JPH11510204A - アニオン安定化酵素現場洗浄系 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は乳製品製造装置からタンパク性汚れを除去するために現場洗浄作業で有用な二液酵素洗浄系に関する。系は別個の容器に貯蔵された２種の濃厚液を含み、濃厚液は使用時に希釈及び混合される。Ａ．第１の濃厚液は、ｉ）水酸化物アルカリ組成物源から選択されるアルカリ源１．７５〜７．５重量％と、ｉｉ）ポリアクリル酸及びポリリン酸塩から構成される群から選択される水コンディショナー１〜１６重量％と、ｉｉｉ）残余の水から構成される。Ｂ．第２の濃厚液は、ｉ）（Ｃ₆〜Ｃ₁₂）脂肪酸のアルカリ塩と線状（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）ポリオキシアルキレンアルコールの酵素安定化ブレンド５〜４５重量％と、ｉｉ）有効量のタンパク分解酵素と、ｉｉｉ）場合により、酵素相溶性非水性液体ポリオール充填剤と、ｉｖ）残余の水から構成される。

Description

【発明の詳細な説明】 アニオン安定化酵素現場洗浄系 発明の技術分野 本発明はタンパク性汚れを除去するための現場洗浄作業用酵素洗浄系に関する 。発明の背景 タンパク分解酵素は、繊維表面に付着し易いタンパク性汚れの除去を助けるた めにアルカリ洗剤組成物で広く使用されている。この種の酵素を利用した最も一 般的な型の組成物は固体洗剤である。酵素はその固体安定形態で、通常の界面活 性剤、再付着防止剤、水硬度調節剤、他のキレート剤等を含有するアルカリ固体 洗剤組成物と混合される。この種の組成物の固体酵素は長期間にわたって非常に 確実な安定性をもつ。従って、固体酵素洗剤製品は使用前の長期間にわたって包 装及び貯蔵しておくことができる。 しかし、多くの洗浄状況では液状の酵素アルカリ洗剤のほうが好ましい。この ような液状洗剤は洗浄組成物に希釈及び分散し易い。液状洗剤は通常の洗浄工程 以前に濃厚液状で塗布できるので、繊維製品の洗浄に特に有用である。液状酵素 洗浄系の 調製に多大な努力と関心が払われつつある。しかし、液体洗剤中で酵素活性を維 持するのは非常に困難である。カチオン界面活性剤と最も一般的なアニオン界面 活性剤は酵素を攻撃して分解し、不活性にすることがよく知られている。他方、 非イオン界面活性剤は酵素と併用でき、液体組成物中の酵素の活性にさほど影響 しないと一般に考えられている。液体酵素組成物中に水が存在すると、自己消化 による酵素の分解（一般に自己分解という）を生じることも一般に知られている 。酸素は酵素を変性させる恐れがあるので、液体組成物中の酸素の存在も大きな 問題となり得る。酸素の存在は一般に酸化防止剤の使用により抑制される。しか し、組成物に酸化防止剤を加えると、組成物のｐＨは酵素が活性である標準アル カリｐＨ範囲を優に下回るまで経時的に低下する恐れがある。ｐＨ低下により、 酵素は不活性になる。 しかし、酵素を含有する液体洗剤は非常に有利であるため、使用中に酵素を活 性にするように酵素組成物を安定化する数種のアプローチがとられている。 酵素洗剤組成物は、乳製品製造装置等の種々の加工装置に付着したタンパク性 付着物を除去することが望まれる現場洗浄作 業でも有用になっている。乳製品加工では高温を使用するため、加工装置の内面 に除去しにくい汚れが付着することが非常に多い。除去は一般に強アルカリ又は 強酸性組成物を使用することにより行われている。このような組成物は付着物を 有効に除去できるが、使用に多少の危険を伴い、廃棄前に中和しなければならな い。更に、強アルカリ又は酸性洗浄組成物は非常に腐食性であり、加工装置のコ ンポーネントを腐食する恐れがある。従って、代用品が求められている。 米国特許第４，２１２，７６１号は乳製品製造用加工装置を洗浄するのに有用 な組成物を記載している。酵素は加工装置の内面の乳石付着物や他の乳性付着物 を分解するのに特に有用である。この組成物は現場洗浄工程に非常に有用である が、固体形態で供給され、使用前に現場で水に溶かす。この固体組成物は主に非 イオン又はアニオン洗剤と、炭酸ナトリウム又は重炭酸ナトリウムと、アルカリ プロテアーゼから構成される。固体形態では酵素はアニオン洗剤の存在下でも安 定である。非イオン又はアニオン洗剤は任意の適切な非イオン又はアニオン洗剤 を使用できると考えられる洗浄作用を助長する洗剤としてのみ利用される。好適 形態の酵素は、特に乳石形態の付着乳固体を 分解することができるタンパク分解酵素である。