JPH11515053A - 酸化防止剤スラッジ抑制添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は潤滑粘度のエンジン油中にＮＯ_x反応性炭素−炭素不飽和に富んだ少なくとも１個の頭部分および適当な鎖長の炭素−炭素不飽和が存在しない少なくとも１個の油溶性ヒドロカルビル、好適には脂肪族の、尾部分をエンジン油中のＮＯ_x−誘発性スラッジ生成を減ずるのに十分な頭対尾最適比で有する分子を有効量溶解することによりエンジン油中のＮＯ_x−誘発性スラッジ生成を軽減する方法に関する。本発明はまた酸化防止添加剤を含有する調合された潤滑油組成物にも関する。これらの分子にはポリエチレンプロピレン共重合体−およびポリイソブチレン−グラフト化されたヒドロキノンポリアルキルチオフェン類、フレレン−グラフト化された潤滑油基本原料、エチレンプロピレン重合体−グラフト化されたフェノールおよびエチレンブチレン重合体−グラフト化されたフェノールが包含される。

Description

【発明の詳細な説明】 酸化防止剤スラッジ抑制添加剤 本出願はＰＭ９４ＣＬ０３３を基にした１９９５年１０月３１日に出願された 米国出願番号５５１,０７６の一部継続出願である。 発明の分野 本発明は潤滑油中のスラッジ生成の抑制に関する。 発明の背景 ＮＯ_xとも称する窒素の酸化物は内燃エンジンの動作の副生物である。これら の酸化物は、例えば、炭化水素燃料の燃焼からの排気ガスとして放出される。そ れらは相対的に低い温度（例えば、７０〜１２０℃）でもモーター油の成分、例 えば添加剤、と反応してスラッジを生成しそして潤滑油の分解に寄与する。特に ＮＯ_xの存在下で潤滑油の分解を処理しそしてスラッジ生成を最少にすることが できる添加剤、潤滑油調合物、および方法を開発することは有利であろう。出願 人の発明はこれらの要望を取り扱うものである。 発明の要旨 本発明は潤滑粘度のエンジン油にＮＯ_x反応性炭素−炭素不飽和に富んだ少な くとも１個の頭部分および適当な鎖長の炭素−炭素不飽和が存在しない少なくと も１個の油溶性の脂肪族および芳香族ヒドロカルビル尾部分をエンジン油中のＮ Ｏ_x−誘発性スラッジ生成を減ずるのに十分 な頭対尾最適比で有する分子の有効最少量を加えることによりエンジン油中のス ラッジ生成を軽減する方法を提供する。そのような分子の好適な例にはポリエチ レンプロピレン共重合体およびポリイソブチレンでグラフト化されたヒドロキノ ンポリアルキルチオフェン類、フラーレンでグラフト化された潤滑油基本原料、 エチレンプロピレン重合体でグラフト化されたフェノールおよびエチレンブチレ ン重合体でグラフト化されたフェノールが包含される。 本発明はまた前記の分子を含有するスラッジ形成を軽減するための潤滑油組成 物および添加剤濃縮物も提供する。 本発明は適切にはここに開示されている要素または段階を含むか、それからな るかまたはそれから本質的になることができ、そして特に開示されていない要素 または段階の不存在下で実施してもよい。 発明の詳細な説明 本発明は潤滑油中の特にＮＯ_xにより誘発されるスラッジ（すなわち不溶性物 質）の生成および炭化水素系燃料の燃焼から生ずる潤滑油の分解をＮＯ_x−反応 性スラッジ抑制添加剤（ここでは「酸化防止剤添加剤」とも称する）を使用して 抑制する方法を提供し、そしてこれらの添加剤を含有する調合された潤滑油組成 物および添加剤濃縮物も提供する。そのような燃料の例には、内燃エンジン用に 典型的に使用されるもの、例えば乗用車、トラック、船舶ディーゼルおよび鉄道 ディーゼルエンジンなどの火花−点火式および圧縮−点火式内燃エンジン用のク ランクケース潤滑用燃料、並びに例えば米国特許５,５５８,８０２にあるものな どが包含される。亜酸化窒素およびそれらの反応の反応性中間体（「ＮＯ_x 」）は例えばブローバイガスおよび有機硝酸エステル類の熱分解の如き種々の 源からの内燃エンジン中で製造される。