JPH11509192A - 除草性ケタール類およびスピロ環類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 望ましくない植生を抑制するために有用な式（Ｉ）の化合物およびそれらの農業的に適する塩類が開示されており、式中、Ｑは(Ｑ−１)または(Ｑ−２)であり、Ｒ¹およびＲ²は各々独立してＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂−Ｃ₆ハロアルキルチオであるか；或いはＲ¹およびＲ²が一緒になって−Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ²−、−(ＣＨ₂)_s−Ｘ³−、−(ＣＨ₂)_t−Ｘ³−ＣＨ₂、−(ＣＨ₂)_v−Ｘ³−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−(ＣＨ₂)_w−を形成し、各々の基は場合により１−６個のハロゲン、１−６個のＣＨ₃および１個のＣ₁−Ｃ₃アルコキシから選択される少なくとも１つで置換されていてもよく；或いはＲ¹およびＲ²は一緒になって−Ｏ−Ｎ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)−ＣＨＲ¹²−ＣＨ₂−または−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ¹²−ＣＨ₂−を形成し、各々の基は場合により１−２個のハロゲンおよび１−２個のＣＨ₃から選択される少なくとも１つで置換されていてもよく；或いはＲ¹およびＲ²はそれらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)またはＣ(＝Ｓ)を形成し、そしてＲ³−Ｒ¹⁰、Ｘ¹−Ｘ³、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｋ、ｍ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｖ、ｗ、およびｘは明細書の開示に定義されている通りである。式（Ｉ）の化合物を含有する組成物および望ましくない植生またはその環境を有効な量の式（Ｉ）の化合物と接触させることを含む望ましくない植生を抑制する方法も開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】 除草性ケタール類およびスピロ環類 発明の背景 本発明はある種のケタール類およびスピロ環類（spirocycles）、それらの農 業的に適する塩類および組成物、並びに望ましくない植生を抑制するためのそれ らの使用に関する。 望ましくない植生の抑制は高い作物効率（crop efficiency）を得る際に非常 に重要である。特に例えば中でも稲、大豆、サトウダイコン、トウモロコシ(cor n)（トウモロコシ(maize)）、ポテト、小麦、大麦、トマトおよび栽培作物の如 き有用な作物中の雑草成長の選択的抑制の達成は非常に望ましい。そのような有 用な作物中の抑制されない雑草成長は生産量のかなりの減少を引き起こしそして それにより消費者に対する価格増加をもたらしうる。非作物領域（non crop are as）における望ましくない植生の抑制も重要である。多くの製品がこれらの目的 のために市販されているが、より有効であり、より低価格であり、より毒性が少 なく、環境的により安全であるかまたは異なる活性方式を有する新規な化合物に 対する要望が依然としてある。 ＥＰ２８３,２６１は式ｉの複素環を除草剤として開示している： ［式中、 Ｘ、Ｘ¹およびＸ²は独立してＯまたはＳであり、 Ｒ¹は場合によりオキソ、メルカプト、ハロ、ニトロ、シアノ、アミノ、モノ− もしくはジアルキルアミノ、アミド、アルキル、アルケニル、アルキニル、シク ロアルキル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アリール、ヒドロキシ、アルコキ シ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、モノ−もしくはジアルキルカ ルバモイル、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、スル ホンアミド、アルキルカルボニルオキシ、アルキルカルボニルアミノまたはヘテ ロシクリルから選択される１個もしくはそれ以上の基により置換されていてもよ い単環式または縮合−二環式複素環式基であり、そして Ｙは、とりわけ、Ｃ₂−Ｃ₄アルキレンである］。 本発明のケタール類およびスピロ環類はこの文献には開示されていない。 発明の要旨 本発明は全ての幾何学的および立体異性体を含む式Ｉの化合物、農業的に適す るそれらの塩類、それらを含有する農業用組成物並びに望ましくない植生を抑制 するためのそれらの使用に関する： ［式中、 Ｑは であり、 Ｒ¹およびＲ²は各々独立してＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂−Ｃ₆ハロアルキルチオであるか；或いはＲ¹およ びＲ²は一緒になって−Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ²−、−(ＣＨ₂)_s−Ｘ³−、−(ＣＨ₂)_t −Ｘ³−ＣＨ₂−、−(ＣＨ₂)_v−Ｘ³−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−(ＣＨ₂)_w−を形成し 、各々の基は場合により１−６個のハロゲン、１−６個のＣＨ₃および１個のＣ₁ −Ｃ₃アルコキシから選択される少なくとも１つで置換されていてもよく；或い はＲ¹およびＲ²は一緒になって−Ｏ−Ｎ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)−ＣＨＲ¹²−ＣＨ₂ −または−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ¹²−ＣＨ₂−を形成し、各々の基は場合により１−２ 個のハロゲンおよび１−２個のＣＨ₃から選択される少なくとも１つで置換され ていてもよく；或いはＲ¹およびＲ²はそれらが結合している炭素と一緒になって Ｃ(＝Ｏ)またはＣ(＝Ｓ)を形成し、 Ｘ¹およびＸ²は各々独立してＯ、ＳまたはＮ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)であり、 Ｘ³はＯまたはＳであり、 各Ｒ³は独立してＨまたはＣＨ₃であり、 Ｒ⁴およびＲ⁵は各々独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアル キル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、 Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアル キルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホ ニル、ハロゲン、シアノまたはニトロであり、 Ｒ⁶はＯＲ¹¹、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆ア ルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルス ルホニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、シアノ、シアナト、チオシアナト またはハロゲンであり、 各Ｒ⁷は独立してＣ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルチ オまたはハロゲンであるか；或いは２個のＲ⁷が同じ炭素原子に結合されている 時には、該Ｒ⁷対は一緒になって−ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ− 、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ−または−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ−を形成することができ、 各々の基は場合により１−４個のＣＨ₃で置換されていてもよく、 Ｒ⁸はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシアル キル、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカルボニル 、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₇ジアルキルアミノカルボニル、 Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニルまたはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニルであるか； 或いはＲ⁸はベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、各々は場合によりＣ₁ −Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、 Ｒ⁹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルまた はＣ₃−Ｃ₆アルキニルであるか；或いはＲ⁹はフェニルまたは ベンジルであり、各々は場合によりフェニル環上でＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン 、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、 Ｒ¹⁰はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、ハロゲン、シアノまたは ニトロであり、 Ｒ¹¹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシアル キル、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカルボニル 、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₇ジアルキルアミノカルボニル、 Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニルまたはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニルであるか； Ｒ¹¹はベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、各々は場合によりＣ₁−Ｃ₃ アルキル、ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、 Ｒ¹²はＣ₁−Ｃ₃アルキルであるか；或いはＲ¹²は場合によりＣ₁−Ｃ₃アルキル、 ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されていてもよいフェニルであり、 ＸはＳ(Ｏ)_n、ＯまたはＮＲ¹³であり、 Ｒ¹³はＨ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、ホル ミル、Ｃ₂−Ｃ₃アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₃アルコキシカルボニルまたはＣ₁ −Ｃ₂アルキルスルホニルであり、 ＹはＯ；Ｓ；ＮＨ；Ｎ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)；またはｑが０以外である時には場合 によりＲ⁷で置換されていてもよいＣＨ₂であり、 Ｚは直接結合；Ｏ；Ｓ(Ｏ)_z；ＮＨ；Ｎ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)；またはｑが０以外 である時には場合によりＲ⁷で置換されていてもよいＣＨ₂であり、但し、ＹがＯ 、Ｓ、ＮＨまたはＮ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)である時にはＺは直接結合または場合に よりＲ⁷で置換されていてもよい ＣＨ₂であり、 ｋおよびｍは各々独立して０、１または２であり、但し、ｋおよびｍの合計は０ 、１または２であり、 ｎおよびｐは各々独立して０、１または２であり、 ｑは０、１、２、３または４であり、 ｒは２、３または４であり、 ｓは２、３、４または５であり、 ｔは１、２、３または４であり、 ｖは２または３であり、 ｗは２、３、４、５または６であり、 ｘは１または２であり、そして ｚは０、１または２であり、 但し、 （ｉ）ＸがＳ(Ｏ)_nであり、ＱがＱ−１でありそしてＲ¹およびＲ²が独立してＣ₁ −Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂− Ｃ₆ハロアルキルチオであるか或いはそれらが結合している炭素と一緒になって Ｃ(＝Ｏ)を形成する時には、ｎは１または２であり、そして （ii）ＸがＯまたはＮＲ¹³でありそしてＲ¹およびＲ²が独立してＣ₁−Ｃ₆アルコ キシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂−Ｃ₆ハロアル キルチオであるか或いはそれらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)を形 成する時には、ＱはＱ−２である］。 以上の記述において、単独でまたは例えば「アルキルチオ」もしくは「ハロア ルキル」の如き複合語の中で使用される「アルキル」という語 は、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル 、ｉ−プロピル、または種々のブチル、ペンチルもしくはヘキシル異性体を含む 。「１−６個のＣＨ₃」という語は、その置換基に関して利用可能な位置の１− ６個がメチルであってよいことを示し、「１−４個のＣＨ₃」および「１−２個 のＣＨ₃」という語も同様に定義される。「アルケニル」は直鎖状もしくは分枝 鎖状のアルケン類、例えば１−プロペニル、２−プロペニル、並びに種々のブテ ニル、ペンテニルおよびヘキセニル異性体を含む。「アルケニル」はまたポリエ ン類、例えば１,２−プロパンジエニルおよび２,４−ヘキサジエニルを包含する 。「アルキニル」は直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキン類、例えば１−プロピニ ル、２−プロピニル並びに種々のブチニル、ペンチニルおよびヘキシニル異性体 を含む。「アルキニル」はまた複数の三重結合からなる部分、例えば２,５−ヘ キサジイニルを含むこともできる。「アルコキシ」は、例えば、メトキシ、エト キシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ並びに種々のブトキシ、ペント キシおよびヘキシルオキシ異性体を含む。「アルコキシアルキル」はアルキル上 のアルコキシ置換を示す。「アルコキシアルキル」の例はＣＨ₃ＯＣＨ₂、ＣＨ₃ ＯＣＨ₂ＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＯＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂およびＣＨ₃ ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂を含む。「アルキルチオ」は直鎖状もしくは分枝鎖状のアル キルチオ部分、例えばメチルチオ、エチルチオ、並びに種々のプロピルチオ、ブ チルチオ、ペンチルチオおよびヘキシルチオ異性体を含む。「アルキルスルフィ ニル」はアルキルスルフィニル基の両方の鏡像異性体を含む。「アルキルスルフ ィニル」の例はＣＨ₃Ｓ(Ｏ)、ＣＨ₃ＣＨ₂Ｓ(Ｏ)、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ(Ｏ)、(Ｃ Ｈ₃)₂ＣＨＳ(Ｏ)並びに種々のブ チルスルフィニル、ペンチルスルフィニルおよびヘキシルスルフィニル異性体を 含む。「アルキルスルホニル」の例はＣＨ₃Ｓ(Ｏ)₂、ＣＨ₃ＣＨ₂Ｓ(Ｏ)₂、ＣＨ₃ ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ(Ｏ)₂、(ＣＨ₃)₂ＣＨＳ(Ｏ)₂並びに種々のブチルスルホニル、ペン チルスルホニルおよびヘキシルスルホニル異性体を含む。「アルキルアミノ」、 「ジアルキルアミノ」などは以上の例と同様に定義される。 単独でまたは例えば「ハロアルキル」の如き複合語の中の「ハロゲン」という 語は弗素、塩素、臭素またはヨウ素を含む。「１−６個のハロゲン」という語は その置換基に関して利用できる位置の１−６個が独立して選択されるハロゲンで あってよいことを示し、「１−２個のハロゲン」という語も同様に定義される。 さらに、例えば「ハロアルキル」の如き複合語の中で使用される時には、該アル キルは同一もしくは相異なっていてよいハロゲン原子で部分的にまたは完全に置 換されていてよい。「ハロアルキル」の例はＦ₃Ｃ、ＣｌＣＨ₂、ＣＦ₃ＣＨ₂およ びＣＦ₃ＣＣｌ₂を含む。「ハロアルコキシ」、「ハロアルキルチオ」などの語は 「ハロアルキル」という語と同様に定義される。「ハロアルコキシ」の例はＣＦ₃ Ｏ、ＣＣｌ₃ＣＨ₂Ｏ、ＨＣＦ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯおよびＣＦ₃ＣＨ₂Ｏを含む。「ハロ アルキルチオ」の例はＣＣｌ₃Ｓ、ＣＦ₃Ｓ、ＣＣｌ₃ＣＨ₂ＳおよびＣｌＣＨ₂Ｃ Ｈ₂ＣＨ₂Ｓを含む。「ハロアルキルスルフィニル」の例はＣＦ₃Ｓ(Ｏ)、ＣＣｌ₃ Ｓ(Ｏ)、ＣＦ₃ＣＨ₂Ｓ(Ｏ)およびＣＦ₃ＣＦ₂Ｓ(Ｏ)を含む。「ハロアルキルスル ホニル」の例はＣＦ₃Ｓ(Ｏ)₂、ＣＣｌ₃Ｓ(Ｏ)₂、ＣＦ₃ＣＨ₂Ｓ(Ｏ)₂およびＣＦ₃ ＣＦ₂Ｓ(Ｏ)₂を含む。 置換基中の炭素原子の合計数は「Ｃ_i−Ｃ_j」接頭辞により示され、ここでｉお よびｊは１−７の数である。例えば、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルスルホ ニルはメチルスルホニルからプロピルスルホニルを示し、Ｃ₂アルコキシアルキ ルはＣＨ₃ＯＣＨ₂を示し、Ｃ₃アルコキシアルキルは、例えば、ＣＨ₃ＣＨ(ＯＣ Ｈ₃)、ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂またはＣＨ₃ＣＨ₂ＯＣＨ₂を示し、そしてＣ₄アルコキ シアルキルは合計４個の炭素原子を含有するアルコキシ基で置換されたアルキル 基の種々の異性体を示し、例はＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂およびＣＨ₃ＣＨ₂ＯＣＨ₂ ＣＨ₂を含む。「アルキルカルボニル」の例はＣ(Ｏ)ＣＨ₃、Ｃ(Ｏ)ＣＨ₂ＣＨ₂ ＣＨ₃およびＣ(Ｏ)ＣＨ(ＣＨ₃)₂を含む。「アルコキシカルボニル」の例はＣＨ₃ ＯＣ(＝Ｏ)、ＣＨ₃ＣＨ₂Ｏ(＝Ｏ)、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ(＝Ｏ)、(ＣＨ₃)₂ＣＨ ＯＣ(＝Ｏ)および種々のブトキシ−またはペントキシカルボニル異性体を含む。 化合物が置換基の数が１を越えうることを示す下付き文字を有する置換基で置 換されている時には、該置換基は（それらが１を越える時には）定義されている 置換基の群から独立して選択される。 基が水素でありうる置換基を含有する時、例えばＲ⁴またはＲ¹¹では、この置 換基が水素であるる時にはこれは該基が置換されていないことと等しいと認識さ れる。 本発明の化合物は１種もしくはそれ以上の立体異性体として存在しうる。種々 の立体異性体は鏡像異性体、ジアステレオマー、アトロプ異性体および幾何学的 異性体を含む。当技術の専門家は１種の立体異性体の方がより活性が大きくおよ び／または他の１種もしくは複数の立体異性体と比べて濃厚である時もしくは他 の１種もしくは複数の立体異性体から分離される時に有利な効果を示すことを認 識するであろう。さらに、専門技術者は該立体異性体の分離、濃厚化、および／ または選択的製造 方法を知っている。従って、本発明は式Ｉおよびその農業的に適する塩類から選 択される化合物を含んでなる。本発明の化合物は立体異性体の混合物、個々の立 体異性体、または光学的に活性な形態として存在していてもよい。 本発明の一部の化合物は１種もしくはそれ以上の互変異性体として存在しうる 。当技術の専門家は、例えば、Ｒ⁶がＯＲ¹¹でありそしてＲ¹¹がＨである式Ｉａ （ＱがＱ−１である式Ｉ）の化合物は以下に示されているように他の互変異性体 としても存在しうることは認識するであろう。当技術の専門家は該互変異性体が しばしば互いに平衡状態で存在することを認識するであろう。これらの互変異性 体は環境的および生理学的条件下で相互変換するため、それらは同じ有用な生物 学的効果を与える。本発明は式Ｉの化合物のそのような互変異性体の混合物並び に個々の互変異性体を含む。 本発明の化合物の塩類は無機または有機酸類、例えば臭化水素酸、塩酸、硝酸 、燐酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、マ ロン酸、シュウ酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、４−トルエンスルホン 酸または吉草酸、との酸−付加塩類を含む。本発明の化合物の塩類は、化合物が 例えばエノールの如き酸性の基を含有する時には、有機塩基（例えば、ピリジン 、アンモニア、もしくはトリエチルアミン）または無機塩基（例えば、ナトリウ ム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムもしくはバリウムの水素化 物、水酸化物、もしくは炭酸塩類）を用いて製造されたものも含む。 より良好な活性および／または合成の容易さの理由のために好適な化合物は以 下のものである： 好適項１． 各々のＲ⁷が独立してＣ₁−Ｃ₃アルキルまたはハロゲンであり、 ＸがＳ(Ｏ)_nであり、 ＹおよびＺが独立して場合によりＲ⁷で置換されていてもよいＣＨ₂であり、 ｋが０であり、そして ｘが１である、 上記の式Ｉの化合物、およびそれらの農業的に適する塩類。 好適項２． Ｒ¹およびＲ²が独立してＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁− Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂−Ｃ₆ハロアルキルチオであるか；或いはＲ¹およびＲ² が一緒になって場合により１−６個のハロゲンおよび１−６個のＣＨ₃から選択 される少なくとも１個の員で置換されていてもよい−Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ²−を形 成し；或いはＲ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ) を形成し、 Ｘ¹およびＸ²が両者ともＯであるかまたは両者ともＳであり、 ｍが１または２であり、そして ｒが２または３である、 好適項１の化合物。 好適項３． Ｒ⁴およびＲ⁵が独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルまたはハロゲンであり、 Ｒ⁷がＣ₁−Ｃ₃アルキルであり、 Ｒ⁹がＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルまたはＣ₃−Ｃ₆アルケニルであり、 Ｒ¹⁰がＨであり、 Ｒ¹¹がＨ、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカルボ ニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₇ジアルキルアミノカルボニ ル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニルまたはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニルである か；或いはＲ¹¹がベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、各々が場合によ りＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、 そして ｎが２である、 好適項２の化合物。 好適項４． Ｒ¹およびＲ²が各々メトキシであるか；或いはＲ¹およびＲ²が一緒になって−Ｘ¹ −(ＣＨ₂)_r−Ｘ²−を形成し；或いはＲ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素 と一緒になってＣ(＝Ｏ)を形成し、 Ｘ¹およびＸ²がＯであり、 Ｒ⁴およびＲ⁵が独立してＨ、メチルまたはハロゲンであり、 Ｒ⁶がＯＲ¹¹であり、 Ｒ⁸がＨまたはＣ₁−Ｃ₂アルキルスルホニルであるか；或いはＲ⁸がベンゾイルま たはフェニルスルホニルであり、各々が場合によりＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン 、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、 Ｒ¹¹がＨまたはＣ₁−Ｃ₂アルキルスルホニルであるか；或いはＲ¹¹がベンゾイル またはフェニルスルホニルであり、各々が場合によりＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲ ン、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、そして ｍが１であり、そして ｒが２である、 好適項３の化合物。 好適項５． Ｒ⁵がメチルまたはハロゲンでありそして−Ｓ(Ｏ)_n−部分に隣接しているフェニ ル環位置に結合されている、 好適項４の化合物。 好適項６． ＱがＱ−１である、 好適項５の化合物。 好適項７． ＱがＱ−２である、 好適項６の化合物。 