JPH1158941A - 被記録材 - Google Patents
被記録材Info
- Publication number
- JPH1158941A JPH1158941A JP9229347A JP22934797A JPH1158941A JP H1158941 A JPH1158941 A JP H1158941A JP 9229347 A JP9229347 A JP 9229347A JP 22934797 A JP22934797 A JP 22934797A JP H1158941 A JPH1158941 A JP H1158941A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- amino group
- phenyl group
- pva
- vinyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水性インク、特にインクジェットによる被記
録材において、インク吸収性、画像の鮮明性、透明性、
耐水性を改善すること。 【解決手段】 支持基体中および／または表面にインク
吸収層を有する被記録材において、該インク吸収層が、
フェニル基に結合したアミノ基を有するビニルアルコー
ル系重合体を含有することを特徴とする被記録材。
録材において、インク吸収性、画像の鮮明性、透明性、
耐水性を改善すること。 【解決手段】 支持基体中および／または表面にインク
吸収層を有する被記録材において、該インク吸収層が、
フェニル基に結合したアミノ基を有するビニルアルコー
ル系重合体を含有することを特徴とする被記録材。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクによる
記録に用いられる被記録材に関する。詳しくはインクジ
ェット記録用に好適な被記録材に関する。
記録に用いられる被記録材に関する。詳しくはインクジ
ェット記録用に好適な被記録材に関する。
【０００２】
【従来の技術】記録液（水性インク）を使用して記録す
る方法としては、例えば、万年筆、水性ボールペン、水
性サインペン、セラミックペン、蛍光ペンや、これらを
利用したペンプロッター等がある。最近では被記録材に
インクの小滴を付着させて記録を行うインクジェット記
録方式が挙げられる。
る方法としては、例えば、万年筆、水性ボールペン、水
性サインペン、セラミックペン、蛍光ペンや、これらを
利用したペンプロッター等がある。最近では被記録材に
インクの小滴を付着させて記録を行うインクジェット記
録方式が挙げられる。
【０００３】インクジェット記録方式は騒音が少ないこ
と、カラー化が容易であること、高速記録が可能である
こと等の理由から、ファクシミリ、各種プリンター等へ
の応用が進められている。従来、インクジェット記録方
式に使用される被記録材としては通常の紙が使用されて
きた。しかし、記録の高速化あるいは多色化などインク
ジェット記録機の性能向上に伴い、インクジェット用記
録シートに対してもより高度な特性が要求されてきてい
る。すなわち、第１にインクの吸収速度が大きいこと、
第２にインクドットの径が必要以上に大きくならないこ
と、第３にインクドットの形状が真円に近いこと、第４
にインクジェット用記録シート自身の耐水性が高いこと
等である。また、インクジェット用記録シートとして
は、従来の紙以外に布、プラスチックシート等の材質へ
の応用が進んでいる。その中で、前記の要求を満たすた
め、インク吸収性材料としてポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等を用いる種
々の検討がなされているが、依然として問題点があるの
が現状である。
と、カラー化が容易であること、高速記録が可能である
こと等の理由から、ファクシミリ、各種プリンター等へ
の応用が進められている。従来、インクジェット記録方
式に使用される被記録材としては通常の紙が使用されて
きた。しかし、記録の高速化あるいは多色化などインク
ジェット記録機の性能向上に伴い、インクジェット用記
録シートに対してもより高度な特性が要求されてきてい
る。すなわち、第１にインクの吸収速度が大きいこと、
第２にインクドットの径が必要以上に大きくならないこ
と、第３にインクドットの形状が真円に近いこと、第４
にインクジェット用記録シート自身の耐水性が高いこと
等である。また、インクジェット用記録シートとして
は、従来の紙以外に布、プラスチックシート等の材質へ
の応用が進んでいる。その中で、前記の要求を満たすた
め、インク吸収性材料としてポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等を用いる種
々の検討がなされているが、依然として問題点があるの
が現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような諸要求を満足させ、インク吸収性および記録画
像の鮮明性にすぐれたインクジェット用に好適な被記録
材を提供することにある。また、スライドやＯＨＰ等の
光学機器により、記録画像をスクリーン等へ投影するこ
とにより観察に用いるもの、あるいはカラーディスプレ
イ等の透過光観測用に用いることのできる透明性にすぐ
れたインクジェット用に好適な被記録材を提供すること
にある。また、被記録材を重ねた場合に、耐ブロッキン
グ性（被記録材同士のくっつき防止性をいう）が良好な
被記録材を提供することにある。
のような諸要求を満足させ、インク吸収性および記録画
像の鮮明性にすぐれたインクジェット用に好適な被記録
材を提供することにある。また、スライドやＯＨＰ等の
光学機器により、記録画像をスクリーン等へ投影するこ
とにより観察に用いるもの、あるいはカラーディスプレ
イ等の透過光観測用に用いることのできる透明性にすぐ
れたインクジェット用に好適な被記録材を提供すること
にある。また、被記録材を重ねた場合に、耐ブロッキン
グ性（被記録材同士のくっつき防止性をいう）が良好な
被記録材を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、支持基体中および／ま
たは表面にインク吸収層を有する被記録材において、該
インク吸収層がフェニル基に結合したアミノ基を有する
ビニルアルコール系重合体を含有する被記録材またはフ
ェニル基に結合したアミノ基を有するビニルアルコール
系重合体ならびに該ＰＶＡと架橋しうる化合物からなる
組成物を含有する被記録材は、カチオン性であり酸性染
料をトラップするためインク吸収性に優れ、かつ著しく
耐水性に優れた記録用シート特にインクジェット用記録
用シートであることを見出し本発明を完成するに到っ
た。
を解決すべく鋭意検討した結果、支持基体中および／ま
たは表面にインク吸収層を有する被記録材において、該
インク吸収層がフェニル基に結合したアミノ基を有する
ビニルアルコール系重合体を含有する被記録材またはフ
ェニル基に結合したアミノ基を有するビニルアルコール
系重合体ならびに該ＰＶＡと架橋しうる化合物からなる
組成物を含有する被記録材は、カチオン性であり酸性染
料をトラップするためインク吸収性に優れ、かつ著しく
耐水性に優れた記録用シート特にインクジェット用記録
用シートであることを見出し本発明を完成するに到っ
た。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下に本発明についてさらに詳細
に説明する。本発明の被記録材を構成するフェニル基に
結合したアミノ基を有するＰＶＡは、フェニル基に結合
したアミノ基を有するビニルアルコール系重合体であれ
ばその構造に特に制限はない。その具体例としては下記
の化３または化４の構成単位を有するＰＶＡ、ＰＶＡに
芳香族アミノ基を有するアルデヒドをアセタール化反応
させて得られたフェニル基に結合したアミノ基を有する
ＰＶＡ、アミノ安息香酸ビニル単位を有するＰＶＡ等が
挙げられ、その中でも下記の化３または化４の構成単位
を有するＰＶＡが最も適している。
に説明する。本発明の被記録材を構成するフェニル基に
結合したアミノ基を有するＰＶＡは、フェニル基に結合
したアミノ基を有するビニルアルコール系重合体であれ
ばその構造に特に制限はない。その具体例としては下記
の化３または化４の構成単位を有するＰＶＡ、ＰＶＡに
芳香族アミノ基を有するアルデヒドをアセタール化反応
させて得られたフェニル基に結合したアミノ基を有する
ＰＶＡ、アミノ安息香酸ビニル単位を有するＰＶＡ等が
挙げられ、その中でも下記の化３または化４の構成単位
を有するＰＶＡが最も適している。
【０００７】
【化３】
【０００８】
【化４】
【０００９】（ここで、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 および
Ｒ5 は水素原子または炭素数８以下の置換基を有してい
てもよい炭化水素基を表し、Ａは２価の炭化水素基また
は窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子を少なくとも１
種含む２価の炭化水素基を表し、Ｓは硫黄原子を表し、
Ｘはフェニル基に結合したアミノ基を含有する１価の基
を表す。）
Ｒ5 は水素原子または炭素数８以下の置換基を有してい
てもよい炭化水素基を表し、Ａは２価の炭化水素基また
は窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子を少なくとも１
種含む２価の炭化水素基を表し、Ｓは硫黄原子を表し、
Ｘはフェニル基に結合したアミノ基を含有する１価の基
を表す。）
【００１０】上記の化３または化４で表される構成単位
中のＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 およびＲ5 は水素原子また
は炭素数８以下の置換基を有していてもよい炭化水素基
であれば特に制限はないが、Ｒ1 が水素原子であり、Ｒ
2 が水素原子またはメチル基であり、Ｒ3 ，Ｒ4 および
Ｒ5 は水素原子または炭素数８以下（好ましくは炭素数
６以下）の炭化水素が好ましい。なお、Ｒ3 とＲ4 （ま
たはＲ5 ）が環を形成していてもよい。化４で表される
構成単位中のＡは、２価の炭化水素基または窒素原子、
酸素原子もしくは硫黄原子を少なくとも１種含む２価の
炭化水素基であればその構造に特に制限はなく、例え
ば、−（ＣＨ2 ）n −（n=1 〜10、好適には1 〜8 ）、
−ＣＨ2 ＯＣＨ2 −、−ＯＣＨ2 −、−ＣＯＮＨ−ｐｈ
−ＯＣＨ2 −、−ＣＯＮＨＣＨ2 −、−ＣＯＮＨＣＨ2
ＯＣＨ2 −、−ＣＯＮＨＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 −、−Ｃ
ＯＮＨＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＯＮＨＣＨ
2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＯＮＨＣＨ2 −
ｐｈ（ＣＨ3 ）2 −ＣＨ2 −等が例示される。（なお、
ｐｈはフェニル基を意味する。） 化３または化４で表される構成単位中のＸは、フェニル
基に結合したアミノ基を含有する一価の基であればその
構造に特に制限はなく、たとえば、−ｐｈ−ＮＨ
2 （１，２−）、−ｐｈ−ＮＨ2 （１，３−）、−ｐｈ
−ＮＨ2 （１，４−）、−ＣＨ2 −ｐｈ−ＮＨ2 （１，
２−）、−ＣＨ2 −ｐｈ−ＮＨ2 （１，３−）、−ＣＨ
2 −ｐｈ−ＮＨ2 （１，４−）、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ｐｈ
−ＮＨ2 （１，２−）、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ｐｈ−ＮＨ2
（１，３−）、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ｐｈ−ＮＨ2 （１，４
−）、−ｐｈ（ＣＨ3 ）−ＮＨ2 （１，２，３−）、−
ｐｈ（ＣＨ3 ）−ＮＨ2 （１，２，４−、−ｐｈ（ＣＨ
3 ）−ＮＨ2 （１，２，５−）、−ｐｈ（ＣＨ3 ）−Ｎ
Ｈ2 （１，２，６−）、−ｎｐｈ−ＮＨ2 (１，２−）、
−ｎｐｈ−ＮＨ2 （１，４−）、−ｎｐｈ−ＮＨ
2 （１，８−）等が例示される。（なお、ｐｈはフェニ
ル基を意味し、ｎｐｈはナフタレン基を意味する。）
中のＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 およびＲ5 は水素原子また
は炭素数８以下の置換基を有していてもよい炭化水素基
であれば特に制限はないが、Ｒ1 が水素原子であり、Ｒ
2 が水素原子またはメチル基であり、Ｒ3 ，Ｒ4 および
Ｒ5 は水素原子または炭素数８以下（好ましくは炭素数
６以下）の炭化水素が好ましい。なお、Ｒ3 とＲ4 （ま
たはＲ5 ）が環を形成していてもよい。化４で表される
構成単位中のＡは、２価の炭化水素基または窒素原子、
酸素原子もしくは硫黄原子を少なくとも１種含む２価の
炭化水素基であればその構造に特に制限はなく、例え
ば、−（ＣＨ2 ）n −（n=1 〜10、好適には1 〜8 ）、
−ＣＨ2 ＯＣＨ2 −、−ＯＣＨ2 −、−ＣＯＮＨ−ｐｈ
−ＯＣＨ2 −、−ＣＯＮＨＣＨ2 −、−ＣＯＮＨＣＨ2
ＯＣＨ2 −、−ＣＯＮＨＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 −、−Ｃ
ＯＮＨＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＯＮＨＣＨ
2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＯＮＨＣＨ2 −
ｐｈ（ＣＨ3 ）2 −ＣＨ2 −等が例示される。（なお、
ｐｈはフェニル基を意味する。） 化３または化４で表される構成単位中のＸは、フェニル
基に結合したアミノ基を含有する一価の基であればその
構造に特に制限はなく、たとえば、−ｐｈ−ＮＨ
2 （１，２−）、−ｐｈ−ＮＨ2 （１，３−）、−ｐｈ
−ＮＨ2 （１，４−）、−ＣＨ2 −ｐｈ−ＮＨ2 （１，
２−）、−ＣＨ2 −ｐｈ−ＮＨ2 （１，３−）、−ＣＨ
2 −ｐｈ−ＮＨ2 （１，４−）、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ｐｈ
−ＮＨ2 （１，２−）、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ｐｈ−ＮＨ2
（１，３−）、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ｐｈ−ＮＨ2 （１，４
−）、−ｐｈ（ＣＨ3 ）−ＮＨ2 （１，２，３−）、−
ｐｈ（ＣＨ3 ）−ＮＨ2 （１，２，４−、−ｐｈ（ＣＨ
3 ）−ＮＨ2 （１，２，５−）、−ｐｈ（ＣＨ3 ）−Ｎ
Ｈ2 （１，２，６−）、−ｎｐｈ−ＮＨ2 (１，２−）、
−ｎｐｈ−ＮＨ2 （１，４−）、−ｎｐｈ−ＮＨ
2 （１，８−）等が例示される。（なお、ｐｈはフェニ
ル基を意味し、ｎｐｈはナフタレン基を意味する。）
【００１１】フェニル基に結合したアミノ基を含有する
構成単位の含有量は０．０１〜３０モル％であり、重合
体中における該構成単位の分布に特に制限はない。該構
成単位の含有量がＯ．Ｏ１モル％未満になると、導入効
果が十分に発現されず、３０モル％を越えるとインクの
吸収速度が低下する。該構成単位の含有量のさらに好ま
しい範囲は０．０２〜２０モル％であり、特に好ましい
範囲は０．０５〜１５モル％である。
構成単位の含有量は０．０１〜３０モル％であり、重合
体中における該構成単位の分布に特に制限はない。該構
成単位の含有量がＯ．Ｏ１モル％未満になると、導入効
果が十分に発現されず、３０モル％を越えるとインクの
吸収速度が低下する。該構成単位の含有量のさらに好ま
しい範囲は０．０２〜２０モル％であり、特に好ましい
範囲は０．０５〜１５モル％である。
【００１２】ＰＶＡの粘度平均重合度（以下重合度と略
記する）およびけん化度は目的に応じて適宜選択され、
特に制限はない。重合度としては通常５０〜１０００
０、好ましくは１００〜７０００、より好ましくは１０
０〜５０００である。けん化度としては５０モル％以
上、好ましくは７０モル％以上である。けん化度が５０
モル％より低い場合には水溶性が低下する。
記する）およびけん化度は目的に応じて適宜選択され、
特に制限はない。重合度としては通常５０〜１０００
０、好ましくは１００〜７０００、より好ましくは１０
０〜５０００である。けん化度としては５０モル％以
上、好ましくは７０モル％以上である。けん化度が５０
モル％より低い場合には水溶性が低下する。
【００１３】本発明で用いられるフェニル基に結合した
アミノ基を有するビニルアルコール系重合体と架橋しう
る化合物としては多価エポキシ化合物、アルデヒド化合
物、多価イソシアネート化合物、酸化剤などが挙げられ
る。
アミノ基を有するビニルアルコール系重合体と架橋しう
る化合物としては多価エポキシ化合物、アルデヒド化合
物、多価イソシアネート化合物、酸化剤などが挙げられ
る。
【００１４】このうち多価エポキシ化合物としては、ビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノール
Ａジβメチルグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジ
グリシジルエーテル、テトラヒドロキシフェニルメタン
テトラグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジ
ルエーテル、ブロム化ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル、クロル化ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物のジグリ
シジルエーテル、ノボラックグリシジルエーテル、ポリ
アルキレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリ
ントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグ
リシジルエーテル、エポキシウレタン樹脂等のグリシジ
ルエーテル型；Ｐ−オキシ安息香酸グリシジルエーテル
・エステル等のグリシジルエーテル・エステル型；フタ
ル酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジ
グリシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシ
ジルエステル、アクリル酸ジグリシジルエステル、ダイ
マー酸ジグリシジルエステル等のグリシジルエステル
型；グリシジルアニリン、テトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、ト
リグリシジルアミノフェノール等のグリシジルアミン
型；エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油等の
線状脂肪族エポキシ樹脂；３, ４エポキシ−６メチルシ
クロヘキシルメチル−３, ４エポキシ−６メチルシクロ