ここで使用される「ＮＯ_x−反応性」と いう語には、亜酸化窒素に対するおよびスラッジ前駆体の如き反応性有機硝酸エ ステル種の生成物に対する反応性が包含される。窒素の最も典型的な酸化物はＮ Ｏ₂であるが、他の反応性窒素酸化物が存在していてもよくそして本発明はその ような酸化物の存在中で効率的に実施することができる。 潤滑油およびその中に典型的に存在する添加剤はエンジン中でＮＯ_x、酸素お よび熱の存在下で分解してスラッジ前駆体およびスラッジを生成する。出願人は そのような分解化学反応の発生を減ずるための新規な添加剤および方法を開示し ている。これらの添加剤を使用してＮＯ、と優先的に反応させることにより現行 の添加剤の寿命を長持ちさせることができる。それ故、出願人の発明はある種の 現行の市販の添加剤を不溶性物質、すなわちスラッジに分解することに対して抵 抗性にすることによりそれらに関連するスラッジ生成を軽減するための方法を提 供する。本発明はまたスラッジ生成を最少にするための使用に適する新規な添加 剤の構想においても有用である。潤滑油中のスラッジ生成を抑制する出願人の方 法は炭素−炭素不飽和ＮＯ_x−反応性部分および潤滑油中のＮＯ_x−反応性および ＮＯ_xと反応した分子の溶解度を保つのに十分な鎖長を有する油溶性の芳香族の 、好適には脂肪族の、ヒドロカルビル部分の両者が最適な関係にある種類の分子 の存在の発見を基にしている。本方法はまた、例えば現行の添加剤をスラッジ形 成に対して抵抗性にするためにも用いることができる。 １つの態様は、少なくとも１個の第一部分すなわちＮＯ_x−反応性炭 素−炭素不飽和に富んだ部分および１個の第二部分すなわちＮＯ_x反応性炭素− 炭素不飽和が欠けておりそして脂肪族および／または芳香族ヒドロカルビル基に 富んだ部分を有する少なくとも１種のスラッジ軽減用化合物の有効量を潤滑粘度 のエンジン油と組み合わせることを含むスラッジ生成および潤滑油分解を遅延ま たは抑制する方法である。第一および第二部分の相対的割合は分子をＮＯ_x−反 応性および潤滑油可溶性にするのに有効なものでなければならない。脂肪族ヒド ロカルビル基は好適には本質的に炭素−炭素不飽和を含まない。これらの部分は また簡単にするために、各々ここでは「頭」または「ＮＯ_x−反応性頭」および 「尾」または「脂肪族ヒドロカルビル尾」部分または「中心」または部分とも称 される。これらの語は同定された特定の構造または特徴の局在化または集中を示 すことを意味する。例えば、数、構造および組み合わせが頭部分に対してＮＯ_x −反応性を与え、そして尾部分並びにそのＮＯ_x−反応性およびＮＯ_xと反応した 形態の両者に対して全体として分子に油溶性を与えるに十分である限り、本発明 で有用な分子は少なくとも１個の頭および尾部分を組み合わせて有するであろう 。ＮＯ_x−反応性であり且つ油溶性であるという分子の二重特性が本発明にとっ て必須である。 他の態様は、潤滑油範囲で沸騰する主要な部分または量の基本原料および少量 部分のスラッジ軽減／抑制（酸化防止剤）添加剤を含有する調合物である。この 化合物を使用する効果は基油中のＮＯ_xが反応して不溶性物質、すなわちスラッ ジを生成する傾向を軽減することである。添加剤の少量の部分または量とはスラ ッジ生成および潤滑油分解を軽減または抑制するのに有効な量である。典型的に は、これは約０．１から約 １０重量％、好適には約０．２から約５重量％、の添加剤化合物の量で達成でき る。この調合物は場合により他の添加剤、例えば粘度調節剤、酸化防止剤、分散 剤、洗剤、抗摩耗剤、摩擦調節剤、腐食抑制剤、解乳化剤、流動点降下剤および 発泡防止剤、を含有してもよい。 添加剤は分子の１つもしくは複数のＮＯ_x−反応性炭素−炭素不飽和部分とＮ Ｏ_xとの反応により潤滑油中の可溶性を維持しながらＮＯ_xを化学的に固定すると 信じられている。潤滑油中で使用される他の添加剤は典型的にはＮＯ_xと反応し て油溶性種よりむしろスラッジ前駆体およびスラッジを生成するため、この結果 は予期せぬものである。出願人の発明はこの結果を軽減する。 