現場で組成物を調合しなければ ならないので、現場洗浄作業では洗浄組成物の管理が相当複雑になる。液体組成 物はドラムに入れて貯蔵でき、現場洗浄作業中に必要に応じて自動的に分配でき るのでこの点で遥かに優れている。 米国特許第４，２４３，５４３号及び５，０６４，５６１号は現場洗浄系用液 体組成物の利点を認めており、現場洗浄作業で使用するために混合及び希釈する まで分離しておく二液組成物を記載している。米国特許第４，２４３，５４３号 は水性系で酵素を安定化する問題の重大さを認めている。知覚最大値３０重量％ までの水を含み得る水溶液中でこのような安定化を達成するために、酸化防止剤 を使用して水性系中の酵素の安定性を強化している。組成物の酵素含有部分はタ ンパク分解酵素と、アニオン及び／又は非イオン界面活性剤と、酸化防止剤と、 残余の水を含む。酸化防止剤を使用するため、水溶液はｐＨが安定しない。酸化 防止剤は溶液のｐＨを低下させるため、酵素は経時的に不活性になる。組成物の ｐＨを５．２〜９の所望範囲に維持し、ｐＨの低下を避けるために、緩衝量の弱 塩基を加えてｐＨを安定化している。緩衝剤は約６〜１２の範囲のｐＫａ をもつ炭酸塩等のｐＨを安定化することが可能な周知組成物の任意のものでよい 。更にこの組成物中の酵素を安定化させるために、２〜６個のヒドロキシル基を 含み且つ５００未満の分子量をもつ水溶性ポリオールを使用して貯蔵に安定な組 成物を達成している。この二液洗浄系の第２の成分は、現場洗浄作業中の混合時 に２部分を希釈するために使用する工場水中のアルカリ土類金属カチオンを封鎖 するキレート化剤又は金属イオン封鎖剤を含む。 米国特許第５，０６４，５６１号は、第２の濃厚液が実質的に自由水を含まな いようにすると共に酵素がアルコール、界面活性剤、ポリオール、グリコール及 びその混合物等のキャリヤーと混合されるように確保することにより第２の濃厚 溶液中の酵素の安定性を提供する二液現場洗浄系を開示している。第１の濃厚液 は水酸化物系アルカリ材料、脱泡剤、安定剤又は乳化剤及び水硬度調節剤を含む 。脱泡剤は第２の濃厚液中のプロテアーゼの存在により生じるような起泡を制御 するために使用される。しかし、第２の濃厚溶液で液状酵素を使用する場合には 脱泡剤は任意であると示唆されている。他方、第２の濃厚液では液状酵素が自由 水を含まないことがやはり必要であり、これ は酵素源とキャリヤーの両方に当てはまる。この系は二液現場洗浄系の成功例で あるが、自由水を実質的に含まない酵素を含む第２の濃厚液を供給することは困 難である。 従って、酵素を含む第２の濃厚液に水が存在せず且つ適正な貯蔵寿命を確保す るように濃厚液中の酵素の安定性が維持された、特に乳製品製造装置洗浄用の二 液現場洗浄系を製造できるならば有益であろう。発明の要約 本発明による組成物は、驚くべきことに現場洗浄作業に非常に有効な洗浄を提 供する最小限の成分を含む２種の濃厚液を提供する。第２の濃厚液はこの場合、 許容可能な酵素活性を維持しながら水を含む。 本発明の１態様によると、二液酵素洗浄系は別個の容器に貯蔵された第１及び 第２の濃厚液を含み、濃厚液を使用して希釈使用溶液を調製する。 Ａ．第１の濃厚液は、 ｉ）水酸化物アルカリ組成物源から選択されるアルカリ源１．７５〜７．５重量 ％と、 ｉｉ）ポリアクリル酸及びポリリン酸塩から構成される群から 選択される水コンディショナー１〜１６重量％と、 ｉｉｉ）残余の水から構成され、 Ｂ．第２の濃厚液は、 ｉ）（Ｃ₆〜Ｃ₁₂）脂肪酸のアルカリ塩と線状（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）ポリオキシアルキレ ンアルコールの酵素安定化ブレンド５〜４５重量％と、 ｉｉ）有効量のタンパク分解酵素と、 ｉｉｉ）場合により、酵素相溶性非水性液体ポリオール充填剤と、 ｉｖ）残余の水から構成される。好適態様の詳細な説明 本発明による二液現場洗浄組成物は特に現場洗浄系で使用する組成物として乳 製品加工装置の洗浄に特に有用であるが、該組成物は洗濯組成物、表面洗浄組成 物等のように酵素活性が所望される他の洗浄作業でも使用できると考えられる。 表面洗浄の例としては、加工装置表面からの醸造麦芽汁、加工食品からの食品汚 れ、飲料汚れ（例えばフルーツジュース、オレンジジュース、ジュース飲料）、 精肉装置の血液、乳産業で一般に見いだされる乳性汚染（例えばアイスクリーム 、ミルク、フレー バー入りミルク、クリーム、バターミルク等）及び薬品の除去が挙げられる。