ヘキサンカルボキシレート、３, ４エポキシシクロヘキ
シルメチル（３, ４−エポキシシクロヘキサン）カルボ
キシレート、ビス（３, ４−エポキシ−６メチルシクロ
ヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジ
エポキサイド、ジシクロペンタジエンオキサイド、ビス
（２, ３−エポキシシクロペンチル）エーテル、リモネ
ンジオキサイド等の脂環族エポキシ樹脂、ポリアミドエ
ピクロルヒドリン等が挙げられる。
スフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノール
Ａジβメチルグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジ
グリシジルエーテル、テトラヒドロキシフェニルメタン
テトラグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジ
ルエーテル、ブロム化ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル、クロル化ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物のジグリ
シジルエーテル、ノボラックグリシジルエーテル、ポリ
アルキレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリ
ントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグ
リシジルエーテル、エポキシウレタン樹脂等のグリシジ
ルエーテル型；Ｐ−オキシ安息香酸グリシジルエーテル
・エステル等のグリシジルエーテル・エステル型；フタ
ル酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジ
グリシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシ
ジルエステル、アクリル酸ジグリシジルエステル、ダイ
マー酸ジグリシジルエステル等のグリシジルエステル
型；グリシジルアニリン、テトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、ト
リグリシジルアミノフェノール等のグリシジルアミン
型；エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油等の
線状脂肪族エポキシ樹脂；３, ４エポキシ−６メチルシ
クロヘキシルメチル−３, ４エポキシ−６メチルシクロ
ヘキサンカルボキシレート、３, ４エポキシシクロヘキ
シルメチル（３, ４−エポキシシクロヘキサン）カルボ
キシレート、ビス（３, ４−エポキシ−６メチルシクロ
ヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジ
エポキサイド、ジシクロペンタジエンオキサイド、ビス
（２, ３−エポキシシクロペンチル）エーテル、リモネ
ンジオキサイド等の脂環族エポキシ樹脂、ポリアミドエ
ピクロルヒドリン等が挙げられる。
【００１５】アルデヒド化合物としては、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、クロ
トンアルデヒド、ベンズアルデヒドなどのモノアルデヒ
ド類、グリオキザール、マロンアルデヒド、グルタルア
ルデヒド、ピメリンジアルデヒド、スベリンジアルデヒ
ド、ジアルデヒドデンプン等のジアルデヒド類が挙げら
れる。
ヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、クロ
トンアルデヒド、ベンズアルデヒドなどのモノアルデヒ
ド類、グリオキザール、マロンアルデヒド、グルタルア
ルデヒド、ピメリンジアルデヒド、スベリンジアルデヒ
ド、ジアルデヒドデンプン等のジアルデヒド類が挙げら
れる。
【００１６】多価イソシアネート化合物としては、トリ
レンジイソシアネート（ＴＤＩ）；水素化ＴＤＩ；トリ
メチロールプロパン−ＴＤＩアダクト（例えばバイエル
社製、商品名：ＤｅｓｍｏｕｒＬ）；トリフェニルメタ
ントリイソシアネート；メチレンビスジフェニルイソシ
アネート（ＭＤＩ）；水素化ＭＤＩ；重合ＭＤＩ；ヘキ
サメチレンジイソシアネート；キシリレンジイソシアネ
ート；4,4-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；
イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。乳化剤を
用いて水に分散させたイソシアネートも使用できる。
レンジイソシアネート（ＴＤＩ）；水素化ＴＤＩ；トリ
メチロールプロパン−ＴＤＩアダクト（例えばバイエル
社製、商品名：ＤｅｓｍｏｕｒＬ）；トリフェニルメタ
ントリイソシアネート；メチレンビスジフェニルイソシ
アネート（ＭＤＩ）；水素化ＭＤＩ；重合ＭＤＩ；ヘキ
サメチレンジイソシアネート；キシリレンジイソシアネ
ート；4,4-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；
イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。乳化剤を
用いて水に分散させたイソシアネートも使用できる。
【００１７】酸化剤としては、水溶性酸化剤が好適であ
り、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナト
リウムなどの過硫酸塩、過酸化水素、ベンゾイルパーオ
キシド、ジクミルパーオキシド、キュメンハイドロパー
オキシド、t-ブチルハイドロパーオキシド、臭素酸カリ
ウム、過酢酸t-ブチル、安息香酸t-ブチル等が挙げられ
る。
り、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナト
リウムなどの過硫酸塩、過酸化水素、ベンゾイルパーオ
キシド、ジクミルパーオキシド、キュメンハイドロパー
オキシド、t-ブチルハイドロパーオキシド、臭素酸カリ
ウム、過酢酸t-ブチル、安息香酸t-ブチル等が挙げられ
る。
【００１８】本発明の被記録剤において、フェニル基に
結合したアミノ基を有するＰＶＡ（Ａ）と耐水化剤
（Ｂ）との重量配合比率（Ａ）／（Ｂ）は９９．９９／
０．０１〜１０／９０であり、好ましくは９９．９／
０．１〜７０／３０である。（Ａ）／（Ｂ）が９９．９
９／０．０１を超える場合には耐水性付与の効果が低
く、１０／９０未満の場合には塗工液の粘度安定性が低
下する。
結合したアミノ基を有するＰＶＡ（Ａ）と耐水化剤
（Ｂ）との重量配合比率（Ａ）／（Ｂ）は９９．９９／
０．０１〜１０／９０であり、好ましくは９９．９／
０．１〜７０／３０である。（Ａ）／（Ｂ）が９９．９
９／０．０１を超える場合には耐水性付与の効果が低
く、１０／９０未満の場合には塗工液の粘度安定性が低
下する。
【００１９】本発明の被記録剤は、上記のフェニル基に
結合したアミノ基を有するＰＶＡ（以下アニリン基含有
ＰＶＡと略記することがある。）および耐水化剤に加
え、有機重合体水性エマルジヨンを更に含有してもその
効果は高く、一般に、予め製造されている有機重合体水
性エマルジヨンに、アニリン基含有ＰＶＡ水溶液または
アニリン基含有ＰＶＡに耐水化剤を配合した水性液を直
接そのまま混合することによって得ることができる。そ
の場合の有機重合体水性エマルジヨンとしては、不飽和
単量体、例えば、酢酸ビニル等のビニルエステル系不飽
和単量体、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどの
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリ
ルニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル等のアクリル系不飽和単量
体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロ
ゲン含有不飽和単量体、スチレン系単量体、プロピレン
などのオレフィン系単量体、ブタジエン、イソプレン、
クロロプレン等のジエン系単量体の１種または２種以上
を、通常の乳化重合に用いられているのと同様の乳化剤
を用いて通常の乳化重合反応におけるのと同様に、ラジ
カル重合開始剤を使用して重合させることによって実施
される。その際の重合開始剤としては、例えば過酸化水
素、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、
キュメンハイドロパーオキシド、t-ブチルハイドロパー
オキシド、アゾビスイソブチロニトリル、過硫酸塩（カ
リウム、ナトリウムあるいはアンモニウム塩）、過酢酸
t-ブチル、安息香酸t-ブチルなどが単独で、あるいは前
記した化合物と亜硫酸ナトリウム、トリエタノールアミ
ン、ロンガリット、Ｌ- アスコルビン酸、酒石酸などと
のレドックス系触媒が用いられる。
結合したアミノ基を有するＰＶＡ（以下アニリン基含有
ＰＶＡと略記することがある。）および耐水化剤に加
え、有機重合体水性エマルジヨンを更に含有してもその
効果は高く、一般に、予め製造されている有機重合体水
性エマルジヨンに、アニリン基含有ＰＶＡ水溶液または
アニリン基含有ＰＶＡに耐水化剤を配合した水性液を直
接そのまま混合することによって得ることができる。そ
の場合の有機重合体水性エマルジヨンとしては、不飽和
単量体、例えば、酢酸ビニル等のビニルエステル系不飽
和単量体、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどの
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリ
ルニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル等のアクリル系不飽和単量
体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロ
ゲン含有不飽和単量体、スチレン系単量体、プロピレン
などのオレフィン系単量体、ブタジエン、イソプレン、
クロロプレン等のジエン系単量体の１種または２種以上
を、通常の乳化重合に用いられているのと同様の乳化剤
を用いて通常の乳化重合反応におけるのと同様に、ラジ
カル重合開始剤を使用して重合させることによって実施
される。その際の重合開始剤としては、例えば過酸化水
素、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、
キュメンハイドロパーオキシド、t-ブチルハイドロパー
オキシド、アゾビスイソブチロニトリル、過硫酸塩（カ
リウム、ナトリウムあるいはアンモニウム塩）、過酢酸
t-ブチル、安息香酸t-ブチルなどが単独で、あるいは前
記した化合物と亜硫酸ナトリウム、トリエタノールアミ
ン、ロンガリット、Ｌ- アスコルビン酸、酒石酸などと
のレドックス系触媒が用いられる。
【００２０】そして、有機重合体（上記した不飽和単量
体の重合により得られる有機重合体）とアニリン基含有
ＰＶＡとの比率は各々の状況に応じて調節することがで
きるが、有機重合体１００重量部に対してアニリン基含
有ＰＶＡの割合を好ましくは０．５〜３００重量部、よ
り好ましくは１〜２００重量部としておくことによっ
て、固形分濃度の高い、保存安定性および機械的安定性
に優れるエマルジヨン形態の塗工液が得られる。
体の重合により得られる有機重合体）とアニリン基含有
ＰＶＡとの比率は各々の状況に応じて調節することがで
きるが、有機重合体１００重量部に対してアニリン基含
有ＰＶＡの割合を好ましくは０．５〜３００重量部、よ
り好ましくは１〜２００重量部としておくことによっ
て、固形分濃度の高い、保存安定性および機械的安定性
に優れるエマルジヨン形態の塗工液が得られる。
【００２１】本発明に使用される化３または化４で表さ
れる構成単位を有するアニリン基を有するＰＶＡは、エ
ポキシ基を有する単量体とビニルエステル系単量体を共
重合して得られる重合体に、アニリン基を有するメルカ
プタンを反応させ、けん化することにより得られる。
れる構成単位を有するアニリン基を有するＰＶＡは、エ
ポキシ基を有する単量体とビニルエステル系単量体を共
重合して得られる重合体に、アニリン基を有するメルカ
プタンを反応させ、けん化することにより得られる。
【００２２】エポキシ基を有する単量体とビニルエステ
ル系単量体の共重合の方法としては、塊状重合法、溶液
重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法が挙
げられる。その中でも、無溶媒あるいはアルコールなど
の溶媒中で重合する塊状重合法や溶液重合法が通常採用
され、高重合度のものを得る場合には、乳化重合法が採
用される。溶液重合時に溶媒として使用されるアルコー
ルとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プ
ロピルアルコールなどの低級アルコールが挙げられる。
共重合に使用される開始剤としては、例えば、α, α'
−アゾビスイソブチロニトリル、２, ２' −アゾビス
（２, ４−ジメチルバレロニトリル）、２, ２' −アゾ
ビス（４−メトキシ−２, ４−ジメチルバレロニトリ
ル）、過酸化ベンゾイル、ｎ−プロピルパーオキシカー
ボネートなどのアゾ系開始剤または過酸化物系開始剤な
どの公知の開始剤が挙げられる。重合温度については特
に制限はないが、−３０〜１５０℃の範囲が適当であ
る。
ル系単量体の共重合の方法としては、塊状重合法、溶液
重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法が挙
げられる。その中でも、無溶媒あるいはアルコールなど
の溶媒中で重合する塊状重合法や溶液重合法が通常採用
され、高重合度のものを得る場合には、乳化重合法が採
用される。溶液重合時に溶媒として使用されるアルコー
ルとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プ
ロピルアルコールなどの低級アルコールが挙げられる。
共重合に使用される開始剤としては、例えば、α, α'
−アゾビスイソブチロニトリル、２, ２' −アゾビス
（２, ４−ジメチルバレロニトリル）、２, ２' −アゾ
ビス（４−メトキシ−２, ４−ジメチルバレロニトリ
ル）、過酸化ベンゾイル、ｎ−プロピルパーオキシカー
ボネートなどのアゾ系開始剤または過酸化物系開始剤な
どの公知の開始剤が挙げられる。重合温度については特
に制限はないが、−３０〜１５０℃の範囲が適当であ
る。
【００２３】エポキシ基を有する単量体とビニルエステ
ル系単量体から構成される重合体のエポキシ基と芳香族
アミノ基を有するメルカプタンの反応は、無溶媒あるい
はアルコールなどの溶媒中で、トリエチルアミン、ジエ
タノールアミン、水酸化ナトリウムなどのアルカリを触
媒を用いて行われる。反応温度に特に制限はないが、−
３０〜１５０℃の範囲が適当である。上記の方法で用い
るビニルエステル系単量体としては、蟻酸ビニル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどが
挙げられるが、一般に酢酸ビニルが用いられる。
ル系単量体から構成される重合体のエポキシ基と芳香族
アミノ基を有するメルカプタンの反応は、無溶媒あるい
はアルコールなどの溶媒中で、トリエチルアミン、ジエ
タノールアミン、水酸化ナトリウムなどのアルカリを触
媒を用いて行われる。反応温度に特に制限はないが、−
３０〜１５０℃の範囲が適当である。上記の方法で用い
るビニルエステル系単量体としては、蟻酸ビニル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどが
挙げられるが、一般に酢酸ビニルが用いられる。
【００２４】上記の方法により得られる変性ポリビニル
エステル系重合体は、エポキシ基を有する単量体とビニ
ルエステル系単量体だけから構成されるものであっても
よいし、本発明の効果を損なわない範囲で、共重合可能
なエチレン性不飽和単量体を共重合してもよい。エチレ
ン性不飽和単量体としては、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、イソブテンなどのオレフィン類；アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、
（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸などの不飽和
酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまた
はジアルキルエステル類；アクリルアミド、炭素数１〜
１８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アクリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン
酸あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルア
ミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩などのアクリ
ルアミド類；メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−
アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリ
ルアミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あ
るいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミ
ンあるいはその酸塩あるいはその４級塩などのメタクリ
ルアミド類；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルム
アミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどのＮ−ビニルアミ
ド類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシ
アン化ビニル類；炭素数１〜１８のアルキルビニルエー
テル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシ
アルキルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化
ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリ
デン、臭化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；トリメト
キシビニルシランなどのビニルシラン類、酢酸アリル、
塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコ
ール、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチ
ルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸塩等が挙げられる。
エステル系重合体は、エポキシ基を有する単量体とビニ
ルエステル系単量体だけから構成されるものであっても
よいし、本発明の効果を損なわない範囲で、共重合可能
なエチレン性不飽和単量体を共重合してもよい。エチレ
ン性不飽和単量体としては、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、イソブテンなどのオレフィン類；アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、
（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸などの不飽和
酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまた
はジアルキルエステル類；アクリルアミド、炭素数１〜
１８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アクリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン
酸あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルア
ミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩などのアクリ
ルアミド類；メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−
アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリ
ルアミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あ
るいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミ
ンあるいはその酸塩あるいはその４級塩などのメタクリ
ルアミド類；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルム
アミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどのＮ−ビニルアミ
ド類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシ
アン化ビニル類；炭素数１〜１８のアルキルビニルエー
テル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシ
アルキルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化
ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリ
デン、臭化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；トリメト
キシビニルシランなどのビニルシラン類、酢酸アリル、
塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコ
ール、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチ
ルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸塩等が挙げられる。
【００２５】エポキシ基を有する単量体としては、アリ
ルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテ
ル、ブタジエンモノエポキサイド、1,2-エポキシ-5- ヘ
キセン、1,2-エポキシ-7- オクテン、1,2-エポキシ-9-
デセン、8-ヒドロキシ-6,7- エポキシ-1- オクテン、8-
アセトキシ-6,7- エポキシ-1- オクテン、Ｎ-(2,3-エポ
キシ) プロピルアクリルアミド、Ｎ-(2,3-エポキシ) プ
ロピルメタクリルアミド、4-アクリルアミドフェニルグ
リシジルエーテル、3-アクリルアミドフェニルグリシジ
ルエーテル、4-メタクリルアミドフェニルグリシジルエ
ーテル、3-メタクリルアミドフェニルグリシジルエーテ
ル、Ｎ- グリシドキシメチルアクリルアミド、Ｎ- グリ
シドキシメチルメタクリルアミド、Ｎ- グリシドキシエ
チルアクリルアミド、Ｎ- グリシドキシエチルメタクリ
ルアミド、Ｎ- グリシドキシプロピルアクリルアミド、
Ｎ- グリシドキシプロピルメタクリルアミド、Ｎ- グリ
シドキシブチルアクリルアミド、Ｎ- グリシドキシブチ
ルメタクリルアミド、4-アクリルアミドメチル-2,5- ジ
メチル- フェニルグリシジルエーテル、4-メタクリルア
ミドメチル-2,5- ジメチル- フェニルグリシジルエーテ
ル、アクリルアミドプロピルジメチル(2,3- エポキシ)
プロピルアンモニウムクロリド、メタクリルアミドプロ
ピルジメチル(2,3- エポキシ) プロピルアンモニウムク
ロリド、メタクリル酸グリシジル等が用いられる。
ルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテ
ル、ブタジエンモノエポキサイド、1,2-エポキシ-5- ヘ
キセン、1,2-エポキシ-7- オクテン、1,2-エポキシ-9-
デセン、8-ヒドロキシ-6,7- エポキシ-1- オクテン、8-
アセトキシ-6,7- エポキシ-1- オクテン、Ｎ-(2,3-エポ
キシ) プロピルアクリルアミド、Ｎ-(2,3-エポキシ) プ
ロピルメタクリルアミド、4-アクリルアミドフェニルグ
リシジルエーテル、3-アクリルアミドフェニルグリシジ
ルエーテル、4-メタクリルアミドフェニルグリシジルエ
ーテル、3-メタクリルアミドフェニルグリシジルエーテ
ル、Ｎ- グリシドキシメチルアクリルアミド、Ｎ- グリ
シドキシメチルメタクリルアミド、Ｎ- グリシドキシエ
チルアクリルアミド、Ｎ- グリシドキシエチルメタクリ
ルアミド、Ｎ- グリシドキシプロピルアクリルアミド、
Ｎ- グリシドキシプロピルメタクリルアミド、Ｎ- グリ
シドキシブチルアクリルアミド、Ｎ- グリシドキシブチ
ルメタクリルアミド、4-アクリルアミドメチル-2,5- ジ
メチル- フェニルグリシジルエーテル、4-メタクリルア
ミドメチル-2,5- ジメチル- フェニルグリシジルエーテ
ル、アクリルアミドプロピルジメチル(2,3- エポキシ)
プロピルアンモニウムクロリド、メタクリルアミドプロ
ピルジメチル(2,3- エポキシ) プロピルアンモニウムク
ロリド、メタクリル酸グリシジル等が用いられる。
【００２６】変性ポリビニルエステル系重合体のエポキ
シ基に付加させるアニリン基を有するメルカプタンは、
メルカプト基と芳香環に結合したアミノ基を有する化合
物である。例えば、２−アミノチオフェノール、３−ア
ミノチオフェノール、４−アミノチオフェノール、２−
（Ｎ−メチル）アミノチオフェノール、３−（Ｎ−メチ
ル）アミノチオフェノール、４−（Ｎ−メチル）アミノ
チオフェノール、２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）アミノチオ
フェノール、３−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）アミノチオフェ
ノール、４−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）アミノチオフェノー
ル等が挙げられ、これらの酢酸エステルや安息香酸エス
テル等のエステルも使用できる。
シ基に付加させるアニリン基を有するメルカプタンは、
メルカプト基と芳香環に結合したアミノ基を有する化合
物である。例えば、２−アミノチオフェノール、３−ア
ミノチオフェノール、４−アミノチオフェノール、２−
（Ｎ−メチル）アミノチオフェノール、３−（Ｎ−メチ
ル）アミノチオフェノール、４−（Ｎ−メチル）アミノ
チオフェノール、２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）アミノチオ
フェノール、３−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）アミノチオフェ
ノール、４−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）アミノチオフェノー
ル等が挙げられ、これらの酢酸エステルや安息香酸エス
テル等のエステルも使用できる。
【００２７】本発明において用いられる変性ＰＶＡは単
独あるいは他の水溶性または水分散性樹脂と併用して使
用することもできる。併用できる他の水溶性あるいは水
分散性樹脂としては、アルブミン、ゼラチン、カゼイ
ン、でんぷん、カチオン化でん粉、アラビヤゴム、メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、ＰＶＡ、
ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリビニルピロリドン等
のノニオン性水溶性樹脂、ＣＭＣ、ポリ（メタ）アクリ
ル酸ナトリウム、アニオン変性ＰＶＡ、アルギン酸ナト
リウム、水溶性ポリエステル等のアニオン性水溶性樹
脂、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリ
ルアミン、ポリアリルアミンスルホン共重合体あるいは
