JPH1160392A - SiC複合体およびその製造方法ならびに単結晶SiC - Google Patents

SiC複合体およびその製造方法ならびに単結晶SiC

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JPH1160392A
JPH1160392A JP24741997A JP24741997A JPH1160392A JP H1160392 A JPH1160392 A JP H1160392A JP 24741997 A JP24741997 A JP 24741997A JP 24741997 A JP24741997 A JP 24741997A JP H1160392 A JPH1160392 A JP H1160392A
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吉弥 谷野
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 境界面全域の結晶成長条件を均一化してマイ
クロパイプ欠陥および歪や結晶粒界が殆ど存在しない高
品質な単結晶体を効率よく成長させることができるよう
にする。 【解決手段】 α−SiC単結晶基材1の表面に、13
50〜1500℃の温度範囲かつ5〜12Kpaの圧力
範囲で減圧熱CVD法によりβ−SiC層2を形成する
ことにより、熱処理に伴い多結晶体をα−SiCに転化
させ該SiC層2にα−SiC単結晶基材1の結晶軸と
同方位に配向された単結晶5を成長させるときの起点と
なるβ−SiC層2のα−SiC単結晶基材1との境界
面3を、ミラー指数(111)または(220)の高結
晶配向膜に形成している。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、SiC複合体およ
びその製造方法ならびに単結晶SiCに関するもので、
詳しくは、発光ダイオードやULSI(ウルトラ・ラー
ジスケール・インテグレッド・サーキット)、整流素
子、スイッチング素子、増幅素子、光センサーなどの高
温半導体電子素子の基板ウエハなどとして用いられるS
iC複合体およびその製造方法ならびに単結晶SiCに
関するものである。
【0002】
【従来の技術】SiC(炭化珪素)の単結晶体は、耐熱
性および機械的強度に優れているだけでなく、不純物の
添加によって電子や正孔の価電子制御が容易である上、
広い禁制帯幅を持つ(因みに、6H型のSiC単結晶で
約3.0eV、4H型のSiC単結晶で3.26eV)
ために、Si(シリコン)やGaAs(ガリウムヒ素)
などの既存の半導体材料では得ることができない優れた
高温特性、高周波特性、耐圧特性、耐環境特性を実現す
ることが可能で、次世代のパワーデバイス用半導体材料
として注目され、かつ期待されている。
【0003】ところで、この種のSiC単結晶の成長
(製造)方法として、従来では、種結晶を用いた昇華再
結晶法によってSiC単結晶を成長させる方法や、高温
度での場合はシリコン基板上に化学気相成長法(CVD
法)を用いてエピタキシャル成長させることにより立方
晶のSiC単結晶(β−SiC)を成長させる方法など
が知られている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た従来の製造方法は共に結晶成長速度が1μm/hr.
と非常に低いだけでなく、昇華再結晶法によって得られ
たSiC単結晶にあっては、多くの欠陥が存在し品質面
で十分満足できるものでない。特に、マイクロパイプ欠
陥と呼ばれ半導体電子素子を作製した際の漏れ電流等の
致命的な欠点となる結晶の成長方向に貫通する直径数ミ
クロンのピンホールが100〜1000/cm程度成
長結晶中に多数存在するという問題があり、このことが
既述のようにSiやGaAsなどの既存の半導体材料に
比べて多くの優れた特徴を有しながらも、その実用化を
阻止する要因になっている。
【0005】また、高温CVD法の場合は、基板温度が
1700〜1900℃と高い上に、高純度の還元性雰囲
気を作ることが必要であって、設備的に非常に困難であ