ここに開示されている出発物質は商業的に購入してもよくまたは既知の工程を 使用して合成してもよい。フレレングラフト化された炭化水素類は当技術で知ら れているようにして製造できる。基油のフレレン付加物も同様に製造できる。 頭部分としての使用に適するＮＯ_x−反応性部分には、ＮＯ_xと反応する反応性 炭素−炭素不飽和結合および酸化的に安定な反応生成物を生成するその反応生成 物が包含される。他の反応性炭素−炭素不飽和には、反応性のアセチレン系、オ レフィン系、共役ジエン類、アリールおよびヘテロ芳香族基（硫黄、酸素、窒素 ヘテロ原子を含有する芳香族環）が包含される。特にフレレン類により例示され る、そのような基の局在化はそのような構造が比較的大きいＮＯ_x捕獲能力およ びその結果としてのスラッジ生成捕獲能力を有するため、非常に望ましい。潤滑 油中でのＮＯ_xとの炭素−炭素不飽和の反応性または分子の全体的な可溶性を妨 害しない置換基および基が存在していてもよくそしてＮＯ_xとの不飽和 部位の反応性を促進するものが望ましい。 酸化防止剤分子の尾部分としての使用に適する炭化水素類は不飽和が存在しな くてもよくそしてエンジン条件下で酸化に対して本質的に不活性である油溶性の 脂肪族および芳香族ヒドロカルビル基である。分子の油溶性を維持するためには 分子のヒドロカルビル部分中の炭素原子の最少数はＮＯ_x−反応性中心の数およ び相対的極性により影響を受ける。それ故、比較的極性が小さいＮＯ_x−反応性 中心には減じられた長さの比較的少ないヒドロカルビル連鎖が必要である。全て の場合、最少鎖長は典型的には１個の頭基当たり少なくともＣ₄、より好適には 少なくともＣ₆からＣ₁₄₀の最大鎖長までである。より典型的には、１個のＮＯ_x 反応性頭基または中心当たり少なくともＣ₆からＣ₁₄₀までの脂肪族および芳香族 ヒドロカルビル基を含有する連鎖が適しており、頭基または中心の特性により１ 個のＮＯ_x反応性部分（頭基）当たりより好適にはＣ₁₂−Ｃ₁₀₀、最も好適にはＣ₁₈ −Ｃ₄₅、の連鎖が適する。例えば、ポリチオフェンは１個のチオフェン部分当 たり少なくとも１個のＣ₆、好適にはＣ₈、の脂肪族ヒドロカルビル尾を必要とす る。フェノールは少なくともＣ₁₈脂肪族ヒドロカルビル鎖を必要とする。尾部分 としてのグラフト化用の基油は適切には潤滑基本原料、すなわち潤滑油範囲で沸 騰する炭化水素であり、その例にはＳ１５０Ｎ、Ｓ６００Ｎ、および重合された アルファ−オレフィン類（「ＰＡＯ類」）が包含される。炭化水素重合体（ポリ オレフィン類）も尾部分として使用することができる。 ＮＯ_x−反応性中心は脂肪族ヒドロカルビル中心に対して炭素−炭素結合によ り結合されている。 頭および尾基のグラフト化後に、生じた酸化防止剤分子はＮＯ_xと反 応するかまたはそれを固定して酸化的に安定な非−酸化性部分を生成可能な１個 もしくは複数の頭部分中に不飽和部位およびエンジン中に存在する条件下で分子 の油溶性を維持するのに適する１個もしくは複数のヒドロカルビル尾部分を含有 していなければならない。 比較的低い濃度のＮＯ_x−反応性炭素−炭素不飽和を有する部位または頭基（ 例えば、モノアルケン類およびモノアルキン類）は１重量または容量の油当たり 比較的少ないＮＯ_xを固定するために、頭基の特性に関する下限も存在する。実 際的には、１個もしくは複数のＮＯ_x反応性中心の数、寸法および構造に関連す る１個もしくは複数の脂肪族および芳香族ヒドロカルビル中心の数、長さおよび 構造並びにその逆に関する上限が存在する。１つもしくは複数のＮＯ_x−反応性 中心の活性の希釈は、１個もしくは複数の脂肪族ヒドロカルビル中心の溶解促進 効果の希釈と同様に、望ましくない。 頭および尾基の実際の組み合わせはここに規定されている要素内で変動させて よい。