これらのアンモニウム塩、カチオン化でん粉、カチオン
化ポリ（メタ）アクリルアミド、カチオン変性ＰＶＡ、
カチオン化ポリアミド樹脂等のカチオン性水溶性樹脂が
あげられる。
独あるいは他の水溶性または水分散性樹脂と併用して使
用することもできる。併用できる他の水溶性あるいは水
分散性樹脂としては、アルブミン、ゼラチン、カゼイ
ン、でんぷん、カチオン化でん粉、アラビヤゴム、メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、ＰＶＡ、
ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリビニルピロリドン等
のノニオン性水溶性樹脂、ＣＭＣ、ポリ（メタ）アクリ
ル酸ナトリウム、アニオン変性ＰＶＡ、アルギン酸ナト
リウム、水溶性ポリエステル等のアニオン性水溶性樹
脂、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリ
ルアミン、ポリアリルアミンスルホン共重合体あるいは
これらのアンモニウム塩、カチオン化でん粉、カチオン
化ポリ（メタ）アクリルアミド、カチオン変性ＰＶＡ、
カチオン化ポリアミド樹脂等のカチオン性水溶性樹脂が
あげられる。
【００２８】これらの水溶性あるいは水分散性樹脂を本
発明において用いられる変性ＰＶＡと併用して使用する
場合の併用割合としては、本発明の変性ＰＶＡ１００重
量部に対して１００重量部以下、好ましくは５０重量部
以下で使用される。また、本発明において用いられる変
性ＰＶＡはシリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、ゼオ
ライト、炭酸カルシウム、アルミナ、酸化亜鉛、サチン
ホワイト等の充填材と併用して使用することもできる。
この場合の併用割合としては透明性にすぐれた記録シー
トの場合と、それ以外の場合とでは異なるが、通常〔本
発明の変性ＰＶＡ／充填材〕が重量比で１／１００〜１
００／１、好ましくは５／１００〜１００／５の範囲か
ら選ばれる。
発明において用いられる変性ＰＶＡと併用して使用する
場合の併用割合としては、本発明の変性ＰＶＡ１００重
量部に対して１００重量部以下、好ましくは５０重量部
以下で使用される。また、本発明において用いられる変
性ＰＶＡはシリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、ゼオ
ライト、炭酸カルシウム、アルミナ、酸化亜鉛、サチン
ホワイト等の充填材と併用して使用することもできる。
この場合の併用割合としては透明性にすぐれた記録シー
トの場合と、それ以外の場合とでは異なるが、通常〔本
発明の変性ＰＶＡ／充填材〕が重量比で１／１００〜１
００／１、好ましくは５／１００〜１００／５の範囲か
ら選ばれる。
【００２９】本発明で用いられる支持基体としては、透
明性あるいは不透明性の従来公知の支持基体がいずれも
使用できる。透明性支持基体としては、例えばポリエス
テル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタ
クリレート、酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリ
イミド、セロハン、セルロイド等のフイルム、シートあ
るいは透明性の高い紙等が挙げられる。不透明性支持基
体としては、例えば一般の紙、顔料コート紙、布、木
材、金属板、合成紙、不透明化処理した合成樹脂系フイ
ルムあるいはシート等が挙げられる。本発明の目的の一
つである透明性にすぐれたインクジェット用被記録材の
場合には、透明性支持基体が用いられる。
明性あるいは不透明性の従来公知の支持基体がいずれも
使用できる。透明性支持基体としては、例えばポリエス
テル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタ
クリレート、酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリ
イミド、セロハン、セルロイド等のフイルム、シートあ
るいは透明性の高い紙等が挙げられる。不透明性支持基
体としては、例えば一般の紙、顔料コート紙、布、木
材、金属板、合成紙、不透明化処理した合成樹脂系フイ
ルムあるいはシート等が挙げられる。本発明の目的の一
つである透明性にすぐれたインクジェット用被記録材の
場合には、透明性支持基体が用いられる。
【００３０】支持基体中および／または表面に、アニリ
ン基含有ＰＶＡを含有するインク吸収層を形成せしめる
方法としては、アニリン基含有ＰＶＡ単独水溶液、アニ
リン基含有ＰＶＡと耐水化剤からなる水性液またはこれ
らと他の水溶性または水分散性樹脂あるいは変性ＰＶＡ
と充填材との混合物水溶液または水分散液をサイズプレ
ス、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコー
ター、ブレードコーター等の通常のコーティング方法に
よって支持基体中に含浸するか、支持基体の上表面ある
いは上表面と下表面との両表面上にコート層を形成せし
める等の方法が使用できる。また支持基体が紙である場
合には抄紙時に上記水溶液あるいは水分散液を内添する
方法も使用できる。本発明の被記録材中の変性ＰＶＡの
含有量としては特に制限はないが、通常０．１〜２００
ｇ／ｍ2 、好ましくは１〜１００ｇ／ｍ2 が用いられ
る。
ン基含有ＰＶＡを含有するインク吸収層を形成せしめる
方法としては、アニリン基含有ＰＶＡ単独水溶液、アニ
リン基含有ＰＶＡと耐水化剤からなる水性液またはこれ
らと他の水溶性または水分散性樹脂あるいは変性ＰＶＡ
と充填材との混合物水溶液または水分散液をサイズプレ
ス、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコー
ター、ブレードコーター等の通常のコーティング方法に
よって支持基体中に含浸するか、支持基体の上表面ある
いは上表面と下表面との両表面上にコート層を形成せし
める等の方法が使用できる。また支持基体が紙である場
合には抄紙時に上記水溶液あるいは水分散液を内添する
方法も使用できる。本発明の被記録材中の変性ＰＶＡの
含有量としては特に制限はないが、通常０．１〜２００
ｇ／ｍ2 、好ましくは１〜１００ｇ／ｍ2 が用いられ
る。
【００３１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例中、特にことわりのないかぎり「％」及び
「部」は重量基準を表す。実施例中の諸物性の評価方法
を以下に示す。 （１）インクジェット記録方法 吐出オリフイス径６０μｍのオンデイ マンド型インクジ
ェット記録ヘッドを有する記録装置を用い、下記４色の
インクを用いてカラーインクジェット記録を行い、記録
特性の評価を行った。 イエローインク（組成） Ｃ. Ｉ. アシッドイエロウ２．３ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 マゼンタインク（組成） Ｃ. Ｉ. アシッドレッド３２ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 シアンインク（組成） Ｃ. Ｉ. ダイレクトブルー８６ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 ブラックインク（組成） Ｃ. Ｉ. ダイレクトブラック１９ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 （２）インク吸収速度 インクジェット記録後、一定時間ごとに被記録材上の印
字を指でこすり、印字部分が変化しなくなるまでの時間
を測定した。時間が短いほどインク吸収速度が大であ
る。 （３）にじみ度 印字ドットの直径を実体顕微鏡で測定し、インク滴の何
倍になったかを測定した。倍率が低いほど、にじみが少
ないことを示す。 （４）透明度 インクジェット用被記録材の非印字部分の可視光線透過
率（％）を、５００ｎｍの波長の可視光線を用いて分光
光度計で測定した。この透過率を透明度とする。透過率
が大である程、透明性が高いことを示す。 （５）耐水性 インクジェット記録後のシートの印字部に水を付け指で
こすったとき、印字部が溶解したりにじんだりするかど
うかを５段階で判定した。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例中、特にことわりのないかぎり「％」及び
「部」は重量基準を表す。実施例中の諸物性の評価方法
を以下に示す。 （１）インクジェット記録方法 吐出オリフイス径６０μｍのオンデイ マンド型インクジ
ェット記録ヘッドを有する記録装置を用い、下記４色の
インクを用いてカラーインクジェット記録を行い、記録
特性の評価を行った。 イエローインク（組成） Ｃ. Ｉ. アシッドイエロウ２．３ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 マゼンタインク（組成） Ｃ. Ｉ. アシッドレッド３２ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 シアンインク（組成） Ｃ. Ｉ. ダイレクトブルー８６ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 ブラックインク（組成） Ｃ. Ｉ. ダイレクトブラック１９ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 （２）インク吸収速度 インクジェット記録後、一定時間ごとに被記録材上の印
字を指でこすり、印字部分が変化しなくなるまでの時間