最も好適なものは群： ２−[(２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４,２′−[１,３] ジオキソラン]−６−イル)カルボニル]−１,３−シクロヘキサンジオン Ｓ,Ｓ− ジオキシド、 (２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４,２′−[１,３]ジオ キソラン]−６−イル)(１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４− イル)メタノン Ｓ,Ｓ−ジオキシド、 ２−[(２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン −４,２′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)カルボニル]−１,３−シクロヘキ サンジオン Ｓ,Ｓ−ジオキシド、 (２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４, ２′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)(１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ− ピラゾール−４−イル)メタノンＳ,Ｓ−ジオキシド、 ６−[(１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル)カルボニル] −２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチル−４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４−オン １,１−ジオキシド、 ２−[(２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン −４,２′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)カルボニル]−１,３−シクロヘキ サンジオン、および (２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４, ２'−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)(１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ− ピラゾール−４−イル)メタノン から選択される好適項２の化合物である。 本発明はまた除草的に有効な量の本発明の化合物および界面活性剤、固体希釈 剤または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる除草剤組成物に関する。本発 明の好適な組成物は上記の好適な化合物を含んでなるものである。 本発明はまた望ましくない植物の場所に除草的に有効な量の本発明の 化合物（例えば、ここに記載されている組成物として）を適用することを含んで なる望ましくない植物を抑制する方法に関する。好適な使用方法は上記の好適な 化合物を含むものである。 発明の詳細 式Ｉの化合物は１つもしくはそれ以上の下記の反応式１−２２に記載されてい る方法および変法により製造することができる。下記の式Ｉ−XVIIIの化合物中 のＱ、Ｒ¹−Ｒ¹³、Ｘ¹−Ｘ³、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、 ｖ、ｗ、ｘおよびｚの定義は以上の発明の要旨中で定義されている通りである。 式Ｉａ−Ｉｃの化合物は式Ｉの化合物の種々の副群であり、そして式Ｉａ−Ｉｃ に関する全ての置換基は異常で式Ｉに関して定義されている通りである。例えば 、下記の式Ｉａの化合物はＱがＱ−１である式Ｉの化合物である。 反応式１は式Ｉａ（Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になって Ｃ(＝Ｏ)およびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外であり、Ｒ⁶＝ＯＲ¹⁴でありそして Ｒ¹⁴が発明の要旨中に記載されているＲ¹¹と同じであるがＨではない）の化合物 の製造を説明しており、それによると式Ｉａ（Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合して いる炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)およびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外であり、Ｒ⁶ ＝ＯＨである）の化合 物を塩基の存在下で式II（Ｘ⁴が塩素、臭素、弗素、トリフルオロメタンスルホ ネートまたはアセテートであり、そしてＲ¹⁴は以上に定義されている通りである ）の試薬と反応させる。カップリングは当技術で既知の一般的方法により実施さ れ、例えば、K．Nakamura，et al.，WO 95/04054 を参照のこと。 反応式１ 反応式２は式Ｉａ（Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になって Ｃ(＝Ｏ)およびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外であり、Ｒ⁶＝Ｓ(Ｏ)_yＲ¹⁵であり、 ｙ＝１または２であり、そしてＲ¹⁵＝Ｃ₁−Ｃ₆アルキルまたはＣ₁−Ｃ₆ハロアル キルである）の化合物の製造を説明しており、それによると式Ｉａ（Ｒ¹および Ｒ²がそれらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)およびＣ(＝Ｓ)を形成 するもの以外であり、そしてＲ⁶＝ＳＲ¹⁵である）の化合物を酸化剤、例えばペ ルオキシ酢酸、ｍ−クロロペルオキシ安息香酸、ペルオキシ−硫酸カリウムまた は過酸化水素と反応させる（この反応は例えば酢酸ナトリウムまたは炭酸ナトリ ウムの如き塩基で緩衝されていてもよい）。酸化は当技術で一般的に 既知の方法により実施され、例えば、B．M．Trost，et al.，J．Org．Chem．(19 88)，53,532; B．M．Trost，et al.，Tetrahedron Lett．(1981)，21，1287; お よび S．Patai，et al.，The Chemistry of Sulphones and Sulphoxides，John Wiley & Sons を参照のこと。 反応式２ 式Ｉａ（Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)お よびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外であり、Ｒ⁶＝ＳＲ¹⁵、ＣＮ、ＳＣＮ、ＯＣＮ またはＯＲ¹⁶であり、Ｒ¹⁵は以上で定義されている通りであり、そしてＲ¹⁶がＣ₁ −Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルまたはＣ₂−Ｃ₆アルコキシアルキルであ る）の化合物は当技術の専門家により式Ｉａ（Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合して いる炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)およびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外であり、そ してＲ⁶＝ハロゲンである）の化合物から反応式３に示されているように文献に 十分に記載されている一般的方法を用いて式III（ＭＳＲ¹⁵、ＭＣＮ、ＭＳＣＮ 、ＭＯＣＮまたはＭＯＲ¹⁶；Ｍ＝Ｎａ、Ｃｕ、ＫまたはＬｉ） の求核性試薬を用いる処理により製造することができる（例えば、S．Miyano，e t al.，J．Chem．Soc.，Perkin Trans．1(1976)，1146; P．H．Nelson，and J． T．Nelson，Synthesis(1992)，12，1287-1291; S．MUller，et al.，DE 4241999 -Al を参照のこと）。 反応式３ 式Ｉａ（Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)お よびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外であり、Ｒ⁶＝ハロゲンである）の化合物は式 Ｉａ（Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)および Ｃ(＝Ｓ)を形成するもの以外であり、そしてＲ⁶＝ＯＨである）の化合物を例え ば臭化オキサリルまたは塩化オキサリルの如きハロゲン化試薬と反応させること により製造することができる（反応式４）。この転化は当技術で既知の一般的方 法により実施さ れ、例えば、S．Muller，et al.，WO 94/13619; S．Muller，et al.，DE 424199 9-Al を参照のこと。 反応式４ 反応式５は式Ｉａ（Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になって Ｃ(＝Ｏ)を形成するものである）の化合物の製造を説明しており、それによると 式Ｉａ（Ｒ¹およびＲ²が独立してＣ₁−Ｃ₆アルコキシであるか或いはＲ¹および Ｒ²が一緒になって−Ｏ−(ＣＨ₂)_rＯ−を形成する）の化合物を塩酸または臭化 水素酸水溶液（０.１Ｎ−１２Ｎ）中で０℃−１００℃の間の温度で３０分間− ３日間の範囲の期間にわたり撹拌する。この転化は当技術で既知の方法により（ またはこれらの方法のわずかな改変により）実施され、例えば、P．A．Grieco， et al.，J．Am．Chem．Soc．(1977)，99，p 5773; P．A．Grieco，et al.，J．O rg．Chem．(1978)，43，p 4178 を参照のこと。 反応式５ 反応式６は式Ｉａ（Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になって Ｃ(＝Ｏ)およびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外であり、そしてＲ⁶＝ＯＨである） の化合物の製造を説明しており、それによると式IVａ（Ｒ¹およびＲ²がそれらが 結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)およびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外で ある）のエノールエステルおよび／または式IVｂのその位置異性体を触媒量のシ アン化物源（例えば、アセトンシアノヒドリンまたはシアン化カリウム）の存在 下で例えばトリエチルアミンの如き塩基と反応させる。この転位は当技術で既知 の一般的方法により実施され、例えば、W．J．Michaely，EP 0369803-Al; D．Ca rtwright，et al.，EP 0283261-B1 を参照のこと。 反応式６ 式IVａ（Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)お よびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外である）のエノールエステル類および／または 式IVｂのその位置異性体は式Ｖのジカルボニル化合物をわずかにモル過剰の例え ばトリエチルアミンの如き塩基の存在下で 例えばアセトニトリル、塩化メチレンまたはトルエンの如き不活性有機溶媒中で ０℃−１１０℃の間の温度において式VI（Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合している 炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)およびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外である）の酸塩 化物と反応させることにより製造できる（反応式７）。このタイプのカップリン グは当技術で既知の一般的方法により（またはこれらの方法のわずかな改変によ り）実施され、例えば、W．J．Michaely，EP 0369803-Al; D．Cartwright，et a l.，EP 0283261-B1 を参照のこと。 反応式７ 式VI（Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)およ びＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外である）の酸塩化物は式VII（Ｒ¹およびＲ²がそ れらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)およびＣ(＝Ｓ)を形成するもの 以外である）の酸を塩化オキサリル（または塩化チオニル）および触媒量のジメ チルホルムアミドと反応させることにより製造できる（反応式８）。この塩素化 は当技術で既知であり、例えば、W．J．Michaely，EP 0369803-A1 を参照のこと 。 反応式８ 反応式９は式VII（Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になって Ｃ(＝Ｏ)およびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外であり、 Ｘ＝Ｓ(Ｏ)_nであり、そしてｎ＝１または２である）の酸の製造を説明 しており、それによると式VII（Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一 緒になってＣ(＝Ｏ)およびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外であり、Ｘ＝Ｓである） の酸を酸化剤、例えばペルオキシ酢酸、ｍ−クロロペルオキシ安息香酸、ペルオ キシ一硫酸カリウムまたは過酸化水素、と反応させる。この反応は例えば酢酸ナ トリウムまたは炭酸ナトリウムの如き塩基で緩衝されていてもよい。酸化は当技 術で既知の一般的方法により実施される（例えば、B．M．Trost，et al.，J．Or g．Chem．(1988)，53,532; B．M．Trost，et al.，Tetrahedron Lett．(1981)， 21，1287; S．Patai，et al.，The Chemistry of Sulphones and Sulphoxides， John Wiley & Sons を参照のこと）。 反応式９ 反応式１０は式VII（Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になっ てＣ(＝Ｏ)およびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外でありそしてＸがＳ、ＯまたはＮ Ｒ¹³である）の酸の製造を説明しており、それによると式VIII（Ｒ¹およびＲ²が それらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)およびＣ(＝Ｓ)を形成するも の以外でありそしてＸがＳ、ＯまたはＮＲ¹³である）の臭化フェニルをｎ−ブチ ルリチウム（またはマグネ シウム）で処理し、そしてその場で発生したリチウム塩（すなわちグリニヤール 試薬）を次に二酸化炭素と反応させその後に例えば塩酸の如き酸を用いて酸性化 する。この転化は当技術で既知の一般的方法により実施され、例えば、M．A．Og liaruso et al.，Synthesis of Carboxylic Acids，Esters and Their Derivati ves，pp 27-28，John Wiley & Sons；A．J．Bridges，et al.，J．Org．Chem．( 1990)，55(2)，773; C．Franke，et al.，Angew．Chem．Int．Ed．(1969)，8，6 8 を参照のこと）。ある場合には、合成中の保護／脱保護または官能基相互転化 の導入が所望する生成物を得る際の助けになるであろう。保護基の使用および選 択は化学合成の専門家には明らかであろう（例えば、Green，T．W.; Wuts,P．G ．M.，Protective Groups in Organic Synthesis，2nd ed.；Wiley: New York， 1991 を参照のこと）。 反応式１０ 反応式１１は式VIII（Ｒ¹およびＲ²が独立してＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキルチオである か、或いはＲ¹およびＲ²が一緒になって場合により１−８個のハロゲン、１−８ 個のＣＨ₃および１個のＣ₁−Ｃ₃アルコキシから選択される少なくとも１個の員 で置換されていてもよい−Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ²−を形成し、Ｘ¹およびＸ²は発明 の要旨で定義されている通りでありそしてＸがＳ、ＯまたはＮＲ¹³である）の臭 化フェニル類の製造を説明しており、それによると式IX（ＸがＳ、ＯまたはＮＲ¹³ である）のケトンを例えばｐ−トルエンスルホン酸（または例えばＢＦ₃の如 きルイス酸）の如きプロトン酸触媒の存在下で例えばトルエンの如き不活性有機 溶媒中でまたはアルコール（アルコールが試薬である場合）中でアルコール、ア ルキルチオール、またはＨＸ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ²Ｈ（場合により１−８個のハロゲ ン、１−８個のＣＨ₃および１個のＣ₁−Ｃ₃アルコキシから選択される少なくと も１個の員で置換されていてもよく、Ｘ¹、Ｘ²およびｒは発明の要旨で定義され ている通りである）と反応させる。この転化は当技術で既知の一般的方法により 実施され、例えば、T．W．Greene，et al.，Protective Groups in Organic Syn thesis(Second Edition)，pp 175-221，John Wiley & Sons，Inc．を参照のこと 。 反応式１１ 反応式１２は式VIII（Ｒ¹およびＲ²が一緒になって−(ＣＨ₂)_s−Ｏ−、−(Ｃ Ｈ₂)_t−Ｘ³−ＣＨ₂−、−(ＣＨ₂)_v−Ｘ³−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−(ＣＨ₂)_w−を形 成し、各々の基は場合により１−８個のハロゲン、１−８個のＣＨ³および１個 のＣ₁−Ｃ₃アルコキシから選択される少なく とも１個の員で置換されていてもよく、そしてＸがＳ、ＯまたはＮＲ¹³である） の臭化フェニル類の製造を説明しており、そこでは式IX（ＸがＳ、ＯまたはＮＲ¹³ である）のケトンを不活性有機溶媒中でグリニヤール試薬、スルホニウムシク ロアルキリド、リチウムリチオアルコキシド、有機パラジウム試薬、スルホニウ ムイリドまたは他の試薬と反応させる。反応式１２の反応からの中間生成物の一 部をさらに変換して式VIIIの所望する臭化フェニル類を与えることもできる。上 記の反応は当技術で既知の方法により（またはこれらの方法のわずかな改変によ り）実施され、例えば、S．Umio，et al.，J．Med．Chem．(1972)，15，p 855; B．Mudryk，et al.，J．Org．Chem．(1989)，54(24)，p 5657; Z．Paryzek，et al.，Can．J．Chem．(1987)，65(1)，p 229; B．M．Trost，et al.，J．Am．Che m．Soc．(1972)，94，p 4777; B．M．Trost，et al.，J．Am．Chem．Soc．(1985 )，107，p 1778; S．Fukuzawa，et al.，J．Chem．Soc．Chem．Comm．(1986)，8 ，p 624; J．F．Gil，et al.，Tetrahedron(1994)，50(11)，p 3437; T．J．Jen kins，et al.，J．Org．Chem．(1994)，59(6)，p 1485; C．J．Li，et al.，Org anometallics(1991)，10(8)，p 2548; E．J．Corey，et al.，J．Am．Chem．Soc ．(1965)，87，p 1353; K．Okuma，et al.，J．Org．Chem．(1983)，48，5133を 参照のこと。 反応式１２ 反応式１３は式VIII（Ｒ¹およびＲ²が一緒になって場合により１−８個のハロ ゲン、１−８個のＣＨ₃および１個のＣ₁−Ｃ₃アルコキシから選択される少なく とも１個の員で置換されていてもよい−(ＣＨ₂)_s−Ｓ−を形成し、ＸがＳ、Ｏま たはＮＲ¹³である）の臭化フェニル類の製造を説明しており、それによると式Ｘ （ＸがＳ、ＯまたはＮＲ¹³である）のチオケトンを等モル量もしくはそれ以上の Ｙｂ金属の存在下で例えばベンゼンおよびヘキサメチル燐酸トリアミドの混合物 の如き不活性有機溶媒中で式XIのジブロモアルカンと反応させる。この転化は当 技術で既 知の一般的方法により実施され、例えば、Y．Makioka，et al.，Chem．Lett．(1 994)，611 を参照のこと。 反応式１３ 式VIII（ｋが０であり、Ｒ¹およびＲ²が一緒になって −(ＣＨ₂)_s−Ｘ³−、−(ＣＨ₂)、−Ｘ³−ＣＨ₂−、−(ＣＨ₂)_v−Ｘ³−ＣＨ₂ＣＨ₂ −、または−(ＣＨ₂)_w−を形成し、各々の基は場合により１−８個のハロゲン 、１−８個のＣＨ₃および１個のＣ₁−Ｃ₃アルコキシから選択される少なくとも １個の員で置換されていてもよい）の一部の化合物は式XIIの不飽和臭化アルキ ルチオフェニルを例えばＣＨ₂Ｃｌ₂の如き不活性有機溶媒中で０℃−１１０℃の 間の温度において３０分−３日間の範囲の期間にわたり例えばＳｎＣｌ₄もしく はＡｌＣｌ₃の如きルイス酸または例えばトリフルオロ酢酸もしくはポリ燐酸の 如き酸と反応させることによっても製造できる（反応式１４）。この転化は当技 術で既知の一般的方法により実施され、例えば、M．J．Dawson，et al.，J．Med .，Chem．(1984)，27(11)，p 1516; H．G．Viehe，et al.，J．Chem．Soc.，Che m.Commun．(1995)，(10),p 993 を参照のこと。 反応式１４ 式VIII（ｋが０であり、Ｒ¹およびＲ²が一緒になって−(ＣＨ₂)_s−Ｘ³−、−( ＣＨ₂)_t−Ｘ³−ＣＨ₂−、 −(ＣＨ₂)_v−Ｘ³−ＣＨ₂ＣＨ₂−、または−(ＣＨ₂)_w−を形成し、各々の基は場 合により１−８個のハロゲン、１−８個のＣＨ₃および１個のＣ₁−Ｃ₃アルコキ シから選択される少なくとも１個の員で置換されていてもよく、そしてＸがＳ、 ＯまたはＮＲ¹³である）の一部の化合物は式XIII（ＸがＳ、ＯまたはＮＲ¹³であ る）の臭化クロロアルキルチオフェニルを例えばＳｎＣｌ₄、ＥｔＡｌＣｌ₂また はＡｌＣｌ₃の如きルイス酸の存在下で例えばＣＨ₂Ｃｌ₂の如き不活性有機溶媒 中で０℃−１１０℃の間の温度で１５分−３日間の範囲の期間にわたり式XIVの 化合物と反応させることによっても製造できる（反応式１５）。この転化は当技 術で既知の一般的方法により実施され、例えば、Y．Tamura，et al.，Tet．Lett ．(1981)，p 3773; H．Ishibashi，et al.，J．Chem．soc．chem．Commun．(198 8)，(12)，p 827 を参照のこと。 反応式１５ 反応式１６は式VIII（ｋが０であり、Ｒ¹およびＲ²が一緒になって場合により １−４個のハロゲン、１−４個のＣＨ₃および１個のＣ₁−Ｃ₃アルコキシから選 択される少なくとも１個の員で置換されていてもよい−ＣＨ₂ＣＨ₂−を形成する か、或いはＲ¹およびＲ²が一緒になって−Ｏ−Ｎ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)−ＣＨＲ¹² −ＣＨ₂−または−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ¹²−ＣＨ₂−を形成し、各々の基は場合により １−２個のハロゲンおよび１−２個のＣＨ₃から選択される少なくとも１個の員 で置換されていてもよく、そしてＸがＳ、ＯまたはＮＲ¹³である）の臭化フェニ ル類の製造を説明しており、ここでは式XV（ＸがＳ、ＯまたはＮＲ¹³である）の アルケンを不活性有機溶媒中でウィティッヒ試薬、ニトロン、シリルニトロネー ト(silyl nitronate)、ニトリルオキシド、またはシモンズ−スミス試薬と反応 させる。反応式１６の反応からの中間生成物の一部をさらに変換して式VIIIの所 望する臭化フェニル類を与えてもよい。 上記の反応は当技術で既知の方法により（またはこれらの方法のわずかな改変に より）実施され、例えば、R．Mechoulam，et al.，J．Am．Chem．soc．(1958)， 80，p 4386; A．Hosomi，et al.，Chem．Lett．(1985)，(7)，p 1049，S．Mzeng eza，et al.，J．Chem．Soc．Chem．Commun．(1984)，9，p 606; H．Mitsui，et al.，Tet．Lett．(1983)，24(10)，p 1049; J．E．Baldwin，et al.，J．Chem ．Soc．Chem．Commun．(1968)，p 373; S．L．Ioffe，et al.，J．Gen．Chem．U SSR（Engl．Transl.）(1973)，43，p 1699; A．Brandi，et al.，Tet．Lett．(1 987)，28(33)，p 3845; D．P．Curran，et al.，J．Org．Chem(1984)，49(19)， p 3474; R．J．Rawson，et al.，J．Org．Chem．(1970)，35(6)，p 2057を参照 のこと。 反応式１６ 式VIII（ＸがＳ、ＯまたはＮＲ¹³である）の一部の化合物は式XVI（Ｘ がＳ、ＯまたはＮＲ¹³である）の置換されたベンゼンを不活性有機溶媒中で臭素 と反応させることにより製造することもできる（反応式１７）。