JPH11508596A - アンサ−メタロセン錯体のアキラルメソ体のキラルラセミ体への転化 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 アンサ−メタロセン錯体のアキラルメソ体からキラルラセミ体への転化を、キラル補助試薬の存在下に光化学的に行う。

Description

【発明の詳細な説明】 アンサ−メタロセン錯体のアキラルメソ体のキラルラセミ体への転化 本発明は、アンサ−メタロセン(ansa-metallocene)錯体のアキラルメソ体をキ ラルラセミ体に転化する方法に関する。 最近、元素周期表の遷移ＩＶ族の金属のキラルアンサ（環状）−メタロセン錯 体は、ＥＰ−Ａ−４４４４７４、ＥＰ−Ａ−５１９２３７及びＥＰ−Ａ−５７６ ９７０に記載されているように、オレフィンの立体特異重合に有効な触媒として 大いに注目されている。これらの使用により、化学的に均一な高いアイソタクチ ック性のポリオレフィンの製造が可能となる。しかしながら、このようなメタロ セン錯体の製造において、通常かなりの量のアキラルメソ化合物が得られ、その 結果、キラルメタロセン錯体の収率が相当低下する。これらのメソ体は、一般に １−オレフィンの非立体特異重合の触媒作用を示すので、メタロセン錯体のラセ ミ化合物を重合触媒として使用する前にこれらを分離しなければならない（ＥＰ −Ａ−４８５８２３）。 アンサ−メタロセン合成におけるラセミ／メソジアステレオマー比を改善する ため、或いは少なくともメソ体除去の必要を回避するために、今まで多くの試み がなされてきた。ブリントチンガー等(Brintzinger et al，Journal of Organom etallic Chemistry，369(1989)，pp.359-370)に記載されているように、シクロ ペンタジエニル環のα位にアルキル置換基を導入することによって、ラセミ／メ ソ比が１をかなり超える上昇が可能となった。この方法の不利は、リガンドを設 計する際の自由度がかなり制限される点にある。さらに、ラセミジアステレオマ ーの収率が改善されているにも拘わらず、形成されるメソ体の量は、まだ多少の 量（３３−１５％）にすぎない。 ラセミジアステレオマーのより良好な収率は、ジョルダン等(Jordan et al.， Organometallics，14(1995)，pp.5-7)に記載されているように、Ｚｒ（ＮＭｅ₂ ）₄を１，２−ビスインデニルエタンと反応させることにより達成された。こ の場合の不利は、テトラキス（ジメチルアミド）ジルコニウムが高感度且つ高価 であることである。さらに、キラルアンサ−メタロセンのジアステレオ選択的合 成は、例えばブリントチンガー等(Brintzinger et al，Organometallics，11(19 92)，pp.3600-3607)、ブッフバルト等(S．Buchwald et al，Organometallics，1 3(1994)，(10)，pp.3892-3840）及びＵＳ−Ａ−５３０２７３３に記載されてい る様な極めて少ない、特定のリガンド系においてのみ知られている。 コリンズ等(S．Collins et al，Journal of Organometallic Chemistry，342( 1988)，pp.21-29)に記載されているように、ある場合には、望まないメソ体から ラセミ体への光化学的転化により、ラセミ化合物の収率を増加させることができ る。しかしながら、ここでも、ラセミ体が、メソジアステレオマーとの熱力学的 平衡においてのみ得られる。この経路では、ラセミ体への定量的異性化は不可能 である。 本発明は、アンサ−メタロセン錯体の望まないメソ体を所望のラセミ体に定量 的に転化する方法を提供することを目的とする。なお、この転化は、方法として 技術的に簡単であって、高価であってはならない。 本発明者等は、上記目的は、アンサ−メタロセン錯体のアキラルメソ体をキラ ルラセミ体に転化する方法において、転化をキラル補助試薬の存在下に光化学的 に行うことを特徴とする転化方法により達成されることを見出した。 アンサ−メタロセン錯体に関連する「メソ体(meso form)」及び「ラセミ体(ra c form)」の用語は、公知であり、例えばブリントチンガー等(Brintzinger et a l，Journal of Organometallic Chemistry，369(1989)，pp.359-370)に記載され ている。 本発明の方法において使用するのに特に好適なアンサ（環状）−メタロセン錯 体は下記式Ｉで表されるものである。 上式において、置換基及び印は、下記の意味を有する： Ｍが、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ又はタンタル を表し、 Ｘが、弗素、塩素、臭素、沃素、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリー ル又は−ＯＲ¹⁰（Ｒ¹⁰がＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール、アルキルアリ ール、アリールアルキル、フルオロアルキル又はフルオロアリールを表し、各基 において、アルキルの炭素原子数は１〜１０であり、アリールの炭素原子数は６ 〜２０である）を表し、 Ｒ¹〜Ｒ⁸が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、置換基としてＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルを有 していても良い５〜７員のシクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール又はアリールア ルキル（これらの置換基の隣接する二個の基がさらに合体して、炭素原子数４〜 １５の環状基を形成しても良い）、又はＳｉ（Ｒ¹¹）₃（Ｒ¹¹がＣ₁〜Ｃ₁₀アルキ ル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール又はＣ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキルを表す）を表し、 Ｒ⁹が、 ＝ＢＲ¹²、＝ＡｌＲ¹²、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ₂ 、＝ＮＲ¹²、＝ＣＯ、＝ＰＲ¹²又は＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹²、（但し、Ｒ¹²、Ｒ¹³及び Ｒ¹⁴が、同一か異なっており、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ フルオロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀フルオロアリール、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール、Ｃ₁〜Ｃ_{1 0} アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₇〜Ｃ₄₀アリールアルキル、Ｃ₈〜Ｃ₄₀ア リーリアルケニル又はＣ₇〜Ｃ₄₀アルキルアリールを表す）を表すか、又はＲ¹² とＲ¹³或いはＲ¹²とＲ¹⁴が、各場合、互いにこれらをつなぐ原子と共に環を形成 し、そして Ｍ¹が、珪素、ゲルマニウム又は錫を表す。 式Ｉの特に好適なアンサ−メタロセン錯体は、Ｍが、チタン、ジロコニウム又 はハフニウムを表し、Ｘが、塩素又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、 Ｒ¹〜Ｒ⁸が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール又はこれらの置換 基の隣接する二個の基が合体して、炭素原子数４〜１５（特に８〜１２）の環状 基を形成しても良く、そして Ｍ¹が、珪素を表す。 式Ｉのアンサ−メタロセンは、シクロペンタジエニル環の２位の位置で置換さ れたものが好ましい。