を測定した。時間が短いほどインク吸収速度が大であ
る。 （３）にじみ度 印字ドットの直径を実体顕微鏡で測定し、インク滴の何
倍になったかを測定した。倍率が低いほど、にじみが少
ないことを示す。 （４）透明度 インクジェット用被記録材の非印字部分の可視光線透過
率（％）を、５００ｎｍの波長の可視光線を用いて分光
光度計で測定した。この透過率を透明度とする。透過率
が大である程、透明性が高いことを示す。 （５）耐水性 インクジェット記録後のシートの印字部に水を付け指で
こすったとき、印字部が溶解したりにじんだりするかど
うかを５段階で判定した。
【００３２】合成例１（アニリン基を有するビニルアル
コール系重合体の合成例） （１） 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管及び温度計を
備えた反応器に、酢酸ビニルモノマー４０５部、アリル
グリシジルエーテル１１部およびメタノール３０部を仕
込み、窒素ガスを１５分バブリングして脱気した。別
途、メタノール１５部に2,2-アゾイソブチロニトリル
４．５部を溶解した開始剤溶液を調整し、窒素ガスのバ
ブリングにより窒素置換した。反応器の昇温を開始し、
内温が６０℃となったところで、別途調整した開始剤溶
液を添加し重合を開始した。６０℃で４時間重合した
後、冷却して重合を停止した。この時の固形分濃度は５
４．８％であった。続いて３０℃、減圧下にメタノール
を時々添加しながら未反応の酢酸ビニルモノマーの除去
を行い、ポリ酢酸ビニル共重合体のメタノール溶液（濃
度４４．５％）を得た。このメタノール溶液の一部をエ
ーテル中に投入してポリマーを回収し、アセトン- エー
テルで２回再沈精製した後、４０℃で減圧乾燥した。こ
の精製ポリマーについて、ＣＤＣｌ3 を溶媒にしてプロ
トンＮＭＲ（日本電子（株）製、型式ＧＳＸ- ２７０）
測定およびアセトン中の極限粘度測定（ＪＩＳ）を実施
し粘度平均分子量を算出したところ、アリルグリシジル
エーテル単位（エポキシ基含有単位）を２．１モル％含
有する粘度平均分子量が８０×１０3 のポリ酢酸ビニル
共重合体であった。
コール系重合体の合成例） （１） 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管及び温度計を
備えた反応器に、酢酸ビニルモノマー４０５部、アリル
グリシジルエーテル１１部およびメタノール３０部を仕
込み、窒素ガスを１５分バブリングして脱気した。別
途、メタノール１５部に2,2-アゾイソブチロニトリル
４．５部を溶解した開始剤溶液を調整し、窒素ガスのバ
ブリングにより窒素置換した。反応器の昇温を開始し、
内温が６０℃となったところで、別途調整した開始剤溶
液を添加し重合を開始した。６０℃で４時間重合した
後、冷却して重合を停止した。この時の固形分濃度は５
４．８％であった。続いて３０℃、減圧下にメタノール
を時々添加しながら未反応の酢酸ビニルモノマーの除去
を行い、ポリ酢酸ビニル共重合体のメタノール溶液（濃
度４４．５％）を得た。このメタノール溶液の一部をエ
ーテル中に投入してポリマーを回収し、アセトン- エー
テルで２回再沈精製した後、４０℃で減圧乾燥した。こ
の精製ポリマーについて、ＣＤＣｌ3 を溶媒にしてプロ
トンＮＭＲ（日本電子（株）製、型式ＧＳＸ- ２７０）
測定およびアセトン中の極限粘度測定（ＪＩＳ）を実施
し粘度平均分子量を算出したところ、アリルグリシジル
エーテル単位（エポキシ基含有単位）を２．１モル％含
有する粘度平均分子量が８０×１０3 のポリ酢酸ビニル
共重合体であった。
【００３３】（２） 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管
及び温度計を備えた反応器に、上記（１）で得たエポキ
シ基を有する重合体のメタノール溶液（濃度４４．５
％）１００部を計り取り１５分窒素ガスをバブリングし
た後、2-アミノチオフェノール８．０部と水酸化ナトリ
ウム０．０３部をメタノール４８部に溶解したものを仕
込んだ。撹拌しながら５０℃で２時間反応させた後、４
０℃に冷却してから濃度１０％の水酸化ナトリウムのメ
タノール溶液を４０部添加し、けん化を行った。４０℃
で５時間放置した後粉砕し、酢酸８部を加えて中和して
からソックスレー抽出器を用いてメタノールで４８時間
以上洗浄し、６０℃で２０時間以上乾燥することによ
り、変性ＰＶＡを得た。該変性ＰＶＡのＩＲおよびプロ
トンＮＭＲ（ｄ6 −ＤＭＳＯ）を測定したところ、エポ
キシ基は完全に消失しており、２．１モル％のアニリン
基の導入が確認でき、ビニルアルコール含量は９７．０
モル％であった。また、該ＰＶＡの平均重合度を常法の
ＪＩＳ Ｋ６７２６に準じて測定したところ１０５０で
あった。
及び温度計を備えた反応器に、上記（１）で得たエポキ
シ基を有する重合体のメタノール溶液（濃度４４．５
％）１００部を計り取り１５分窒素ガスをバブリングし
た後、2-アミノチオフェノール８．０部と水酸化ナトリ
ウム０．０３部をメタノール４８部に溶解したものを仕
込んだ。撹拌しながら５０℃で２時間反応させた後、４
０℃に冷却してから濃度１０％の水酸化ナトリウムのメ
タノール溶液を４０部添加し、けん化を行った。４０℃
で５時間放置した後粉砕し、酢酸８部を加えて中和して
からソックスレー抽出器を用いてメタノールで４８時間
以上洗浄し、６０℃で２０時間以上乾燥することによ
り、変性ＰＶＡを得た。該変性ＰＶＡのＩＲおよびプロ
トンＮＭＲ（ｄ6 −ＤＭＳＯ）を測定したところ、エポ
キシ基は完全に消失しており、２．１モル％のアニリン
基の導入が確認でき、ビニルアルコール含量は９７．０
モル％であった。また、該ＰＶＡの平均重合度を常法の
ＪＩＳ Ｋ６７２６に準じて測定したところ１０５０で
あった。
【００３４】実施例１ 厚さ５０μｍ、透明度９５％のポリエステルフィルム上
に合成例１で得た変性ＰＶＡの１０％水溶液を、乾燥後
の塗布量が１５ｇ／ｍ2 となるよう塗布し、乾燥してイ
ンクジェット用被記録材を得た。このシートの評価結果
を表１に示す。
に合成例１で得た変性ＰＶＡの１０％水溶液を、乾燥後
の塗布量が１５ｇ／ｍ2 となるよう塗布し、乾燥してイ
ンクジェット用被記録材を得た。このシートの評価結果
を表１に示す。
【００３５】比較例１〜２ 実施例１で用いた変性ＰＶＡに代えて、下記の樹脂を用
いる以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に
示す。 比較例１；重合度１０００、けん化度９８．５モル％の
無変性ＰＶＡ 比較例２；ポリビニルピロリドンと重合度１７５０、け
ん化度８８モル％の無変性ＰＶＡとの等量混合物
いる以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に
示す。 比較例１；重合度１０００、けん化度９８．５モル％の
無変性ＰＶＡ 比較例２；ポリビニルピロリドンと重合度１７５０、け
ん化度８８モル％の無変性ＰＶＡとの等量混合物
【００３６】実施例２ 実施例１で用いた変性ＰＶＡ水溶液に耐水化剤のエチレ
ングリコールジグリシジルエーテルを変性ＰＶＡ１００
部に対して３部の割合で添加した水性液を用いる以外は
実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
ングリコールジグリシジルエーテルを変性ＰＶＡ１００
部に対して３部の割合で添加した水性液を用いる以外は
実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００３７】実施例３ 実施例２で用いた耐水化剤のエチレングリコールジグリ
シジルエーテルの代わりにグリオキザールを用いる以外
は実施例２と同様に行った。評価結果を表１に示す。
シジルエーテルの代わりにグリオキザールを用いる以外
は実施例２と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００３８】実施例４ 実施例２で用いた耐水化剤のエチレングリコールジグリ
シジルエーテルの代わりに水分散性多価イソシアネート
化合物（日本ポリウレタン工業製、商品名：コロネート
Ｃ−３０５３）を用いる以外は実施例２と同様に行っ
た。評価結果を表１に示す。
シジルエーテルの代わりに水分散性多価イソシアネート
化合物（日本ポリウレタン工業製、商品名：コロネート
Ｃ−３０５３）を用いる以外は実施例２と同様に行っ
た。評価結果を表１に示す。
【００３９】実施例５ 実施例２で用いた耐水化剤のエチレングリコールジグリ
シジルエーテルの代わりに過硫酸アンモニウムを用いる
以外は実施例２と同様に行った。評価結果を表１に示
す。
シジルエーテルの代わりに過硫酸アンモニウムを用いる
以外は実施例２と同様に行った。評価結果を表１に示
す。
【００４０】比較例３ 実施例２で用いた変性ＰＶＡの代わりに重合度１００
０、けん化度９８．５モル％の無変性ＰＶＡを用いる他
は実施例２と同様に行った。評価結果を表１に示す。
０、けん化度９８．５モル％の無変性ＰＶＡを用いる他
は実施例２と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００４１】実施例６ エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（クラレ製
ＯＭ−４２００、固形分濃度５５％）１００部に対し
て、合成例１で得た変性ＰＶＡの１０％水溶液を５０部
添加して塗工液を調整し、実施例１と同様にしてインク
ジェット用被記録材を得た。このシートの評価結果を表
１に示す。
ＯＭ−４２００、固形分濃度５５％）１００部に対し
て、合成例１で得た変性ＰＶＡの１０％水溶液を５０部
