JPH11511494A - 混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 第１、第２、第３および第４の染料を含み、それらの各々が、式（１）： ［式中、Ｘは、不安定な原子または基であり；ＡおよびＢは、各々、独立に、場合により置換されたフェニレン基であり；Ｒ¹およびＲ²の１つは、Ｈであり、他方は、スルホであり；Ｒ³およびＲ⁴の１つは、Ｈであり、他方は、スルホであり；Ｒ⁵およびＲ⁶は、各々、独立に、Ｃ_{1 〜4}アルキルである。］で表されるかまたはその塩であり、第１、第２、第３および第４の染料が相互に異なる組成物。本組成物は、セルロース性支持体を染色するために特に有効であり、高い溶解度および沈着性を有する利点がある。

Description

【発明の詳細な説明】 混合物 本発明は、反応性染料の混合物、それらの製造方法および使用に関する。 反応性染料および支持体の着色のためのそれらの使用は、知られてから約４０ 年になる。さらに最近では、反応性染料の液体ブランドが、特にはテキスタイル の印刷用に、一般的となっている。高い沈着性（build-up）および水性媒体への 良好な溶解度を有する緑色の反応性染料に対する需要が存在する。 本発明に従えば、第１、第２、第３および第４の染料を含み、それらの各々が 、式（１）： ［式中、Ｘは、不安定な原子または基であり； ＡおよびＢは、各々、独立に、場合により置換されたフェニレン基であり； Ｒ¹およびＲ²の１つは、Ｈであり、他方は、スルホであり； Ｒ³およびＲ⁴の１つは、Ｈであり、他方は、スルホであり； Ｒ⁵およびＲ⁶は、各々、独立に、Ｃ_{1 〜4}アルキルである。］ で表されるかまたはその塩であり、 第１、第２、第３および第４の染料が相互に異なる組成物が提供される。 Ｘは、好ましくは、第４級アンモニウム基またはハロであり、さらに好ましく は、３−または４−カルボキシピリジニウム、ＦまたはＣｌであり、特にＣｌで ある。 好ましくは、ＡおよびＢは、各々、独立に、スルホフェニレン、さらに好まし くは、スルホ−１，４−フェニレンまたはスルホ−１，３−フェニレンであり、 特に、スルホ−１，４−フェニレンである。スルホ基は、好ましくは、アゾ（− Ｎ＝Ｎ−）基に対してオルトである。好ましくは、ＡおよびＢは、互いに、同一 である。 Ｒ⁵およびＲ⁶は、好ましくは、メチルである。 好ましくは、第１の染料は、式（２）： ［式中、Ｒ¹およびＲ³は、Ｈであり、Ｒ²およびＲ⁴は、スルホである。］ で表される。第２の染料は、好ましくは、Ｒ¹およびＲ³がスルホであり、Ｒ²お よびＲ⁴がＨである式（２）で表される。第３の染料は、好ましくは、Ｒ¹および Ｒ⁴がＨであり、Ｒ²およびＲ³がスルホである式（２）で表される。第４の染料 は、好ましくは、Ｒ¹およびＲ⁴がスルホであり、Ｒ²およびＲ³がＨである式（２ ）で表される。 好ましくは、第１、第２、第３および第４の染料は、各々、独立に、第１、第 ２、第３および第４の染料の合計各１００部中で、１０〜４０重量部を構成し、 さらに好ましくは、１５〜３５重量部を、特に、２０〜３０重量部を、さらに特 に、ほぼ２５重量部を構成する。 本発明に従う組成物は、ＡおよびＢが前に定義した通りである式（３）で表さ れる化合物を、Ｒ⁶が前に定義した通りであり、第１の化合物中でＲ⁷がＨであり 、Ｒ⁸がスルホであり、第２の化合物中でＲ⁷がスルホであり、Ｒ⁸がＨである式 （４）で表される第１および第２の化合物の混合物と縮合させることによって製 造することができる。所望とあらば、生成する組成物中のハロ基は、当分野公知 の方法により、第４級アンモニウム基によって置換することができる。 縮合は、好ましくは、ｐＨ４〜８の範囲で行われ、さらに好ましくは、５〜７ の範囲で行われる。温度２０〜５０℃が便宜的である。