適する組み合わせの例には、Ｃ₃₀−Ｃ₄₅脂肪族ヒドロカルビル潤滑油基本 原料にグラフト化されたＣ₆₀またはＣ₇₀、ヒドロキノンに結合されたエチレン− プロピレン共重合体（「ＥＰ」）、フェノールエチレン−ブテン共重合体（「Ｅ Ｂ」）に結合されたエチレン−プロピレン共重合体、ポリｎ−ブテン類、Ｃ₈− Ｃ₄₅アルキル炭化水素類に結合されたポリチオフェン（および他の不飽和のヘテ ロ原子を含有する環式部分）が包含される。 好適には、これらのスラッジ軽減用化合物は（Ａ）（ｉ）不飽和エチレンアル ファオレフィン共重合体、（ii）ポリ（アルファオレフィン）ホモ重合体および 共重合体、（iii）ポリブテン類、（iv）ポリブタジ エン重合体および共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種の重合体の アルキル化により製造され、ここで該エチレンアルファオレフィン共重合体が約 ２０から約７０％のエチレンを含有しておりそして重合体連鎖の少なくとも１５ ％が末端エチレンイデン不飽和を含有しており、そしてここで該ポリブタジエン 重合体および共重合体は該アルキル化前に１個もしくはそれ以上の不飽和部位を 含有しており、そしてここで該重合体は式Ｈ−Ａｒ−(ＯＨ)_c［式中、Ａｒは よりなる群から選択され、ここでａは１または２であり、Ｒ”は独立してハロゲ ン基または炭素数１−約１０のヒドロカルビル基であり、そしてｂは独立して０ −２の整数でありそしてｃは０−２の整数である］の化合物でアルキル化されて いるような少なくとも１種のアルキル置換されたヒドロキシ芳香族化合物、並び に（Ｂ）（ｖ）フレレン類、アセチ レン類、チオフェン類、共役ジエン類、アリール芳香族および複素環式芳香族よ りなる群から選択される化合物を用いる該重合体（ｉ）−（iv）のいずれかのア ルキル化により製造される化合物よりなる群から選択される有効量の少なくとも １種の化合物との混合物状で過半量の潤滑油を含む。より好適には、エチレンア ルファオレフィン共重合体は約５０から約１００のエチレンイデン含有量を有す るであろう。またより好適には、ヒドロキシ化合物は（ｉ）不飽和エチレンアル ファオレフィン共重合体、（ii）ポリ（アルファオレフィン）ホモ重合体および 共重合体、（iii）ポリブテン類、（iv）ポリブタジエン重合体および共重合体 よりなる群から選択される少なくとも１種の重合体のアルキル化により製造され 、ここで該エチレンアルファオレフィン共重合体が約２０から約７０％のエチレ ンを含有しておりそして重合体連鎖の少なくとも１５％が末端エチレンイデン不 飽和を含有しており、そしてここで該ポリブタジエン重合体および共重合体は該 アルキル化前に１個もしくはそれ以上の不飽和部位を含有しており、そしてここ で該重合体は式Ｈ−Ａｒ−(ＯＨ)_c［式中、Ａｒは よりなる群から選択され、ここでａは１または２であり、Ｒ”は独立してハロゲ ン基または炭素数１から約１０のヒドロカルビル基であり、そしてｂは独立して ０−２の整数でありそしてｃは０−２の整数である］の化合物でアルキル化され ているような少なくとも１種の有効量のアルキル置換されたヒドロキシ芳香族化 合物を含み、潤滑油に加えられる。 より好適には、アルキル置換されたヒドロキシ芳香族化合物はエテンブテン、 ポリｎ−ブテン、ポリイソブテン、エテンプロペンおよびそれらの混合物よりな る群から好適に選択されるポリ（アルファオレフィン）重合体で置換されたフェ ノールまたはヒドロキノンアルキル化生成物からなる群から選択されてよい。エ テンブテンフェノールがより好適なアルキル置換されたヒドロキシ芳香族化合物 である。ヒドロキシ芳香族化合物がフェノールである時には、オルト対パラ基の 百分率は１００％のオルトから１００％のパラまで変動するが、好適には１００ ％のパラである。重合体は望ましくは約３００−約１００,０００、好適には８ ００から約２,０００、のＭｎを有する。エテンブテンに関しては、Ｍｎのより 好適な範囲は約８００から約５,０００、最も好適には８００から約２,０００で ある。 潤滑添加剤としての使用のためには、分子は潤滑油の中にＮＯ_xとの反応前お よび反応時に可溶性（すなわち可溶性または安定的に分散性）であり且つ潤滑油 が使用される操作条件範囲にわたり存在する他の添加剤と相容性のものである。 