り、さらに、エピタキシャル成長のため成長速度にも自
ずと限界があるという問題があった。
【0006】本発明は上記実情に鑑みてなされたもの
で、結晶成長条件を均一化してマイクロパイプ欠陥およ
び結晶粒界が殆ど存在しない単結晶体を効率よく成長さ
せることができるSiC複合体およびその製造方法なら
びに単結晶SiCを提供することを目的としている。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項1記載の発明に係るSiC複合体は、α−S
iC単結晶基材の表面に減圧熱化学的蒸着法でβ−Si
C層を形成してなるSiC複合体であって、上記β−S
iC層は上記α−SiC単結晶基材との境界面がミラー
指数(111)または(220)の高結晶配向膜に形成
されていることを特徴とするものである。
【0008】上記構成の請求項1記載の発明によれば、
α−SiC単結晶基材の表面に減圧熱化学的蒸着法で形
成された多結晶体であるβ−SiC層の上記α−SiC
単結晶基材との境界面がミラー指数(111)または
(220)の高結晶配向膜に形成されていることから、
その複合体の熱処理によりβ−SiC層の多結晶体がα
−SiCに転化されα−SiC単結晶体として成長して
いくときの起点となるα−SiC単結晶基材との境界面
での結晶成長条件がほぼ均一化されている。それゆえ
に、単結晶SiCの中間物質としてのSiC複合体は、
それを熱処理したとき、β−SiC層の多結晶体が上記
境界面の全域からほぼ一斉かつ急速にα−SiCに転化
されα−SiC単結晶体として成長されることになり、
結晶成長速度の不揃いによる歪や結晶粒界の残留がな
く、またマイクロパイプ欠陥の影響を受けない範囲にま
で単結晶体を大きく成長させることが可能となる。
【0009】ここで、上記高結晶配向膜としては、Si
Cのβ型結晶構造からα型単結晶への転化を容易にする
ために、ロッキング曲線が5゜以内であることが望まし
い。ロッキング曲線が5゜を越えると、転化の過程にお
いて結晶の成長方法の相違が大きくなり、α型単結晶に
良好に転化できない恐れがある。つまり、高品質の単結
晶に転化できない恐れがある。
【0010】また、請求項2記載の発明に係るSiC複
合体の製造方法は、α−SiC単結晶基材の表面に、反
応ガスおよびキャリアガスを用いて1350〜1500
℃の温度範囲で、かつ5Kpa〜12Kpaの圧力範囲
で熱化学的蒸着法(以下、熱CVD法という)でβ−S
iC層を形成して、該β−SiC層の上記α−SiC単
結晶基材との境界面をミラー指数(111)または(2
20)の高結晶配向膜にすることを特徴とするものであ
って、α−SiC単結晶基材との境界面に残留歪や結晶
粒界がなく、またマイクロパイプ欠陥が殆ど存在しない
高品質な単結晶SiCの中間物質としてのSiC複合体
を工業的規模で効率よくかつ安定に製造し供給すること
が可能である。
【0011】特に、上記請求項2記載のSiC複合体の
製造方法における製造条件として、請求項3記載のよう
に、上記反応ガスとして四塩化珪素ガス及び四塩化炭素
ガスを使用するとともに上記キャリアガスとして水素ガ
スを使用し、かつ、上記反応ガスとキャリアガスの混合
比率をモル比において20倍以上、好ましくは40倍以
上に設定することが望ましい。すなわち、反応ガスとキ
ャリアガスとの混合比率がモル比において20倍未満で
あると、SiC以外の反応生成物、つまり、分解ガス濃
度が大きくなり過ぎて水素ガスによる還元反応が不十分
となり、その反応生成物がSiC蒸着面に不純物として
付着し、上述したような境界面での均一かつ急速な結晶
成長条件が崩れることになる。
【0012】さらに、請求項4記載の発明に係る単結晶
SiCは、α−SiC単結晶基材の表面に減圧熱CVD
法でβ−SiC層を形成して該β−SiC層の上記α−
SiC単結晶基材との境界面をミラー指数(111)ま
たは(220)の高結晶配向膜に形成してなるSiC複
合体を熱処理することにより、上記β−SiC層の多結
晶体をα−SiCに転化させて上記α−SiC単結晶基
材の結晶軸と同方位の単結晶を成長させていることを特
徴とするものであり、請求項1記載の発明におけるSi
C複合体を単に熱処理するだけで、高品質の単結晶Si
Cを非常に容易かつ効率的に得るすることが可能であ
る。
【0013】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
にもとづいて説明する。図1は本発明に係る単結晶Si
Cの熱処理前の状態、すなわち、本発明に係るSiC複
合体の断面構造を示す模式図であり、同図において、1
は六方晶系(6H型、4H型)のα−SiC単結晶基材
で、その表面に減圧熱CVD法により立方晶系のβ−S
iC層2を厚さ400μmに成膜することにより、単結
晶SiCの中間物質としてのSiC複合体Mが作製され
ている。
【0014】上記SiC複合体Mの作製時における上記
β−SiC層2の減圧熱CVD法による成膜条件は、次
のとおりである。 反応ガス:四塩化珪素ガス(SiCl)および四塩化
炭素ガス(CH)を使用する。 キャリアガス:水素ガス(H)を使用する。 反応ガスとキャリアガスの混合比率:モル比において2
0倍以上、好ましくは40倍以上に設定する。 温度:1400℃(1350〜1500℃の範囲)に設
定する。 圧力:10Kpa(5Kpa〜12Kpaの範囲)に設
定する。
【0015】上記のような成膜条件での減圧熱CVD法
によりα−SiC単結晶基材1の表面にβ−SiC層2
を成膜することにより、図2の顕微鏡による断面エッチ
ング写真で明示されているように、β−SiC層2の上
記α−SiC単結晶基材1表面との境界面3がミラー指
数(111)または(220)の高結晶配向膜に形成さ
れたSiC複合体Mが作製される。
【0016】この後、上記複合体Mの全体を、カーボン
発熱体を用いた高温電気炉内に入れて1800〜240
0℃、好ましくは2000〜2200℃の範囲の温度
で、かつSiC飽和蒸気圧の雰囲気中で8時間に亘り熱
処理することにより、上記境界面3から固相エピタキシ
ャル成長を生じさせて図3の顕微鏡による断面エッチン
グ写真で明示されているように、上記β−SiC層2の
多結晶体4がα−SiCに転化されて該SiC層2に上
記α−SiC単結晶基材1の結晶軸と同方位に配向され
た単結晶5が基材1側の単結晶と一体化して育成され
る。
【0017】ここで、単結晶SiCの中間物質としての
上記SiC複合体Mにおける上記境界面3がミラー指数
(111)または(220)の高結晶配向膜に形成され
ているので、上記の熱処理に伴い上記β−SiC層2の
多結晶体4が上記境界面3の全域からほぼ一斉かつ急速
にα−SiCに転化されα−SiC単結晶5として成長
されることになる。これによって、結晶成長速度の不揃
いによる歪や結晶粒界の残留がなく、またマイクロパイ
プ欠陥の影響を受けない範囲にまでα−SiC単結晶5
を大きく成長させて結晶欠陥のない高品質の単結晶Si
Cが得られるのである。
【0018】因みに、本出願人は上記のようにして製造
された単結晶SiCの試料について、X線回折装置を用
いて結晶によるX線の回折を行ない、横軸を2θ、縦軸
を回折強度とする回折パターンを測定した。その結果、
CuKα線において2θが40〜70゜間に等間隔で回
折強度の鋭いピークが認められた。これによって、上記
のように製造された試料は、残留結晶粒界やマイクロパ
イプなどの欠陥がなく、その構成原子が規則正しく並ん
でいる単結晶であることを確認できた。
【0019】なお、上記α−SiC単結晶基材1とし
て、6H型のものを使用するときは、熱処理に伴ってβ
−SiC層2の多結晶体からα−SiCに転化される単
結晶が6H型の単結晶と同じ形態で育成されやすく、ま
た、4H型の単結晶基材1を使用するときは、熱処理に
伴ってその4H型の単結晶と同じ形態の単結晶が転化育
成されやすいことになる。
【0020】
【発明の効果】以上のように、請求項1記載の発明によ
れば、α−SiC単結晶基材の表面に減圧熱CVD法で
形成されたβ−SiC層の多結晶体が熱処理に伴いα−
SiCに転化されα−SiC単結晶体として成長してい
くときの起点となるα−SiC単結晶基材との境界面を
高配向膜にして結晶成長条件を境界面の全域に亘りほぼ
均一化しているので、単結晶SiCの中間物質としての
SiC複合体を熱処理したとき、β−SiC層の多結晶
