JPH11506802A - ノニオン系界面活性剤とアルカリ金属珪酸塩とを基とする系 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 グリセロールを随意に含む連続液体相としてのアルカリ金属珪酸塩の濃厚水溶液中に、このアルカリ金属珪酸塩の濃厚水溶液と不混和性又は低混和性である少なくとも一種の液状、ペースト状又はワックス状ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）を、前記のアルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液と相溶性であり且つこのアルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液中に前記液状、ペースト状又はワックス状ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）を分散させることができる少なくとも一種のノニオン系又はアニオン系界面活性剤（ＴＡＳ）を用いて分散させ、随意に、形成された分散体を、前記の液状、ペースト状又はワックス状ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）の液滴又は粒子を封入するアルカリ金属珪酸塩の固いシェルが得られるまで乾燥させることによって得られる、少なくとも一種の液状、ワックス状又はペースト状ノニオン系界面活性剤とアルカリ金属珪酸塩とを基とするグラニュール又は水性分散体の形の系。この系は、さらに少なくとも一種のその他の洗剤ビルダーを随意に含有していてもよく、洗剤組成物、特に洗濯機に用いるための洗剤組成物の成分として又はそれ自体洗剤組成物として用いることができる。

Description

【発明の詳細な説明】 ノニオン系界面活性剤とアルカリ金属珪酸塩とを基とする系 本発明は、少なくとも一種の液状、ワックス状又はペースト状ノニオン系界面 活性剤とアルカリ金属珪酸塩とを基とする、グラニュール又は安定水性分散体の 形にある系に関する。この系は、液状又は粉末状の洗剤組成物の成分として用い ることができる。本発明はまた、前記の系を基とする粉末状又は液状の洗剤組成 物にも関する。 標準温度及び圧力条件下において液状の有機物質（特に界面活性剤）を固体状 担体（一般的には多少なりとも多孔質の無機担体）上に吸着及び（又は）吸収さ せることによって微粉状製品に転化させることは知られている。得られる二成分 製品は、そのかなりの部分を担体が占め、有機物質の濃度が非常に低いという欠 点を有する。これは、担体物質が比較的非孔質であり、吸着力が低いという事実 に起因する。従って、ノニオン系界面活性剤／炭酸ナトリウム、ノニオン系界面 活性剤／硫酸ナトリウム又はノニオン系界面活性剤／珪酸ナトリウムの粉末状二 成分混合物は、懸案の有機物質をそれらの重量の３０％よりも多くは含有しない 。 もっと多孔質の担体（例えば沈降シリカ、クレー、アルミノ珪酸ナトリウム、 珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム又はゼオライトのような結晶質若しくは非晶 質アルミノ珪酸塩）を用いることによって、もっと高濃度の有機物質を含有する 混合物（有機物質をそれらの重量の６５％まで含有し得る混合物）を得ることが できる。しかしながら、これらの担体は水中に不溶であるという欠点を有してお り、予定する用途において問題点を引き起こすことがある。 別の解決策は、架橋した吸収性有機ポリマー（吸収性架橋ポリアクリレート等 ）又は親水コロイド（澱粉、グァール等）を用いることから成る。しかしながら 、これは経費がよけいにかかり、そしてまた単体と有機物質との間の変性相互作 用に関する欠点をも有することがある。 本出願人は、連続相（分散媒）がアルカリ金属珪酸塩の濃厚水溶液から成り且 つ分散相が液状、ワックス状又はペースト状ノニオン系界面活性剤の液滴又は粒 子から成るノニオン系界面活性剤の安定な分散体であって、単純に乾燥させるこ とによってノニオン系界面活性剤の液滴又は粒子がアルカリ金属珪酸塩の固いシ エル（外殻）中に封入されてグラニュールに転化される、前記分散体を製造する ための手段を見出した。この固体の形にすることには、容易に自在利用でき、貯 蔵時に安定であり、ノニオン系界面活性剤を高い含有率で含有することができ且 つ前記界面活性剤の制御された態様での放出をもたらすことができる可溶性製品 をもたらすという利点がある。 ノニオン系界面活性剤とアルカリ金属珪酸塩とから構成されるグラニュールの 形又は水性分散体の形にある系は、洗剤特性又は洗浄補助剤（「ビルダー」）特 性を有し、このことがこの系を家庭用又は工業用の液状又は固体状洗剤組成物、 特に洗濯物を洗うため（布類を洗濯するため）の液状又は固体状洗剤組成物の成 分として用いることを可能にする。 