未処理の基本原料のスラッジの少なくとも２倍の、好適には少なくとも１０倍 の、スラッジ減少を達成できる。 下記の実施例は本発明を説明するものである。Ａ.酸化防止剤分子の合成用のサンプル工程 実施例１：ポリ（アルファオレフィン類）「ＰＡＯ」に対するフレレン類のフリ ー−ラジカルグラフト化 コンデンサーおよび窒素バブラーが備えられた５００ｍｌ丸底フラスコ中で１ ００ｇのＰＡＯ（モービル(Mobil)ＳＨＦ６１）を１ｇのＣ₆₀と混合した。この 溶液を１６０℃に加熱しそして０.８ｍｌの過酸化ｔ−ブチルを窒素下で滴下し た。赤みがかった褐色の溶液をその温度で１時間撹拌した。室温に冷却した後に 、溶液を１００ｍｌのヘプタンと混合しそして濾過した。溶媒を回転蒸発器上で 蒸発させた。 生成物をゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により同定した。Ｃ₆₀グラフ ト化されたＰＡＯでは、Ｃ₆₀分子に結合された約２および３分子のＰＡＯに相当 する新しいピークがＰＡＯによるピークに沿って観察された。実施例２：フェノールを用いるエチレンプロピレン共重合体のアルキル化 ２５０ｍｌ丸底フラスコ中に４.３ｇのフェノールおよび５０ｍｌのヘプタン を充填した。これに６ｇのアンベルリスト(Amberlyst)−１５ を加えそして混合物を９０℃に加熱した。これに２０ｇのＥＰ重合体(ｍｗ＝８ ７０)を加えそして溶液を９０℃にさらに８時間保った。反応混合物を次に濾過 し、濾液を蒸発させ、そして生じた生成物をヘプタン中に再溶解させた。ヘプタ ン溶液を濾過しそして濾液を真空下で蒸発させて生成物を得た。 生成物のＩＲスペクトルは３６１２ｃｍ^-1に現れる新しいピーク（置換基の存 在を示すであろう芳香族環上のヒドロキシル基の性質上の変化を示す）並びに３ ０６５、１６４５および８８５ｃｍ^-1におけるＥＰ重合体の二重結合ピークの消 失(重合体不飽和の損失を示す)を示した。これはフェノールがアルキル化された ことを示している。実施例３：ヒドロキノンを用いるエチレンプロピレン共重合体のアルキル化 ２５０ｍｌ丸底フラスコ中に６.３２ｇ（０.０５７５モル）のヒドロキノン（ ｍｗ＝１１０）および５０ｍｌのヘプタンを充填した。これに１０ｇのアンベル リスト(Amberlyst)−１５を加えそして混合物を９０℃に加熱した。これに５０ ｇのＥＰ重合体（ｍｗ＝８７０）を加えそして溶液を９０℃にさらに２時間保っ た。反応混合物を次に濾過し、濾液を蒸発させ、そして生じた生成物をヘプタン 中に再溶解させた。ヘプタン溶液をそれ自体濾過しそして濾液を真空下で蒸発さ せて生成物を得た。 生成物のＩＲスペクトルは３６２０および１４００ｃｍ^-1に現れる新しいピー ク（置換基の存在を示すであろう芳香族環上のヒドロキシル基の性質上の変化を 示す）並びに３０６５、１６４５および８８５ｃｍ^-1 におけるＥＰ重合体の二重結合ピークの消失（重合体不飽和の損失を示す）を 示した。これはフェノールがアルキル化されたことを示している。Ｂ.ベンチ試験に関する一般的な工程 潤滑油中のスラッジ生成に対する本発明で記載されているスラッジ抑制添加剤 の効果を測定するためにベンチ試験を行った。スラッジ−シミュレーション試験 では、予め決められた一定速度で潤滑油の中に送られたＮＯ₂ガスまたはモデル 有機硝酸エステル化合物を本発明のスラッジ抑制添加剤を含有する同定されてい る潤滑剤と接触させた。潤滑油をＮＯ₂また有機硝酸エステル化合物と、１ｇの ジエンであるミルセンの存在下で、反応させた。反応はＶＥ工程サンプをシミュ レーションするために温度９５℃またはIIIE工程サンプをシミュレーションする ために１５０℃の温度において、各々２時間にわたり行われた。実施例１：ＶＥサンプシミュレーション サンプルを反応混合物から取り出しそして赤外分光学により分析してスラッジ 生成における変化をＮＯ₂の存在下での時間の関数として追跡した。試験の終了 時に反応混合物を濾過しそして生成したスラッジの合計量を重量測定した。下記 の３個のサンプルを試験した。サンプル含有量 Ａ 基本原料＋ＮＯ₂＋ミルセン（比較例） Ｂ ２０％の５：１比でＣ₆₀でグラフト化された基本原料＋Ａ Ｃ Ｃ_6o（グラフト化されていない）＋Ａ（比較例） 結果は以下の表Ｉに示されている。 これらの結果はＢだけがスラッジ生成における意義ある減少を生じたことを示 している。実施例２：IIIE工程サンプシミュレーション 以下に挙げられている５回の試験の各々はモデルスラッジ前駆体であるＣ₈Ｈ_{1 7} ＮＯ₃を使用して同一条件下で１００／ミリモルのＣ₈Ｈ₁₇ＮＯ₃／ｋｇの潤滑剤 の存在下で行われた。サンプルを赤外スペクトル分析用に取り出しそして試験の 終了時に潤滑油溶液を濾過しそして合計スラッジを重量測定した。結果は表IIに 示されている。 これらの結果は酸化防止剤分子を含有する潤滑油だけがスラッジ生成における 意義ある減少を生じたことを示している。実施例３：ＶＥサンプシミュレーション 試験はポリ（Ｃ₆−チオフェン）およびポリ（Ｃ₈−チオフェン）を酸化防止剤 比較例として使用して行われたが、ここでは有機硝酸エステルおよびニトロ種の 生成およびカルボニル種の増加も赤外分光学を使用して定期的に測定された。サ ンプルを反応混合物から定期的に採取しそしてＦＴＩＲを使用して分析して組成 の変化を追跡した。スラッジの合計量を集め、ペンタンで洗浄し、乾燥しそして 各試験の終了時に重量測定した。ＮＯ_x性能データを基本例と比較しそしてそれ らは以下の表IVに示されている。 酸化防止添加剤の存在はスラッジ軽減に対して有利な効果を有していた。実施例４：ＶＥサンプシミュレーション ＥＰ−結合されたフェノール並びにＥＰ−結合されたヒドロキノンを以上で論 じたＮＯ_x試験で評価した。性能データを基本例と比較しそしてそれらは表Ｖに 示されている。 酸化防止添加剤の存在下におけるスラッジ軽減は明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ファング・ホワード・エル アメリカ合衆国、ニュージャージー州 08807、ブリッジウォーター、グレン リ ッジ サウス 518 (72)発明者 フランシスコ・マニュエル・エイ アメリカ合衆国、ニュージャージー州 07882、ワシントン、ポハットコング テ ラス ９ (72)発明者 グチーレツ・アントニオ アメリカ合衆国、ニュージャージー州 08619、マーサービル、ター ヒールズ ロード 22 (72)発明者 パックエース・ジェイムズ・エス アメリカ合衆国、ニュージャージー州 08535、ペリーンビル、バン ハイズ ド ライブ 16

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（Ａ）（ｉ）不飽和エチレンアルファオレフィン共重合体、（ii）ポリ（ア ルファオレフィン）ホモ重合体および共重合体、（iii）ポリブテン類、（iv） ポリブタジエン重合体および共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種 の重合体のアルキル化により製造された少なくとも１種のアルキル置換されたヒ ドロキシ芳香族化合物、（ここで該エチレンアルファオレフィン共重合体が約２ ０から約７０％のエチレンを含有しておりそして重合体連鎖の少なくとも１５％ が末端エチレンイデン不飽和を含有しており、又、該ポリブタジエン重合体およ び共重合体は該アルキル化前に１個もしくはそれ以上の不飽和部位を含有してお り、更に又、該重合体は式Ｈ−Ａｒ−（ＯＨ）_c［式中、Ａｒは よりなる群から選択され、ここでａは１または２であり、Ｒ”は独立してハロゲ ン基または炭素数１から約１０のヒドロカルビル基であり、そ してｂは独立して０から２の整数でありそしてｃは０から２の整数である］の化 合物でアルキル化されているものである）、並びに （Ｂ）該重合体（ｉ）−（iv）のいずれかを（ｖ）フレレン類、アセチレン類 、チオフェン類、共役ジエン類、アリール芳香族および複素環式芳香族よりなる 群から選択される化合物によりアルキル化することにより製造される化合物 の中から選択される少なくとも１種の化合物の有効量を過半量の潤滑油との混合 物状で包含する、エンジン油中のスラッジ生成を軽減するための潤滑油。 ２．（ｉ）不飽和エチレンアルファオレフィン共重合体、（ii）ポリ（アルファ オレフィン）ホモ重合体および共重合体、（iii）ポリブテン類、（iv）ポリブ タジエン重合体および共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種の重合 体のアルキル化により製造された少なくとも１種のアルキル置換されたヒドロキ シ芳香族化合物（ここで該エチレンアルファオレフィン共重合体が約２０から約 ７０％のエチレンを含有しておりそして重合体連鎖の少なくとも１５％が末端エ チレンイデン不飽和を含有しており、又、該ポリブタジエン重合体および共重合 体は該アルキル化前に１個もしくはそれ以上の不飽和部位を含有しており、更に 又、該重合体は式Ｈ−Ａｒ−（ＯＨ）_c［式中、Ａｒは よりなる群から選択され、ここでａは１または２であり、Ｒ”は独立してハロゲ ン基または炭素数１から約１０のヒドロカルビル基であり、そしてｂは独立して ０から２の整数でありそしてｃは０から２の整数である］の化合物でアルキル化 されているものである）の有効量を前記潤滑油に加えたものである請求の範囲１ 項の潤滑組成物。 ３．前記アルキル置換されたヒドロキシ芳香族化合物はエテンブテン、ポリｎ− ブテン、ポリイソブテン及びエテンプロペンの中から選択されたポリマーで置換 されたフェノールまたはヒドロキノンアルキル化生成物、ベンゾキノン、アニソ ール及びそれらの混合物よりなる群から選択され請求の範囲１項の潤滑油。 ４．前記アルキル置換されたヒドロキシ芳香族化合物はエテンブテンフェノール である請求の範囲１項の潤滑油。 ５．前記重合体は約３００から約１００，０００のＭｎを有する請求の範囲２項 の潤滑油。 ６．前記重合体は約８００から約２０００のＭｎを有する請求の範囲３項の潤滑 油。 ７．前記重合体がエテンブテン重合体であるとき前記Ｍｎは約８００から約５０ ００である請求の範囲３項の潤滑油。 ８．前記ヒドロキシ芳香族化合物がフェノールである時、該フェノールのオルト 対パラ基の百分率は１００％のオルトから１００％のパラである請求の範囲１項 の潤滑油。 ９．前記エチレンアルファオレフィン共重合体は約３０から約１００モル％のエ チレンイデン含有量を持つ請求の範囲１項の潤滑油。 １０．更に、洗剤、分散剤、抗摩耗剤、粘度調節剤、酸化防止剤、界面活性剤及 び流動点降下剤を含有する請求の範囲１項の潤滑油。 １１．エンジン潤滑油中にＮＯ_x反応性炭素−炭素不飽和に富んだ少なくとも１ 個の頭部分および適当な鎖長の炭素−炭素不飽和が存在しない少なくとも１個の 油溶性脂肪族ヒドロカルビル尾部分をエンジン油中のスラッジ生成を軽減するの に十分な頭対尾部分の比で有するスラッジ軽減用化合物の有効最少量を溶解する ことを含む、エンジン油中でスラッジ生成を軽減する方法。 １２．前記スラッジ軽減用化合物は （Ａ）（ｉ）不飽和エチレンアルファオレフィン共重合体、（ii）ポリ（アル ファオレフィン）ホモ重合体および共重合体、（iii）ポリブテン類、（iv）ポ リブタジエン重合体および共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種の 重合体のアルキル化により製造された少なくとも１種のアルキル置換されたヒド ロキシ芳香族化合物、（ここで該エチレンアルファオレフィン共重合体が約２０ から約７０％のエチレンを含有しておりそして重合体連鎖の少なくとも１５％が 末端エチレンイデン不飽和を含有しており、又、該ポリブタジエン重合体および 共重合体は該アルキル化前に１個もしくはそれ以上の不飽和部位を含有しており 