組 成物は最小限の成分しか含まないが、驚くべきことに米国特許第４，２４３，５ ４３号及び５,０６４,５６１号に記載されているような著しく複雑な従来技術の 多重添加剤系や他の形態の強アルカリ洗浄剤と同等の洗浄活性を達成する。タン パク性材料の酵素攻撃を達成する以外の目的の他の成分を組成物に加えてもよい と考えられる。 本発明の主要な態様は、２種の活性成分のみを含む第１の濃厚液と、別の２種 の活性成分のみを含む第２の濃厚液を提供することにある。どちらの濃厚液でも 活性成分は水に可溶化され、所望の濃厚液を提供する。使用する活性成分は従来 技術により示唆されているように恐らく酵素を分解して酵素を不活性にすると思 われるが、第２の濃厚液で使用される成分により許容可能な酵素安定性が達成さ れることが判明した。他方、驚くべきことに、第２の濃厚液の第１の成分を形成 するブレンドの選択された成分は、第１の濃厚液と併用すると酵素を安定化して その活性を確保し、現場洗浄作業で使用するのに有効な希釈溶液を提供する。第 ２の濃厚液に非常に高濃度の酵素希釈液が必要な状況では、酵素相溶性非水性充 填剤を使用してもよい。 一般に認められている通り、酵素活性は酵素源を天然源から抽出するか又は適 当な条件下で酵素を製造する細菌培養物から単離するかによって大幅に変動し得 る。主たる目的は、使用希釈液に加えたときにタンパク性汚れを消化して所望の 洗浄作用を提供することが可能な十分な活性酵素を第２の濃厚液に提供すること である。従って、酵素源に依存して通常は適切な試行錯誤により、所望の洗浄を 提供するに十分な量を濃厚液に加える。酵素を含む第２の濃厚液は成分のブレン ドにより十分に安定化され、相当な貯蔵時間後に所望の洗浄を生じるに十分な活 性が維持されることが判明した。例えば、第２の濃厚液を常温で３カ月まで貯蔵 しても酵素活性はさほど変化しないことが判明した。これらの温度で６カ月まで 貯蔵しても、依然として所望の洗浄を生じるに十分活性な酵素が提供される。酵 素の活性は、使用溶液に酵素が殆ど不要となるように選択される。従って、非常 に長期間即ち６カ月を優に越える期間にわたって第２の濃厚液で活性が低下する 場合には、使用溶液中の第２の濃厚液の使用量を僅かに増加し、所望の洗浄効力 を達成するに十分な活性酵素が使用溶液中に維持されるようにすればよい。 更に、第２の濃厚液中で材料ブレンドと併用する酵素は、タ ンパク性材料の存在に通常付随する起泡の問題がないことが判明した。従って、 第２の濃厚液中に存在するタンパク性材料に対処するために第１の濃厚液中に脱 泡剤等を加える必要がない。第２の濃厚液で安定化効果が得られるので、酸化防 止剤とそれに伴って必要になる緩衝剤等は組成物中に不要であることが判明した 。本発明による第１及び第２の濃厚液は、成分の数が少なく、従って洗浄作業で 使用するのにより費用効果的な洗浄系を提供する。 第２の濃厚液において、タンパク分解酵素の安定性を提供する活性成分のブレ ンドは（Ｃ₆〜Ｃ₁₂）脂肪酸のアルカリ塩と線状（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）ポリオキシアルキ レンアルコールの組み合わせである。脂肪酸はオクタン酸、ノナン酸及びデカン 酸等のようにＣ₈〜Ｃ₁₀が好ましい。カリウム及びナトリウムのアルカリ塩が好 ましい。線状ポリオキシアルキレンは線状アルキル鎖中にＣ₈〜Ｃ₁₈炭素原子を もつ非イオン界面活性剤であるとみなされ、アルコール中の末端鎖は通常はエト キシル化及び／又はプロポキシル化されている。ブレンドの成分はアニオン及び 非イオン界面活性剤の主製造業者から容易に得られる。この成分ブレンドは選択 されたタンパク分解酵素と相溶性であるた め、酵素を水中で保存するとブレンドにより攻撃されず、水中自己分解が妨げら れ、通常の貯蔵寿命予想期間の間、酵素活性は維持されることが判明した。 好ましい酵素はセリン型のエンドプロテイナーゼである。濃厚液中の酵素の有 効量は、通常は上述のような元の活性の８５％を上回る所望の活性度を提供する に十分な量である。好ましい酵素は商品名ＥＳＰＥＲＡＳＥで市販されており、 Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、デンマークから得られる。酵素は親アルカリ 性バチルス種として分類できる選択された微生物の液内発酵により製造される。 この種の酵素は非常に広範囲の基質特異性をもち、タンパク質分子内で大半のペ プチド結合を加水分解することが可能である。 第１の濃厚液は水酸化物アルカリ組成物の濃厚液１．７５〜７．