通常、縮合は、水中また は水性溶剤中で行われる。 式（３）で表される化合物は、式：Ｈ₂Ｎ−Ａ−ＮＯ₂およびＨ₂Ｎ−Ｂ−ＮＯ₂ （ここで、ＡおよびＢは、前に定義した通りである）で表されるニトロアミン類 をジアゾ化し、生成するジアゾニウム塩を１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレ ン−３，６−ジスルホン酸にカップリングさせ、生成するジニトロ化合物を還元 して式（３）で表される化合物を与えることによって製造することができる。ジ アゾ化は、ＮａＮＯ₂および希釈鉱酸を使用して、通常、５℃以下で行われる。 式（４）で表される化合物および混合物は、ハロゲン化シアヌルを適当なアニリ ン誘導体と縮合させることによって製造することができる。 組成物中の染料は、好ましくは、それらのナトリウム塩、カリウム塩またはリ チウム塩、あるいは、それらの混合塩の形態である。 本発明に従う組成物は、それらの高い水溶性ゆえに、高強度の液体染料を製造 するために有効である。かくして、本発明のさらなる特徴は、水と、水各１００ 部中、３０部以下、好ましくは、１〜３０部、さらに好ましくは、１０〜２０部 の本発明に従う組成物を含む液体染料（ここで部は全て重量部である）を提供す る。液体染料は、また、溶解度向上剤、例えば、尿素を含有してもよく、これは 、液体染料の強さおよび安定性を補助する。 本発明はまた、支持体を着色するための方法であって、支持体に本発明に従う 組成物を好ましくは水溶液として塗布することを含む方法を提供する。支持体は 、好ましくは、−ＯＨまたは−ＮＨ−基を有する革（leather）またはテキスタ イル材料、例えば、羊毛、絹、ポリアミドであり、特に、セルロース性材料、例 えば、綿である。本組成物は、好ましくは、酸結合剤、例えば、アルカリ金属の 水酸化物、炭酸塩または炭酸水素塩とともにセルロース性材料に塗布される。 本発明の組成物は、テキスタイルを魅惑的な緑色の色相に着色し、水性媒体中 での高い溶解度を有する利点がある。これは、高強度（high strength）の溶液 を製造することを可能とし、通常の強度の溶液に対して良好な貯蔵安定性を付与 する。さらに、本染料は、良好な染色性、高い実質的高溶解度および他のPROCIO N H-EXL染料との相溶性を有する。この相溶性は、２成分または３成分の混合物 の製造を可能とし、広範な染色条件にわたって変わらぬ染色性を生ずる。 以下の実施例によって、本発明をさらに示す。実施例 １ 工程（ａ） GB1,387,925に例示された方法（２頁１０〜３０行参照）に従うことによって 、式（５）で表されるダイベース(dyebase)を製造した。 工程（ｂ） 塩化シアヌル（５４．８mmol）をアセトンに溶解し、氷に注いだ。２−メチル −４−スルホアニリン（２４．９mmol）および２−メチル−５−スルホアニリン （２４．９mmol）をともにｐＨ７で水に溶解し、塩化シアヌル懸濁液に０〜５℃ 、ｐＨ６で滴下した。混合物を１時間撹拌し、選別し、ついで、ｐＨ６の水に溶 解した工程（ａ）からの生成物（２２．６mmol）の選別溶液に加えた。混合物を ４０℃で５時間撹拌し、室温まで冷却し、ＮａＣｌを使用して１５％w/vに塩析 した。生成した沈殿物を濾去し、水に溶解し、透析して、望ましくない塩類を除 去した。蒸発によって水を除去すると、式（２）で表される４種の染料（３１． ０g）をほぼ１：１：１：１の重量比で含有する組成物を与えた： 上記式において、第１の染料ではＲ¹およびＲ³は、Ｈであり、Ｒ²およびＲ⁴は 、スルホであり；第２の染料ではＲ¹およびＲ⁴は、Ｈであり、Ｒ²およびＲ³は、 スルホであり；第３の染料ではＲ²およびＲ⁴は、Ｈであり、Ｒ¹およびＲ³は、ス ルホであり；第４の染料ではＲ¹およびＲ⁴は、スルホであり、Ｒ²およびＲ³は、 Ｈである。