、更に又、該重合体は式Ｈ−Ａｒ−（ＯＨ）_c［式中、Ａｒは よりなる群から選択され、ここでａは１または２であり、Ｒ”は独立してハロゲ ン基または炭素数１から約１０のヒドロカルビル基であり、そしてｂは独立して ０から２の整数でありそしてｃは０から２の整数である］の化合物でアルキル化 されているものである）、並びに （Ｂ）該重合体（ｉ）−（iv）のいずれかを（ｖ）フレレン類、アセチレン類 、チオフェン類、共役ジエン類、アリール芳香族および複素環式芳香族よりなる 群から選択される化合物によりアルキル化することにより製造される化合物 の中から選択される少なくとも１種の化合物である請求の範囲１１項の方法。 １３．（ｉ）不飽和エチレンアルファオレフィン共重合体、（ii）ポリ（アルフ ァオレフィン）ホモ重合体および共重合体、（iii）ポリブテン類、（iv）ポリ ブタジエン重合体および共重合体よりなる群から選択 される少なくとも１種の重合体のアルキル化により製造された少なくとも１種の アルキル置換されたヒドロキシ芳香族化合物（ここで該エチレンアルファオレフ ィン共重合体が約２０から約７０％のエチレンを含有しておりそして重合体連鎖 の少なくとも１５％が末端エチレンイデン不飽和を含有しており、又、該ポリブ タジエン重合体および共重合体は該アルキル化前に１個もしくはそれ以上の不飽 和部位を含有しており、更に又、該重合体は式Ｈ−Ａｒ−（ＯＨ）_c［式中、Ａ ｒは よりなる群から選択され、ここでａは１または２であり、Ｒ”は独立してハロゲ ン基または炭素数１から約１０のヒドロカルビル基であり、そしてｂは独立して ０から２の整数でありそしてｃは０から２の整数である］の化合物でアルキル化 されているものである）の有効量を前記潤滑油に加える請求の範囲１２項の方法 。 １４．前記アルキル置換されたヒドロキシ芳香族化合物はエテンブテン、 ポリｎ−ブテン、ポリイソブテン及びエテンプロペンの中から選択されたポリマ ーで置換されたフェノールまたはヒドロキノンアルキル化生成物、ベンゾキノン 、アニソール及びそれらの混合物よりなる群から選択され請求の範囲１２項の方 法。 １５．前記アルキル置換されたヒドロキシ芳香族化合物はエテンブテンフェノー ルである請求の範囲１２項の方法。 １６．前記重合体は約３００から約１００，０００のＭｎを有する請求の範囲１ ２項の方法。 １７．前記重合体がエテンブテン重合体であるとき前記Ｍｎは約８００から約５ ０００である請求の範囲１３項の方法。 １８．前記ヒドロキシ芳香族化合物がフェノールである時、該フェノールのオル ト対パラ基の百分率は１００％のオルトから１００％のパラである請求の範囲１ ３項の方法。 １９．前記エチレンアルファオレフィン共重合体は約３０から約１００モル％の エチレンイデン含有量を持つ請求の範囲１２項の方法。 ２０．前記脂肪族ヒドロカルビル尾部分は１個の頭基当たり少なくとも１つのＣ₆ 脂肪族ヒドロカルビルである請求の範囲１１項の方法。 ２１．前記尾部分は１個の頭基当たり少なくとも１つのＣ₁₂からＣ₁₀₀の脂肪族 ヒドロカルビルである請求の範囲１１項の方法。 ２２．添加剤は約０．２から約５重量％存在する請求の範囲１１項の方法。 ２３．前記尾部分はＳ１５０Ｎ、Ｓ６００Ｎ、鉱油及び合成基本原料の中から選 ばれた基油である請求の範囲１１項の方法。 ２４．前記化合物はエチレンプロピレン共重合体でグラフト化されたヒ ドロキノン、フラーレンでグラフト化された潤滑油基本原料及びエチレンプロピ レン重合体でグラフト化されたフェノールの中から選ばれたものである請求の範 囲１１項の方法。 ２５．前記頭部分は反応性のアセチレン系、オレフィン系、共役ジエン類、アリ ールおよびヘテロ芳香族基の中から選ばれたものである請求の範囲１１項の方法 。 ２６．前記化合物はＣ₃₀−Ｃ₄₅脂肪族ヒドロカルビル潤滑油基本原料にグラフト 化されたＣ₆₀及びＣ₈−Ｃ₄₅アルキルチオフェンに結合されたポリチオフェンの 中から選ばれたものである請求の範囲１１項の方法。