置された塩水噴蕗
試験機に各試験板をセツトし、５％濃度の食塩水を噴霧
する塩水処理を3000時問行った後で、錆の発生率を測定
した。耐塩水腐食性の評価は下記の基準で行った（ただ
し、％はブリスターの面積率を表す）。５：ブリスターの発生なし。４：ブリスターの発生５％以下。３：ブリスターの発生20％以下。２：ブリスターの発生50％以下。１：ブリスターの発生50％超。

【００５０】(4) 塗膜密着性各試験板の上に中塗り塗料［「オルガグレー」（日本ペ
イント（株）製）］を乾燥膜厚が30〜40μｍになるよう
に塗装し、140 ℃で30分問焼き付け、次いで上塗り塗料
［「スーパーラックメタリック」（日本ペイント（株）
製）］を乾燥膜厚が20〜30μｍになるように塗装し、14
0 ℃で30分間焼き付けた。得られた複層塗膜に対して、
碁盤目エリクセン押出し試験を行った。試験は、塗膜に
２ｍｍ角の碁盤目を25個形成し、試験板の裏からエリク
ソン試験機のピンを６ｍｍ押出した後、セロファン粘着
テープを塗膜面に貼付し、剥離することにより行った。
塗膜密着性は剥離の状況により下記の基準で判定した。５：剥離が全くなかった。４：剥離が３個未満。３：剥離が６個未満。２：剥離が９個未満。１：剥離が９個以上。

【００５１】表１実施例成分（容量％）１２３４５６ (A) ビヒクル樹脂 (A-1) 熱硬化性樹脂エポキシ樹脂 48.0 89.3 47.5 32.0 − 31.5 ポリエステル樹脂 − − − − 20.0 − (A-2) 架橋剤フェノール樹脂 − − − − − − BPI ⁽¹⁾ 12.0 4.7 2.5 8.0 20.0 3.5 (A-1) ／(A-2) 80/20 95/5 95/5 80/20 50/50 90/10 (B) 防錆顔料炭酸カルシウム − − − − − − 硫酸バリウム − − − − − − 珪酸カルシウム − − − − − − 酸化チタン − − − − − 30.0 アルミナ − − − − − − 酢酸マグネシウム − − − − 20.0 − リン酸アルミニウム − − − 40.0 − − モリブデン酸Al − − 40.0 − − − リンモリブデン酸Al − 5.0 − − − − バナジン酸リン 20.0 − − − − − 亜リン酸亜鉛 − − − − − − (C) 導電材 (C-1) ステンレス粉末 PF20 10.0 0.5 − − 10.0 21.0 PF15 − − 5.0 − 5.0 − PF5 − − 4.0 2.0 5.0 − (C-2) 鉄合金粉末フェロタングステン 10.0 − − − − − フェロモリブデン − 0.5 − − − − フェロバナジウム − − 1.0 − − − フェロチタン − − − 9.0 − − フェロニッケル − − − 9.0 10.0 − フェロボロン − − − − 5.0 − フェロニオブ − − − − 5.0 14.0 フェロシリコン − − − − − − フェロマンガン − − − − − − (C-1) ／(C-2) 5/5 5/5 9/1 1/9 5/5 6/4 (D) 他の成分⁽²⁾ 導電性顔料ニッケルPD − − − − − − 導電カーボン − − − − − − カーボンブラック − − − − − − 有機潤滑剤ポリオレフィン − − − − − − カルボン酸エステル − − − − − − 着色顔料 PR⁽³⁾ − − − − − − PCB ⁽⁴⁾ − − − − − − SO⁽⁵⁾ − − − − − − SFR ⁽⁶⁾ − − − − − − 注：(1) ブロックポリイソシアネート化合物。 (2) (A) +(B) +(C) ＝100 容量％とした外掛け。 (3) パーマネントレッド（アゾ）。 (4) フタロシアニンブルー。 (5) ソルベントオレンジＧ。