５重量％から 構成される。アルカリ組成物の好ましい水酸化物は水酸化カリウム及び／又はナ トリウムである。アルカリ組成物は水酸化物のみを含むことが好ましいが、使用 状況によっては他のアルカリエンハンサーを含んでいてもよい。本発明の好まし い態様によると、添加剤とエンハンサーを避けることができる。 水コンディショナーは濃厚液の１〜１６重量％が好ましい。水コンディショナ ーはポリリン酸塩及びポリアクリル酸の群から選択される。ポリアクリル酸は再 付着防止剤として機能し、３０００〜６０００の分子量をもち、好ましいポリア クリレートはＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＡＣＵＳ ＯＬ ４４５として市販されているホモポリマーである。他のポリアクリレート としてはアクリル酸、マレイン酸及び他のオレフィン類のコポリマーや、モノマ ーの混合物であるターポリマーが挙げられる。ポリアクリレートは一般に溶液で 入手でき、その場合、溶液は４８％ポリアクリル酸と残余の水からなる。他の形 態の水コンディショナーとしては、トリポリリン酸ナトリウムやトリポリリン酸 カリウム等の種々のポリリン酸塩が挙げられる。 希釈した第２の濃厚液を希釈した第１の濃厚液と混合する際には、使用溶液の ｐＨが約９〜約１０の所望範囲となるように十分な量の水酸化物を使用すると、 酵素活性は変化しないことが判明した。酸化防止剤等を組成物で使用しないので 、炭酸ナトリウムや重炭酸ナトリウム等のｐＨ安定剤は不要である。この緩衝剤 の不在はアルカリ源としての炭酸塩の使用から当然区 別すべきであり、アルカリ源としての炭酸塩及び重炭酸塩の量は、他のアルカリ 源に加えて緩衝剤としてしか作用できない場合の使用量を大幅に上回る。更に、 現場洗浄系として二液組成物を使用する場合には、他の水硬度調節剤は任意であ る。 最終使用のために濃厚液を水に加える順序は、予想通り、酵素の活性を保護す るように実施される。第１の濃厚液は高いｐＨをもつので、当業者に理解される 通り、希釈前に第１の濃厚液と直接混合するのは酵素活性に有害である。第１の 濃厚液の高いｐＨは酵素の活性を大幅に低下させる。また、第２の濃厚液をまず 希釈した後に、希釈した第２の濃厚液に第１の濃厚液を加える場合も、導入した 第１の高ｐＨ濃厚液が希釈した第２の濃厚液の局在領域で酵素を攻撃してその活 性を低下させる恐れがあるので、酵素活性が低下する可能性がある。濃厚液を希 釈する好ましい順序は以下の通りである。第１の濃厚液を所望の使用溶液範囲ま で希釈する。次に希釈した第１の濃厚液に第２の濃厚液を加え、酵素活性に影響 する可能性を最小限にする。希釈した第１の濃厚液に第２の濃厚液を加える速度 は、使用溶液の調製方法即ち注入であるか又は撹拌槽内混合であるかによって異 なる。 第１の濃厚液中のアルカリ材料の好適量は約２．５％であり、ポリアクリル酸 の好適量は約４％である。第２の濃厚液において、酵素安定化ブレンドの好適量 は約４０重量％であり、所望の活性レベルを提供するに十分な酵素を加える。 第１の濃厚液と第２の濃厚液を水で希釈することにより提供される使用溶液は 、使用溶液の合計重量の約０．０２〜１重量％の第１の濃厚液と、約０．０００ ２〜０．０５重量％（２ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ）の第２の濃厚液を提供する。使 用溶液中の第１の濃厚液の好適重量範囲は溶液の約０．０４〜０．６重量％であ り、第２の濃厚液の好適重量範囲は約０．００５〜０．１１重量％（５０ｐｐｍ 〜１１００ｐｐｍ）である。使用溶液は通常の現場洗浄工程で装置内に循環させ る。最適酵素活性を生じるために好ましい使用溶液の温度は５０℃〜６０℃であ り、このときｐＨは８．５〜１０．５が好ましい。使用溶液は従来の使用溶液、 特に強アルカリ性洗浄溶液よりもアルカリ度が著しく低い。本発明の使用溶液は 最小限の成分数で１０〜３０分間の所望の洗浄時間を達成できる。 広範囲タンパク分解活性用酵素は＞３０重量％の水を含む水性組成物中では不 安定であると従来は考えられていたが、本発 明の組成物によると、第２の濃厚液が通常貯蔵条件下で安定な酵素組成物を提供 することが判明した。第２の濃厚液中の水の量は３０％を優に上回り、水濃度を 約６５重量％までとすることができる。第２の濃厚液中の水濃度がこのように高 いと、貯蔵寿命の経過後もアニオン洗剤と液状酵素のブレンドを使用できる。例 えばＮｏｖｏから市販されているような酵素組成物は相当量の水を含み得る。