本発明に従えば、これは、少なくとも一種の液状、ワックス状又はペースト状 ノニオン系界面活性剤とアルカリ金属珪酸塩とを基とするグラニュール又は水性 分散体の形の系（Ｓ）であって、 連続液体相としてのアルカリ金属珪酸塩の濃厚水溶液中に、このアルカリ金属 珪酸塩の濃厚水溶液と不混和性又は低混和性である少なくとも一種の液状、ペー スト状又はワックス状ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）を、前記のアルカリ金属 珪酸塩の濃厚溶液と相溶性であり且つこのアルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液中に前 記液状、ペースト状又はワックス状ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）を分散させ ることができる少なくとも一種のノニオン系又はアニオン系界面活性剤（ＴＡＳ ）を用いて分散させ、 随意に、形成された分散体を、前記の液状、ペースト状又はワックス状ノニオ ン系界面活性剤（ＮＩＡ）の液滴又は粒子を封入するアルカリ金属珪酸塩の固い シェルが得られるまで乾燥させる ことによって得られることを特徴とする、前記系である。 「アルカリ金属珪酸塩の水溶液と不混和性又は低混和性である液状、ペースト 状又はワックス状ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）」とは、その本来の状態にお いて標準温度及び圧力条件（一般的に約−１０〜４５℃の温度及び約０．８〜１ ．２バールの圧力）下で液状、ペースト状又はワックス状にあり、且つ、前記濃 厚珪酸塩溶液中でその重量の１０％より多く溶解することも水和（親水性部分の 溶媒和による）することも加水分解することもない任意のノニオン系界面活性剤 を意味するものとする。 この液状、ペースト状又はワックス状ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）の中で は、特にアルコキシル化ノニオン系界面活性剤を挙げることができる。特に、洗 濯物を洗うための洗剤の分野において通常用いられるもの、例えば以下のものを 挙げることができる： ・５〜２５個のオキシアルキレン単位を含有し且つアルキル置換基がＣ₆〜Ｃ₁₂ であるポリオキシアルキレン化（ポリエトキシエチレン化、ポリオキシプロピレ ン化、ポリオキシブチレン化）アルキルフェノール｛例えばローム・アンド・ハ ース社（Rohm & Haas Co.）によって市販されているTRITON X-45 、X-114 、X-1 00又はX-102及びローヌ−プーラン（Rhone-Poulenc）社から販売されているIgep al NP2〜NP17を挙げることができる｝； ・１〜２５個のオキシアルキレン（オキシエチレン、オキシプロピレン）単位を 含有するポリオキシアルキレン化Ｃ₈〜Ｃ₂₂脂肪族アルコール｛例えばユニオン ・カーバイド社(Union Carbide Corp.)によって市販されているTergitol 15-S-9 及びTergitol 24-L-6 NMW、シェル・ケミカル社（Shell Chemical Co.）によっ て市販されているNEODOL 45-9、NEODOL 23-65、NEODOL 45-7及びNEODOL 45-4、 プロクター・アンド・ギャンブル社（Procter & Gamble Co.）によって市販され ているKYRO EOB、ＩＣＩ社から市販されているSynperonic A3〜A9並びにローヌ −プーラン社から市販されているRhodasurf IT、DB及びBを挙げることができる ｝； ・１〜３０個のオキシエチレン及び（又は）オキシプロピレン単位を含有するエ トキシル化及び（又は）プロポキシル化α−又はβ−ピネンのようなアルコキシ ル化テルペン系炭化水素； ・エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとプロピレングリコール又はエチレ ングリコールとの縮合から得られた約２０００〜１００００の重量平均分子量を 有する生成物（例えばＢＡＳＦ社から市販されているPluronic製品）； ・エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとエチレンジアミンとの縮合から得 られた生成物（例えばＢＡＳＦによって市販されているTETRONIC製品）； ・５〜２５個のエトキシル化及び（又は）プロポキシル化単位を含有するＣ₈〜 Ｃ₁₈エトキシル化及び（又は）プロポキシル化脂肪酸； ・５〜３０個のエトキシル化単位を含有するエトキシル化脂肪族アミド； ・５〜３０個のエトキシル化単位を含有するエトキシル化アミン； ・１〜５０個、好ましくは１〜２５個、特に特定的には２〜２０個のオキシアル キレン（好ましくはオキシエチレン）単位を含有するアルコキシル化アミドアミ ン： 等。 アルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液の例としては、１．５〜４の範囲、好ましくは ２〜３．５の範囲であることができるＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏモル比（ここで、Ｍはナト リウム又はカリウムを表わす）を有し且つ活性物質約３５〜５０％を含有するア ルカリ金属珪酸塩の水溶液を挙げることができる。特に特定的には、約２の比を 有し且つ活性物質約４５〜５０％を含有する市販の珪酸ナトリウムの溶液、並び に約３の比を有し且つ活性物質約３５〜４０％を含有する市販の珪酸ナトリウム の溶液を挙げることができる。これらの濃厚珪酸塩溶液中に存在する少量の遊離 水は、ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）を溶解、水和（溶媒和）又は加水分解す るのには不充分なものである。 前記のアルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液中への界面活性剤（ＮＩＡ）の分散操作 は、アルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液と相溶性である任意のノニオン系又はアニオ ン系界面活性剤、即ち溶解又は水和（溶媒和）してアルカリ金属珪酸塩の濃厚溶 液と共に等方性均質相を与えることができる任意のノニオン系又はアニオン系界 面活性剤を用いて実施することができる。この操作は、特に、親水性部分が１個 以上の糖類（saccharide）単位を含有する少なくとも一種のノニオン系又はアニ オン系界面活性剤（ＴＡＳ）を用いて実施することができる。前記糖類単位は、 ５又は６個の炭素原子を有するのが一般的である。これらは、フルクトース、グ ルコース、マンノース、ガラクトース、タロース、グロース、アロース、アルト ース、イドース、アラビノース、キシロース、リキソース及び（又は）リボース のような糖から誘導することができる。 親水性部分が５〜６個の炭素原子を有する糖類構造を有するノニオン系又はア ニオン系界面活性剤（ＴＡＳ）の例としては、 ・グルコースと脂肪族第一アルコールとの縮合（例えば酸触媒による縮合）によ って得ることができるアルキルポリグリコシド（米国特許第３５９８８６５号、 同第４５６５６４７号、ヨーロッパ特許公開第１３２０４３号、同第１３２０４ ６号等の各明細書）、例えばＣ₄〜Ｃ₂₀、好ましくはＣ₈〜Ｃ₁₈アルキル基を有し 且つアルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）１モル当たりに約０．５〜３、好ましく は約１．１〜１．８の平均グルコース単位数を有するもの、特に ・・Ｃ₈〜Ｃ₁₄アルキル基を有し且つ１モル当たりに平均１．４個のグルコース 単位を有するもの、 ・・Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキル基を有し且つ１モル当たりに平均１．４個のグルコース 単位を有するもの、 ・・Ｃ₈〜Ｃ₁₄アルキル基を有し且つ１モル当たりに平均１．５個のグルコース 単位を有するもの、 ・・Ｃ₈〜Ｃ₁₀アルキル基を有し且つ１モル当たりに平均１．６個のグルコース 単位を有するもの ｛これらはそれぞれヘンケル（Henkel）社によりGlucopon 600 EC（登録商標） 、Glucopon 600 CSUP（登録商標）、Glucopon 650 EC（登録商標）及びGlucopon 225 CSUP（登録商標）の名称で販売されている｝； ・６〜２４個の炭素原子、好ましくは８〜１６個の炭素原子を有する炭化水素系 鎖を有するガラクツロン酸、グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−イズロン酸 酸及びグルロン酸等の酸の誘導体並びにそれらのアルカリ金属塩（ヨーロッパ特 許公開第５３２３７０号）； ・グルコサミド、例えばラウリル−Ｎ−メチルグルコサミド； ・ソホロリピド、例えば１７−ヒドロキシオクタデセン酸から誘導される酸又は ラクトンの形のもの： を挙げることができる。 