【００５２】表１（続き）実施例成分（容量％）７８９ 10 11 12 (A) ビヒクル樹脂 (A-1) 熱硬化性樹脂エポキシ樹脂 − − 47.2 32.0 36.0 40.0 ポリエステル樹脂 39.9 39.9 − − − − (A-2) 架橋剤フェノール樹脂 17.1 17.1 − − − − BPI ⁽¹⁾ − − 11.8 8.0 9.0 10.0 (A-1) ／(A-2) 70/30 70/30 80/20 80/20 80/20 80/20 (B) 防錆顔料炭酸カルシウム − − 15.0 − − − 硫酸バリウム − 11.5 − − − − 珪酸カルシウム 11.5 11.5 − − − − 酸化チタン 11.5 − − − − − アルミナ − − − − − − 酢酸マグネシウム − − − − − − リン酸アルミニウム − − − − 5.0 − モリブデン酸Al − − − − − 5.0 リンモリブデン酸Al − − − − − − バナジン酸リン − − − − − − 亜リン酸亜鉛 − − − 15.0 − − (C) 導電材 (C-1) ステンレス粉末 PF20 10.0 10.0 12.5 12.5 5.0 5.0 PF15 − − − − − − PF5 − − − − − − (C-2) 鉄合金粉末フェロタングステン − − − 12.5 − − フェロモリブデン − − − − 5.0 − フェロバナジウム − − − − − 5.0 フェロチタン − − − − − − フェロニッケル − − − − − − フェロボロン − − 12.5 − − − フェロニオブ − − − − − − フェロシリコン 10.0 − − − − − フェロマンガン − 10.0 − − − − (C-1) ／(C-2) 5/5 5/5 5/5 5/5 5/5 5/5 (D) 他の成分⁽²⁾ 導電性顔料ニッケルPD − − 1.0 20.0 − 20.0 導電カーボン − − − − 40.0 10.0 カーボンブラック − − − − 40.0 5.0 有機潤滑剤ポリオレフィン − − − − − − カルボン酸エステル − − − − − − 着色顔料 PR⁽³⁾ − − − − − − PCB ⁽⁴⁾ − − − − − − SO⁽⁵⁾ − − − − − − SFR ⁽⁶⁾ − − − − − − 注：(1) 〜(6) 同上。

【００５３】表１（続き）実施例成分（容量％） 13 14 15 16 17 18 (A) ビヒクル樹脂 (A-1) 熱硬化性樹脂エポキシ樹脂 47.2 47.2 36.0 47.2 40.0 36.0 ポリエステル樹脂 − − − − − − (A-2) 架橋剤フェノール樹脂 − − − − − − BPI ⁽¹⁾ 11.8 11.8 9.0 11.8 10.0 9.0 (A-1) ／(A-2) 80/20 80/20 80/20 80/20 80/20 80/20 (B) 防錆顔料炭酸カルシウム − − − − − 10.0 硫酸バリウム 20.0 − − − − − 珪酸カルシウム − 8.0 − − − 10.0 酸化チタン − − 5.0 − − − アルミナ − − − 10.0 − − 酢酸マグネシウム − − − − 25.0 − リン酸アルミニウム − − − − − 10.0 モリブデン酸Al − − − − − − リンモリブデン酸Al − − − − − − バナジン酸リン − 2.0 − 10.0 − 10.0 亜リン酸亜鉛 − − − − − − (C) 導電材 (C-1) ステンレス粉末 PF20 15.0 1.0 5.0 5.0 5.0 5.0 PF15 − − − − − − PF5 − − − − − − (C-2) 鉄合金粉末フェロタングステン − − − 1.0 − − フェロモリブデン − − − 2.0 3.0 − フェロバナジウム − − − 1.0 − 5.0 フェロチタン 5.0 − − 2.0 4.0 − フェロニッケル − 2.0 − 1.0 − − フェロボロン − − 5.0 2.0 4.0 − フェロニオブ − − − 1.0 − − フェロシリコン − − − 2.0 4.0 − フェロマンガン − − − 3.0 − − (C-1) ／(C-2) 75/25 33/67 5/5 25/75 25/75 5/5 (D) 他の成分⁽²⁾ 導電性顔料ニッケルPD − − 10.0 − − − 導電カーボン − − 10.0 − − − カーボンブラック − − − − − − 有機潤滑剤ポリオレフィン 1.0 − 10.0 − − − カルボン酸エステル − 30.0 10.0 − − − 着色顔料 PR⁽³⁾ − − − 1.0 − − PCB ⁽⁴⁾ − − − − 10.0 − SO⁽⁵⁾ − − − − − 5.0 SFR ⁽⁶⁾ − − − − − − 注：(1) 〜(6) 同上。