体を上記境界面の全域からほぼ一斉にかつ急速にα−S
iCに転化しα−SiC単結晶体として成長させること
が可能であり、したがって、結晶成長速度の不揃いによ
る歪や結晶粒界の残留がないとともに、マイクロパイプ
欠陥の影響を受けない範囲にまで単結晶体を大きく成長
させて非常に高品質の単結晶SiCを得るための結晶成
長条件を備えたSiC複合体とすることができるという
効果を奏する。
【0021】また、請求項2記載の発明によれば、請求
項1記載の発明でいう高品質な単結晶SiCの中間物質
としてのSiC複合体を工業的規模で効率よくかつ安定
に製造し供給することができるという効果を奏し、特
に、請求項3記載のような製造条件の採用によって、S
iC以外の反応生成物がSiC蒸着面に不純物として付
着することもなくして、上述したような境界面での均一
かつ急速な結晶成長条件を確保することができる。
【0022】さらに、請求項4記載の発明によれば、請
求項1記載の発明におけるSiC複合体を単に熱処理す
るだけで、高品質の単結晶SiCを非常に容易かつ効率
的に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係るSiC複合体の断面構造を示す模
式図である。
【図2】本発明に係るSiC複合体の顕微鏡による断面
エッチング写真である。
【図3】本発明に係る単結晶SiCの顕微鏡による断面
エッチング写真である。
【符号の説明】
1 α−SiC単結晶基材 2 β−SiC層 3 境界面 4 多結晶体 5 単結晶 M SiC複合体

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 α−SiC単結晶基材の表面に減圧熱化
    学的蒸着法でβ−SiC層を形成してなるSiC複合体
    であって、 上記β−SiC層は上記α−SiC単結晶基材との境界
    面がミラー指数(111)または(220)の高結晶配
    向膜に形成されていることを特徴とするSiC複合体。
  2. 【請求項2】 α−SiC単結晶基材の表面に、反応ガ
    スおよびキャリアガスを用いて1350〜1500℃の
    温度範囲で、かつ5Kpa〜12Kpaの圧力範囲で熱
    化学的蒸着法でβ−SiC層を形成して、該β−SiC
    層の上記α−SiC単結晶基材との境界面をミラー指数
    (111)または(220)の高結晶配向膜にすること
    を特徴とするSiC複合体の製造方法。
  3. 【請求項3】 上記反応ガスとして四塩化珪素ガス及び
    四塩化炭素ガスを使用するとともに上記キャリアガスと
    して水素ガスを使用し、かつ、上記反応ガスとキャリア
    ガスの混合比率をモル比において20倍以上に設定して
    いる請求項2に記載のSiC複合体の製造方法。
  4. 【請求項4】 α−SiC単結晶基材の表面に減圧熱化
    学的蒸着法でβ−SiC層を形成して該β−SiC層の
    上記α−SiC単結晶基材との境界面をミラー指数(1
    11)または(220)の高結晶配向膜に形成してなる
    SiC複合体を熱処理することにより、上記β−SiC
    層の多結晶体をα−SiCに転化させて上記α−SiC
    単結晶基材の結晶軸と同方位の単結晶を成長させている
    ことを特徴とする単結晶SiC。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000169298A (ja) * 1998-12-01 2000-06-20 Tokai Carbon Co Ltd SiC成形体
JP2001107239A (ja) * 1999-08-02 2001-04-17 Tokyo Electron Ltd 耐食性に優れたCVD−SiCおよびそれを用いた耐食性部材、ならびに処理装置
JPWO2020195197A1 (ja) * 2019-03-27 2021-10-28 日本碍子株式会社 SiC複合基板及び半導体デバイス用複合基板

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