こ の組成物は、使用溶液への酵素のより正確な分配を助長するためにより希薄な第 ２の濃厚液を提供するという点でも改善されている。ある種の配量装置を用いる と、より多量の第１及び第２の濃厚液をより正確に使用溶液に配量することがで き、特に使用溶液中に正確な量の酵素を制御及び提供する必要があることから、 酵素を含む第２の濃厚液では特筆すべきである。酵素は脂肪酸のアルカリ塩と線 状ポリオキシアルキレンアルコールのブレンドにより安定化される。酵素が安定 化されると、濃厚液中の水の量を増加して第２の濃厚液中の酵素の濃度を更に希 釈できる。しかし、このように多量の水で希釈して中性ｐＨにした組成物は相安 定性の問題を生じる恐れがある。出願人は、酵素に相溶性の適切な非水性充填剤 を使用することによりそれ以上水で希釈せずに済み、相安定性 を維持すると共に場合によっては不凍性を提供することを今般知見した。このよ うな適切な非水性充填剤は好ましくは炭素原子数２〜６のポリオールである。例 えばプロピレングリコール、２，３−プロパンジオール、ブチレングリコール、 エチレングリコール、ヘキセレングリコール、エリトリトール、フルクトース、 グルコース、グリセロール、ラクトース、マンニトール及びソルビトールである 。非水性充填剤を使用すると、許容可能な酵素対水の比を維持すると同時に、よ り多量の第２の濃厚液をその都度分配することにより第２の濃厚液中により低濃 度の酵素を提供し、より正確な配量を助長できる。非水性充填剤を使用すること により、酵素対安定化ブレンドの比と酵素対水の比の一致を維持できるだけでな く、濃厚液中の低濃度酵素の貯蔵寿命を確保して凍結及び相不安定の危険を減ら すような範囲に安定化ブレンド対水の比を維持することもできる。 本発明によるクリーナーは多くの顕著な商用利点がある。製造観点からみると 、成分の数が非常に少ないという意味で非常にトリムな組成物が提供されるため 、クリーナーの製造が著しく容易になる。酵素と組み合わせた単一ブレンドとし て提供される独自の組成物以外に、酵素安定性を維持するために種々の 添加剤を加える必要がない。組成物に水を加えることができるので製造が著しく 容易になる。クリーナーの商用使用の観点からみると、系は洗浄時に周知の塩素 化アルカリクリーナーに比較して著しく低いｐＨで機能する。従って、洗液を排 出するために必要な処理が減る。本発明によるクリーナーは、例えばジュース分 配システム、アイスクリーム製造装置、ファーストフード製造装置、醸造発酵及 び液体処理装置、更には高脂肪低タンパク食品材料処理装置（例えばクリーム処 理装置）等の種々の他の形態のタンパク性汚れを含む食品加工装置の種々の他の 部品を洗浄するのに使用できることも判明した。非常に驚くべきことに、本発明 の組成物はクリームを処理するタンク、加工装置等を洗浄できる。クリームは非 常に高脂肪であり、通常は４０％以上であるが、タンパク濃度は非常に低い。通 常は加工装置の表面からクリームを洗浄するには、塩素化アルカリ材料又は溶剤 が必要である。上述のように、これらのクリーナーは環境に放出する前に十分に 処理する必要がある。驚くべきことに、ｐＨが低く且つ溶媒を含まない本発明の 組成物のクリーナーは、処理装置の表面からクリーム残渣を除去するのに非常に 有効に機能する。従って、本発明の洗浄組成物は食品加工施設 で種々の洗浄業務に単一クリーナーを使用できるという点で商業的に非常に有用 である。こうして食品加工装置の総合洗浄管理費用が軽減すると共に、実際に塩 素化アルカリ等の非常に危険なクリーナーに比較して洗浄組成物の取り扱いに著 しく高い安全性が提供される。 第１及び第２の濃厚液の組成例を下表１及び２に示す。希釈状態の種々の濃厚 液を下記試験に従って使用し、表３に示す結果を得た。 ^A−Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏ．から市販されている有効分子量４５０ ０のポリアクリル酸の４８％溶液。^B −Ｔｏｍａｈ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．からＡｌｋａｌｉ Ｓｕｒｆａｃ ｔａｎｔの名称で市販されているイソデシルオキシプロピルアミノジプロピオン 酸両親媒性界面活性剤。 上記成分の典型使用濃度は０．４〜０．８％ｖ／ｖである。 ^C−Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓの市販品ＥＳＰＥＲＡＳＥ ８．０Ｌ。 成分２の典型使用濃度は０．００５〜０．０２％v／vである。 表１からの成分１の１例を水で希釈し、表２からの成分２の１例を加えること により洗浄溶液を調製し、一連の試験を実施した。３１６型（２Ｂ仕上げ）ステ ンレス鋼パネル（寸法３”×６”）を熱塩素化アルカリ溶液で十分に予備洗浄し た後、スポンジ及び手洗い用食器洗剤で手洗いした。水で濯ぐと、清浄なパネル は完全な水シーティング即ち水無破断表面としばしば呼ばれる状態を示す。完全 に清浄ではないパネルはシーティング作用の破断により認識される。この評価の 目的で、水無破断表面当たり１０回の洗浄サイクル後毎にパネルを評価した。 パネルをロッドフックアセンブリから吊り下げ、８℃〜 １２℃に維持した均質化滅菌全乳に１０分間完全に浸漬することにより汚染させ た。次に乳から取り出し、濯ぐとすぐに６０℃に維持した試験溶液に１０分間吊 り下げた。洗浄後、冷水道水で十分に濯いだ後、脱イオン水で濯いだ。この時点 で水のシーティング作用を記録した。この手順を更に９回繰り返し、合計１０回 の洗浄サイクルを実施した。有機汚れを赤色に染色する染料溶液にパネルを浸す ことにより最終評価を行った。各サイクル後に完全な水シーティングを示し且つ 赤色染料を保持しないパネルを有効とみなした。Ｄｉｖｅｒｓｅｙ Ｉｎｃ．か ら市販されている塩素化アルカリクリーナー「ＩＮＴＥＲＥＳＴ」を正の対照と して使用した。 表３は試験結果の一部を示し、使用した成分の組み合わせと試験温度、水硬度 レベル及び結果を示す。 （最後の例から明らかなように、酵素単独では有効なクリーナーでなく、安定化 ブレンドは成分２の組成に必要な部分である）。 （従来の酵素安定化剤を含まない）成分２の十分な製品安定性を立証するため に、下記試験例を示す。 表中、生成物濃厚液Ａ（成分２）は非遮光下に２５℃で少なくとも３カ月間貯 蔵した。 第２の濃厚液の代表的組成を下表５に示す。 （ｄ）水中５０重量％。 アニオンブレンドは水溶液中であるため、組成物中の水の実際の量は４７．５ 重量％であり、アニオンブレンド中の有効量は１０重量％である。 第１及び第２の濃厚液を含む二液酵素洗浄系は各濃厚液の活性成分の重量百分 率を一定範囲にすることができる。このような範囲は上記例に例示される。アル カリ源の好ましい重量百分率は約２〜４％である。水コンディショナーの好まし い重量百分率は約４〜６％である。第２の濃厚液において高濃度溶液の酵素安定 化ブレンドの好ましい重量は３５〜４５重量％であり、 より低濃度の酵素が所望される場合には、ブレンドは１０〜２０重量％にしても よい。より低濃度の酵素が所望される場合の非水性液体充填剤の重量百分率は通 常は２５〜５５重量％である。 以上、本発明の好ましい態様について詳細に説明したが、当業者は発明の精神 又は請求の範囲から逸脱せずに変形が可能であることを理解しよう。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９７年７月１４日 【補正内容】 本発明の好ましい態様によると、添加剤とエンハンサーを避けることができる。 水コンディショナーは濃厚液の１〜１６重量％である。水コンディショナーは ポリリン酸塩及びポリアクリル酸の群から選択される。ポリアクリル酸は再付着 防止剤として機能し、３０００〜６０００の分子量をもち、好ましいポリアクリ レートはＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＡＣＵＳＯＬ ４４５として市販されているホモポリマーである。他のポリアクリレートとし てはアクリル酸、マレイン酸及び他のオレフィン類のコポリマーや、モノマーの 混合物であるターポリマーが挙げられる。ポリアクリレートは一般に溶液で入手 でき、その場合、溶液は４８％ポリアクリル酸と残余の水からなる。他の形態の 水コンディショナーとしては、トリポリリン酸ナトリウムやトリポリリン酸カリ ウム等の種々のポリリン酸塩が挙げられる。 希釈した第２の濃厚液を希釈した第１の濃厚液と混合する際には、使用溶液の ｐＨが約９〜約１０の所望範囲となるように十分な量の水酸化物を使用すると、 酵素活性は変化しないことが判明した。酸化防止剤等を組成物で使用しないので 、炭酸ナ トリウムや重炭酸ナトリウム等のｐＨ安定剤は不要である。この緩衝剤の不在は アルカリ源としての炭酸塩の使用から当然区別すべきであり、アルカリ源として の炭酸塩及び重炭酸塩の量は、他のアルカリ源に加えて緩衝剤としてしか作用で きない場合の使用量を大幅に上回る。更に、現場洗浄系として二液組成物を使用 する場合には、他の水硬度調節剤は任意である。 