即ち、式ＩのＲ⁴及びＲ⁷が、水素と異なる基であり、特に メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ チル又はフェニルであることが好ましい。 さらに、シリル橋かけアンサ−メタロセン錯体、即ちＭ¹が珪素であることが 好ましい。 特に有用なアンサ−メタロセン錯体の例を下記に示す： ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−メチル−１−シクロペンタジエ ニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−エチル−１−シクロペンタジエ ニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−プロピル−１−シクロペンタジ エニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ブチル−１−シクロペンタジエ ニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ｉ−プロピル−１−シクロペン タジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペンタ ジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペンタ ジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−トリメチルシリル−１−シクロ ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−シクロペンタジ エニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−メチル−１−シクロペンタジエ ニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−エチル−１−シクロペンタジエ ニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−プロピル−１−シクロペンタジ エニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ブチル−１−シクロペンタジエ ニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ｉ−プロピル−１−シクロペン タジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペンタ ジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペンタ ジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−トリメチルシリル−１−シクロ ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニル−１−シクロペンタジ エニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−メチル−１−シクロペンタジ エニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−エチル−１−シクロペンタジ エニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−プロピル−１−シクロペンタ ジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−ブチル−１−シクロペンタジ エニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−ｉ−プロピル−１−シクロペ ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペン タジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペン タジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−トリメチルシリル−１−シク ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−フェニル−１−シクロペンタ ジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−メチル−１−シクロペンタジエ ニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−エチル−１−シクロペンタジエ ニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−プロピル−１−シクロペンタジ エニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−ブチル−１−シクロペンタジエ ニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−ｉ−プロピル−１−シクロペン タジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペンタ ジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペンタ ジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−トリメチルシリル−１−シクロ ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−フェニル−１−シクロペンタジ エニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−メチル−１−シクロペン タジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−エチル−１−シクロペン タジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−プロピル−１−シクロペ ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−ブチル−１−シクロペン タジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−ｉ−プロピル−１−シク ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−ｉ−ブチル−１−シクロ ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−ｔ−ブチル−１−シクロ ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−トリメチルシリル−１− シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−フェニル−１−シクロペ ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−メチル−１−シクロペンタ ジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−エチル−１−シクロペンタ ジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−プロピル−１−シクロペン タジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−ブチル−１−シクロペンタ ジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−ｉ−プロピル−１−シクロ ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペ ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペ ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−トリメチルシリル−１−シ クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−フェニル−１−シクロペン タジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−メチル−１−シクロ ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−エチル−１−シクロ ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−プロピル−１−シク ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−ブチル−１−シクロ ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−ｉ−プロピル−１− シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−ｉ−ブチル−１−シ クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−ｔ−ブチル−１−シ クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−トリメチルシリル− １−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−フェニル−１−シク ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−メチル−１−シクロペンタジ エニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−エチル−１−シクロペンタジ エニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−プロピル−１−シクロペンタ ジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−ブチル−１−シクロペンタジ エニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−ｉ−プロピル−１−シクロペ ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペン タジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペン タジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−トリメチルシリル−１−シク ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−フェニル−１−シクロペンタ ジエニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジク ロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−１−インデニル）ジルコニウムジク ロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−１−インデニル）ジルコニウムジ クロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−１−インデニル）ジルコニウムジク ロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−１−インデニル）ジルコニウ ムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−１−インデニル）ジルコ ニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジ クロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１ −インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１ −インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４，５，６，７−テトラヒドロ− １−インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１ −インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４，５，６，７−テトラヒド ロ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４，５，６，７−テトラヒドロ −１−インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４，５，６，７−テトラ ヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ− １−インデニル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，７−ジメチル−１−インデニル ）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４，７−ジメチル−１−インデニル ）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４，７−ジメチル−１−インデニ ル）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４，７−ジメチル−１−インデニル ）ジルコニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４，７−ジメチル−１−イン デニル）ジルコニウムジクロリド 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ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−ナフチル−１−イン デニル）チタンジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−ナフチル−１−インデニル） チタンジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−メチル−１−シクロペンタジエ ニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−エチル−１−シクロペンタジエ ニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−プロピル−１−シクロペンタジ エニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ブチル−１−シクロペンタジエ ニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ｉ−プロピル−１−シクロペン タジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペンタ ジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペンタ ジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−トリメチルシリル−１−シクロ ペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−シクロペンタジ エニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−メチル−１−シクロペンタジエ ニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−エチル−１−シクロペンタジエ ニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−プロピル−１−シクロペンタジ エニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ブチル−１−シクロペンタジエ ニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ｉ−プロピル−１−シクロペン タジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペンタ ジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペンタ ジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−トリメチルシリル−１−シクロ ペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニル−１−シクロペンタジ エニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−メチル−１−シクロペンタジ エニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−エチル−１−シクロペンタジ エニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−プロピル−１−シクロペンタ ジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−ブチル−１−シクロペンタジ エニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−ｉ−プロピル−１−シクロペ ンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペン タジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペン タジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−トリメチルシリル−１−シク ロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−フェニル−１−シクロペンタ ジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−メチル−１−シクロペンタジエ ニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−エチル−１−シクロペンタジエ ニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−プロピル−１−シクロペンタジ エニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−ブチル−１−シクロペンタジエ ニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−ｉ−プロピル−１−シクロペン タジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペンタ ジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペンタ ジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−トリメチルシリル−１−シクロ ペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−フェニル−１−シクロペンタジ エニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−メチル−１−シクロペン タジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−エチル−１−シクロペン タジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−プロピル−１−シクロペ ンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−ブチル−１−シクロペン タジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−ｉ−プロピル−１−シク ロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−ｉ−ブチル−１−シクロ ペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−ｔ−ブチル−１−シクロ ペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−トリメチルシリル−１− シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−フェニル−１−シクロペ ンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−メチル−１−シクロペンタ ジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−エチル−１−シクロペンタ ジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−プロピル−１−シクロペン タジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−ブチル−１−シクロペンタ ジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−ｉ−プロピル−１−シクロ ペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペ ンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペ ンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−トリメチルシリル−１−シ クロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−フェニル−１−シクロペン タジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−メチル−１−シクロ ペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−エチル−１−シクロ ペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−プロピル−１−シク ロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−ブチル−１−シクロ ペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−ｉ−プロピル−１− シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−ｉ−ブチル−１−シ クロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−ｔ−ブチル−１−シ クロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−トリメチルシリル− １−シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−フェニル−１−シク ロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−メチル−１−シクロペンタジ エニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−エチル−１−シクロペンタジ エニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−プロピル−１−シクロペンタ ジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−ブチル−１−シクロペンタジ エニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−ｉ−プロピル−１−シクロペ ンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペン タジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペン タジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−トリメチルシリル−１−シク ロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−フェニル−１−シクロペンタ ジエニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロ リド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−１−インデニル）ハフニウムジクロ リド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−１−インデニル）ハフニウムジク ロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−１−インデニル）ハフニウムジクロ リド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−１−インデニル）ハフニウム ジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−１−インデニル）ハフニウムジ クロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−１−インデニル）ハフニ ウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−１−インデニル）ハフニウムジク ロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１ −インデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１ −インデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４，５，６，７−テトラヒドロ− １−インデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１ −インデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４，５，６，７−テトラヒド ロ−１−インデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４，５，６，７−テトラヒドロ −１−インデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４，５，６，７−テトラ ヒドロ−１−インデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ− １−インデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，７−ジメチル−１−インデニル ）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４，７−ジメチル−１−インデニル ）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４，７−ジメチル−１−インデニ ル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４，７−ジメチル−１−インデニル ）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４，７−ジメチル−１−イン デニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４，７−ジメチル−１−インデ ニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４，７−ジメチル−１− インデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４，７−ジメチル−１−インデニ ル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１−イ ンデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１−イ ンデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１− インデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１−イ ンデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４，６−ジ−ｉ−プロピル− １−インデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１ −インデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４，６−ジ−ｉ−プロピ ル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１− インデニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−１−ベンズインデニル）ハフニウム ジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−１−ベンズインデニル）ハフニウム ジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−１−ベンズインデニル）ハフニウ ムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−１−ベンズインデニル）ハフニウム ジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−１−ベンズインデニル）ハフ ニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−１−ベンズインデニル）ハフニ ウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−１−ベンズインデニル） ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−１−ベンズインデニル）ハフニウ ムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ハ フニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニル−１−インデニル）ハ フニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−フェニル−１−インデニル） ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−フェニル−１−インデニル）ハ フニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−フェニル−１−インデニ ル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−フェニル−１−インデニル ）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−フェニル−１−イン デニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−フェニル−１−インデニル） ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ナフチル−１−インデニル）ハ フニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ナフチル−１−インデニル）ハ フニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−ナフチル−１−インデニル） ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−ナフチル−１−インデニル）ハ フニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−ナフチル−１−インデニ ル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−ナフチル−１−インデニル ）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−ナフチル−１−イン デニル）ハフニウムジクロリド ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−ナフチル−１−インデニル） ハフニウムジクロリド 及び上記と類似のジフェニル−橋かけ錯体。 このような錯体は、それ自体公知の方法、好ましくは、適宜置換された環状炭 化水素アニオンをチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ又は タンタルのハロゲン化物と反応させることにより、合成することができる。適当 な製造方法の例は、特に、ブリントチンガー等(Brintzinger et al，Journal of Organometallic Chemistry，369(1989)，pp.359-370）に記載されている。 これらの通常の方法で製造されるアンサ−メタロセン錯体は、一般にラセミ体 ：メソ体比が約１：１で得られる。 本発明の光化学的転化方法では、ラセミ体及びメソ体の混合物に１０００ｎｍ 未満の波長を有する電磁線を照射する。波長の好ましい範囲は、５０〜５００ｎ ｍで、照射は例えばＵＶランプ（紫外線ランプ）を用いて行われる。照射は−８ ０〜＋１００℃で、０．０１から７２時間の間行うことが、有効であることが分 かった。 本発明のよれば、光化学的転化は、キラル補助試薬の存在下で行われる。特に 有用なキラル補助試薬は２官能性のものであり、特にジアルコキシドが好まし い。 特に有用なジアルコキシドは、下記のジアルコールから誘導されるものである 。 下記式IIのジアルコール： 上式において、置換基は下記の意味を有する； Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル又はＣ₆〜Ｃ₁₅アリールであり、 Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル又はＣ₆ 〜Ｃ₁₅アリールであるか、又はＲ¹⁹及びＲ²⁰が合体してＣ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキ ル環を形成する。 又は 又は 或いは特に下記のビナフトール、中でも１，１’−ビ−２−ナフトール。 キラルジアルコールは、それ自体知られており、市販されている。ジアルコキ シドは、これらのジアルコールとｎ−ブチルリチウム等の適当な塩基との簡単な 反応により製造され、そしてキラル補助試薬として使用される。勿論、ジメルカ プタン或いはジアミン等の他のキラル化合物も、キラル補助試薬として有用であ る。これらの化合物及びその製造方法は、同様にそれ自体知られている。 種々のキラル補助試薬の混合物も同様に使用することができる。 キラル補助試薬のアンサ−メタロセン錯体に対するモル比は、０．１：１〜１ ０：１の範囲が好ましく、特に０．５：１〜１．５：１の範囲が好ましい。 溶媒の存在下に転化を行うことが特に有用である。溶媒としては、四塩化炭素 、ＣＨ₂Ｃｌ₂、ＣＨＣｌ₃等の有機溶媒、特にベンゼン、ジュウテリウム置換ベ ンゼン及びトルエン等の芳香族炭化水素を使用することが好ましい。溶媒の混合 物の使用も可能である。 下記の方法が、特に有用であることが分かった： アンサ−メタロセン錯体のラセミ体及びメソ体の混合物或いはアンサ−メタロ セン錯体のメソ体のみ、キラル補助試薬及び溶媒を、ＵＶ照射装置の照射容器内 に、好ましくは不活性ガス雰囲気下で、配置する。照射の間、キラル補助試薬は 、専らアンサ−メタロセン錯体のラセミ体と反応して光不活性体を形成し、一方 メソ体はラセミ体に異性化される。光不活性体は、それ自体公知の方法（ブリン トチンガー等(Brintzinger et al，Journal of Organometallic Chemistry，232 (1982)，pp.232-247）に記載されている様な方法、例えばメチルリチウムとの反 応、続くガス状ＨＣｌによる分裂）で、アンサ−メタロセン錯体のラセミ−ジク ロリドに転化される。あるいは、ＪＰ−Ａ−０５２８７０１７に記載されている ように、アルコキシドを、さらに金属アルキルとの反応によりアルキル化 し、そしてカチオン形成体によりその場で活性化し、重合−活性メタロセニウム カチオンを得ることができる。 ポリオレフィン製造用触媒として、アンサ−メタロセン錯体を使用する好まし い使用方法においては、光不活性体（例、メタロセンビナフトキシド）を、活性 触媒として使用されるアルミノキサン等の通常の助触媒成分（(Waymaouth et al .，J．Am．Chem．Soc.，112(1990)，pp．4911-4914)に記載されているような） と直接反応させることもできる。 本発明の方法は、アンサ−メタロセン錯体のアキラル（非キラル）メソ体のキ ラルラセミ体への定量的転化を可能にし、そしてこの方法により簡単に実施でき 且つ実施が高価になることはない。アンサ−メタロセン錯体のキラルラセミ体は 、オレフィンの立体特異重合の触媒として、なによりも最初に使用されるもので ある。 ＜実施例＞ 光化学的転化は、フィリップスＨＰＫ１２５Ｗの商品名の水銀蒸気ランプを用 いて照射することにより行った。 ［実施例１］ ラセミ／メソ混合物の転化によるラセミ−ジメチルシランジイルビス（２−メ チル−４−ｔｅｒｔ−ブチル-１−シクロペンタジエニル）ジルコニウム１，１ ’−ビ−２−ナフトキシドの製造 ２４ｍｇ（０．０５ミリモル）のジメチルシランジイルビス（２−メチル−４ −ｔｅｒｔ−ブチル-１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのラ セミ／メソ混合物（モル比１：１）、２１ｍｇ（０．０７ミリモル）のジリチウ ム１，１’−ビ−２−ナフトキシド及び０．４ｍｌのＣ₆Ｄ₆を、ＮＭＲ管に導入 し、凍結させ、そしてその管を高真空で火炎シールを行った。続いて、その管を Ｈｇ蒸気ランプに固定し、４０℃で２４時間照射した。ラセミ−ジメチルシラン ジイルビス（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロペンタジエニル） ジルコニウム１，１’−ビ−２−ナフトキシドの定量的な転化が、ＮＭＲ−分光 分析法により確認することができた。 ¹Ｈ−ＮＭＲ、Ｃ₆Ｄ₆中のＴＭＳ（テトラメチルシラン）に関係するシグナ ル位置： ０．５８ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）；０．７６ｐｐｍ（ｓ，１８Ｈ）；２．１１ｐｐ ｍ（ｓ，２Ｈ）；５．５９ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）；５．５６ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）； ６．