【００５４】表１（続き）実施例比較例成分（容量％） 19 20 21 １２３ (A) ビヒクル樹脂 (A-1) 熱硬化性樹脂エポキシ樹脂 36.0 28.0 28.0 77.6 24.0 51.2 ポリエステル樹脂 − − − − − − (A-2) 架橋剤フェノール樹脂 − − − − − − BPI ⁽¹⁾ 4.0 7.0 7.0 19.4 6.0 12.8 (A-1) ／(A-2) 90/10 80/20 80/20 80/20 80/20 80/20 (B) 防錆顔料炭酸カルシウム − − − − − − 硫酸バリウム − 5.0 − − − − 珪酸カルシウム − − 5.0 − − − 酸化チタン − − − − − − アルミナ − − − − − − 酢酸マグネシウム − − − − − − リン酸アルミニウム − − − − − − モリブデン酸Al − − − − − 26.0 リンモリブデン酸Al − − − − 10.0 − バナジン酸リン 18.9 − − 1.0 − − 亜リン酸亜鉛 − − − − − − (C) 導電材 (C-1) ステンレス粉末 PF20 5.0 0.5 0.5 1.0 − − PF15 − − − − 30.0 − PF5 − − − − − 10.0 (C-2) 鉄合金粉末フェロタングステン − − − − − − フェロモリブデン − − − − − − フェロバナジウム − − − − − − フェロチタン − − − − − − フェロニッケル 5.0 − − − − − フェロボロン − − − − − − フェロニオブ − 0.5 − − − − フェロシリコン − − 4.5 1.0 − − フェロマンガン − − − − 30.0 − (C-1) ／(C-2) 5/5 5/5 1/9 5/5 5/5 10/0 (D) 他の成分⁽²⁾ 導電性顔料ニッケルPD − 34.0 10.0 − − − 導電カーボン − − − − − − カーボンブラック − − − − − − 有機潤滑剤ポリオレフィン 20.0 10.0 − − − − カルボン酸エステル 10.0 10.0 − − − − 着色顔料 PR⁽³⁾ − 1.0 10.0 − − − PCB ⁽⁴⁾ − 2.0 − − − − SO⁽⁵⁾ − 1.0 − − − − SFR ⁽⁶⁾ 0.1 1.0 − − − − 注：(1) 〜(6) 同上。

【００５５】表１（続き）比較例成分（容量％）４５６７８９ (A) ビヒクル樹脂 (A-1) 熱硬化性樹脂エポキシ樹脂 51.2 51.2 17.5 51.2 17.5 28.0 ポリエステル樹脂 − − − − − − (A-2) 架橋剤フェノール樹脂 − − − − − − BPI ⁽¹⁾ 12.8 12.8 17.5 12.8 17.5 7.0 (A-1) ／(A-2) 80/20 80/20 50/50 80/20 50/50 80/20 (B) 防錆顔料炭酸カルシウム − − − − − 35.5 硫酸バリウム − − − − 15.0 − 珪酸カルシウム − − − 35.5 − − 酸化チタン − − 15.0 − − − アルミナ − − − − − − 酢酸マグネシウム − 35.5 − − − − リン酸アルミニウム 26.0 − − − − − モリブデン酸Al − − − − − − リンモリブデン酸Al − − − − − − バナジン酸リン − − − − − − 亜リン酸亜鉛 − − − − − − (C) 導電材 (C-1) ステンレス粉末 PF20 − 0.25 25.0 − − − PF15 − − − − − 30.0 PF5 − − − 0.5 − − (C-2) 鉄合金粉末フェロタングステン − − − − − − フェロモリブデン − − − − − − フェロバナジウム − − − − − − フェロチタン 10.0 − − − − − フェロニッケル − 0.25 − − − − フェロボロン − − 25.0 − − − フェロニオブ − − − − 50.0 − フェロシリコン − − − − − − フェロマンガン − − − − − − (C-1) ／(C-2) 0/10 5/5 5/5 10/0 0/10 10/0 注：(1) 同上。