本発明の系を製造するのに用いられるノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）、アル カリ金属珪酸塩濃厚溶液及びノニオン系又はアニオン系界面活性剤（ＴＡＳ）の それぞれの量は、 ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）の含有率が分散体の含有固形分の約５〜６０ 重量％、好ましくは約５〜５５重量％、特に特定的には約５〜４５重量％を占め 、 乾燥基準で表わしたアルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液の含有率が分散体の含有固 形分の約２０〜７０重量％、好ましくは約３０〜６０重量％を占め、 乾燥基準で表わしたノニオン系又はアニオン系界面活性剤（ＴＡＳ）の含有率 がエマルション又は分散体の含有固形分の約５〜４０重量％、好ましくは約１０ 〜３０重量％を占め、 分散体の固形分含有率が約３０〜９０重量％、好ましくは約４０〜８０重量％ になる ような量にする。 少なくとも一種のノニオン系又はアニオン系界面活性剤（ＴＡＳ）を用いた前 記のアルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液中への界面活性剤（ＮＩＡ）の分散操作は、 当業者に周知の任意の分散体の製造方法に従って実施することができる。 分散体は、Menton Gaulin（登録商標）、Microfluidizer（登録商標）（Micro fluidics）等のような高剪断コロイドミルを用いて製造することができる。 しかしながら、中庸の撹拌手段を用いる方法に従って分散体を製造するのが好 ましい。 かくして、特に好適な第一の方法は、アルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液とノニオ ン系又はアニオン系界面活性剤（ＴＡＳ）との混合物を調製し、次いでその中に 撹拌しながらノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）を液体の形（必要ならば溶融状態 ）で導入することから成る直接相乳化である。 別の方法は、アルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液とノニオン系又はアニオン系界面 活性剤（ＴＡＳ）との混合物を液体の形（必要ならば溶融状態）のノニオン系界 面活性剤（ＮＩＡ）中に撹拌しながら滴下することから成る転相乳化である。 ノニオン系又はアニオン系界面活性剤（ＴＡＳ）を用いてアルカリ金属珪酸塩 の濃厚溶液中にノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）を乳化させることによる分散操 作は、ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）が液状である温度において実施する。こ の操作の際に得られるノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）の液滴は、約０．５〜１ ０μｍ、好ましくは０．７〜５μｍの直径を有することができる。 グラニュールを得るための随意としての分散体の乾燥操作は、アルカリ金属珪 酸塩の連続液体マトリックスが水の除去によってノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ ）の液滴又は粒子を被覆する連続固体フィルムに転化されるような条件下で、残 留水の量が珪酸塩中の残留水／乾燥珪酸塩の重量比として約５／９５〜２５／７ ５になるまで実施する。この操作は、任意の既知の手段によって実施することが できる。分散体の迅速乾燥を実施するのが好ましい。フリーズドライによる乾燥 （凍結及び続いての昇華）、特に特定的にはスプレードライが好適である。この 最後の乾燥の態様は、任意の既知のスプレードライ装置、例えばノズル又はター ビンによる分散体の噴霧と熱空気流とを乾燥の際の生成物の温度が１０５℃を越 えないような条件下で一緒にするスプレー塔を用いて実施することができる。 この随意としての乾燥操作はまた、開放空気中で薄層状でオーブン中で実施す ることができる。 こうして得られるグラニュールは、それらの重量に対して ・約５〜６０％、好ましくは約５〜５５％、特に特定的には約５〜４５％のノニ オン系界面活性剤（ＮＩＡ）、 ・乾燥基準で表わして約２０〜７０％、好ましくは約３０〜６０％のアルカリ金 属珪酸塩、 ・乾燥基準で表わして約５〜４０％、好ましくは約１０〜３０％のノニオン系又 はアニオン系界面活性剤（ＴＡＳ） 及び ・水／乾燥珪酸塩の比として約５／９５〜２５／７５に相当する量の水 を含む。 本発明の特定的な改良型の具体例に従えば、前記系（Ｓ）はグリセロールをさ らに含有する水性分散体の形にある。グリセロールを存在させることによって、 特に分散体系の温暖条件（４０℃）下での貯蔵安定性を改善することができる。 存在させることができるグリセロールの量は、分散体の総重量に対して約３〜２ ０重量％にすることができ、約４〜２０重量％にするのが好ましく、約６〜１４ 重量％にするのが特に好ましい。