この臭素化は当 技術で既知の一般的方法により実施される。E．Campaigne，et al.，J．Heteroc ycl．Chem．(1969)，6，p 517; H．Gilman，J．Am．Chem．Soc．(1955)，77，p 6059 を参照のこと。 反応式１７ ここで Ｒ¹−Ｒ⁵、ｍおよびｐは発明の要旨中で定義されている通りであり、 ＸはＳ、ＯまたはＮＲ¹³である。 式IXのケトン類は当技術で既知の一般的方法により（またはこれらの方法のわ ずかな改変により）製造することができ、例えば、W．Flemming，et al.，Chem ．Ber．(1925)，58，1612; I．W．J．StiII，et al.，Can．J．Chem．(1976)，5 4，453-470; V．J．Traynelis，et al.，J．Org．Chem．(1961)，26，2728; I． Nasuno，et al.，WO 94/08988; F．Camps，et al.，J．Heterocycl．Chem．(198 5)，22(5)，p．1421; T．S．Rao，et al.，Indian J．Chem．B．(1985)，24(11) ，p．1159; S．Ghosh，et al.，Tetrahedron(1989)，45(5)，p．1441; A．Danan ，et al.，Synthesis-Stuttgart(1991)，(10)，p．879; P．Magnus，et al.，J ． Chem．Soc．Chem．Comm．(1991)，(7)，p．544; A．Padwa，et al.，J．Org．C hem．(1989)，54(12)，p．2862; S．A．Ali，et al.，J．Org．Chem．(1979)，4 4，p．4213; J．Blake，etal.，J．Am．Chem．Soc．(1966)，88，p．4061; M．M ori，etal.，J．Chem．Soc．Chem．Comm．(1990)，(18)，p．1222; S．Kano，et al.，J．Chem．Soc.，Perkin．Trans．1(1980)，p．2105; A．F．Bekhili，et a l.，Khim Geterotsikl．Soedin．(1975)，p．1118; W．S．Johonson，et al.，J ．Am．Chem.．Soc．(1949)，71，p．1901; J．A．Hirsch，et al.，J．Org．Che m．(1974)，39(14)，p．2044; F．G．Mann，et al.，J．Chem．Soc．(1957)，p ．4166; A．C．Jain，et al.，Indian．J．Chem．B(1987)，26(2)，p．136; G． Ariamala，et al.，Tet．Lett．(1988)，29(28)，p．3487; B．Loubinoux，et a l.，Tet．Lett．(1992)，33(16)，p．2145; S．Cabiddu，et．al.，J．Organome t．Chem．(1989)，366(1-2)，p．1; R．HasenKamp，et al.，Chem．Ber．(1980) ，113，p．1708; D．A．Pulman，et al.，J．Chem．Soc．Perkin．Trans．1(197 3)，p．410; W．C．Lumma，et al.，J．Org．Chem．(1969)，34，p．1566; P．D ．Clark，et al.，Can．J．Chem．(1982)，60(3)，p．243 を参照のこと。 式Ｘのチオケトン類は式IXのケトン類から当技術で既知の一般的方法により製 造することができ、例えば、V．K．Lusis，et al.，Khim．Geterotsiklt．(1986 )，(5)，p 709; T．A．Chibisova，et al.，Zh．Org．Khim．(1986)，22(9)，p 2019を参照のこと。式XIの化合物は当技術で既知の一般的方法により（またはこ れらの方法のわずかな改変により）製造することができ、W．Adams，et al.，Ch em．Ber．(1982)，115，p2592; M．J．Dawson，et al，J．Med．Chem．(1984)， 27(11)，p 1516 を参照のこと。式XIIの化合物は当技術で既知の一般的方法により（またはこれ らの方法のわずかな改変により）製造することができ、H．Ishibashi，et al.， J．Chem．Soc．Chem．Commun．(1988)，(12)，p 827，L．Brandsma，et al.，Sy nthesis(1978)，p 577を参照のこと。式XIVの化合物は式IXのケトン類から当技 術で既知の一般的方法により製造することができ、例えば、J．Hibino，et al. ，Tet．Lett．(1985)，26(45)，p 5579; A．S．Rao，Synthetic Commun．(1989) ，19(5-6)，p 931-942; R．G．Gentles，et al.，J．Chem．Soc．Perk．Trans． 1．(1991)，(6)，p 1423; F．A．Davis，Tet．Lett．(1991)，32(52)，p 7671 を参照のこと。 式XVIの化合物は式IX、Ｘ、XII XIIIおよびXVの化合物の脱ブロモ同族体から 当技術の専門家により反応式１２−１５に記載されている反応および技術を使用 することにより製造することができる。式Ｖのジカルボニル化合物は市販されて いるか或いは当技術で既知の一般的方法により（またはこれらの方法のわずかな 改変により）製造することができ、例えば、D．Cartwright，et al.，EP 028324 6-B1; J．Dangelo，et al.，Tet．Lett．(1991)，32(26)，P．3063; T．Okado， et al.，J．Org．Chem．(1977)，42，p．1163; B．E．Maryanoff，et al.，J．A m．Chem．Soc．(1975)，97，p．2718; E．Er，et al.，Helv．Chim．Acta．(199 2)，75(7)，p．2265; Y．D．Vankar，et al.，Tet．Lett.，(1987)，28(5)，p． 551; C．S．Pak，et al.，Tet．Lett．(1991)，32(42)，p．6010; I．Nishiguch i，et al.，Chem．Lett．(1981)，p．551; B．Eistert，et al.，Liebigs Ann． Chem．(1962)，659，p．64; N．K．Hamer，Tet．Lett．(1986)，27(19)，p．216 7; M．Sato，et al.，Heterocycles(1 987)，26(10)，p．2611; A．Murray，et al.，Tet．Lett．(1995)，36(2)，P．2 91; K．S．Kochhar，et al.，Tet．Lett．(1984)，25(18)，p.1871; M．sato，e t al.，Tetrahedron(1991)，47(30)，p．5689; M．Sato，et al.，Chem．Pharm ．Bull．(1990)，38(1)，p．94; T．Meal，U．S．4,931,570; T．Muel，et al. ，U.S．5,093,503を 参照のこと。 式Ｉｂの化合物は当技術の専門家によりこの章の反応式１８−２１に記載され ている反応および技術を使用することにより並びに実施例２および４に示されて いる特定の工程に従うことにより容易に製造することができる。ｋ、ｍ、ｐ、Ｒ¹ −Ｒ⁵、Ｒ⁸−Ｒ¹⁰およびＸの定義は発明の要旨に記載されている通りである。 反応式１８は式Ｉｂ（Ｒ¹およびＲ²はそれらが結合している炭素と一緒になっ てＣ(＝Ｏ)およびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外であり、そしてＲ⁸＝Ｒ^8aであり 、ここでＲ^8aは発明の要旨中に記載されているＲ⁸と同じであるがＨではない） の化合物の製造を説明しており、それによると式Ｉｂ（Ｒ¹およびＲ²はそれらが 結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)およびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外で あり、そしてＲ⁸＝Ｈである）の化合物を塩基の存在下で式XVII（ここでＸ⁵が塩 素、臭素、弗素、トリフルオロメタンスルホネート、またはアセテートでありそ してＲ^8aは以上で定義されている通りである）の試薬と反応させる。このカップ リングは当技術で既知の一般的方法により実施され、例えば、K．Nak amura，et．al.，WO 95/04054 を参照のこと。 反応式１８ 反応式１９は式Ｉｂ（Ｒ¹およびＲ²はそれらが結合している炭素と一緒になっ てＣ(＝Ｏ)およびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外であり、そしてＲ⁸＝Ｈである） の化合物の製造を説明するものであり、それによると式XVIII（Ｒ¹およびＲ²は それらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)およびＣ(＝Ｓ)を形成するも の以外である）のエステルを触媒量のシアン化物源（例えば、アセトンシアノヒ ドリンまたはシアン化カリウム）の存在下で例えばトリエチルアミンの如き塩基 と反応させる。この転位は当技術で既知の方法により実施され、例えば、W．J． Michaely，EP 0369803-A1 を参照のこと。 反応式１９ 反応式２０は式Ｉｂ（Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になっ てＣ(＝Ｏ)を形成する）の化合物の製造を説明しており、それ によると式Ｉｂ（Ｒ¹およびＲ²が独立してＣ₁−Ｃ₆アルコキシであるか或いはＲ¹ およびＲ²が一緒になって−Ｏ−(ＣＨ₂)_rＯ−を形成する）の化合物を塩酸また は臭化水素酸水溶液（０.１Ｎ−１２Ｎ）中で０℃−１００℃の間の温度で３０ 分−３日間の範囲の期間にわたり撹拌する。この転化は当技術で既知の方法によ り（またはこれらの方法のわずかな改変により）実施され、例えば、P．A．Grie co，et al.，J．Am．Chem．Soc．(1977)，99，p 5773; P．A．Grieco，et al.， J．Am．Chem．Soc．(1978)，43，p 4178 を参照のこと。 反応式２０ 式XVIII（Ｒ¹およびＲ²はそれらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ) およびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外である）のエステル類は式XIXのヒドロキシ ピラゾールをわずかにモル過剰の例えばトリエチルアミンの如き塩基の存在下で 例えばアセトニトリル、ジクロロメタンまたはトルエンの如き不活性有機溶媒中 で０℃−１１０℃の間の温度で式VI（Ｒ¹およびＲ²はそれらが結合している炭素 と一緒になってＣ(＝Ｏ)お よびＣ(＝Ｓ)を形成するもの以外である）の酸塩化物と反応させることにより製 造できる（反応式２１）。このタイプのカップリングは当技術で既知の方法によ り実施され、例えば、W．J．Michaely，EP 0369803-A1 を参照のこと。 反応式２１ 一般式Ｉｃの化合物は一般式Ｉａ（Ｒ¹およびＲ²はそれらが結合している炭素 と一緒になってＣ(＝Ｏ)を形成する）またはＩｂ（Ｒ¹およびＲ²はそれらが結合 している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)を形成する）の化合物からＰ₄Ｓ₁₀または ローソン試薬を用いる処理により容易に製造することができる（反応式２２参照 ）。この転化は当技術で既知の一般的方法（またはこれらの方法のわずかな改変 ）により実施され、例えば、V．K．Lusis，et al.，Khim．Geterotsiklt．(1986 )，5，p 709; T．A．Chibisova，et al.，Zh．Org．Khim．(1986)，22(9)，p 20 19を 参 照のこと。一般式Ｉａ（Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になっ てＣ(＝Ｏ)を形成する）またはＩｂ（Ｒ¹およびＲ²はそれらが結合している炭素 と一緒になってＣ(＝Ｏ)を形成する）の出発物質の一部の官能基の保護／脱保護 は必要であるかもしれない。保護基の使用および選択は化学合成の専門家には明 らかになるであろう（例えば、T．W．Greene，et al.，Protective Groups in O rganic Synthesis，2nd ed．；Wiley: New York，1991 を参照のこと）。 ここでｋ、ｍ、ｐ、Ｒ³−Ｒ⁵、ＱおよびＸは発明の要旨中に記載されてい る通りである。 反応式２２ 式Ｉの化合物を製造するための上記の一部の試薬および反応条件が中間体中に 存在するある種の官能基と相容性でなくてもよいことは認識さ れる。これらの場合には、合成への保護／脱保護工程または官能基相互転化の導 入が所望する生成物を得るのを助けるであろう。保護基の使用および選択は化学 合成の専門家には明らかであろう（例えば、Greene，T．W.；Wuts，P．G．M．Pr otective Groups in Organic Synethesis，2nd ed.；Wiley: New York，1991 を 参照のこと）。当技術の専門家は、ある場合には、個々の反応式に記載されてい るような特定の試薬の導入後に、式Ｉの化合物の合成を完了させるために詳細に は記載されていない追加の一般的な合成段階を行う必要があるかもしれないこと も認識するであろう。当技術の専門家は、式Ｉの化合物を製造するために示され ている特定の工程により意図されているもの以外の順序で上記の反応式で説明さ れている段階の組み合わせを行う必要があるかもしれないことも認識するであろ う。 当技術の専門家はまた式Ｉの化合物およびここに記載されている中間体を種々 の求電子性、求核性、ラジカル、有機金属、酸化、および還元反応にかけて置換 基を加えるかまたは現存する置換基を変換できることも認識するであろう。 苦労することなく、当技術の専門家は以上の記述を用いて本発明をその最大程 度まで利用できるということが信じられる。従って、下記の実施例は単なる説明 であると解釈すべきであり、そして開示内容を何ら限定するものではない。クロ マトグラフィー溶媒混合物以外または断らない限り、百分率は重量による。クロ マトグラフィー溶媒混合物に関する部数および百分率は断らない限り容量による 。略語「ｄｅｃ」は化合物が溶融時に分解するようであることを示している。¹ Ｈ ＮＭＲスペクトルはテトラメチルシランからのｐｐｍダウンフィールドで報 告されてお り、ｓ＝一重項、ｄ＝二重項、ｔ＝三重項、ｑ＝四重項、ｍ＝多重項、ｂｒ ｓ ＝広い一重項である。 実施例１ 段階Ａ： ３−[(４−ブロモフェニル)チオ]プロパン酸の製造 ８.５ｇ（０．２１１モル）の水素化ナトリウムを４５ｍＬの水、２０．０ｇ （０.１０６モル）の４−ブロモチオフェノール（アルドリッヒ・ケミカル・カ ンパニー(Aldrich Chemical Company)から購入した）を次に加えそして混合物を 約０℃に冷却した。温度を５℃より低く保ちながら１８.０ｇ（０.１１６モル） の３−ブロモプロピオン酸（アルドリッヒ・ケミカル・カンパニーから購入した ）を一部分ずつ加えた。混合物を室温に暖め、窒素下で１時間撹拌し、そして次 にジエチルエーテル（３×１００ｍＬ）で洗浄した。水層を１Ｎ ＨＣｌで酸性 化し、そして次に濾過して２７.９５ｇの段階Ａの標記化合物を１０１−１０３ ℃で溶融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.６６（ｔ,２Ｈ ）、３.１４（ｔ,２Ｈ）、７.２（ｍ,２Ｈ）、７.４（ｍ,２Ｈ）。段階Ｂ： ６−ブロモ−２,３−ジヒドロ−４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４− オンの製造 ２００ｍＬの濃硫酸を２７.７ｇ（０.１０６モル）の段階Ａの標記化合物に加 えた。混合物を室温で窒素下で一夜撹拌し、そして次に砕氷上に注いだ。混合物 を濾過し、そして固体を塩化メチレン中に溶解させた。生じた溶液を乾燥し（Ｍ ｇＳＯ₄）、濾過し、そして蒸発乾固して１４.７７ｇの段階Ｂの標記化合物を５ ０℃（分解）で溶融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ３.０（ ｍ,２Ｈ）、３.２（ｍ,２Ｈ）、７.１６−８.２（３Ｈ）。段階Ｃ： ６−ブロモ−２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン− ４,２′−[１,３]ジオキソランの製造 １４.７ｇ（０.０６０モル）の段階Ｂの標記化合物、１１ｍＬ（０.１９モル ）のエチレングリコール（アルドリッヒ・ケミカル・カンパニーから購入した） 、および０.４ｇ（２.１０ミリモル）のｐ−トルエンスルホン酸一水和物（アル ドリッヒ・ケミカル・カンパニーから購入した）を１２５ｍＬのトルエンに加え た。溶液を還流下で窒素下で一夜撹拌し、そして次に１Ｍ炭酸ナトリウム（２× ２５０ｍＬ）で、次に水（２×２５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を乾燥し（Ｎａ₂ ＳＯ₄）、濾過し、そして蒸発乾固して１３.５８ｇの段階Ｃの標記化合物を油 状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.２（ｍ,２Ｈ）、３.１６（ｍ,２ Ｈ）、４.１（ｍ,２Ｈ）、４.２（ｍ,２Ｈ）、７.０−７.６（３Ｈ）。段階Ｄ： ２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４,２′[１, ３]ジオキソラン]−６−カルボン酸の製造 １３.５８ｇ（０.０４７モル）の段階Ｃの標記化合物を１５０ｍＬのテトラヒ ドロフランに加えた。溶液を約−６５℃に冷却しそして温度を−５５℃より低く 保ちながら２３ｍＬ（０.０５７モル）のヘキサン中２.５Ｍ ｎ−ブチルリチウ ム（アルドリッヒ・ケミカル・カンパニーから購入した）を滴下した。窒素下で １時間撹拌した後に、過剰の固体ＣＯ₂を一部分ずつ加え、そして室温に暖めな がら混合物を一夜撹拌した。１００ｍＬのヘキサンを混合物に加え、そしてそれ を次に濾過した。固体残渣に５００ｍＬの水および４００ｍＬの塩化メチレンを 加えた。溶液を約０℃に冷却し、濃塩酸を用いてｐＨ１に酸性化し、そして塩化 メチレン（３×４００ｍＬ）で抽出した。生じた溶液を乾燥し （ＭｇＳＯ₄）、濾過し、そして蒸発乾固して８.５８ｇの段階Ｄの標記化合物を １８６.７℃（分解）で溶融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（Ｍｅ₂ＳＯ−ｄ₆ ）：δ２.２（ｍ,２Ｈ）、３.２（ｍ,２Ｈ）、４.１（ｍ,４Ｈ）、７.２−８.０ （３Ｈ）、１２.８（ｂｒ ｓ,１Ｈ）。段階Ｅ： ２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４,２′−[１ ,３]ジオキソラン]−６−カルボン酸１,１−ジオキシドの製造 ８.５ｇ（０.０３４モル）の段階Ｄの標記化合物および４１.５ｇ（０.５１モ ル）の酢酸ナトリウムを１６０ｍＬのメタノールに加えた。懸濁液を約０℃に冷 却し、そして温度を６℃より低く保ちながら３５.２ｇ（０.０５７モル）のオキ ソン(OXONE)^R（ペルオキシ一硫酸カリウム、アルドリッヒ・ケミカル・カンパニ ーから購入した）の１６０ｍＬの水中溶液を滴下した。混合物を室温に暖めそし て窒素下で一夜撹拌した。混合物を１００ｍＬの水で希釈し、約０℃に冷却し、 濃塩酸でｐＨ２に酸性化し、そしてクロロホルム（３×２００ｍＬ）で抽出した 。一緒にした有機層を乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、濾過し、そして蒸発乾固した。粗 製生成物をヘキサン：ジエチルエーテル混合物（９：１）と共に粉砕して６.９ ８ｇの段階Ｅの標記化合物を２０８℃（分解）で溶融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（Ｍｅ₂ＳＯ−ｄ₆）：δ２.６（ｍ,２Ｈ）、３.７（ｍ,２Ｈ）、４.１− ４.２（ｍ,４Ｈ）、７.９−８.１５（３Ｈ）、１３.６（ｂｒ ｓ,１Ｈ）。段階Ｆ： ２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４,２′−[１ ,３]ジオキソラン]−６−カルボン酸３−オキソ−１−シクロヘキセン−１−イ ル１,１−ジオキシドの製造 ２.０ｇ（７.０ミリモル）の段階Ｅの標記化合物、１.２ｍＬ（０.０ １４モル）の塩化オキサリル（ジャンセン(Janssen)から購入した）、および２ 滴のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドを５０ｍＬの塩化メチレンに加えた。混合物 を窒素下で２時間還流し、そして次に蒸発乾固した。５０ｍＬの塩化メチレンを 残渣に加えそして生じた混合物を蒸発乾固した。別の５０ｍＬの塩化メチレンを 残渣に加え、そして溶液を約０℃に冷却した。０.８６ｇ（７.７ミリモル）の１ ,３−シクロヘキサンジオン（アルドリッヒ・ケミカル・カンパニーから購入し た）を加え、次に２.７ｍＬ（０.０１９６モル）のトリエチルアミンを加え、そ して室温に暖めながら混合物を一夜撹拌した。混合物を蒸発乾固し、残渣を１０ ０ｍＬの水中で撹拌しそして濾過した。粗製生成物をヘキサンで洗浄して２.１ ９ｇの段階Ｆの標記化合物を１８５−１８６℃で溶融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.２（ｍ,２Ｈ）、２.５（ｔ,２Ｈ）、２.７（ｔ,４ Ｈ）、３.７（ｍ,２Ｈ）、４.２（ｍ,４Ｈ）、４.３（ｍ,２Ｈ）、６.０（ｓ,１ Ｈ）、８.０−８.２５（３Ｈ）。段階Ｇ： ２−[(２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４,２ ′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)カルボニル]−１,３−シクロヘキサンジ オンＳ,Ｓ−ジオキシドの製造 ２.１ｇ（０.００５６モル）の段階Ｆの標記化合物、４滴のアセトンシアノヒ ドリン（アルドリッヒ・ケミカル・カンパニーから購入した）、および１.３６ ｍＬ（０.００９７モル）のトリエチルアミンを５０ｍＬのアセトニトリルに加 えそして室温で窒素下で３日間そのまま撹拌した。混合物を蒸発乾固しそして２ ５ｍＬの水を残渣に加えた。生じた混合物を濃塩酸を用いてｐＨ１に酸性化し、 そして濾過した。粗製生成物を塩化メチレン中に溶解させそして生じた溶液を乾 燥し（ＭｇＳＯ₄）、濾 過し、そして蒸発乾固して１.５ｇの本発明の化合物である段階Ｇの標記化合物 を１３１℃（分解）で溶融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ ２.１（ｍ,２Ｈ）、２.６（ｍ,６Ｈ）、３.６（ｍ,２Ｈ）、４.１（ｍ,２Ｈ）、 ４.２（ｍ,２Ｈ）、７.６−７.９（３Ｈ）。 実施例２ 段階Ａ： ２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４,２′−[１ ,３]ジオキソラン]−６−カルボン酸１−エチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル １,１−ジオキシドの製造 １.３８ｇ（４.９ミリモル）の実施例１段階Ｅの標記化合物、０.８５ｍＬ（ ０.００９７モル）の塩化オキサリル（ジャンセンから購入した）、および２滴 のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドを５０ｍＬの塩化メチレンに加えた。混合物を 窒素下で２時間還流しそして次に蒸発乾固した。５０ｍＬの塩化メチレンを残渣 に加えそして生じた混合物を蒸発乾固した。別の５０ｍＬの塩化メチレンを残渣 に加え、そして溶液を約０℃に冷却した。０.６０ｇ（５.４ミリモル）の１−エ チル−１Ｈ−ピラゾール−５−オールを加え、次に１.９ｍＬ（０.０１３６モル ）のトリエチルアミンを加え、そして混合物を室温に暖めながら一夜撹拌した。 混合物を蒸発乾固し、残渣を１００ｍＬの水中で撹拌しそして濾過した。粗製生 成物をヘキサンで洗浄して１.４５ｇの段階Ａの標記化合物を１５８−１６０℃ で溶融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ１.４（ｔ,３Ｈ）、 ２.７（ｍ,２Ｈ）、３.７（ｍ,２Ｈ）、４.１−４.３（ｍ,６Ｈ）、６.２（ｓ, １Ｈ）、７.５−８.３（４Ｈ）。段階Ｂ： （２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４, ２′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)(１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ− ピラゾール−４−イル)メタノンＳ,Ｓ−ジオキシドの製造 １.４３ｇ（０.００３８モル）の段階Ａの標記化合物、４滴のアセトンシアノ ヒドリン（アルドリッヒ・ケミカル・カンパニーから購入した）、および０.９ ２ｍＬ（０.００６６モル）のトリエチルアミンを５０ｍＬのアセトニトリルに 加えそして生じた混合物をそのまま室温で窒素下で一夜撹拌した。混合物を蒸発 乾固しそして２５ｍＬの水を残渣に加えた。生じた混合物を濃塩酸を用いてｐＨ １に酸性化しそして粗製生成物を濾別した。粗製生成物をヘキサンで洗浄しそし て塩化メチレン中に溶解させた。生じた溶液を乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、濾過し、 そして蒸発乾固して０.４４ｇの本発明の化合物である段階Ｂの標記化合物を油 状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃）：δ１.４６（ｔ,３Ｈ)、２.７（ｍ,２Ｈ ）、３.７（ｍ,２Ｈ）、４.１（ｑ,２Ｈ）、４.２−４.３（ｍ,４Ｈ）、７.７− ８.０（４Ｈ）。 実施例３ 段階Ａ： ３−[２,５−(ジクロロフェニル)チオ]プロパン酸の製造 ４４.６８ｇ（１.１２ミリモル）の水酸化ナトリウムを２４０ｍＬの水に加え 、１００ｇ（０.５６モル）の２,５−ジクロロベンゼンチオール（アルドリッヒ ・ケミカル・カンパニーから購入した）を次に加えそして混合物を１０℃に冷却 した。温度を２５℃より低く保ちながら９３.９８ｇ（０.６２モル）の３−ブロ モプロピオン酸（アルドリッヒ・ケミカル・カンパニーから購入した）を一部分 ずつ加えた。混合物を室温に暖め、窒素下で２時間撹拌し、そして次にジエチル エーテル（３×４００ｍＬ）で洗浄した。水層を１Ｎ ＨＣｌで酸性化しそして 濾過した。 残渣を２Ｌの塩化メチレンおよび５０ｍＬのメタノールの中に溶解させた。生じ た溶液を乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、濾過し、そして蒸発乾固して１２６.３４ｇの段 階Ａの標記化合物を９９℃（分解）で溶融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（Ｃ ＤＣｌ₃）：δ２.７５（ｔ,２Ｈ）、３.２（ｔ,２Ｈ）、７.１−７.３（３Ｈ） 。段階Ｂ： ５,８−ジクロロ−２,３−ジヒドロ−４Ｈ−１−ベンゾチオピラン− ４−オンの製造 ６３ｇ（０.２５モル）の段階Ａの標記化合物および２５.６ｍＬ（０.３５１ モル）の塩化チオニルを２２５ｍＬのクロロホルムに加えそして混合物を窒素下 で２時間還流した。混合物を次に濃縮し、生じた残渣を７５ｍＬの二硫化炭素中 に溶解させそして生じた溶液を４６.８ｇ（０.３５１モル）の塩化アルミニウム の２００ｍＬの二硫化炭素中の冷却された（０℃）溶液に温度を５℃より低く保 ちながら滴下した。混合物を窒素下で１時間還流し、そして次に３５℃で２日間 撹拌した。反応混合物を１５０ｍＬの濃塩酸を含有する３００ｇの砕氷の中に注 ぎそして生じた混合物をクロロホルム（３×２００ｍＬ）で抽出した。一緒にし た有機層を１０％水酸化ナトリウム（２×１５０ｍＬ）、水（２×１５０ｍＬ） で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、濾過し、そして蒸発乾固して４５．１８ｇの 段階Ｂの標記化合物を６６−６８℃で溶融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（Ｃ ＤＣｌ₃）：δ３.０（ｍ,２Ｈ)、３.３（ｍ,２Ｈ）、７.１−７.３５（２Ｈ）。段階Ｃ： ６−ブロモ−５,８−ジクロロ−２,３−ジヒドロ−４Ｈ−１−ベンゾ チオピラン−４−オンの製造 ４５.１８ｇ（０.１９モル）の段階Ｂの標記化合物の４００ｍＬの塩 化メチレン中溶液を室温で窒素下で６４.６ｇ（０.４８モル）の塩化アルミニウ ムの４００ｍＬの塩化メチレン中混合物に滴下した。１５分間撹拌した後に、１ ０.５ｍＬ（０.２０モル）の臭素を滴下しそして混合物を１０分間還流した。暖 かいままの混合物を１１０ｍＬの濃塩酸を含有する５５０ｇの氷の中に注ぎ、そ して生じた混合物をジエチルエーテル（２×５００ｍＬ）で抽出した。一緒にし た有機層を乾燥し（Ｎａ₂ＳＯ₄）、濾過し、そして蒸発乾固して５７.３７ｇの 段階Ｃの標記化合物８９−９０℃で溶融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ Ｃｌ₃）：δ３.０（ｍ,２Ｈ）、３.３（ｍ,２Ｈ）、７.７（ｓ,１Ｈ）。段階Ｄ： ６−ブロモ−５,８−ジクロロ−２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１− ベンゾチオピラン−４,２′−[１,３]ジオキソラン]の製造 １５ｇ（０.０４８モル）の段階Ｃの標記化合物、１５０ｍＬのエチレングリ コール、１００ｍＬのオルト蟻酸トリメチル（アルドリッヒ・ケミカル・カンパ ニーから購入した）、および０.０６ｇのｐ−トルェンスルホン酸一水和物を一 緒に８０℃で窒素下で一夜撹拌した。混合物を２５０ｍＬのジエチルエーテルで 希釈しそして１Ｎ水酸化ナトリウム：飽和水性ＮａＣｌの１：１混合物（２×３ ００ｍＬ）、飽和水性ＮａＣｌ（１×５００ｍＬ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ₂Ｓ Ｏ₄）、濾過し、そして蒸発乾固した。粗製生成物をシリカゲル上で酢酸エチル ：ヘキサン（０.５：９.５）の混合物を用いて溶離するクロマトグラフィーにか けて８.３９ｇの段階Ｄの標記化合物を１５２−１５３℃で溶融する固体状で生 じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.３（ｍ,２Ｈ）、３.０（ｍ,２Ｈ）、４. １６（ｍ,２Ｈ）、４.３７（ｍ,２Ｈ）、７.６（ｓ, １Ｈ）。段階Ｅ： ５,８−ジクロロ−２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピ ラン−４,２′−[１,３]ジオキソラン]−６−カルボン酸の製造 ８.３ｇ（０．０２３モル）の段階Ｄの標記化合物を１５０ｍＬのテトラヒド ロフランに加えた。溶液を窒素下で約−６５℃に冷却しそして温度を−５５℃よ り低く保ちながら１１.２ｍＬ（０.０２８モル）のヘキサン中２.５Ｍ ｎ−ブチ ルリチウムを滴下した。３０分間撹拌した後に、二酸化炭素を混合物中で１時間 泡立たせた。混合物を室温に自然に暖め、１５０ｍＬのヘキサンを加え、そして 混合物を濾過した。固体を水に加え、そして生じた混合物を濃塩酸を用いてｐＨ １に酸性化しそして次に塩化メチレン（３×１００ｍＬ）で抽出した。一緒にし た抽出物を乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、濾過し、そして蒸発乾固して５.０３ｇの段階 Ｅの標記化合物を油状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.３（ｍ,２Ｈ ）、３.０（ｍ,２Ｈ）、４.１６（ｍ,２Ｈ）、４.３８（ｍ,２Ｈ）、７.７およ び７.８（２ｓ,１Ｈ）。ＮＭＲは油中に残っている約５０モル％のテトラヒドロ フランの存在を示した。段階Ｆ： ５,８−ジクロロ−２,３−ジヒドロスピロ［４Ｈ−１−ベンゾチオピ ラン−４,２′−[１,３]ジオキソラン]−６−カルボン酸１,１−ジオキシドの製 造 ５.０３ｇ（０.０１５７モル）の段階Ｅの標記化合物および１.９３ｇ（０.０ ２４モル）の酢酸ナトリウムを７５ｍＬのメタノールに加えた。溶液を約０℃に 冷却しそして温度を６℃より低く保ちながら１６.４１ｇ（０.０２６７モル）の オキソン(OXONE)^R（アルドリッヒ・ケミカル・カンパニーから購入した）の７５ ｍＬの水中溶液を滴下した。混 合物を室温に暖めそして窒素下で一夜撹拌した。混合物を５０ｍＬの水で希釈し 、約０℃に冷却し、濃塩酸を用いてｐＨ１に酸性化し、そしてクロロホルム（３ ×１５０ｍＬ）で抽出した。一緒にした有機層を乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、濾過し 、そして蒸発乾固して３.５９ｇの段階Ｆの標記化合物を１６５℃（分解）で溶 融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（Ｍｅ₂ＳＯ−ｄ₆）：δ２.６（ｍ,２Ｈ）、 ３.７（ｍ,２Ｈ）、４.１８（ｍ,２Ｈ）、４.３（ｍ,２Ｈ）、８.０（ｓ,１Ｈ） 。段階Ｇ： ５,８−ジクロロ−２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピ ラン−４,２′−[１,３]ジオキソラン]−６−カルボン酸３−オキソ−１−シク ロヘキセン−１−イル１,１−ジオキシドの製造 １.７５ｇ（４.９７モル）の段階Ｆの標記化合物、１.３０ｍＬ（０.０１５モ ル）の塩化オキサリル（ジャンセンから購入した）、および２滴のＮ,Ｎ−ジメ チルホルムアミドを５０ｍＬの塩化メチレンに加えた。混合物を窒素下で２時間 還流しそして次に蒸発乾固した。５０ｍＬの塩化メチレンを残渣に加えそして生 じた混合物を蒸発乾固した。別の５０ｍＬの塩化メチレンを残渣に加え、そして 溶液を約０℃に冷却した。０.６１ｇ（５.５ミリモル）の１,３−シクロヘキサ ンジオン（アルドリッヒ・ケミカル・カンパニーから購入した）を加え、次に２ .１５ｍＬ（０.０１５４モル）のトリエチルアミンを加え、そして混合物を室温 に暖めながら２日間撹拌した。混合物を蒸発乾固しそして粗製生成物をシリカゲ ル上で酢酸エチル：ヘキサン（６：４）の混合物を用いて溶離するクロマトグラ フィーにかけて０.６２ｇの段階Ｇの標記化合物を１６８℃（分解）で溶融する 固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.１（ｍ,２Ｈ）、２.５（ｔ, ２Ｈ）、２.７（ｔ,４Ｈ）、３.６（ｍ ,２Ｈ）、４.２（ｍ,２Ｈ）、４.４（ｍ,２Ｈ）、６.１（ｓ,１Ｈ）、７.８(ｓ, １Ｈ）。段階Ｈ： ２−[（５,８−ジクロロ−２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾ チオピラン−４,２′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)カルボニル]−１,３− シクロヘキサンジオンＳ,Ｓ−ジオキシドの製造 ０.６０ｇ（１.３ミリモル）の段階Ｇの標記化合物、１滴のアセトンシアノヒ ドリン（アルドリッヒ・ケミカル・カンパニーから購入した）、および０.３３ ｍＬ（２.４ミリモル）のトリエチルアミンを５０ｍＬのアセトニトリルに加え そして混合物をそのまま室温で窒素下で一夜撹拌した。約０.０６ｇのシアン化 カリウムを混合物に加えそして混合物を２時間撹拌した。混合物を次に蒸発乾固 しそして水を残渣に加えた。水性混合物を濃塩酸を用いてｐＨ１に酸性化しそし て濾過して０.４０ｇの本発明の化合物である段階Ｈの標記化合物を１４０℃（ 分解）で溶融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.０（ｍ,２ Ｈ）、２.６（ｍ,６Ｈ）、３.６（ｍ,２Ｈ）、４.１（ｍ,２Ｈ）、４.３５（ｍ, ２Ｈ）、７.２（１Ｈ）。ＮＭＲは固体中に残っている約３３モル％のトリエチ ルアミンの存在を示した。 実施例４ 段階Ａ： ３−[(２,５−ジメチルフェニル)チオ]プロパン酸の製造 ４３.４ｇ（１.０８６モル）の水素化ナトリウムを２３０ｍＬの水に加え、７ ５.０ｇ（０.５４３モル）の２,５−ジメチルチオフェノール（アルドリッヒ・ ケミカル・カンパニーから購入した）を次に加えそして混合物を約１０℃に冷却 した。混合物を室温に暖め、窒素下で２時間撹拌し、そして次にジエチルエーテ ル（３×５００ｍＬ）で洗浄した。 水層を１Ｎ ＨＣｌで酸性化しそして濾過して１１２.７９ｇの段階Ａの標記化合 物を９７−９８℃で溶融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２. ３（ｓ,３Ｈ）、２.３４（ｓ,３Ｈ）、２.６８（ｔ,２Ｈ）、３.１（ｔ,２Ｈ） 、６.９（ｄ,１Ｈ）、７.０６−７.１４（２Ｈ）。段階Ｂ： ２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチル−４Ｈ−１−ベンゾピラン−４− オンの製造 ５３０ｍＬの濃硫酸を２４.９１ｇ（０.１１９モル）の段階Ａの標記化合物に アセトニトリル／氷浴で冷却しながら加えた。氷浴を除去し、混合物を窒素下で １時間撹拌しそして次に砕氷上に注いだ。水性混合物をジェチルエーテル：ヘキ サンの１：９混合物（６×５００ｍＬ）で抽出し、乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、濾過 し、そして蒸発乾固して１１.７５ｇの段階Ｂの標記化合物を油状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.３（ｓ,３Ｈ）、２.６（ｓ,３Ｈ）、２.９７（ｍ, ２Ｈ）、３.２（ｍ,２Ｈ）、６.９−７.１（２Ｈ）。段階Ｃ： ６−ブロモ−２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチル−４Ｈ−１−ベンゾ チオピラン−４−オンの製造 ４.０７ｇ（０.０２１モル）の段階Ｂの標記化合物の２５ｍＬの塩化メチレン 中溶液を７.０７ｇ（０.０５３モル）の塩化アルミニウム（アルドリッヒ・ケミ カル・カンパニーから購入した）および２５ｍＬの塩化メチレンの混合物に滴下 した。懸濁液を約１５分間撹拌し、１.１４ｍＬ（０.０２２モル）の臭素（ジャ ンセンから購入した）を滴下し、そして混合物を１０分間還流した。暖かい混合 物を７５ｇの氷を含有する１０ｍＬの濃塩酸の中に注ぎ、１０分間撹拌し、５０ ｍＬの水で希釈 し、そして次にジエチルエーテル（２×２００ｍＬ）で抽出した。一緒にした有 機層を水（２×２００ｍＬ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ₂ＳＯ₄）、濾過し、そして 蒸発乾固した。粗製生成物をシリカゲル上で酢酸エチル：ヘキサン（５％：９５ ％）の混合物を用いて溶離するクロマトグラフィーにかけて２.６２ｇの段階Ｃ の標記化合物を８７−８８℃で溶融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）：δ２.３（ｓ,３Ｈ）、２.６（ｓ,３Ｈ）、３.０（ｍ,２Ｈ）、３.２（ｍ, ２Ｈ）、７.４５（ｓ,１Ｈ）。段階Ｄ： ６−ブロモ−２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１− ベンゾチオピラン−４,２′−[１,３]ジオキソラン]の製造 ２６.０６ｇ（０.０９６モル）の段階Ｃの標記化合物、２５０ｍＬのエチレン グリコール、１７０ｍＬのオルト蟻酸トリメチル（アルドリッヒ・ケミカル・カ ンパニーから購入した）、および０.０６ｇのｐ−トルエンスルホン酸一水和物 を一緒に８０℃で窒素下で一夜撹拌した。混合物を４００ｍＬのジエチルエーテ ルで希釈した。生じた混合物を１Ｎ水酸化ナトリウム：飽和水性ＮａＣｌの１： １混合物（２×６００ｍＬ）でそして次に飽和水性ＮａＣｌ（１×６００ｍＬ） で洗浄した。有機層を乾燥し（Ｎａ₂ＳＯ₄）、濾過し、そして蒸発乾固した。粗 製生成物をシリカゲル上で酢酸エチル：ヘキサン（１：９）の混合物を用いて溶 離するクロマトグラフィーにかけて２４.７３ｇの段階Ｄの標記化合物を９７℃ （分解）で溶融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.２（ｓ, ３Ｈ）、２.３（ｍ,２Ｈ）、２.４（ｓ,３Ｈ）、３.０（ｍ,２Ｈ）、４.１５（ ｍ,２Ｈ）、４.３（ｍ,２Ｈ）、７.３（ｓ,１Ｈ）。段階Ｅ： ２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピ ラン−４,２′−[１,３]ジオキソラン]−６−カルボン酸の製造 ２４.７３ｇ（０.０７８モル）の段階Ｄの標記化合物を１５０ｍＬのテトラヒ ドロフランに加えた。溶液を窒素下で約−７０°に冷却しそして温度を−６５℃ より低く保ちながら３７.６８ｍＬ（０.０９４モル）のヘキサン中２.５Ｍｎ− ブチルリチウムを滴下した。１時間撹拌した後に、二酸化炭素を混合物中で２時 間泡立たせた。混合物を自然に室温に暖め、３００ｍＬのヘキサンを加え、そし て生じた混合物を濾過した。生じた固体を水：塩化メチレン（４００ｍＬ：４０ ０ｍＬ）の混合物に加え、約０℃に冷却し、そして濃塩酸を用いてｐＨ１に酸性 化した。層を分離しそして水層をジエチルエーテル（２×３００ｍＬ）で抽出し た。一緒にした有機層を乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、濾過し、そして蒸発乾固して４. ７３ｇの段階Ｅの標記化合物を２０７−２０８℃で溶融する固体状で生じた。¹ Ｈ ＮＭＲ（Ｍｅ₂ＳＯ−ｄ₆）：δ２.２（ｍ,５Ｈ）、２.４（ｓ,３Ｈ）、３.０ （ｍ,２Ｈ）、４.１−４.２（ｍ,４Ｈ）、７.４（ｓ,１Ｈ）。段階Ｆ： ２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピ ラン−４,２′−［１,３］ジオキソラン]−６−カルボン酸１,１−ジオキシドの 製造 ４.７３ｇ（０.０１７モル）の段階Ｅの標記化合物および２.０８ｇ（０.０２ ５モル）の酢酸ナトリウムを８５ｍＬのメタノールに加えた。溶液を約０℃に冷 却し、そして温度を６℃より低く保ちながら１７.６６ｇ（０.０２９モル）のオ キソン(OXONE)^R（アルドリッヒ・ケミカル・カンパニーから購入した）の８５ｍ Ｌの水中溶液を滴下した。混合物を 室温に暖めそして窒素下で一夜撹拌した。混合物を５０ｍＬの水で希釈し、約０ ℃に冷却し、濃塩酸を用いて約ｐＨ２に酸性化し、そして次にクロロホルム（３ ×１５０ｍＬ）で抽出した。一緒にした有機層を乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、濾過し 、そして蒸発乾固した。残渣をジエチルエーテル：ヘキサン（１：９）の中で粉 砕し、それを傾斜させて４.１８ｇの段階Ｆの標記化合物を１８５℃（分解）で 溶融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（Ｍｅ₂ＳＯ−ｄ₆）：δ２.３５（ｓ,３Ｈ ）、２.５（ｍ,２Ｈ）、２.６（ｓ,３Ｈ）、３.５（ｍ,２Ｈ）、４.１６（ｍ,２ Ｈ）、４.２（ｍ,２Ｈ）、７.６（ｓ,１Ｈ）。段階Ｇ： ２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピ ラン−４,２′−[１,３]ジオキソラン]−６−カルボン酸１−エチル−１Ｈ−ピ ラゾール−５−イル１,１−ジオキシドの製造 １.１８ｇ（３.８ミリモル）の段階Ｆの標記化合物、０.９９ｍＬ（０.０１１ モル）の塩化オキサリル（ジャンセンから購入された）、および２滴のＮ,Ｎ− ジメチルホルムアミドを５０ｍＬの塩化メチレンに加えた。混合物を窒素下で２ 時間還流しそして次に蒸発乾固した。５０ｍＬの塩化メチレンを残渣に加えそし て生じた混合物を蒸発乾固した。別の５０ｍＬの塩化メチレンを残渣に加え、そ して溶液を約０℃に冷却した。０.５１ｇ（４.５ミリモル）の１−エチル−１Ｈ −ピラゾール−５-オールを加え、次に１.６３ｍＬ（０.０１２モル）のトリエ チルアミンを加え、そして混合物を室温に暖めながら一夜撹拌した。混合物を蒸 発乾固しそして粗製生成物を酢酸エチル：ヘキサン（６：４）の混合物を用いて 溶離するクロマトグラフィーにかけて０.２４ｇの段階Ｇの標記化合物を半−固 体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ１.４（ｔ ,３Ｈ）、２.５（ｓ,３Ｈ）、２.６（ｍ,２Ｈ）、２.８（ｓ,３Ｈ）、３.５（ｍ ,２Ｈ）、４.１−４.４（ｍ,６Ｈ）、６.２６（ｓ,１Ｈ）、７.５−７.７（２Ｈ ）。段階Ｈ： ( ２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピ ラン−４,２′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)(１−エチル−５−ヒドロキ シ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル)メタノンＳ,Ｓ−ジオキシドの製造 ０.２４ｇ（０.５９ミリモル）の段階Ｇの標記化合物、０.２５滴のアセトン シアノヒドリン（アルドリッヒ・ケミカル・カンパニーから購入した）、および ０.１４ｍＬ（１.０ミリモル）のトリエチルアミンを２５ｍＬのアセトニトリル に加えそして混合物をそのまま室温で窒素下で１.５時間撹拌した。約０.０６ｇ のシアン化カリウムを混合物に加え、それを次に室温で一夜撹拌した。混合物を 蒸発乾固し水を残渣に加えた。生じた混合物を濃塩酸を用いてｐＨ１に酸性化し そして塩化メチレン（２×５０ｍＬ）で抽出した。一緒にした有機層を乾燥し（ ＭｇＳＯ₄）、濾過し、そして蒸発乾固して０.１７ｇの本発明の化合物である段 階Ｈの標記化合物を１１１℃（分解）で溶融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ ＣＤＣｌ₃）：δ１.４６（ｔ,３Ｈ）、２.３（ｓ,３Ｈ）、２.６（ｍ,２Ｈ）、 ２.８（ｓ,３Ｈ）、３.５（ｍ,２Ｈ）、４.１（ｑ,２Ｈ）、４.２−４.３（ｍ, ４Ｈ）、７.３（２Ｈ）。 実施例５ 段階Ａ： ２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピ ラン−４,２′−[１,３]ジオキソラン]−６−カルボン酸３−オキソ−１−シク ロヘキセン−１−イル１,１−ジオキシドの製造 ３.０ｇ（９.６モル）の実施例４段階Ｆの標記化合物、２.５ｍＬ（０.０２９ モル）の塩化オキサリル（ジャンセンから購入した）、および２滴のＮ,Ｎ−ジ メチルホルムアミドを１００ｍＬの塩化メチレンに加えた。混合物を窒素下で２ 時間還流し、そして次に蒸発乾固した。１００ｍＬの塩化メチレンを残渣に加え そして蒸発乾固した。別の１００ｍＬの塩化メチレンを残渣に加え、そして溶液 を約０℃に冷却した。１.１９ｇ（０.０１０６モル）の１,３−シクロヘキサン ジオン（アルドリッヒ・ケミカル・カンパニーから購入した）を加え、次に４. １５ｍＬ（０.０３０モル）のトリエチルアミンを加え、そして混合物を室温に 暖めながら一夜撹拌した。混合物を蒸発乾固しそして粗製生成物をシリカゲル上 で酢酸エチル：ヘキサン（１：１）の混合物を用いて溶離するクロマトグラフィ ーにかけて１.３３ｇの段階Ａの標記化合物を１０９−１１１℃で溶融する固体 状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.１（ｍ,２Ｈ）、２.５（ｍ,５Ｈ ）、２.６（ｍ,２Ｈ）、２.７（ｍ,２Ｈ）、２.８（ｓ,３Ｈ）、３.５（ｍ,２Ｈ ）、４.２（ｍ,２Ｈ）、４.３（ｍ,２Ｈ）、６.０（ｓ,１Ｈ）、７.７（ｓ,１Ｈ ）。段階Ｂ： ２−[(２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾ チオピラン−４,２′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)カルボニル]−１,３− シクロヘキサンジオンＳ,Ｓ−ジオキシドの製造 １.３３ｇ（３.３ミリモル）の段階Ａの標記化合物、１滴のアセトンシアノヒ ドリン（アルドリッヒ・ケミカル・カンパニーから購入した）、および０.８０ ｍＬ（５.７ミリモル）のトリエチルアミンを５０ｍＬのアセトニトリルに加え そして混合物をそのまま１.５時間撹拌した。約０.０６ｇのシアン化カリウムを 混合物に加え、それを次に室温で窒素 下で一夜撹拌した。別の０.０３ｇのシアン化カリウムを混合物に加え、それを 次に３時間撹拌した。混合物を次に蒸発乾固し、水を残渣に加え、そして水性混 合物を濃塩酸を用いてｐＨ１に酸性化しそして濾過した。固体残渣を塩化メチレ ン中に溶解させそして生じた溶液を乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、濾過し、そして蒸発 乾固して１.０９ｇの本発明の化合物である段階Ｂの標記化合物を１３０℃（分 解）で溶融する固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.０（ｍ,２Ｈ ）、２.２（ｓ,３Ｈ）、２.６（ｍ,６Ｈ）、２.７（ｓ,３Ｈ）、３.５（ｍ,２Ｈ ）、４.１４（ｍ,２Ｈ）、４.２６（ｍ,２Ｈ）、６.９（１Ｈ）。 実施例６ 段階Ａ： ６−ブロモ−２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１− ベンゾチオピラン−４,２′−[１,３]ジチオランの製造 実施例４段階Ｃの標記化合物（５.０ｇ、１８.４ミリモル）の塩化メチレン（ ５０ｍＬ）中溶液に窒素雰囲気下で１,２−エタンジチオール（アルドリッヒ、 ２.３２ｍＬ、２７.７モル）および三弗化ホウ素ジエチルエーテラート（ジャン セン・シミカ(Janssen Chimica)、３.４１ｍＬ、２７.７ミリモル）を加えた。 生じた混合物を室温で一夜撹拌した。この反応混合物に水酸化ナトリウム（５ｍ Ｌ）および飽和水性塩化ナトリウム（５０ｍＬ）を加えた。生じた混合物をジエ チルエーテルで３回抽出した。一緒にした有機抽出物を乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、 濾過し、そして減圧下で蒸発乾固した。生じた残渣を１−クロロブタン中で結晶 化させて段階Ａの標記化合物（４.０ｇ）を１４１−１４３℃で溶融する固体状 で与えた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.１９（ｓ,３Ｈ）、２.７８（ｍ,２ Ｈ）、２.８０（ｓ,３Ｈ）、３.０９（ｍ,２Ｈ）、 ３.４５−３.７０（４Ｈ）、７.２９（ｓ,１Ｈ）。段階Ｂ： ２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピ ラン−４,２′−[１,３]ジチオラン]−６−カルボン酸の製造 段階Ａの標記化合物（２.７ｇ、７.７ミリモル）のテトラヒドロフラン（２０ ｍＬ）中溶液に−７８℃に冷却された窒素雰囲気下でｎ−ブチルリチウム（アル ドリッヒ、４.６ｍＬ、１１.５ミリモルのヘキサン中２.５Ｍ溶液）を温度を− ６０℃より低く保ちながら滴下した。２時間撹拌した後に、過剰の二酸化炭素（ ドライアイス）を加えた。生じた混合物を自然に室温に暖めそして室温で一夜放 置した。この反応混合物にヘキサン類（３０ｍＬ）を加え、そして混合物を濾過 した。固体を水：塩化メチレン（２０ｍＬ：２０ｍＬ）の混合物に加え、約０℃ に冷却し、そして濃塩酸を用いてｐＨ１に酸性化した。