【００５６】表１（続き）比較例成分（容量％） 10 11 12 13 14 (A) ビヒクル樹脂 (A-1) 熱硬化性樹脂エポキシ樹脂 32.0 51.2 62.4 17.5 62.4 ポリエステル樹脂 − − − − − (A-2) 架橋剤フェノール樹脂 − − − − − BPI ⁽¹⁾ 32.0 12.8 15.6 17.5 15.6 (A-1) ／(A-2) 50/50 80/20 80/20 50/50 80/20 (B) 防錆顔料炭酸カルシウム − − − − − 硫酸バリウム − − − 50.0 − 珪酸カルシウム − − − − − 酸化チタン − − − − − アルミナ − − − − 2.0 酢酸マグネシウム − − − − − リン酸アルミニウム − − 2.0 − − モリブデン酸Al − 20.0 − − − リンモリブデン酸Al − − − − − バナジン酸リン 20.0 − − − − 亜リン酸亜鉛 − − − − − (C) 導電材 (C-1) ステンレス粉末 PF20 0.8 15.2 10.0 7.5 − PF15 − − − − 10.0 PF5 − − − − − (C-2) 鉄合金粉末フェロタングステン − − 10.0 − − フェロモリブデン − 0.8 − − − フェロバナジウム 15.2 − − − − フェロチタン − − − 7.5 − フェロニッケル − − − − 10.0 フェロボロン − − − − − フェロニオブ − − − − − フェロシリコン − − − − − フェロマンガン − − − − − (C-1) ／(C-2) 1/19 19/1 5/5 5/5 5/5 注：(1) 同上。

【００５７】表２実施例塗膜の特性１２３４５６膜厚変動（μｍ） 5 1 10 5 5 5 溶接性 5 4 5 5 5 5 加工性 5 5 5 5 4 4 耐複合腐食性 5 5 5 5 5 5 耐温水性 5 5 5 5 5 5 耐塩水腐食性 5 5 5 5 5 5 塗膜密着性 5 5 5 5 5 5

【００５８】表２（続き）実施例塗膜の特性７８９ 10 11 12 膜厚変動（μｍ） 5 5 5 5 5 5 溶接性 5 5 5 5 4 5 加工性 5 5 5 5 4 4 耐複合腐食性 5 5 5 5 5 5 耐温水性 5 5 5 5 5 5 耐塩水腐食性 5 5 5 5 5 5 塗膜密着性 5 5 5 5 5 5

【００５９】表２（続き）実施例塗膜の特性 13 14 15 16 17 18 膜厚変動（μｍ） 5 5 5 5 5 5 溶接性 5 4 5 5 5 5 加工性 4 4 4 4 4 5 耐複合腐食性 5 5 5 5 5 5 耐温水性 5 5 5 5 5 5 耐塩水腐食性 5 5 5 5 5 5 塗膜密着性 5 4 5 5 5 5

【００６０】表２（続き）実施例比較例塗膜の特性 19 20 21 １２３膜厚変動（μｍ） 5 5 5 5 1 10 溶接性 5 4 4 2 4 2 加工性 5 5 5 3 3 4 耐複合腐食性 5 5 5 4 2 4 耐温水性 5 5 5 4 4 4 耐塩水腐食性 5 5 5 4 4 4 塗膜密着性 4 5 5 3 2 4

【００６１】表２（続き）塗膜の特性４５６７８９膜厚変動（μｍ） 5 5 5 5 5 5 溶接性 1 2 5 1 4 4 加工性 4 4 2 4 1 1 耐複合腐食性 4 4 3 4 3 3 耐温水性 4 4 3 4 3 3 耐塩水腐食性 4 4 3 4 4 4 塗膜密着性 4 4 2 4 2 2

【００６２】表２（続き）比較例塗膜の特性 10 11 12 13 14 膜厚変動（μｍ） 5 5 5 5 5 溶接性 1 2 4 4 5 加工性 4 3 5 4 5 耐複合腐食性 4 3 2 2 2 耐温水性 4 5 2 1 2 耐塩水腐食性 4 3 2 1 2 塗膜密着性 4 3 5 4 5

【００６３】上記実施例及び比較例から明らかなよう
に、本発明のプレコート用塗料組成物により得られたプ
レコート塗膜は、溶接性、加工性、耐食性及び塗膜密着
性に優れているが、比較例のプレコート塗膜ではこれら
の特性が全て満たされることはない。