添加して塗工液を調整し、実施例１と同様にしてインク
ジェット用被記録材を得た。このシートの評価結果を表
１に示す。
【００４２】実施例７ エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（クラレ製
ＯＭ−４２００、固形分濃度５５％）１００部に対し
て、合成例１で得た変性ＰＶＡの１０％水溶液を５０部
および耐水化剤のエチレングリコールジグリシジルエー
テルを０．２５部添加して塗工液を調整し、実施例１と
同様にしてインクジェット用被記録材を得た。このシー
トの評価結果を表１に示す。
ＯＭ−４２００、固形分濃度５５％）１００部に対し
て、合成例１で得た変性ＰＶＡの１０％水溶液を５０部
および耐水化剤のエチレングリコールジグリシジルエー
テルを０．２５部添加して塗工液を調整し、実施例１と
同様にしてインクジェット用被記録材を得た。このシー
トの評価結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】本発明のフェニル基に結合したアミノ基
を有するビニルアルコール系重合体を使用した被記録材
は、インク吸収速度に優れ、にじみ度や透明度（ＯＨＰ
などに使用する場合）にも優れる。さらに耐水性にも優
れ、性能面及び取扱面で優れている。
を有するビニルアルコール系重合体を使用した被記録材
は、インク吸収速度に優れ、にじみ度や透明度（ＯＨＰ
などに使用する場合）にも優れる。さらに耐水性にも優
れ、性能面及び取扱面で優れている。
Claims (4)
- 【請求項１】 支持基体中および／または表面にインク
吸収層を有する被記録材において、該インク吸収層が、
フェニル基に結合したアミノ基を有するビニルアルコー
ル系重合体を含有することを特徴とする被記録材。 - 【請求項２】 支持基体中および／または表面にインク
吸収層を有する被記録材において、該インク吸収層が、
フェニル基に結合したアミノ基を有するビニルアルコー
ル系重合体（Ａ）ならびに該ＰＶＡと架橋しうる化合物
（Ｂ）からなる組成物を含有することを特徴とする被記
録材。 - 【請求項３】 フェニル基に結合したアミノ基を有する
ビニルアルコール系重合体が下記の化１または化２の構
成単位を有するビニルアルコール系重合体である請求項
１または２記載の被記録材。 【化１】 【化２】 （ここで、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 およびＲ5 は水素原
子または炭素数８以下の置換基を有していてもよい炭化
水素基を表し、Ａは２価の炭化水素基または窒素原子、
酸素原子もしくは硫黄原子を少なくとも１種含む２価の
炭化水素基を表し、Ｓは硫黄原子を表し、Ｘはフェニル
基に結合したアミノ基を含有する１価の基を表す。） - 【請求項４】 有機重合体水性エマルジョン（Ｃ）を更
に含有する請求項１、２または３記載の被記録材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9229347A JPH1158941A (ja) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | 被記録材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9229347A JPH1158941A (ja) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | 被記録材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1158941A true JPH1158941A (ja) | 1999-03-02 |
Family
ID=16890749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9229347A Pending JPH1158941A (ja) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | 被記録材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1158941A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1481812A2 (en) | 2003-05-26 | 2004-12-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Recording medium |
| EP1609613A1 (en) | 2004-06-22 | 2005-12-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image recording medium manufacturing method |
| EP2055498A1 (en) | 2007-10-31 | 2009-05-06 | Fujifilm Corporation | Inkjet-recording medium and inkjet-recording method using same |
| EP2055497A2 (en) | 2007-10-31 | 2009-05-06 | FUJIFILM Corporation | Inkjet-recording medium and inkjet-recording method using same |
| EP2130876A1 (en) | 2004-02-24 | 2009-12-09 | FUJIFILM Corporation | Inorganic fine particle dispersion and manufacturing method thereof as well as image-recording material |
| EP2275274A2 (en) | 2009-03-31 | 2011-01-19 | Fujifilm Corporation | Method of producing recording medium |
| EP2436740A1 (en) | 2003-09-29 | 2012-04-04 | Fujifilm Corporation | Ink for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet recording material and producing method for inkjet recording material, and inkjet recording method |
-
1997
- 1997-08-26 JP JP9229347A patent/JPH1158941A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1481812A2 (en) | 2003-05-26 | 2004-12-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Recording medium |
| US7399508B2 (en) | 2003-05-26 | 2008-07-15 | Fujifilm Corporation | Recording medium |
| EP2436740A1 (en) | 2003-09-29 | 2012-04-04 | Fujifilm Corporation | Ink for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet recording material and producing method for inkjet recording material, and inkjet recording method |
| EP2130876A1 (en) | 2004-02-24 | 2009-12-09 | FUJIFILM Corporation | Inorganic fine particle dispersion and manufacturing method thereof as well as image-recording material |
| EP1609613A1 (en) | 2004-06-22 | 2005-12-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image recording medium manufacturing method |
| EP2055498A1 (en) | 2007-10-31 | 2009-05-06 | Fujifilm Corporation | Inkjet-recording medium and inkjet-recording method using same |
| EP2055497A2 (en) | 2007-10-31 | 2009-05-06 | FUJIFILM Corporation | Inkjet-recording medium and inkjet-recording method using same |
| EP2275274A2 (en) | 2009-03-31 | 2011-01-19 | Fujifilm Corporation | Method of producing recording medium |
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