有機層を分離し、水層を ジエチルエーテル（３×２５ｍＬ）で抽出した。一緒にした有機層を乾燥し（Ｍ ｇＳＯ₄）、濾過し、そして減圧下で約１０ｍＬに蒸発乾固した。白色固体が沈 澱しそしてこの固体を濾過により単離して段階Ｂの標記化合物（１.６２ｇ）を ２３６−２３８℃で溶融する固体状で与えた。¹ Ｈ ＮＭＲ（Ｍｅ₂ＳＯ−ｄ₆）：δ２.１７（ｓ,３Ｈ）、２.６８（ｍ,２Ｈ）、 ２.８１（ｓ,３Ｈ）、３.１１（ｍ,２Ｈ）、３.５０−３.７０（４Ｈ）、７.３ ３（ｓ,１Ｈ）、１２.７８（ｓ,１Ｈ）。段階Ｃ： ２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピ ラン−４,２′−[１,３]ジチオラン]−６−カルボン酸３−オキソ−１−シクロ ヘキセン−１−イルの製造 段階Ｂの標記化合物（０.７７ｇ、２.４ミリモル）の塩化メチレン（２５ｍＬ ）中溶液に窒素雰囲気下で塩化オキサリル（アルドリッヒ、０. ６３ｍＬ、７.２モル）および１滴のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドを加えた。生 じた混合物を１.５時間還流しそして蒸発乾固した。生じた残渣に塩化メチレン （２５ｍＬ）を加えそして生じた混合物を蒸発乾固した。別の２５ｍＬの塩化メ チレンを残渣に加え、そして溶液を約０℃に冷却した。この混合物に１,３−シ クロヘキサンジオン（アルドリッヒ、０.３０ｇ、２.６ミリモル）を加え、次に トリエチルアミン（１.０ｍＬ、７.２ミリモル）を加えた。混合物を室温に暖め ながら一夜撹拌した。反応混合物に飽和水性塩化ナトリウムを加えそして生じた 混合物をジエチルエーテルで３回抽出した。一緒にした有機抽出物を乾燥し（Ｍ ｇＳＯ₄）、濾過し、そして減圧下で蒸発乾固した。シリカゲル上でのヘキサン 類：酢酸エチル（３：１）のクロマトグラフィーで段階Ｃの標記化合物（０.６ ９ｇ）を半−固体状で生じた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.１３（ｍ,２Ｈ ）、２.２６（ｓ,３Ｈ）、２.４５（ｔ,２Ｈ）、２.６６（ｍ,２Ｈ）、２.７６ （ｍ,２Ｈ）、２.９５（ｓ,３Ｈ）、３.１８（ｍ,２Ｈ）、３.５０−３.７０（ ４Ｈ）、６.００（ｓ,１Ｈ）、７．５０（ｓ,１Ｈ）。段階Ｄ： ２−[(２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ［４Ｈ−１−ベンゾ チオピラン−４,２′−[１,３］ジチオラン]−６−イル)カルボニル]−３−ヒド ロキシ−２−シクロヘキセン−１−オンの製造 段階Ｃの標記化合物（０.６７ｇ、１.６ミリモル）のアセトニトリル（１２ｍ Ｌ）中溶液に窒素雰囲気下でアセトンシアノヒドリン（アルドリッヒ、２滴）お よびトリエチルアミン（０.４０ｍＬ、２.８ミリモル）を加えた。混合物を室温 でそのまま一夜撹拌した。約５ｍｇのシアン化カリウムを反応混合物に加えた。 室温でさらに６時間撹拌した後に、混 合物を５０−５５℃に１０時間加熱した。混合物を室温に冷却しそして次に減圧 下で濃縮乾固した。生じた残渣に水（２０ｍＬ）を加え、そして生じた水性混合 物を濃塩酸を用いてｐＨ１に酸性化した。混合物からの固体を濾過により分離し て段階Ｄの標記化合物および段階Ｂの標記化合物の８０：２０混合物（０.６０ ｇ）を２１７−２２２℃で溶融する固体状で与えた。段階Ｄの標記化合物に関す る¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.０３（ｍ,２Ｈ）、２.２０（ｓ,３Ｈ）、２. ４２（ｔ,２Ｈ）、２.６６（ｓ,３Ｈ）、２.７２−２.８１（４Ｈ）、３.１６（ ｍ,２Ｈ）、３.４２−３.６０（４Ｈ）、６.７１（ｓ,１Ｈ）。 当技術で既知の方法と一緒にしたここに記載されている工程により、表１−９ の以下の化合物を製造することができる。下記の略語が以下の表で使用されてい る：ｎ＝ノルマル、ｐ＝パラ、ｐ−トリル＝４−メチルフェニル、およびＮＯ₂ ＝ニトロ。 調合物／用途 本発明の化合物は一般的には液体希釈剤、固体希釈剤または界面活性剤の少な くとも１種を含んでなる農業的に適する担体との調合物または組成物として使用 されるであろう。調合物または組成物成分は活性成分の物理的性質、適用方式並 びに環境要素、例えば土のタイプ、水分および温度に適合するように選択される 。有用な調合物には液体、例えば液剤（濃厚乳剤を含む）、懸濁剤、乳剤（微細 乳剤および／または懸濁乳剤を含む）などが包含され、それらは場合によりゲル 状に濃稠化されていてもよい。有用な調合物にはさらに粉剤、散剤、粒剤、ペレ ット、錠剤、フィルムなどが包含され、それらは水一分散性（水和性）または水 溶性でありうる。活性成分は（マイクロ）カプセル化してもよくそしてさらに懸 濁剤または固体調合物にしてもよく、或いは活性成分の調合物全体をカプセル化 しても（または「オーバーコーテイング」しても）よい。カプセル化は活性成分 の放出を調節または遅延させうる。噴霧可能な調合物を適当な媒体中で延展しそ して１ヘクタール当たり約１〜数百リットルの噴霧容量で使用することもできる 。高強度組成物は主としてさらに調合するための中間体として使用される。 調合物は典型的には有効量の活性成分、希釈剤および界面活性剤をほぼ下記の 割合で含有しており、それらは合計で１００重量％となる。 代表的な固体希釈剤は Watkins，et al.，Handbook of Insecticide Dust Dil uents and Carriers，2nd Ed.，Dorland Books，Caldwell，New Jersey に記載 されている。代表的な液体希釈剤および溶媒は Marsden，Solvents Guide，2nd Ed.，Interscience，New York，1950 に記載されている。McCutcheon's Deterge nts and Emulsifiers Annual，Allured Publ．Corp.，Ridgewood，New Jersey 並び にSisely and Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents，Chemical Publ．Co.，Inc.，New York，1964 は界面活性剤およびその推奨用途を示してい る。全ての調合物は、泡立ち、ケーキ化、腐食、微生物の成長などを減ずるため の少量の添加剤、または粘度を高めるための濃稠化剤を含有することができる。 界面活性剤には、例えば、ポリエトキシル化アルコール類、ポリエトキシル化 アルキルフェノール類、エトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル類、スルホ琥珀 酸ジアルキル類、硫酸アルキル類、スルホン酸アルキ ルベンゼン類、有機シリコーン類、Ｎ,Ｎ−ジアルキルタウレート類(N,N-dialky ltaurates)、リグニンスルホネート類、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒ ド縮合物、ポリカルボキシレート類、およびポリオキシエチレン／ポリオキシプ ロピレンブロック共重合体が包含される。固体希釈剤には、例えば、粘土、例え ばベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイトおよびカオリン、澱粉、 糖、シリカ、滑石、珪藻土、ウレア、炭酸カルシウム、炭酸および炭酸水素ナト リウム、並びに硫酸ナトリウムが包含される。液体希釈剤には、例えば、水、Ｎ ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−アルキルピロリドン 、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、パラフィン類、アルキルベ ンゼン類、アルキルナフタレン類、オリーブ油、ヒマシ油、アマニ油、桐油、ゴ マ油、トウモロコシ油、南京豆油、綿実油、大豆油、菜種油およびヤシ油、脂肪 酸エステル類、ケトン類、例えばシクロヘキサノン、２−ヘプタノン、イソホロ ンおよび４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、並びにアルコール類、 例えばメタノール、シクロヘキサノール、デカノールおよびテトラヒドロフルフ リルアルコールが包含される。 濃厚乳剤を含む液剤は成分を単に混合することにより製造される。配合しそし て一般的にはハンマーミルまたは流体エネルギーミル中で粉砕することにより粉 剤および散剤は製造できる。懸濁剤は一般的には湿式ミル処理により製造され、 例えば、Ｕ.Ｓ.３,０６０,０８４を参照のこと。粒剤およびペレットは、活性物 質を予備成形した粒状担体上に噴霧することによりまたは凝集法により製造する ことができる。J．E．Browning，"Agglomeration"，Chemical Engineering，Dec ember 4，1967，p p 147-48、Perry's Chemical Engineer's Handbook，4th Ed.，McGraw-Hill，Ne w York，1963，pages 8-57 以下およびＷＯ９１／１３５４６を参照のこと。ペ レットはＵ.Ｓ.４，１７２，７１４に記載されている通りにして製造できる。水 一分散性および水溶性の粒剤はＵ.Ｓ.４,１４４,０５０、Ｕ.Ｓ.３,９２０,４４ ２およびＤＥ３,２４６,４９３に教示されている通りにして製造できる。錠剤は Ｕ.Ｓ.５,１８０,５８７、Ｕ.Ｓ.５,２３２,７０１およびＵ.Ｓ.５,２０８,０３ ０に教示されている通りにして製造できる。フィルムはＧＢ２,０９５,５５８お よびＵ.Ｓ.３,２９９,５６６に教示されている通りにして製造できる。 調合の技術に関するそれ以上の情報に関しては、Ｕ.Ｓ.３,２３５,３６１、６ 欄１６行−７欄１９行および実施例１０−４１；Ｕ.Ｓ.３,３０９,１９２、５欄 ４３行−７欄６２行および実施例８、１２、１５、３９、４１、５２、５３、５ ８、１３２、１３８−１４０、１６２−１６４、１６６、１６７、１６９−１８ ２；Ｕ.Ｓ.２,８９１,８５５、３欄６６行−５欄１７行および実施例１−４；Kl ingman，Weed Control as a Science，John Wiley and Sons，Inc.，New York， 1961，pp 81-96；並びに Hance et al.，Weed Control Handbook，8th Ed.，Bla ckwell Scientific Publications，Oxford，1989 を参照のこと。 下記の実施例において、全ての百分率は重量によるものでありそして全ての調 合物は一般的な方法で製造される。化合物番号は索引表Ａ−Ｃ中の化合物を照合 する。 実施例Ａ 高強度濃縮物 化合物２ ９８.５％ シリカエーロゲル ０.５％ 合成非晶質微細シリカ １.０％ 実施例Ｂ 水和剤 化合物８ ６５.０％ ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル ２.０％ リグニンスルホン酸ナトリウム ４.０％ シリコアルミン酸ナトリウム ６.０％ モンモリロナイト（か焼された） ２３.０％ 実施例Ｃ 粒剤 化合物２ １０.０％ アタパルジャイト顆粒（低揮発性物質、 ０.７１／０.３０ｍｍ、 Ｕ.Ｓ.Ｓ.Ｎｏ.２５−５０ふるい） ９０.０％ 実施例Ｄ 押し出しペレット 化合物８ ２５.０％ 無水硫酸ナトリウム １０.０％ 粗製リグニンスルホン酸カルシウム ５.０％ アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム １.０％ カルシウム／マグネシウムベントナイト ５９.０％ 試験結果は本発明の化合物が高度に活性な発芽前および発芽後除草剤または植 物成長抑制剤であることを示す。これらの多くは例えば燃料貯 蔵タンク周辺、工業用貯蔵領域、駐車場、ドライブインシアター、飛行場、川岸 、灌漑および他の水路の周辺、広告板周辺並びに高速道路および鉄道構造体のよ うな全ての植物の完全な抑制が望まれる領域における広範囲の発芽前および／ま たは発芽後雑草抑制のための用途を有する。化合物の一部は以下のものを含むが そられに限定されない重要な農業用作物に耐性がある選択されたイネ科雑草およ び広葉雑草の抑制に有用である：アルファルファ、大麦、綿、小麦、アブラナ、 サトウダイコン、トウモロコシ、モロコシ、大豆、稲、カラスムギ、ピーナッツ 、野菜、トマト、ポテト；コーヒー、ココア、ヤシ油、ゴム、サトウキビ、柑橘 類、ブドウ、果樹、堅果樹木、バナナ、プランタン、パイナップル、ホップ、茶 を含む多年性栽培作物；並びに樹木、例えばユーカリおよび針葉樹（例えば、タ エダマツ）、並びに芝生種（例えば、ケンタッキーブルーグラス、セントオーガ スチングラス、ケンタッキーフェスキューおよびバーミュダグラス）。当技術の 専門家は全ての化合物が全ての雑草に対して同等に有効ではないことを認識する であろう。或いは、当該化合物を植物成長を変化するためにも有用である。 本発明の化合物は単独でまたは他の市販の除草剤、殺昆虫剤もしくは殺菌．殺 力ビ剤と組み合わせて使用することができる。ある種の作物に対する安全性を高 めるために本発明の化合物を市販の除草剤毒性緩和剤、例えばベノキサコル(ben oxacor)、ジクロルミド(dichlormid)およびフリラゾール(furilazole)と組み合 わせて使用することもできる。１種もしくはそれ以上の下記の除草剤と本発明の 化合物との混合物が雑草抑制のために特に有用である：アセトクロル(acetochlo r)、アシフルオルフェン(acifluorfen)およびそのナトリウム塩、アクロニフェ ン(aclonifen)、 アクロレイン(acrolein)（２−プロペナル(2-propenal)）、アラクロル(alachlo r)、アメトリン(ametryn)、アミドスルフロン(amidosulfuron)、アミトロール(a mitrole)、スルファミン酸アンモニウム、アニロフォス(anilofos)、アスラム(a sulam)、アトラジン(atrazine)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、ベナゾリン (benazolin)、ベナゾリン−エチル(benazolin-ethyl)、ベンフルラリン(benflur alin)、ベンフレサート(benfuresate)、ベンスルフロン−メチル(bensulfulon-m ethyl)、ベンスリド(bensulide)、ベンタゾン(bentazon)、ビフェノックス(bife nox)、ブロマシル(bromacil)、ブロモキシニル(bromoxynil)、ブロモキシニルオ クタノエート(bromoxynil octanoate)、ブタクロル(butachlor)、ブトラリン(bu tralin)、ブチレート(butylate)、クロメトキシフェン(chlomethoxyfen)、クロ ランベン(chloramben)、クロルブロムロン(chlorbromuron)、クロリダゾン(chlo ridazon)、クロリムロン−エチル(chlorimuron-ethyl)、クロロニトロフェン(ch lornitrofen)、クロルトルロン(chlortoluron)、クロルプロファム(chlorpropha m)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、クロルタル−ジメチル(chlorthal-dime thyo)、シンメチリン(cinmethlin)、シノスルフロン(cinosulfuron)、クレトジ ム(clethodim)、クロマゾン(clomazone)、クロピラリド(clopyralid)、クロピラ リド−オラミン(clopyralid-olamine)、シアナジン(cyanazine)、シクロエート( cycloate)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、２,４−Ｄ並びにそのブ トチル(butotyl)、ブチル、イソイクチルおよびイソプロピルエステル類並びに そのジメチルアンモニウム、ジオラミン(diolamine)およびトロルアミン(trolam ine)塩類、ダイムロン(daimuron)、ダラポン(dalapon)、ダラポン−ナトリウム( dalapon-sodium)、ダゾメッ ト(dazomet)、２,４−ＤＢ並びにそのジメチルアンモニウム、カリウムおよびナ トリウム塩類、デスメジファム(desmedipham)、デスメツリン(desmetryn)、ジカ ンバ(dicamba)並びにそのジグリコールアンモニウム、ジメチルアンモニウム、 カリウムおよびナトリウム塩類、ジクロベニル(dichlobenil)、ジクロルプロッ プ(dichlorprop)、ジクロフォップ−メチル(dichlofop-methyl)、２−[４,５− ジヒドロ−４−メチル−４−(１−メチルエチル)−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾ ール−２−イル]−５−メチル−３−ピリジンカルボン酸（ＡＣ２６３,２２２） 、ジフェンゾクアートメチルサルフェート(difenzoquat methylsulfate)、ジフ ルフェニカン(diflufenican)、ジメピペレート(dimepiperate)、ジメテナミド(d imethenamid)、ジメチルアルシニックアシド(dimethyl ar sinic acid)およびそ のナトリウム塩、ジニトラミン(dintramine)、ジフェナミド(diphenamid)、ジク アートジブロミド(diquat dibromide)、ジチオピル(dithiopyr)、ジウロン(diur on)、ＤＮＯＣ、エンドタル(endothal)、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ(esprocarb) 、エタルフルラリン(ethalfluralin)、エタメトスルフロン−メチル(ethametsul furon-methyll)、エトフメセート(ethofumesate)、α,２−ジクロロ−５−[４− (ジフルオロメチル)−４,５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１,２ ,４−トリアゾール−１−イル]−４−フルオロベンゼンプロパン酸エチル（Ｆ８ ４２６）、フェノキサプロップ−エチル(fenoxaprop-ethyl)、フェノキサプロッ プ−Ｐ−エチル(fenoxaprop-P-ethyl)、フェヌロン(fenuron)、フェヌロン−Ｔ ＣＡ(fenuron-TCA)、フラムプロップ−メチル(flamprop-methyl)、フラムプロッ プ−Ｍ−イソプロピル(flamprop-M-isopropyl)、フラムプロップ−Ｍ−メチル(f lamprop-M-methyl)、 フラザスルフロン(flazasulfuron)、フルアジフォップ−ブチル(fluazifop-buty l)、フルアジフォップ−Ｐ−ブチル(fluazifop-^P-butyl)、フルクロラリン(fluc hloralin)、フルメツラム(flumetsulam)、フルミクロラク−メチル(flumiclorac -pentyl)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルメツロン(fluometuron)、フフ ルオログリコフェン−エチル(fluoroglycofen-ethyl)、フルポキサム(flupoxam) 、フルリドン(fluridone)、フルロクロリドン(flurochloridone)、フルロキシピ ル(fluroxypyr)、フォメサフェン(fomesafen)、フォサミン−アンモニウム(fosa mine-ammonium)、グルフォシネート(glufosinate)、グルフォシネート−アンモ ニウム(glufosinate ammonium)、グリホセート(glyphosate)、グリホセート−イ ソプロピルアンモニウム(glyphosate-isopropylammonium)、グリホセート−セス キナトリウム(glyphosate-sesquisodium)、グリホセート−トリメシウム(glypho sate-trimesium)、ハロスルフロン−メチル(halosulfuron-methyl)、ハロキシフ ォップ−エトチル(haloxyfop-etotyl)、ハロキシフォップ−メチル(haloxyfop-m ethyl)、ヘキサジノン(hexazinone)、イマザメタベンズ−メチル(imazamethaben z-methyl)、イマザモックス(imazamox)（ＡＣ ２９９ ２６３）、イマザピル(im azapyr)、イマザクイン(imazaquin)、イマザクイン−アンモニウム(imazaquin-a mmonium)、イマゼタピル(imazethapyr)、イマゼタピル−アンモニウム(imazetha pyr-ammonium)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、イオキシニル(ioxynil)、 イオキシニルオクタノエート(ioxynil octanoate)、イオキシニル−ナトリウム( ioxynil-sodium)、イソプロツロン(isoproturon)、イソウロン(isouron)、イソ キサベン(isoxaben)、イソキサフルトール(isoxaflutole)（ＲＰＡ２０１７７２ ）、ラクトフェン(lactofen)、 レナシル(lenacil)、リヌロン(linuron)、マレイックヒドラジド(maleic hydraz ide)、ＭＣＰＡ並びにそのジメチルアンモニウム、カリウムおよびナトリウム塩 類、ＭＣＰＡ−イソオクチル、メコプロップ(mecoprop)、メコプロップ−Ｐ(mec oprop-P)、メフェナセット(mefenacet)、メフルイジド(mefluidide)、メタム− ナトリウム(metham-sodium)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、[[ ２−クロロ−４−フルオロ−５−[(テトラヒドロ−３−オキソ−１Ｈ,３Ｈ−[１ ,３,４]チアジアゾロ[３,４−α]ピリダジン−１−イリデン)アミノ]フェニル] チオ酢酸メチル（ＫＩＨ９２０１）、メチルアルソニックアシド(methyl arsoni c acid)並びにそのカルシウム、−アンモニウム、−ナトリウムおよび二ナトリ ウム塩類、[[[１−[５−[２−クロロ−４−(トリフルオロメチル)フェノキシ]− ２−ニトロフェニル]−２−メトキシエチリデン]アミノ]オキシ]酢酸メチル（Ａ ＫＨ−７０８８）、５−[[[[(４,６−ジメチル−２−ピリミジニル)アミノ]カル ボニル]アミノ]スルホニル]−１−(２−ピリジニル)−１Ｈ−ピラゾール−４− カルボン酸メチル（ＮＣ−３３０）、メトベンズロン(metobenzuron)、メトラク ロル(metlachlor)、メトスラム(metosulam)、メトクスロン(metoxuron)、メトリ ブジン(metribuzin)、メトスルフロン−メチル(metsulfuron-methyl)、モリネー ト(molinate)、モノリヌロン(monolinuron)、ナプロパミド(napropamide)、ナプ タラム(naptalam)、ネブロン(neburon)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、ノル フルラゾン(norflurazon)、オリザリン(oryzalin)、オキサジアゾン(oxadiazon) 、２−[[[[(４,６−ジメチル−２−ピリミジニル)アミノ]カルボニル]アミノ]ス ルホニル]安息香酸３−オキセタニル（ＣＧＡ２７７４７６）、オキシフルオル フェン(oxyfluorfen)、パラクア ートジクロリド(paraquat dichloride)、ペブレート(pebulate)、ペンジメタリ ン(pendimethalin)、ペルフルイドン(perfluidone)、フェンメジファム(phenmed ipham)、ピクロラム(picloram)、ピクロラム−カリウム(picloram-potassium)、 プレチラクロル(pretilachlor)、プリミスルフロン−メチル(primisulfuron-met hyl)、プロメトン(prometon)、プロメトリン(prometryn)、プロパクロル(propac hlor)、プロパニル(propanil)、プロパキザフォップ(propaquizafop)、プロパジ ン(propazine)、プロファム(propham)、プロピザミド(propyzamide)、プロスル フロン(prosulfuron)、ピラゾリネート(pyrazolynate)、ピラゾスルフロン−エ チル(pyrazosulfuron-ethyl)、ピリデート(pyridate)、ピリチオバック(pyrithi obac)、ピリチオバック−ナトリウム(pyrithiobac-sodium)、キンクロラック(qu inchlorac)、キザロフォップ−エチル(quizalofop-ethyl)、キザロフォップ−Ｐ −エチル(quizalofop-P-ethyl)、キザロフォップ−Ｐ−テフリル(quizalofop-P- tefuryl)、リムスルフロン(rimsulfuron)、セトキシジム(sethoxydim)、シジュ ロン(siduron)、シマジン(simazine)、スルコトリオン(sulcotrione)（ＩＣＩＡ ００５１）、スルフェントラゾン(sulfentrazone)、スルフォメツロン−メチル( sulfometuron-methyl)、ＴＣＡ、ＴＣＡ−ナトリウム、テブチウロン(tebuthiur on)、テルバシル(terbacil)、テルブチラジン(terbuthylazine)、テルブトリン( terbitryn)、テニルクロル(thenylchlor)、チアフルアミド(thiafluamide)（Ｂ ＡＹ１１３９０）、チフェンスルフロン−メチル(thifensulfuron-methyl)、チ オベンカルブ(thiobencarb)、トラルコキシジム(tralkoxydim)、トリ−アレート (tri-allate)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリベヌロン−メチル(tribe nuron-methyl)、トリクロピ ル(triclopyr)、トリクロピル−ブトチル(triclopyr-butotyl)、トリクロピル− トリエチルアンモニウム(triclopyr triethylammonium)、トリジファン(tridiph ane)、トリフルラリン(trifluralin)、トリスルフロン−メチル(trisulfuron-me thyl)、およびヴェルノレート(vernolate)。 