８−７．３及び７．７−７．８２ｐｐｍ（ｄ、２Ｈ） ［実施例２］ メソ体の転化によるラセミ−ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フ ェニル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウム１，１’−ビ−２−ナフトキ シドの製造 ５２８ｍｇ（１ミリモル）のメソ−ジメチルシランジイルビス（２−メチル− ４−フェニル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド及び３２８ ｍｇ（１．２ミリモル）のジリチウム１，１’−ビ−ナフトキシドをＨｇ蒸気ラ ンプの照射容器に導入し、５０ｍｌの純粋トルエン中に懸濁した。その懸濁液を 、それに穏やかなアルゴンガス流を通すことにより攪拌し、３０℃で５時間照射 した。これにより、形成されたＬｉＣｌが懸濁した純粋な黄色の溶液をが得られ た。ＬｉＣｌを、多孔質珪藻土を介して（保護ガス下）濾過することにより除去 し、溶媒を濾液から除去した。ペンタンで洗浄し、減圧乾燥して、６９０ｍｇの ラセミ−ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−シクロペ ンタジエニル）ジルコニウム１，１’−ビ−２−ナフトキシドを得た［収率：９ ３％；¹Ｈ−ＮＭＲ［Ｃ₆Ｄ₆］：０．６６ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）；２．０７ｐｐｍ （ｓ，６Ｈ）；５．９２／５．９３ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）；６．２２／６．２３ｐ ｐｍ（ｄ，２Ｈ）；６．４５−７．８ｐｐｍ（ｍ、２２Ｈ）］。 ［比較例ＶＩ］ 照射無しでのラセミ／メソ−ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フ ェニル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウム１，１’−ビ−２−ナフトキ シドとジリチウム１，１’−ビ−２−ナフトキシドとの反応 ２６ｍｇ（０．０５ミリモル）のジメチルシランジイルビス（２−メチル−４ −フェニル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（ラセミ／メ ソのモル比１：１）及び２１ｍｇ（０．０７ミリモル）のジリチウム１，１’− ビ−２−ナフトキシドを、ＮＭＲ管に測って導入し、０．４ｍｌのＣ₆Ｄ₆に溶解 した。溶液を凍結後、この管を高真空で火炎シールを行い、融解後良く振とうし た。 ラセミジアステレオマーとビナフトキシドとの反応は、ＮＭＲ−分光分析法に より追跡し、６時間後終了した；¹Ｈ−ＮＭＲ［Ｃ₆Ｄ₆］：０．６６ｐｐｍ（ｓ ，６Ｈ）；２．０７ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）；５．９２／５．９３ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ ）；６．２２／６．２３ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）；６．４５−７．８ｐｐｍ（ｍ、２ ２Ｈ）。 対照的に、メソジアステレオマーのシグナルは変化しなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ケルト，ユルゲン ドイツ国、Ｄ−67316、カールスベルク、 ヴァッテンハイマー、シュトラーセ、15 (72)発明者 シュヴァイァ，ギュンター ドイツ国、Ｄ−67159、フリーデルスハイ ム、フリードリヒ−ピーチュ−シュトラー セ、14 (72)発明者 ブリンツィンガー，ハンス−ヘルベルト スイス国、ＣＨ−8274、テゲルスヴィレ ン、ウンタードルフシュトラーセ、17 (72)発明者 シュミット，カトリン ドイツ国、Ｄ−78467、コンスタンツ、ビ ュックレシュトラーセ、76／18

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．アンサ−メタロセン錯体のアキラルメソ体をキラルラセミ体に転化する方法 において、転化をキラル補助試薬の存在下に光化学的に行うことを特徴とする転 化方法。 ２．光化学的転化を有機溶媒の存在下に行う請求項１に記載の転化方法。 ３．光化学的転化を、１０００ｎｍ未満の波長を有する電磁線を用いて行う請求 項１又は２に記載の転化方法。 ４．キラル補助試薬が、二官能性である請求項１〜３のいずれかに記載の転化方 法。 ５．使用されるキラル補助試薬が、ジアルコキシドである請求項１〜４のいずれ かに記載の転化方法。 ６．使用されるキラル補助試薬がビナフトキシドのラセミ体である請求項１〜５ のいずれかに記載の転化方法。 ７．アンサ−メタロセン錯体が、下記の式Ｉ： （但し、Ｍが、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ又はタ ンタルを表し、 Ｘが、弗素、塩素、臭素、沃素、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリー ル又は−ＯＲ¹⁰（但し、Ｒ¹⁰がＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール、アルキ ルアリール、アリールアルキル、フルオロアルキル又はフルオロアリールを表し 、これらの基において、アルキルの炭素原子数は１〜１０であり、アリールの炭 素原子数は６〜２０である）を表し、 Ｒ¹〜Ｒ⁸が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、置換基としてＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルを有 していても良い５〜７員のシクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール又はアリールア ルキル（これらの置換基の隣接する二個の基がさらに合体して、炭素原子数４〜 １５の環状基を形成しても良い）、又はＳｉ（Ｒ¹¹）₃（但し、Ｒ¹¹がＣ₁〜Ｃ₁₀ アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール又はＣ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキルを表す）を表し、 Ｒ⁹が、 ＝ＢＲ¹²、＝ＡｌＲ¹²、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ² 、＝ＮＲ¹²、＝ＣＯ、＝ＰＲ¹²又は＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹²（但し、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ^{1 4} が、同一か異なっており、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀フ ルオロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀フルオロアリール、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₇〜Ｃ₄₀アリールアルキル、 Ｃ₈〜Ｃ₄₀アリーリアルケニル又はＣ₇〜Ｃ₄₀アルキルアリールを表す）を表すか 、又はＲ¹²とＲ¹³或いはＲ¹²とＲ¹⁴が、各場合、互いにこれらをつなぐ原子と共 に環を形成し、そして Ｍ¹が、珪素、ゲルマニウム又は錫を表す。） で表される請求項１〜６のいずれかに記載の転化方法。 ８．アンサ−メタロセン錯体が、シクロペンタジエニル環の２位の位置で置換さ れたものである請求項１〜７のいずれかに記載の転化方法。 ９．使用されるアンサ−メタロセン錯体が、シリル橋かけ錯体である請求項１〜 ８のいずれかに記載の転化方法。