【００６４】本発明の好ましい実施態様を列挙すると以
下の通りである。 (1) ビヒクル樹脂(A) を構成する熱硬化製樹脂(A-1) が
エポキシ樹脂又はポリエステル樹脂であり、架橋剤(A-
2) がフェノール樹脂又はポリイソシアネート化合物で
あることを特徴とするプレコート用塗料組成物。 (2) 熱硬化性樹脂(A-1) ／架橋剤(A-2) の重量比が50：
50〜95：５であることを特徴とするプレコート用塗料組
成物。 (3) 防錆顔料(B) として、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、珪酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、
酢酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、モリブデン酸
アルミニウム、リンモリブデン酸アルミニウム、バナジ
ン酸リン及び亜リン酸亜鉛からなる群から選ばれた少な
くとも１種を用いることを特徴とするプレコート用塗料
組成物。 (4) 導電材(C) を構成する球状ステンレス粉末(C-1) と
して、平均粒子径４〜10μｍのものを用いることを特徴
とするプレコート用塗料組成物。 (5) 球状ステンレス粉末(C-1) ／鉄合金粉末(C-2) の重
量比が９：１〜１：９であることを特徴とするプレコー
ト用塗料組成物。 (6) 必要に応じ導電性顔料、有機潤滑剤、着色顔料等を
適当量含有することを特徴とするプレコート用塗料組成
物。

【００６５】

【発明の効果】以上の通り、本発明によれば導電性金属
として球状ステンレス粉末と鉄合金粉末を併用し、更に
これらの導電材と併せてノンクロム系防錆顔料をビヒク
ル樹脂に配合することにより、溶接性、加工性、耐食性
及び塗膜密着性等に優れているとともに、クロム防錆顔
料に伴う問題のないプレコート用塗料組成物が得られ
る。本発明のプレコート用塗料組成物は、特に自動車車
体用の鋼板のプレコート塗装用に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｄ 201/00 Ｃ０９Ｄ 201/00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塗料固形分を基準として、(A) 熱硬化性
樹脂(A-1) 及び架橋剤(A-2) からなるビヒクル樹脂35〜
94容量％と、(B) 以下の化合物からなる群から選ばれた
少なくとも１種の防錆顔料５〜40容量％と、 (B-1) Ca又はMgの炭酸塩、 (B-2) Al又はBaの硫酸塩、 (B-3) Al、Zn、Ｗ、Ca又はBaの珪酸塩、 (B-4) Al、Zn、Ni、Ｗ、Mg又はCsの酢酸塩、 (B-5) Al、Mg又はCaのリン酸塩、 (B-6) Al又はZnのモリブデン酸塩、 (B-7) Al、Zn又はPbのリンモリブデン酸塩、 (B-8) Al、Zn、Pb又はＰのバナジン酸塩、 (B-9) Al、Zn、Ni、Ｗ、Ｖ、Si、Mg、Ca、Zr又はTiの酸
化物、及び (B-10)亜リン酸亜鉛、 (C) 球状ステンレス粉末(C-1) 、及びMn、Si、Ｗ、Mo、
Ｖ、Ti、Ni、Ｂ及びNbからなる群から選ばれた少なくと
も１種の金属を含有する鉄合金粉末(C-2) からなる導電
材１〜40容量％とを主成分とすることを特徴とするプレ
コート用塗料組成物。
【請求項２】請求項１に記載のプレコート用塗料組成
物において、前記防錆顔料が、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、珪酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酢酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、モリブデ
ン酸アルミニウム、リンモリブデン酸アルミニウム、バ
ナジン酸リン及び亜リン酸亜鉛からなる群から選ばれた
少なくとも１種の化合物であることを特徴とするプレコ
ート用塗料組成物。
【請求項３】請求項１又は２に記載のプレコート用塗
料組成物において、前記鉄合金粉末(C-2) が、Si含有量
80重量％以下のSi／Fe合金粉末及び／又はMn含有量85重
量％以下のMn／Fe合金粉末であることを特徴とするプレ
コート用塗料組成物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載のプレコ
ート用塗料組成物により塗装されたことを特徴とするプ
レコート鋼板。