ある場合には、同様な抑制範囲を有するが異なる作用方式の他の除草剤との組 み合わせが耐性雑種の成長を防止するために特に有利であろう。 望ましくない植物のより良好な抑制（例えば、より低い使用割合、より広い抑 制される雑種の範囲、もしくは増加した作物の安全性）のためまたは耐性雑種の 成長を防止するために好ましいものは本発明の化合物とアトラジン、シアナジン 、イマゼタピルおよびその塩であるイマゼタピル−アンモニウム、ニコスルフロ ン、プリミスルフロン−メチル、ピラゾスルフロン−エチル、並びにリムスルフ ロン群から選択される除草剤との混合物である。特に好適な混合物（化合物番号 は索引表Ａ−Ｃ中の化合物を照合する）は以下の群から選択される：化合物１お よびアトラジン、化合物１およびシアナジン、化合物１およびイマゼタピル、化 合物１およびニコスルフロン、化合物１およびプリミスルフロン−メチル、化合 物１およびピラゾスルフロン−エチル、化合物１およびリムスルフロン、化合物 ２およびアトラジン、化合物２およびシアナジン、化合物２およびイマゼタピル 、化合物２およびニコスルフロン、化合物２およびプリミスルフロン−メチル、 化合物２およびピラゾスルフロン−エチル、化合物２およびリムスルフロン、化 合物７およびアトラジン、化合物７およびシアナジン、化合物７およびイマゼタ ピル、化合物７およびニコスルフロン、化合物７およびプリミスルフロン−メチ ル、化合物７およびピラゾスルフロン−エチル、化合物７およびリムスルフロン 、 化合物８およびアトラジン、化合物８およびシアナジン、化合物８およびイマゼ タピル、化合物８およびニコスルフロン、化合物８およびプリミスルフロン−メ チル、化合物８およびピラゾスルフロン−エチル、化合物８およびリムスルフロ ン、化合物１０およびアトラジン、化合物１０およびシアナジン、化合物１０お よびイマゼタピル、化合物１０およびニコスルフロン、化合物１０およびプリミ スルフロン−メチル、化合物１０およびピラゾスルフロン−エチル、化合物１０ およびリムスルフロン。 本発明の化合物の除草的に有効な量は多くの因子により決められる。これらの 因子には、選択される調合物、適用方法、存在する植物の量およびタイプ、成長 条件などが包含される。一般的には、本発明の化合物の除草的に有効な量は０. ０１−２０ｋｇ／ｈａであり、好適な範囲は０.００４−１.０ｋｇ／ｈａである 。当技術の専門家は所望する雑草抑制水準に必要な除草有効量を容易に決めるこ とができる。 下記の試験は特定の雑草に対する本発明の化合物の抑制効果を示す。しかしな がら、化合物により与えられる雑草抑制はこれらの種に限定されない。化合物の 記述に関しては索引表Ａ−Ｃを参照のこと。略語「ｄｅｃ」は化合物が溶融時に 分解するようであることを示す。略語「Ｅｘ.」は「実施例」を示しそして化合 物が製造される実施例を示す番号に従う。 本発明の生物学的実施例 試験Ａ 大麦(Hordeum vulgare)、イヌビエ(Echinoch1oa crus-galli)、ベッドストロ ー(Galium aparine)、ブラックグラス(Alopecurus myosuroides)、ミミナグサ(S tellaria media)、オナモミ(Xanthium strumarium)、トウモロコシ(Zea mays)、 綿(Gossypium hirsutum)、メヒシバ(Digitaria sanguinalis)、ダウニーブロー ム(Bromus tectorum)、オオエノコログサ(Setaria faberii)、ラムスクアーター ズ(Chenopodium album)、アサガオ(Ipomoea hederacea)、アブラナ(Brassica na pus)、稲(Oryza sativa)、モロコシ(Sorghum bicolor)、大豆(Glycine max)、サ トウダイコン(Beta vulgaris)、ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti)、小 麦(Triticum aestivum)、ワイルドバックウィート(Polygonum convolvulus)、カ ラスムギ(Avena fatua)の種子およびハマスゲ(Cyperus rotundus)の塊茎を植え そして界面活性剤を含む非−植物毒性溶媒混合物中で調合された試験化学物質で 発芽前処理した。 同時に、これらの作物および雑草種を同じ方法で調合された試験化学物質の発 芽後適用でも処理した。発芽後処理用には植物の高さは２−１８ｃｍ（１−４葉 段階）の範囲であった。処理した植物および対照を温室の中に１２−１６日間保 ち、その後に全ての種を対照と比較しそして視覚的に評価した。表Ａにまとめら れてある植物応答評価は０−１０の目盛りを基にしており、ここで０は効果なし でありそして１０は完全抑制であった。ダッシュ（−）応答は試験結果なしを意 味する。 試験Ｂ この試験で評価された化合物は界面活性剤を含む非−植物毒性溶媒混合物中で 調合されそして土表面に種子の発芽前に（発芽前適用）、土表面を覆う水に（灌 漑適用）、および１−４葉段階にある植物に（発芽後適用）適用した。砂ローム 土を発芽前および発芽後試験に使用したが、灌漑試験ではシルトローム土を使用 した。水の深さは灌漑試験用には約２.５ｃｍでありそして試験期間中この水準 に保たれた。 発芽前および発芽後試験における植物種はイヌビエ(Echinochloa crus-galli) 、大麦(Hordeum vulgare)、ベッドストロー(Galium aparine)、ブラックグラス( Alopecurus myosuroides)、ミミナグサ(Stellaria media)、オナモミ(Xanthium strumarium)、トウモロコシ(Zea mays)、綿(Gossypium hirsutum)、メヒシバ(Di gitaria sanguinalis)、ダウニーブローム(Bromus tectorum)、オオエノコログ サ(Setaria faberii)、ジョンソングラス(Sorghum halpense)、ラムスクアータ ーズ(Chenopodium album)、アサガオ(Ipomoea hederacea)、アオビユ(Amaranthu s retroflexus)、アブラナ(Brassica napus)、ライグラス(Lolium multiflorum) 、大豆(Glycine max)、スピードウェル(Veronica persica)、サトウダイコン(Be ta vulgaris)、ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti)、小麦(Triticum aest ivum)、ワイルドバックウィート(Polygonum convolvulus)およびカラスムギ(Ave na fatua)からなっていた。試験の発芽前部分用には全ての植物種を化合物適用 の１日前に植えた。これらの種の植え付けを調節して試験の発芽後部分のための 適当な寸法の植物を製造した。灌漑試験における植物種は試験用に２葉段階まで 成長させた稲(Oryza sativa)、アンブレラセッジ(Cyperus difformis)、ダック サラダ(He teranthera limosa)、イヌビエ(Echinochloa crus-galli)およびレートウォータ ーグラス(Echinochloa oryzicola)からなっていた。 全ての植物種を通常の温室実施法を用いて成長させた。未処理の対照と比較し た時に処理した植物に現れた損傷の視覚的評価を試験化合物の適用から約１４− ２１日後に記録した。表Ｂにまとめられてあるこの植物応答評価は０−１００の 目盛りで記録され、ここで０は効果なしでありそして１００は完全抑制であった 。ダッシュ（−）応答は試験結果なしを意味する。 試験Ｃ イヌビエ(Echinochloa crus-galli)、ビンドウィード(Convolvulus arvensis) 、ブラックナイトシェード(Solanum ptycanthum dunal)、カシア(Cassia obtusi folia)、オナモミ(Xanthium strumarium)、ブタクサ(Ambrosia artemisiifolia) 、トウモロコシ(Zea mays)、綿(Gossypium hirsutum)、メヒシバ(Digitaria spp .)、フォールパニカム(Panicum dichotomiflorum)、オオエノコログサ(Setaria faberii)、エノコログサ(Setaria viridis)、チョウセンアサガオ(Datura stram onium)、ジョンソングラス(Sorghum halepense)、ラムスクアーターズ(Chenopod ium album)、アサガオ(Ipomoea hederacea)、アオビユ(Amaranthus retroflexus )、プリクリーシダ(Sida spinosa)、シャッターケーン(Sorghum vulgare)、シグ ナルグラス(Brachia riaplatyphylla)、スマートウィード(Polygonum pensylvan icum)、大豆(Glycine max)、ヒマワリ(Helianthus annuus)、ベルベットリーフ( Abutilon theophrasti)、ワイドルプロソ(Panicum miliaceum)、ウーリーカップ グラス(Eriochloa villosa)、イエローフォックステイル(Setaria lutescens)の 種子およびハマスゲ(Cyperus rotundus)の塊茎をマタペアケ(matapeake)砂ロー ム土の中に植えた。これらの作物および雑草を植物の高さが２−１８ｃｍ（１− ４葉段階）の範囲になるまで温室の中で成長させ、次に界面活性剤を含む非−植 物毒性溶媒混合物中で調合された試験化学物質で発芽後処理した。発芽前処理を 受ける容器は試験化学物質の適用直前に植えた。この方式で処理した容器を温室 の中に入れそして通常の温室工程に従い保った。 処理した植物および未処理の対照を温室の中で試験化合物の適用後約１４−２ １日間保った。植物損傷応答の視覚的評価を次に記録した。表 Ｃにまとめられてある植物応答評価は０−１００の目盛りで記録され、ここで０ は効果なしでありそして１００は完全抑制であった。 試験Ｄ この試験で評価された化合物は界面活性剤を含む非−植物毒性溶媒混合物中で 調合されそして土表面に植物の種子の発芽前に（発芽前適用）そして処理前の種 々の期間に成長した植物に（発芽後適用）適用した。砂ローム土を発芽前試験用 に使用したが、発芽後試験用には砂ローム土および温室容器混合物の６０：４０ 比の混合物を使用した。発芽前試験用には試験化合物を種子の植え付け後１日以 内に適用した。 これらの作物および雑草種の植え付けを調節して発芽後試験用に適当な寸法の 植物を製造した。全ての植物を通常の温室実施法を用いて成長させた。作物およ び雑草種はアメリカンブラックナイトシェード(Solanum americanum)、アローリ ーフシダ(Sida rhombifolia)、イヌビエ(Echinochloa crus-galli)、オナモミ(X anthium strumarium)、コモンラムスクアーターズ(Chenopodium album)、コモン ラグウィード(Ambrosia artemisiifolia)、トウモロコシ(Zea mays)、綿(Gossyp iu mhirsutum)、イースタンブラックナイトシェード(Solanum ptycanthum)、フ ォールパニカム(Panicum dichotomiflorum)、フィールドビンウィード(Convolvu lus arvensis)、フロリダベガーウィード(Desmodium purpureum)、オオエノコロ グサ(Setaria faberii)、ヘアリーベルガルティック(Bidens pilosa)、アイビー リーフモーニンググローリー(Ipomoea hederacea)、ジョンソングラス(Sorghum halpense)、レデイーサム(Polygonum persicaria)、ラージクラブグラス(Digita ria sanguinalis)、パープルナッツセッジ(Cyperus rotundus)、レッドルートピ グウィード(Amaranthus retroflexus)、大豆(Glycine max)、スリナムグラス(Br achiaria decumbens)、ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti)およびワイル ドポイ ンセチア(Euphorbia heterophylla)を含んでいた。 処理した植物および未処理の対照を温室の中に約１４−２１日間保ち、その後 に全ての処理した植物を未処理の対照と比較しそして視覚的に評価した。表Ｄに まとめられてある植物応答評価は０−１００の目盛りに基づいており、ここで０ は効果なしでありそして１００は完全抑制であった。ダッシュ（−）応答は試験 結果なしを意味する。 試験Ｅ プラスチック容器にシルトローム土を部分的に充填した。次に土に水を飽和さ せた。稲(Oryza sativa)の種子もしくは２.０葉段階の苗；イヌビエ(Echinochlo a crus-galli)、ダックサラダ(Heteranthera limosa)、ジャングルライス(Echin ochloa colonum)、レイトウォーターグラス(Echinochloa oryzicola)、レッドス テム(Ammania species)、ライスフラットセッジ(Cyperus iria)、スモールフラ ワーフラットセッジ(Cyperus difformis)およびタイトヘッドスプラングルトッ プ(Leptochloa fasicularis)から選択される種子、塊茎もしくは植物部分をこの 土に植えた。これらの作物および雑草種の植え付けおよび水やりを調節して試験 に適する寸法の植物を製造した。２葉段階で、水の水準を土表面から３ｃｍ上ま で高めそして試験中この水準を保った。化学処理物質は界面活性剤を含む非−植 物毒性溶媒混合物中で調合されそして水田水にピペットにより直接適用されるか または植物の葉に対して空気圧の助けによる目盛り付きベルトコンベアスプレー システムにより適用した。 処理した植物および対照を温室の中に約２１日間保ち、その後に全ての種を対 照と比較しそして視覚的に評価した。表Ｅにまとめられてあるこの植物応答評価 は０−１００の目盛りで記録され、ここで０は効果なしでありそして１００は完 全抑制であった。ダッシュ（−）応答は試験結果なしを意味する。 試験Ｆ アレキサンダーグラス(Brachiaria plantaginea)、バーミュダグラス(Cynodon dactylon)、ブロードリーフシグナルグラス(Brachiaria plantyphylla)、コモ ンパースレーン(Portulaca oleracea)、コモンラグウィード(Ambrosia elatior) 、ダリスグラス(Paspalum dilatatum)、グースグラス(Eleusine indica)、ギニ アグラス(Panicum maximum)、イッチグラス(Rottboellia exaltata)、ジョンソ ングラス(Sorghum halpense)、ラージクラブグラス(Digitaria sanguinalis)、 ピーナッツ(Arachis hypogaea)、ピッテドモーニンググローリー(Ipomoea lacun osa)、パープルナッツセッジ(Cyperus rotundus)、サンドブル(Cenchrus echina tus)、サワーグラス(Trichachne insularis)およびスリナムグラス(Brachiaria decumbens)の種子、塊茎、または植物部分を温室容器または温室植え付け媒体を 含有する台の中に植えた。植物種は別個の容器または個別区画の中で成長させた 。試験化学物質は界面活性剤を含む非−植物毒性溶媒混合物の中で調合しそして 植物に発芽前および発芽後適用された。発芽前適用は種子または植物部分の植え つけから１日以内に行われた。発芽後適用は植物が２−４葉段階（３−２０ｃｍ ）になった時に適用された。 未処理の対照植物および処理された植物を温室の中に入れそして除草剤適用後 １３−２１日に損傷に関して視覚的に評価した。表Ｆにまとめられてある植物応 答評価は０−１００の目盛りに基づいており、ここで０は損傷なしでありそして １００は完全抑制であった。ダッシュ（−）応答は試験結果なしを意味する。 試験Ｇ この試験で評価された化合物は界面活性剤を含む非−植物毒性溶媒混合物の中 で調合されそして土表面に種子の発芽前に（発芽前適用）そして処理前の種々の 期間に成長した植物に（発芽後適用）適用した。砂ローム土を発芽前試験用に使 用したが、発芽後試験用には砂ローム土および温室容器混合物の６０：４０比の 混合物を使用した。発芽前試験用には試験化合物は種子の植え付け後１日以内に 適用された。 これらの作物および雑草種の植え付けを調節して発芽後試験用に適当な寸法の 植物を製造した。全ての植物種は通常の温室実施法を用いて成長させた。作物お よび雑草種はアニュアルブルーグラス(Poa annua)、ブラックナイトシェード(So lanum ptycanthum dunal)、ブラックグラス(Alopecurus myosuroides)、ミミナ グサ(Stellaria media)、デッドネットル(Lamium amplexicaule)、ダウニーブロ ーム(Bromus tectorum)、フィールドバイオレット(Viola arvensis)、ガリウム( Galium aparine)、エノコログサ(Setaria viridis)、ジョインテドゴートグラス (Aegilops cylindrica)、コチア(Kochia scoparia)、ラムスクアーターズ(Cheno podium album)、リトルシードカナリーグラス(Phalaris minor)、アブラナ(Bras sica napus)、レッドルートピグウィード(Amaranthus retroflexus)、ライグラ ス(Lolium multiflorum)、セントレスカモミール(Matricaria inodora)、スピー ドウェル(Veronica persica)、春大麦(Hordeum vulgare または'Klages')、春小 麦(Tricum aestivumまたは'ERA')、サトウダイコン(Beta vulgaris または'US1' )、ヒマワリ（Helianthus annuus または'Russian Giant')、ワイルドバックウ ィート(Polygonum convolvulus)、ワイルドマスタード(Sinapis arvensis)、カ ラスムギ(A vena fatua)、ウィンドグラス(Apera spica-venti)、冬大麦(Hordeum vulgare または'Igri')および冬小麦(Triticum aestivum または'Talent')を含んでいる 。 カラスムギは２つの成長段階で処理した。第一段階（１）は植物が２−３枚の 葉を有した時であった。第二段階（２）は植物が約４枚の葉を有するかまたは最 初の若木段階になった時であった。処理した植物および未処理の対照を温室の中 に約２１−２８日間保ち、その後に全ての処理した植物を未処理の対照と比較し そして視覚的に評価した。表Ｇにまとめられてあるこの植物応答評価は０−１０ ０の目盛りに基づいており、ここで０は効果なしでありそして１００は完全抑制 であった。ダッシュ（−）応答は試験結果なしを意味する。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９７年１０月１日 【補正内容】 請求の範囲 １.式Ｉおよびその農業的に適する塩類から選択される化合物： ［式中、 Ｑは であり、 Ｒ¹およびＲ²は各々独立してＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂−Ｃ₆ハロアルキルチオであるか；或いはＲ¹およ びＲ²は一緒になって−Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ²−、−(ＣＨ₂)_s−Ｘ³−、−(ＣＨ₂)_t −Ｘ³−ＣＨ₂−、−(ＣＨ₂)_v−Ｘ³−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−(ＣＨ₂)_w−を形成し 、各々の基は場合により１−６個のハロゲン、１−６個のＣＨ₃および１個のＣ₁ −Ｃ₃アルコキシから選択される少なくとも１つで置換されていてもよく；或い はＲ¹およびＲ²は一緒になって−Ｏ−Ｎ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)−ＣＨＲ¹²−ＣＨ₂ −または−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ¹²−ＣＨ₂−を形成し、各々の基は場合により１−２ 個のハロゲンおよび１−２個のＣＨ³から選択される少なくとも１つで置換され ていてもよく；或いはＲ¹およびＲ²はそれらが結合している炭素と一緒になって Ｃ(＝Ｏ)またはＣ(＝Ｓ)を形成し、 Ｘ¹およびＸ²は各々独立してＯ、ＳまたはＮ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)であり、 Ｘ₃はＯまたはＳであり、 各Ｒ³は独立してＨまたはＣＨ₃であり、 Ｒ⁴およびＲ⁵は各々独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆ ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスル フィニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、ハ ロゲン、シアノまたはニトロであり、 Ｒ⁶はＯＲ¹¹、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆ア ルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルス ルホニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、シアノ、シアナト、チオシアナト またはハロゲンであり、 各Ｒ⁷は独立してＣ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルチ オまたはハロゲンであるか；或いは２個のＲ⁷が同じ炭素原子に結合している時 には、該Ｒ⁷対は一緒になって−ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、 −ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ−または−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ−を形成することができ、各 々の基は場合により１−４個のＣＨ₃で置換されていてもよく、 Ｒ⁸はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシアル キル、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アル コキシカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₇ジアルキルア ミノカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニルまたはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキルスル ホニルであるか；或いはＲ⁸はベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、各 々は場合によりＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されて いてもよく、 Ｒ⁹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルまた はＣ₃−Ｃ₆アルキニルであるか；或いはＲ⁹はフェニルまたはベンジルであり、 各々は場合によりフェニル環上でＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノまたはニ トロで置換されていてもよく、 Ｒ¹⁰はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、ハロゲン、シアノまたは ニトロであり、 Ｒ¹¹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシアル キル、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカルボニル 、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₇ジアルキルアミノカルボニル、 Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニルまたはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニルであるか； Ｒ¹¹はベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、各々は場合によりＣ₁−Ｃ₃ アルキル、ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、 Ｒ¹²はＣ₁−Ｃ₃アルキルであるか；或いはＲ¹²は場合によりＣ₁−Ｃ₃アルキル、 ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されていてもよいフェニルであり、 ＸはＳ(Ｏ)_n、ＯまたはＮＲ¹³であり、 Ｒ¹³はＨ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、ホル ミル、Ｃ₂−Ｃ₃アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₃アルコキシカル ボニルまたはＣ₁−Ｃ₂アルキルスルホニルであり、 ＹはＯ；Ｓ；ＮＨ；Ｎ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)；またはｑが０以外である時には場合 によりＲ⁷で置換されていてもよいＣＨ₂であり、 Ｚは直接結合；Ｏ；Ｓ(Ｏ)_z；ＮＨ；Ｎ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)；またはｑが０以外 である時には場合によりＲ⁷で置換されていてもよいＣＨ₂であり、但し、ＹがＯ 、Ｓ、ＮＨまたはＮ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)である時にはＺは直接結合または場合に よりＲ⁷で置換されていてもよいＣＨ₂であり、 ｋおよびｍは各々独立して０、１または２であり、但し、ｋおよびｍの合計は０ 、１または２であり、 ｎおよびｐは各々独立して０、１または２であり、 ｑは０、１、２、３または４であり、 ｒは２、３または４であり、 ｓは２、３、４または５であり、 ｔは１、２、３または４であり、 ｖは２または３であり、 ｗは２、３、４、５または６であり、 ｘは１または２であり、そして ｚは０、１または２であり、 但し、 （ｉ）ＸがＳ(Ｏ)_nであり、ＱがＱ−１でありそしてＲ¹およびＲ²が独立してＣ₁ −Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂− Ｃ₆ハロアルキルチオであるか或いはそれらが結合している炭素と一緒になって Ｃ(＝Ｏ)を形成する時には、ｎは１または２ であり、そして （ii）ＸがＯまたはＮＲ¹³でありそしてＲ¹およびＲ²が独立してＣ₁−Ｃ₆アルコ キシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂−Ｃ₆ハロアル キルチオであるか或いはそれらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)を形 成する時には、ＱはＱ−２である］。 ２.各Ｒ⁷が独立してＣ₁−Ｃ₃アルキルまたはハロゲンであり、 ＸがＳ(Ｏ)_nであり、 ＹおよびＺが独立して場合によりＲ⁷で置換されていてもよいＣＨ₂であり、 ｋが０であり、そして ｘが１である、 請求の範囲第１項記載の化合物。 ３.Ｒ¹およびＲ²が独立してＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂−Ｃ₆ハロアルキルチオであるか；或いはＲ¹および Ｒ²が一緒になって場合により１−６個のハロゲンおよび１−６個のＣＨ₃から選 択される少なくとも１個の員で置換されていてもよい−Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ²−を 形成し；或いはＲ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝ Ｏ)を形成し、 Ｘ¹およびＸ²が両者ともＯであるかまたは両者ともＳであり、 ｍが１または２であり、そして ｒが２または３である、 請求の範囲第２項記載の化合物。 ４.Ｒ⁴およびＲ⁵が独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルまたはハロゲンであり、 Ｒ⁷がＣ₁−Ｃ₃アルキルであり、 Ｒ⁹がＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルまたはＣ₃−Ｃ₆アルケニルであり、 Ｒ¹⁰がＨであり、 Ｒ¹¹がＨ、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカルボ ニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₇ジアルキルアミノカルボニ ル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニルまたはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニルである か；或いはＲ¹¹がベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、各々が場合によ りＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、 そして ｎが２である、 請求の範囲第３項記載の化合物。 ５.Ｒ¹およびＲ²が各々メトキシであるか；或いはＲ¹およびＲ²が一緒になって −Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ²−を形成し；或いはＲ¹およびＲ²がそれらが結合している 炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)を形成し、 Ｘ¹およびＸ²がＯであり、 Ｒ⁴およびＲ⁵が独立してＨ、メチルまたはハロゲンであり、 Ｒ⁶がＯＲ¹¹であり、 Ｒ⁸がＨまたはＣ₁−Ｃ₂アルキルスルホニルであるか；或いはＲ⁸がベンゾイルま たはフェニルスルホニルであり、各々が場合によりＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン 、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、 Ｒ¹¹がＨまたはＣ₁−Ｃ₂アルキルスルホニルであるか；或いはＲ¹¹がベンゾイル またはフェニルスルホニルであり、各々が場合によりＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲ ン、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、そして ｍが１であり、そして ｒが２である、 請求の範囲第４項記載の化合物。 ６.Ｒ⁵がメチルまたはハロゲンでありそして−Ｓ(Ｏ)_n−部分に隣接しているフ ェニル環位置に結合されている、 請求の範囲第５項記載の化合物。 ７.群： ２−[(２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４,２′−[１,３] ジオキソラン]−６−イル)カルボニル]−１,３−シクロヘキサンジオン Ｓ,Ｓ− ジオキシド、 (２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４,２′−[１,３]ジオ キソラン]−６−イル)(１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４− イル)メタノン Ｓ,Ｓ−ジオキシド、 ２−[(２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン −４,２'−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)カルボニル]−１,３−シクロヘキ サンジオン Ｓ,Ｓ−ジオキシド、 (２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４, ２′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)(１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ− ピラゾール−４−イル)メタノン Ｓ,Ｓ−ジオキシド、 ６−[(１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル)カルボニル] −２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチル−４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４−オン １,１−ジオキシド、 ２−[(２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン −４,２′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)カルボニル]−１, ３−シクロヘキサンジオン、および (２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４, ２′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)(１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ− ピラゾール−４−イル)メタノン から選択される請求の範囲第３項記載の化合物。 ８.式VIIおよびその農業的に適する塩類から選択される化合物： [式中、 Ｒ¹およびＲ²は各々独立してＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂−Ｃ₆ハロアルキルチオであるか；或いはＲ¹およ びＲ²は一緒になって−Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ²−、−(ＣＨ₂)_s−Ｘ³−、−(ＣＨ₂)_t −Ｘ³−ＣＨ₂−、−(ＣＨ₂)_v−Ｘ³−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−(ＣＨ₂)_w−を形成し 、各々の基は場合により１−６個のハロゲン、１−６個のＣＨ₃および１個のＣ₁ −Ｃ₃アルコキシから選択される少なくとも１つで置換されていてもよく；或い はＲ¹およびＲ²は一緒になって−Ｏ−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）−ＣＨＲ¹²−ＣＨ₂ −または−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ¹²−ＣＨ₂−を形成し、各々の基は場合により１−２ 個のハロゲンおよび１−２個のＣＨ₃から選択される少なくとも１つで置換され ていてもよく；或いはＲ¹およびＲ²はそれらが結合している炭素と一緒になって Ｃ(＝Ｏ)またはＣ(＝Ｓ)を形成し、 Ｘ¹およびＸ²は各々独立してＯ、ＳまたはＮ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)であり、 Ｘ³はＯまたはＳであり、 各Ｒ³は独立してＨまたはＣＨ₃であり、 Ｒ⁴およびＲ⁵は各々独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆ ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスル フィニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、ハ ロゲン、シアノまたはニトロであり、 Ｒ¹²はＣ₁−Ｃ₃アルキルであるか；或いはＲ¹²は場合によりＣ₁−Ｃ₃アルキル、 ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されていてもよいフェニルであり、 ＸはＳ(Ｏ)_n、ＯまたはＮＲ¹³であり、 Ｒ¹³はＨ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、ホル ミル、Ｃ₂−Ｃ₃アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₃アルコキシカルボニルまたはＣ₁ −Ｃ₂アルキルスルホニルであり、 ｋおよびｍは各々独立して０、１または２であり、但し、ｋおよびｍの合計は０ 、１または２であり、 ｎおよびｐは各々独立して０、１または２であり、 ｒは２、３または４であり、 ｓは２、３、４または５であり、 ｔは１、２、３または４であり、 ｖは２または３であり、 ｗは２、３、４、５または６である］。 ９.Ｒ¹およびＲ²が独立してＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂−Ｃ₆ハロアルキルチオであるか；或いはＲ¹および Ｒ²が一緒になって場合により１−６個のハロゲンおよび１−６個のＣＨ₃から選 択される少なくとも１つで置換されていてもよい−Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ²−を形成 し、 Ｘ¹およびＸ²が両者ともＯであるかまたは両者ともＳであり、 ＸがＳ(Ｏ)_nであり、 ｋが０であり、 ｍが１または２であり、そして ｒが２または３である、 請求の範囲第８項記載の化合物。 １０.Ｒ⁴およびＲ⁵が独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルまたはハロゲンであり、そ して ｎが２である、 請求の範囲第９項記載の化合物。 １１.Ｒ¹およびＲ²が各々メトキシであるか；或いはＲ¹およびＲ²が一緒になっ て−Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ²−を形成し、 Ｘ¹およびＸ²がＯであり、 Ｒ⁴がメチルまたはハロゲンであり、 Ｒ⁵がメチルまたはハロゲンでありそして−Ｓ(Ｏ)_n−部分に隣接するフェニル環 位置に結合されており、 ｍが１であり、そして ｒが２である、 請求の範囲第１０項記載の化合物。 １２.Ｒ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)を形成 し、 ＸがＳ(Ｏ)_nであり、 ｋが０であり、そして ｍが１または２である、 請求の範囲第８項記載の化合物。 １３.Ｒ⁴がメチルまたはハロゲンであり、 Ｒ⁵がメチルまたはハロゲンでありそして−Ｓ(Ｏ)_n−部分に隣接するフェニル環 位置に結合されており、 ｎが２であり、そして ｍが１である、 請求の範囲第１２項記載の化合物。 １４.群： ２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４,２ ′−[１,３]ジオキソラン]−６−カルボン酸１,１−ジオキシド、および ２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４,２ ′−[１,３]ジオキソラン]−６−カルボン酸 から選択される請求の範囲第９項記載の化合物。 １５.群： ３,４−ジヒドロ−５,８−ジメチル−４−オキソ−２Ｈ−１−ベンゾチオピラン −６−カルボン酸１,１−ジオキシド、および ３,４−ジヒドロ−５,８−ジメチル−４−オキソ−２Ｈ−１−ベンゾチオピラン −６−カルボン酸 から選択される請求の範囲第１２項記載の化合物。 １６.除草的に有効な量の請求の範囲第１項記載の化合物および界面活性剤、固 体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる除草剤組成物。 １７.望ましくない植生またはそれの環境を除草的に有効な量の請求の範囲第１ 項記載の化合物と接触させることを含んでなる望ましくない植生の成長を抑制す る方法。 【手続補正書】 【提出日】１９９８年２月２６日 【補正内容】 請求の範囲 １． 式Ｉおよびその農業的に適する塩類から選択される化合物： ［式中、 Ｑは であり、 Ｒ¹およびＲ²は各々独立してＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂−Ｃ₆ハロアルキルチオであるか；或いはＲ¹およ びＲ²は一緒になって−Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ²−、−(ＣＨ₂)_s−Ｘ³−、−(ＣＨ₂)_t −Ｘ³−ＣＨ₂−、−(ＣＨ₂)_v−Ｘ³−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−(ＣＨ₂)_w−を形成し 、各々の基は場合により１−６個のハロゲン、１−６個のＣＨ₃および１個のＣ₁ −Ｃ₃アルコキシから選択される少なくとも１つで置換されていてもよく；或い はＲ¹およびＲ²は一緒になって−Ｏ−Ｎ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)−ＣＨＲ¹²−ＣＨ₂ −または−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ¹²−ＣＨ₂−を形成し、各々の基は場合により １−２個のハロゲンおよび１−２個のＣＨ₃から選択される少なくとも１つで置 換されていてもよく；或いはＲ¹およびＲ²はそれらが結合している炭素と一緒に なってＣ(＝Ｏ)またはＣ(＝Ｓ)を形成し、 Ｘ¹およびＸ²は各々独立してＯ、ＳまたはＮ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)であり、 Ｘ³はＯまたはＳであり、 各Ｒ³は独立してＨまたはＣＨ₃であり、 Ｒ⁴およびＲ⁵は各々独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆ ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスル フィニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、ハ ロゲン、シアノまたはニトロであり、 Ｒ⁶はＯＲ¹¹、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆ア ルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルス ルホニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、シアノ、シアナト、チオシアナト またはハロゲンであり、 各Ｒ⁷は独立してＣ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルチ オまたはハロゲンであるか；或いは２個のＲ⁷が同じ炭素原子に結合している時 には、該Ｒ⁷対は一緒になって−ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、 −ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ−または−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ−を形成することができ、各 々の基は場合により１−４個のＣＨ₃で置換されていてもよく、 Ｒ⁸はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシアル キル、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アル コキシカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₇ジアルキルア ミノカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニルまたはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキルスル ホニルであるか；或いはＲ⁸はベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、各 々は場合によりＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されて いてもよく、 Ｒ⁹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルまた はＣ₃−Ｃ₆アルキニルであるか；或いはＲ⁹はフェニルまたはベンジルであり、 各々は場合によりフェニル環上でＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノまたはニ トロで置換されていてもよく、 Ｒ¹⁰はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、ハロゲン、シアノまたは ニトロであり、 Ｒ¹¹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシアル キル、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカルボニル 、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₇ジアルキルアミノカルボニル、 Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニルまたはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニルであるか； Ｒ¹¹はベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、各々は場合によりＣ₁−Ｃ₃ アルキル、ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、 Ｒ¹²はＣ₁−Ｃ₃アルキルであるか；或いはＲ12は場合によりＣ₁−Ｃ₃アルキル、 ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されていてもよいフェニルであり、 ＸはＳ(Ｏ)_n、ＯまたはＮＲ¹³であり、 Ｒ¹³はＨ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、ホル ミル、Ｃ₂−Ｃ₃アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₃アルコキシカル ボニルまたはＣ₁−Ｃ₂アルキルスルホニルであり、 ＹはＯ；Ｓ；ＮＨ；Ｎ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)；またはｑが０以外である時には場合 によりＲ⁷で置換されていてもよいＣＨ₂であり、 Ｚは直接結合；Ｏ；Ｓ(Ｏ)_z；ＮＨ；Ｎ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)；またはｑが０以外 である時には場合によりＲ⁷で置換されていてもよいＣＨ₂であり、但し、ＹがＯ 、Ｓ、ＮＨまたはＮ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)である時には、Ｚは直接結合または場合 によりＲ⁷で置換されていてもよいＣＨ₂であり、 ｋおよびｍは各々独立して０、１または２であり、但し、ｋおよびｍの合計は０ 、１または２であり、 ｎおよびｐは各々独立して０、１または２であり、 ｑは０、１、２、３または４であり、 ｒは２、３または４であり、 ｓは２、３、４または５であり、 ｔは１、２、３または４であり、 ｖは２または３であり、 ｗは２、３、４、５または６であり、 ｘは１または２であり、そして ｚは０、１または２であり、 但し、 （ｉ）ＸがＳ(Ｏ)_nであり、ＱがＱ−１でありそしてＲ¹およびＲ²が独立してＣ₁ −Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂− Ｃ₆ハロアルキルチオであるか或いはそれらが結合している炭素と一緒になって Ｃ(＝Ｏ)を形成する時には、ｎは１または２ であり、そして （ii）ＸがＯまたはＮＲ¹³でありそしてＲ¹およびＲ²が独立してＣ₁−Ｃ₆アルコ キシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂−Ｃ₆ハロアル キルチオであるか或いはそれらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)を形 成する時には、ＱはＱ−２である］。 ２． 各Ｒ⁷が独立してＣ₁−Ｃ₃アルキルまたはハロゲンであり、ＸがＳ(Ｏ)_n であり、 ＹおよびＺが独立して場合によりＲ₇で置換されていてもよいＣＨ₂であり、 ｋが０であり、そして ｘが１である、 請求の範囲第１項記載の化合物。 ３． Ｒ¹およびＲ²が独立してＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ 、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂−Ｃ₆ハロアルキルチオであるか；或いはＲ¹ およびＲ₂が一緒になって場合により１−６個のハロゲンおよび１−６個のＣＨ₃ から選択される少なくとも１つで置換されていてもよい−Ｘ¹−(ＣＨ₂）_r−Ｘ² −を形成し；或いはＲ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になってＣ (＝Ｏ)を形成し、 Ｘ¹およびＸ²が両者ともＯであるかまたは両者ともＳであり、 ｍが１または２であり、そして ｒが２または３である、 請求の範囲第２項記載の化合物。 ４． Ｒ⁴およびＲ⁵が独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルまたはハロゲンであり、 Ｒ⁷がＣ₁−Ｃ₃アルキルであり、 Ｒ⁹がＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルまたはＣ₃−Ｃ₆アルケニルであり、 Ｒ¹⁰がＨであり、 Ｒ¹¹がＨ、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカルボ ニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₇ジアルキルアミノカルボニ ル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニルまたはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニルである か；或いはＲ¹¹がベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、各々が場合によ りＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、 そして ｎが２である、 請求の範囲第３項記載の化合物。 ５． Ｒ¹およびＲ²が各々メトキシであるか；或いはＲ¹およびＲ²が一緒にな って−Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ²−を形成し；或いはＲ¹およびＲ²がそれらが結合して いる炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)を形成し、 Ｘ¹およびＸ²がＯであり、 Ｒ⁴およびＲ⁵が独立してＨ、メチルまたはハロゲンであり、 Ｒ⁶がＯＲ¹¹であり、 Ｒ⁸がＨまたはＣ₁−Ｃ₂アルキルスルホニルであるか；或いはＲ⁸がベンゾイルま たはフェニルスルホニルであり、各々が場合によりＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン 、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、 Ｒ¹¹がＨまたはＣ₁−Ｃ₂アルキルスルホニルであるか；或いはＲ¹¹がベンゾイル またはフェニルスルホニルであり、各々が場合によりＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲ ン、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、そして ｍが１であり、そして ｒが２である、 請求の範囲第４項記載の化合物。 ６． Ｒ⁵がメチルまたはハロゲンでありそして−Ｓ(Ｏ)_n−部分に隣接してい るフェニル環位置に結合されている、 請求の範囲第５項記載の化合物。 ７． 群： ２−[(２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４,２′−[１,３] ジオキソラン]−６−イル)カルボニル]−１,３−シクロヘキサンジオン Ｓ,Ｓ− ジオキシド、 (２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４,２′−[１,３]ジオ キソラン]−６−イル)(１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４− イル)メタノン Ｓ,Ｓ−ジオキシド、 ２−[(２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン −４,２′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)カルボニル]−１,３−シクロヘキ サンジオン Ｓ,Ｓ−ジオキシド、 (２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４, ２′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)(１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ− ピラゾール−４−イル)メタノン Ｓ,Ｓ−ジオキシド、 ６−[(１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル)カルボニル] −２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチル−４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４−オン １,１−ジオキシド、 ２−[(２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン −４,２′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)カルボニル]−１, ３−シクロヘキサンジオン、および (２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４, ２′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)(１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ− ピラゾール−４−イル)メタノン から選択される請求の範囲第３項記載の化合物。 ８． 式VIIおよびその農業的に適する塩類から選択される化合物： [式中、 Ｒ¹およびＲ²は各々独立してＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂−Ｃ₆ハロアルキルチオであるか；或いはＲ¹およ びＲ²は一緒になって−Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ²−、−(ＣＨ₂)_s−Ｘ³−、−(ＣＨ₂)_t −Ｘ³−ＣＨ₂−、−(ＣＨ₂)_v−Ｘ³−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−(ＣＨ₂)_w−を形成し 、各々の基は場合により１−６個のハロゲン、１−６個のＣＨ₃および１個のＣ₁ −Ｃ₃アルコキシから選択される少なくとも１つで置換されていてもよく；或い はＲ¹およびＲ²は一緒になって−Ｏ−Ｎ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)−ＣＨＲ¹²−ＣＨ₂ −または−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ¹²−ＣＨ₂−を形成し、各々の基は場合により１−２ 個のハロゲンおよび１−２個のＣＨ₃から選択される少なくとも１つで置換され ていてもよく、 Ｘ¹およびＸ²は各々独立してＯ、ＳまたはＮ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)であり、 Ｘ₃はＯまたはＳであり、 各Ｒ³は独立してＨまたはＣＨ₃であり、 Ｒ⁴およびＲ⁵は各々独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆ ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスル フィニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、ハ ロゲン、シアノまたはニトロであり、 Ｒ¹²はＣ₁−Ｃ₃アルキルであるか；或いはＲ¹²は場合によりＣ₁−Ｃ₃アルキル、 ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されていてもよいフェニルであり、 ＸはＳ(Ｏ)_n、ＯまたはＮＲ¹³であり、 Ｒ¹³はＨ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、ホル ミル、Ｃ₂−Ｃ₃アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₃アルコキシカルボニルまたはＣ₁ −Ｃ₂アルキルスルホニルであり、 ｋおよびｍは各々独立して０、１または２であり、但し、ｋおよびｍの合計は０ 、１または２であり、 ｎおよびｐは各々独立して０、１または２であり、 ｒは２、３または４であり、 ｓは２、３、４または５であり、 ｔは１、２、３または４であり、 ｖは２または３であり、 ｗは２、３、４、５または６である］。 ９． Ｒ¹およびＲ²が独立してＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロア ルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂−Ｃ₆ハロアルキルチオであるか；或 いはＲ¹およびＲ²が一緒になって場合により１−６個のハロゲンおよび１−６個 のＣＨ₃から選択される少なくとも１つで置換されていてもよい−Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r −Ｘ²−を形成し、 Ｘ¹およびＸ²が両者ともＯであるかまたは両者ともＳであり、 ＸがＳ(Ｏ)_nであり、 ｋが０であり、 ｍが１または２であり、そして ｒが２または３である、 請求の範囲第８項記載の化合物。 １０． Ｒ⁴およびＲ⁵が独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルまたはハロゲンであり 、そして ｎが２である、 請求の範囲第９項記載の化合物。 １１． Ｒ¹およびＲ²が各々メトキシであるか；或いはＲ¹およびＲ²が一緒に なって−Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ²−を形成し、 Ｘ¹およびＸ²がＯであり、 Ｒ⁴がメチルまたはハロゲンであり、 Ｒ⁵がメチルまたはハロゲンでありそして−Ｓ(Ｏ)_n−部分に隣接するフェニル環 位置に結合されており、 ｍが１であり、そして ｒが２である、 請求の範囲第１０項記載の化合物。 １２． 群： ２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４,２ ′−[１,３]ジオキソラン]−６−カルボン酸１,１−ジオキシド、および ２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４,２ ′−[１,３]ジオキソラン]−６−カルボン酸 から選択される請求の範囲第９項記載の化合物。 １３． 除草的に有効な量の請求の範囲第１項記載の化合物および界面活性剤 、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１種を含有することを特徴とする除 草剤組成物。 １４． 望ましくない植生またはそれの環境を除草的に有効な量の請求の範囲 第１項記載の化合物と接触させることを特徴とする望ましくない植生の成長を抑 制する方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 223/16 Ｃ０７Ｄ 223/16 Ａ 311/54 311/54 333/62 333/62 333/64 333/64 335/06 335/06 337/08 337/08 401/06 ２３１ 401/06 ２３１ 405/06 ２３１ 405/06 ２３１ 409/06 ２３１ 409/06 ２３１ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ， ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，Ｌ Ｋ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １.式Ｉおよびその農業的に適する塩類から選択される化合物： ［式中、 Ｑは であり、 Ｒ¹およびＲ²は各々独立してＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂−Ｃ₆ハロアルキルチオであるか；或いはＲ¹およ びＲ²は一緒になって−Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ²−、−(ＣＨ₂)₅−Ｘ³−、−(ＣＨ₂)_t −Ｘ³−ＣＨ₂−、−(ＣＨ₂)_v−Ｘ³−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−(ＣＨ₂)_w−を形成し 、各々の基は場合により１−６個のハロゲン、１−６個のＣＨ₃および１個のＣ₁ −Ｃ₃アルコキシから選択される少なくとも１つで置換されていてもよく；或い はＲ¹およびＲ²は一緒になって−Ｏ−Ｎ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)−ＣＨＲ¹²−ＣＨ₂ −または−Ｏ−Ｎ＝ＣＨＲ¹²−ＣＨ₂−を形成し、各々の基は場合により１ −２個のハロゲンおよび１−２個のＣＨ₃から選択される少なくとも１つで置換 されていてもよく；或いはＲ¹およびＲ²はそれらが結合している炭素と一緒にな ってＣ(＝Ｏ)またはＣ(＝Ｓ)を形成し、 Ｘ¹およびＸ²は各々独立してＯ、ＳまたはＮ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)であり、 Ｘ³はＯまたはＳであり、 各Ｒ³は独立してＨまたはＣＨ³であり、 Ｒ⁴およびＲ⁵は各々独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆ ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスル フィニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、ハ ロゲン、シアノまたはニトロであり、 Ｒ⁶はＯＲ¹¹、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆ア ルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルス ルホニル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、シアノ、シアナト、チオシアナト またはハロゲンであり、 各Ｒ⁷は独立してＣ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルチ オまたはハロゲンであるか；或いは２個のＲ⁷が同じ炭素原子に結合している時 には、該Ｒ⁷対は一緒になって−ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、 −ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ−または−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ−を形成することができ、各 々の基は場合により１−４個のＣＨ₃で置換されていてもよく、 Ｒ⁸はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシアル キル、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アル コキシカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₇ジアルキルア ミノカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニルまたはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキルスル ホニルであるか；或いはＲ⁸はベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、各 々は場合によりＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されて いてもよく、 Ｒ⁹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニルまた はＣ₃−Ｃ₆アルキニルであるか；或いはＲ⁹はフェニルまたはベンジルであり、 各々は場合によりフェニル環上でＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノまたはニ トロで置換されていてもよく、 Ｒ¹⁰はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、ハロゲン、シアノまたは ニトロであり、 Ｒ¹¹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシアル キル、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカルボニル 、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₇ジアルキルアミノカルボニル、 Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニルまたはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニルであるか； 或いはＲ¹¹はベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、各々は場合によりＣ₁ −Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、 Ｒ¹²はＣ₁−Ｃ₃アルキルであるか；或いはＲ¹²は場合によりＣ₁−Ｃ₃アルキル、 ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されていてもよいフェニルであり、 ＸはＳ(Ｏ)_n、ＯまたはＮＲ¹³であり、 Ｒ¹³はＨ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、ホル ミル、Ｃ₂−Ｃ₃アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₃アルコキシカル ボニルまたはＣ₁−Ｃ₂アルキルスルホニルであり、 ＹはＯ；Ｓ；ＮＨ；Ｎ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)；またはｑが０以外である時には場合 によりＲ⁷で置換されていてもよいＣＨ₂であり、 Ｚは直接結合；Ｏ；Ｓ(Ｏ)_z；ＮＨ；Ｎ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)；またはｑが０以外 である時には場合によりＲ⁷で置換されていてもよいＣＨ₂であり、但し、ＹがＯ 、Ｓ、ＮＨまたはＮ(Ｃ₁−Ｃ₃アルキル)である時にはＺは直接結合または場合に よりＲ⁷で置換されていてもよいＣＨ₂であり、 ｋおよびｍは各々独立して０、１または２であり、但し、ｋおよびｍの合計は０ 、１または２であり、 ｎおよびｐは各々独立して０、１または２であり、 ｑは０、１、２、３または４であり、 ｒは２、３または４であり、 ｓは２、３、４または５であり、 ｔは１、２、３または４であり、 ｖは２または３であり、 ｗは２、３、４、５または６であり、 ｘは１または２であり、そして ｚは０、１または２であり、 但し、 （ｉ）ＸがＳ（Ｏ)_nであり、ＱがＱ−１でありそしてＲ¹およびＲ²が独立してＣ₁ −Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂ −Ｃ₆ハロアルキルチオであるか或いはそれらが結合している炭素と一緒になっ てＣ(＝Ｏ)を形成する時には、ｎは１または２であり、そして （ii）ＸがＯまたはＮＲ¹³でありそしてＲ¹およびＲ²が独立してＣ₁−Ｃ₆アルコ キシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂−Ｃ₆ハロアル キルチオであるか或いはそれらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)を形 成する時には、ＱはＱ−２である］。 ２.各Ｒ⁷が独立してＣ₁−Ｃ₃アルキルまたはハロゲンであり、 ＸがＳ(Ｏ)_nであり、 ＹおよびＺが独立して場合によりＲ⁷で置換されていてもよいＣＨ₂であり、 ｋが０であり、そして ｘが１である、 請求の範囲第１項記載の化合物。 ３.Ｒ¹およびＲ²が独立してＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₆アルキルチオまたはＣ₂−Ｃ₆ハロアルキルチオであるか；或いはＲ¹および Ｒ²が一緒になって場合により１−６個のハロゲンおよび１−６個のＣＨ₃から選 択される少なくとも１つで置換されていてもよい−Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ²−を形成 し；或いはＲ¹およびＲ²がそれらが結合している炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)を 形成し、 Ｘ¹およびＸ²が両者ともＯであるかまたは両者ともＳであり、 ｍが１または２であり、そして ｒが２または３である、 請求の範囲第２項記載の化合物。 ４.Ｒ⁴およびＲ⁵が独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルまたはハロゲンであり、 Ｒ⁷がＣ₁−Ｃ₃アルキルであり、 Ｒ⁹がＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルまたはＣ₃−Ｃ₆アルケニルであり、 Ｒ¹⁰がＨであり、 Ｒ¹¹がＨ、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカルボ ニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₇ジアルキルアミノカルボニ ル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニルまたはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキルスルホニルである か；或いはＲ¹¹がベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、各々が場合によ りＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、 そして ｎが２である、 請求の範囲第３項記載の化合物。 ５.Ｒ¹およびＲ²が各々メトキシであるか；或いはＲ¹およびＲ²が一緒になって −Ｘ¹−(ＣＨ₂)_r−Ｘ₂−を形成し；或いはＲ¹およびＲ²がそれらが結合している 炭素と一緒になってＣ(＝Ｏ)を形成し、 Ｘ¹およびＸ²がＯであり、 Ｒ⁴およびＲ⁵が独立してＨ、メチルまたはハロゲンであり、 Ｒ⁶がＯＲ¹¹であり、 Ｒ⁸がＨまたはＣ₁−Ｃ₂アルキルスルホニルであるか；或いはＲ⁸がベンゾイルま たはフェニルスルホニルであり、各々が場合によりＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン 、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、 Ｒ¹¹がＨまたはＣ₁−Ｃ₂アルキルスルホニルであるか；或いはＲ¹¹がベンゾイル またはフェニルスルホニルであり、各々が場合によりＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲ ン、シアノまたはニトロで置換されていてもよく、そして ｍが１であり、そして ｒが２である、 請求の範囲第４項記載の化合物。 ６.Ｒ⁵がメチルまたはハロゲンでありそして−Ｓ(Ｏ)_n−部分に隣接しているフ ェニル環位置に結合されている、 請求の範囲第５項記載の化合物。 ７.群： ２−[(２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４,２′−[１,３] ジオキソラン]−６−イル)カルボニル]−１,３−シクロヘキサンジオン Ｓ,Ｓ− ジオキシド、 (２,３−ジヒドロスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４,２′−[１,３]ジオ キソラン]−６−イル)(１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４− イル)メタノン Ｓ,Ｓ−ジオキシド、 ２−[(２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン −４,２′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)カルボニル]−１,３−シクロヘキ サンジオンＳ,Ｓ−ジオキシド、 (２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４, ２'−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)(１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ− ピラゾール−４−イル)メタノン Ｓ,Ｓ−ジオキシド、 ６−[(１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−４−イル)カルボニル] −２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチル−４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４−オン １,１−ジオキシド、 ２−[(２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン −４,２′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)カルボニル]−１,３−シクロヘキ サンジオン、および (２,３−ジヒドロ−５,８−ジメチルスピロ[４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４, ２′−[１,３]ジオキソラン]−６−イル)(１−エチル−５−ヒドロキシ−１Ｈ− ピラゾ−ル−４−イル)メタノン から選択される請求の範囲第３項記載の化合物。 ８.除草的に有効な量の請求の範囲第１項記載の化合物および界面活性剤、固体 希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる除草剤組成物。 ９.望ましくない植生またはその環境を除草的に有効な量の請求の範囲第１項記 載の化合物と接触させることを含んでなる望ましくない植生の成長を抑制する方 法。