最終使用のために濃厚液を水に加える順序は、予想通り、酵素の活性を保護す るように実施される。第１の濃厚液は高いｐＨをもつので、当業者に理解される 通り、希釈前に第１の濃厚液と直接混合するのは酵素活性に有害である。第１の 濃厚液の高いｐＨは酵素の活性を大幅に低下させる。また、第２の濃厚液をまず 希釈した後に、希釈した第２の濃厚液に第１の濃厚液を加える場合も、導入した 第１の高ｐＨ濃厚液が希釈した第２の濃厚液の局在領域で酵素を攻撃してその活 性を低下させる恐れがあるので、酵素活性が低下する可能性がある。濃厚液を希 釈する好ましい順序は以下の通りである。第１の濃厚液を所望の使用溶液範囲ま で希釈する。次に希釈した第１の濃厚液に第２の濃厚液を加え、酵素活性に影響 する可能性を最小限にする。希釈した第１の濃厚液に第２の濃厚液を加える速度 は、使 用溶液の調製方法即ち注入であるか又は撹拌槽内混合であるかによって異なる。 第１の濃厚液中のアルカリ材料の好適量は２．５％であり、ポリアクリル酸の 好適量は４％である。第２の濃厚液において、酵素安定化ブレンドと酵素の好適 量は４０重量％及び０．８重量％であり、所望の活性レベルを提供する。 第１の濃厚液と第２の濃厚液を水で希釈することにより提供される使用溶液は、 使用溶液の合計重量の約０．０２〜１重量％の第１の濃厚液と、約０．０００ ２〜０．０５重量％（２ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ）の第２の濃厚液を提供する。使 用溶液中の第１の濃厚液の好適重量範囲は溶液の約０．０４〜０．６重量％であ り、第２の濃厚液の好適重量範囲は約０．００５〜０．１１重量％（５０ｐｐｍ 〜１１００ｐｐｍ）である。使用溶液は通常の現場洗浄工程で装置内に循環させ る。最適酵素活性を生じるために好ましい使用溶液の温度は５０℃〜６０℃であ り、このときｐＨは８．５〜１０．５が好ましい。使用溶液は従来の使用溶液、 特に強アルカリ性洗浄溶液よりもアルカリ度が著しく低い。本発明の使用溶液は 最小限の成分数で１０〜３０分間の所望の洗浄時間を達成できる。 上記成分の典型使用濃度は０．４〜０．８％ｖ／ｖである。 ^C−Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓの市販品ＥＳＰＥＲＡＳＥ ８．０Ｌ。 ＊−比較例。 成分２の典型使用濃度は０．００５〜０．０２％ｖ／ｖである。 表１からの成分１の１例を水で希釈し、表２からの成分２の１例を加えること により洗浄溶液を調製し、一連の試験を実施した。３１６型（２Ｂ仕上げ）ステ ンレス鋼パネル（寸法０．０７６２ｍ×０．１５２４ｍ（３”×６”））を熱塩 素化アルカリ溶液で十分に予備洗浄した後、スポンジ及び手洗い用食器洗剤で手 洗いした。水で濯ぐと、清浄なパネルは完全な水シーティング即ち水無破断表面 としばしば呼ばれる状態を示す。完全に清浄ではないパネルはシーティング作用 の破断により認識される。この評価の目的で、水無破断表面当たり１０回の洗 浄サイクル後毎にパネルを評価した。 パネルをロッドフックアセンブリから吊り下げ、８℃〜１２℃に維持した均質 化滅菌全乳に１０分間完全に浸漬することにより汚染させた。次に乳から取り出 し、濯ぐとすぐに６０℃に維持した試験溶液に１０分間吊り下げた。洗浄後、冷 水道水で十分に濯いだ後、脱イオン水で濯いだ。この時点で水のシーティング作 用を記録した。この手順を更に９回繰り返し、合計１０回の洗浄サイクルを実施 した。 より低濃度の酵素が所望される場合には、ブレンドは１０〜２０重量％にしても よい。より低濃度の酵素が所望される場合の非水性液体充填剤の重量百分率は通 常は２５〜５５重量％、好ましくは３０〜４０重量％である。 以上、本発明の好ましい態様について詳細に説明したが、当業者は発明の精神 又は請求の範囲から逸脱せずに変形が可能であることを理解しよう。 請求の範囲 １．希釈使用溶液を調製するために別個の容器に貯蔵された第１及び第２の濃厚 液を含む二液酵素洗浄系であって、 Ａ．第１の濃厚液が、 ｉ）水酸化物アルカリ組成物源から選択されるアルカリ源１．７５〜７．５重量 ％と、 ｉｉ）３０００〜６０００の分子量をもつポリアクリル酸及びポリリン酸塩から 構成される群から選択される水コンディショナー１〜１６重量％と、 ｉｉｉ）残余の水から構成され、 Ｂ．