工程（ｃ）比較溶解度測定 比較のために工程（ａ）および（ｂ）を繰り返したが、但し、混合物２−メチ ル−４−スルホアニリンおよび２−メチル−５−スルホンアニリンの代わりに、 個々のアニリンを使用した。２種の生成染料は、以下に示す構造を有した。染料Ａ 染料Ｂ 染料Ａ、Ｂおよび工程（ｂ）からの４成分組成物の２０℃の水中での溶解度は 、以下のようであった： 染料 溶解度 工程（ｂ）からの混合物 １４％ 染料Ａ ８％ 染料Ｂ ２％実施例 ２ 実施例１、工程（ｂ）からの混合物ならびに実施例１からの染料ＡおよびＢを １％、２％、４％、６％および９％で吸尽染色(exhaust dyeing)によって綿に塗 布した。反射率分光分析法により綿上の染色強度を評価することによって沈着性 （build up）を測定した。混合物は、１％、２％、４％、６％および９％で、Ａ およびＢ単独よりも良好に沈着することが判明した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，Ｉ Ｌ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 第１、第２、第３および第４の染料を含み、それらの各々が、式（１）： ［式中、Ｘは、不安定な原子または基であり； ＡおよびＢは、各々、独立に、場合により置換されたフェニレン基であり； Ｒ¹およびＲ²の１つは、Ｈであり、他方は、スルホであり； Ｒ³およびＲ⁴の１つは、Ｈであり、他方は、スルホであり； Ｒ⁵およびＲ⁶は、各々、独立に、Ｃ_{1 〜4}アルキルである。］ で表されるかまたはその塩であり、 第１、第２、第３および第４の染料が相互に異なる組成物。 ２． Ｘが、第４級アンモニウム基またはハロである、請求の範囲第１項に記載 の組成物。 ３． ＡおよびＢが、各々、独立に、スルホフェニレンである、請求の範囲第１ 項または第２項のいずれか１項に記載の組成物。 ４． Ｒ⁵およびＲ⁶がメチルである、請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項 に記載の組成物。 ５． 第１の染料が、式（２）： ［式中、Ｒ¹およびＲ³は、Ｈであり、Ｒ²およびＲ⁴は、スルホである。］ で表され； 第２の染料が、Ｒ¹およびＲ³がスルホであり、Ｒ²およびＲ⁴がＨである式（２ ）で表され； 第３の染料が、Ｒ¹およびＲ⁴がＨであり、Ｒ²およびＲ³がスルホである式（２ ）で表され； 第４の染料が、Ｒ¹およびＲ⁴がスルホであり、Ｒ²およびＲ³がＨである式（２ ）で表される、請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の組成物。 ６． 第１、第２、第３および第４の染料が、第１、第２、第３および第４の染 料の合計各１００部中、各々、１０〜４０重量部を構成する、請求の範囲第１項 〜第５項のいずれか１項に記載の組成物。 ７． 第１、第２、第３および第４の染料が、第１、第２、第３および第４の染 料の合計各１００部中、各々、２０〜３０重量部を構成する、請求の範囲第１項 〜第６項のいずれか１項に記載の組成物。 ８． 水と、請求の範囲第１項〜第７項のいずれか１項に記載の組成物の１〜３ ０部とを含む液体染料。 ９． 請求の範囲第１項に記載の組成物を製造するための方法であって、式（３ ）で表される化合物を式（４）で表される第１および第２の化合物の混合物と縮 合させることを含む方法： （上記式中、Ａ、ＢおよびＲ⁶が請求の範囲第１項に定義された通りであり、第 １の化合物中ではＲ⁷がＨであり、Ｒ⁸がスルホであり、第２の化合物中ではＲ⁷ がスルホであり、Ｒ⁸がＨである） １０． 支持体を着色するための方法であって、支持体に請求の範囲第１項〜第 ８項のいずれか１項に記載の組成物を塗布することを含む方法。