第２の濃厚液が、 ｉ）（Ｃ₆〜Ｃ₁₂）脂肪酸のアルカリ塩と線状（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）ポリオキシアルキレ ンアルコールの酵素安定化ブレンド５〜４５重量％と、 ｉｉ）有効量のタンパク分解酵素と、 ｉｉｉ）場合により、酵素相溶性非水性液体ポリオール充填剤と、 ｉｖ）残余の水から構成される前記二液酵素洗浄系。 ２．前記第１の濃厚液において前記アルカリ組成物が水酸化ナトリウムと水酸化 カリウムから構成される群から選択される請求項１に記載の二液系。 ３．前記第１の濃厚液において前記ポリアタリル酸が３０００〜６０００の分子 量をもつ請求項１に記載の二液系。 ４．前記第１の濃厚液において前記ポリリン酸塩がトリポリリン酸ナトリウムと トリポリリン酸カリウムから構成される群から選択される請求項１に記載の二液 系。 ５．第２の濃厚液が前記酵素安定化ブレンド３５〜４５％と水を含む請求項１に 記載の二液系。 ６．前記第２の濃厚液において前記線状（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）ポリオキシアルキレンが Ｃ₈〜Ｃ₁₈エトキシル化プロポキシル化アルコールである請求項４に記載の二液 系。 ７．前記タンパク分解酵素がセリン型のエンドプロテイナーゼである請求項４に 記載の二液系。 ８．前記第１の濃厚液が前記アルカリ源２．５％と前記ポリアクリル酸４％を含 む請求項４に記載の二液系。 ９．前記第２の濃厚液が前記酵素安定化ブレンド４０％と前記酵素０．８％を含 む請求項４に記載の二液系。 １０．前記酵素安定化ブレンド１０〜２０重量％と、前記選択充填剤３０〜４０ ％と、残余の水を含む請求項１に記載の二液系。 １１．前記選択されたポリオールがプロピレングリコールである請求項１０に記 載の二液系。 １２．前記選択されたポリオールがソルビトールである請求項１０に記載の二液 系。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，Ｂ Ｙ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ， ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．希釈使用溶液を調製するために別個の容器に貯蔵された第１及び第２の濃厚 液を含む二液酵素洗浄系であって、 Ａ．第１の濃厚液が、 ｉ）水酸化物アルカリ組成物源から選択されるアルカリ源１．７５〜７．５重量 ％と、 ｉｉ）ポリアクリル酸及びポリリン酸塩から構成される群から選択される水コン ディショナー１〜１６重量％と、 ｉｉｉ）残余の水から構成され、 Ｂ．第２の濃厚液が、 ｉ）（Ｃ₆〜Ｃ₁₂）脂肪酸のアルカリ塩と線状（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）ポリオキシアルキレ ンアルコールの酵素安定化ブレンド５〜４５重量％と、 ｉｉ）有効量のタンパク分解酵素と、 ｉｉｉ）水と、場合により、酵素相溶性非水性液体ポリオール充填剤と、 ｉｖ）残余の水から構成される前記二液酵素洗浄系。 ２．前記第１の濃厚液において前記アルカリ組成物が水酸化ナ トリウムと水酸化カリウムから構成される群から選択される請求項１に記載の二 液系。 ３．前記第１の濃厚液において前記ポリアクリル酸が約３０００〜６０００の分 子量をもつ請求項１に記載の二液系。 ４．前記第１の濃厚液において前記ポリリン酸塩がトリポリリン酸ナトリウムと トリポリリン酸カリウムから構成される群から選択される請求項１に記載の二液 系。 ５．前記ブレンド３５〜４５％と水を含む請求項１に記載の二液系。 ６．前記第２の濃厚液において前記線状（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）ポリオキシアルキレンが Ｃ₈〜Ｃ₁₈エトキシル化プロポキシル化アルコールである請求項４に記載の二液 系。 ７．前記タンパク分解酵素がセリン型のエンドプロテイナーゼである請求項４に 記載の二液系。 ８．前記第１の濃厚液が前記アルカリ源約２．５％と前記ポリアクリル酸約４． ５％から構成される請求項４に記載の二液系。 ９．前記第２の濃厚液が前記ブレンド約４０％と前記酵素約０．８％から構成さ れる請求項４に記載の二液系。 １０．前記ブレンド１０〜２０重量％と、前記選択充填剤３０ 〜４０％と、残余の水を含む請求項１に記載の二液系。 １１．前記選択されたポリオールがプロピレングリコールである請求項１０に記 載の二液系。 １２．前記選択されたポリオールがソルビトールである請求項１０に記載の二液 系。