分散体の形の系（Ｓ）は、前記の方法に従って 分散操作を実施することによって、特にアルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液中にグリ セロールを前もって導入した後の直接相乳化又は転相乳化によって、得ることが できる。 本発明の主題を構成するグラニュールの形又は水性分散体の形にある系（Ｓ） は、家庭用又は工業用洗剤中に洗剤組成物の成分として、特に洗濯物を洗うため の洗剤組成物の成分として用いることができる。用語「成分」とは、本明細書に おいては、洗剤組成物用の単純な成分とそれ自体が完全な洗剤組成物との両方を 言うものとする。 かくして、本発明の主題は、本発明の主題を構成する系（Ｓ）を洗剤組成物の 成分として用いること、並びに該系（Ｓ）を含む洗剤組成物又は該系（Ｓ）から 成る洗剤組成物にもある。 前記系（Ｓ）は、グラニュールの形で存在する場合には、粉末状の洗剤組成物 の単純な成分であることもでき、また、それ自体が粉末状の洗剤組成物を構成す ることもできる。 グラニュールの形の前記系（Ｓ）が粉末状洗剤組成物の単純な成分である場合 には、これは、この組成物のその他の成分中に後添加において製造業者に望まれ る量に相当する量で添加することができる。この量は、ノニオン系界面活性剤（ ＮＩＡ）として表わして、最終組成物１００部当たりに約５〜２５重量部である のが一般的である。粉末状洗剤組成物中に存在させることができるその他の成分 の例としては、以下のものを挙げることができる。 （Ａ）無機又は有機洗剤補助剤（「ビルダー」） （Ｂ）アニオン系界面活性剤 （Ｃ）抗汚れ剤 （Ｄ）再付着防止剤 （Ｅ）漂白剤（好ましくは漂白活性化剤と組み合わされたもの） （Ｆ）蛍光剤 （Ｇ）抑泡剤 （Ｈ）柔軟剤 （Ｉ）酵素 （Ｊ）その他の添加剤。 （Ａ）の無機又は有機洗剤補助剤（「ビルダー」）は、洗剤補助剤の総量が前 記組成物の重量の約５〜５０重量％となる量で用いられる。これら洗剤補助剤の 例としては、例えば次のものを挙げることができる： ・ポリ燐酸（トリポリ燐酸、ピロ燐酸、オルト燐酸、ヘキサメタ燐酸）アルカリ 金属、アンモニウム又はアルカノールアミン塩； ・四硼酸塩又は硼酸塩前駆体； ・アルカリ又はアルカリ土類金属炭酸塩（重炭酸塩、セスキ炭酸塩）； ・米国特許第４６６４８３９号明細書に記載された層状珪酸塩； ・ヨーロッパ特許公開第４８８８６８号に記載されたＱ２又はＱ３形態の珪素原 子に富んだ水和アルカリ金属珪酸塩とアルカリ金属（ナトリウム又はカリウム） 炭酸塩との共粒質物（cogranule）（粉末状洗剤組成物用）； ・ゼオライトＡ、Ｐ、Ｘ等のような、結晶質又は非晶質アルミノ珪酸アルカリ金 属（ナトリウム、カリウム）又はアンモニウム塩； ・水溶性ポリホスホネート（エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネート、 メチレンジホスホネート塩等）； ・カルボン酸ポリマー又はコポリマーの水溶性塩、例えばアクリル酸、マレイン 酸若しくはその酸無水物、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸又 はメチレンマロン酸のようなエチレン系不飽和カルボン酸の重合又は共重合によ って得られる約２０００〜１０００００の分子量を有するポリカルボン酸の水溶 性塩、特に特定的には、約２０００〜１００００の分子量を有するポリアクリレ ート（米国特許第３３０８０６７号明細書）、約５０００〜７５０００の分子量 を有するアクリル酸と無水マレイン酸とのコポリマー（ヨーロッパ特許公開第６ ６９１５号）； ・ポリカルボキシレートエーテル（オキシ二琥珀酸及びその塩、タルタレートモ ノ琥珀酸及びその塩、タルタレート二琥珀酸及びその塩）； ・ヒドロキシポリカルボキシレートエーテル； ・クエン酸及びその塩、メリット酸、琥珀酸及びそれらの塩； ・ポリ酢酸の塩（エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、Ｎ−（２−ヒ ドロキシエチル）ニトリロ二酢酸塩）； ・Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキル琥珀酸及びそれらの塩（２−ドデセニル琥珀酸塩、ラウリ ル琥珀酸塩等）； ・カルボン酸ポリアセタールエステル； ・ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸及びそれらの塩； ・アスパラギン酸及び（又は）グルタミン酸の重縮合から誘導されるポリイミド ； ・グルタミン酸又はその他のアミノ酸のポリカルボキシメチル化誘導体（例えば Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸及びその塩、特にナトリウム塩 ）； ・アミノホスホネート（例えばニトリロトリス（メチレンホスホネート））； ・多官能性芳香族化合物、例えばジヒドロキシジスルホベンゼン。 （Ｂ）のアニオン系界面活性剤は、約１〜５０％の量で用いられる。このアニ オン系界面活性剤の例としては、例えば次のものを挙げることができる： ・式Ｒ−ＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）−ＣＯＯＲ’ ｛ここで、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキル基を表わし、 Ｒ’はＣ₁〜Ｃ₆、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキル基を表わし、 Ｍはアルカリ金属（ナトリウム、カリウム、リチウム）カチオン、置換若しく は非置換アンモニウム（メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチ ルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム等）カチ オン又はアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト リエタノールアミン等）から誘導されるものを表わす｝ のアルキルエステルスルホネート； ・式ＲＯＳＯ₃Ｍ （ここで、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₂₄、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀、より特定的にはＣ₁₂〜Ｃ₁₈ アルキル又はヒドロキシアルキル基を表わし、 Ｍは水素原子又は前記と同じ定義のカチオンを表わす） のアルキルサルフェート並びにそれらのエトキシレン化（ＥＯ）及び（又は）プ ロポキシレン化（ＰＯ）誘導体｛平均して０．５〜６個、好ましくは０．５〜３ 個のＥＯ及び（又は）ＰＯ単位を含有するもの｝； ・式ＲＣＯＮＨＲ’ＯＳＯ₃Ｍ （ここで、ＲはＣ₂〜Ｃ₂₂、好ましくはＣ₆〜Ｃ₂₀アルキル基を表わし、 Ｒ’はＣ₂〜Ｃ₃アルキル基を表わし、 Ｍは水素原子又は前記と同じ定義のカチオンを表わす） のアルキルアミドサルフェート並びにそれらのエトキシレン化（ＥＯ）及び（又 は）プロポキシレン化（ＰＯ）誘導体｛平均して０．５〜６０個のＥＯ及び（又 は）ＰＯ単位を含有するもの｝； ・Ｃ₈〜Ｃ₂₄、好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₂₀の飽和又は不飽和脂肪酸塩、Ｃ₉〜Ｃ₂₀アル キルベンゼンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₂第１又は第２アルキルスルホネート、ア ルキルグリセロールスルホネート、英国特許第１０８２１７９号明細書に記載さ れたスルホン化ポリカルボン酸、パラフィンスルホネート、Ｎ−アシル−Ｎ−ア ルキルタウレート、アルキルホスフェート、イセチオネート、アルキルスクシナ メート、アルキルスルホスクシネート、スルホスクシネートモノエステル又はジ エステル、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルグリコシドサルフェート及びポ リエトキシカルボキシレート（カチオンは前記と同じ定義を有する）。 （Ｃ）の抗汚れ剤は、約０．０１〜１０重量％、好ましくは約０．１〜５重量 ％、特に特定的には約０．２〜３重量％の量で用いられる。この抗汚れ剤の例と しては、例えば次のものを挙げることができる： ・セルロース誘導体、例えばセルロースヒドロキシエーテル、メチルセルロース 、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチル メチルセルロース； ・ポリアルキレン主鎖上にグラフトさせたポリビニルエステル、例えばポリオキ シエチレン主鎖上にグラフトさせたポリ酢酸ビニル（ヨーロッパ特許公開第２１ ９０４８号）； ・ポリビニルアルコール； ・エチレンテレフタレート及び（又は）プロピレンテレフタレート単位並びにポ リオキシエチレンテレフタレート単位を基とし、｛エチレンテレフタレート及び （又は）プロピレンテレフタレート（単位数）｝／｛ポリオキシエチレンテレフ タレート（単位数）｝のモル比が約１／１０〜１０／１、好ましくは約１／１〜 ９／１であり、ポリオキシエチレンテレフタレートが分子量約３００〜５０００ 、好ましくは約６００〜５０００のポリオキシエチレン単位を有するポリエステ ルコポリマー（米国特許第３９５９２３０号、同第３８９３９２９号、同第４１ １６８９６号、同第４７０２８５７号及び同第４７７０６６６号の各明細書）； ・エトキシル化アリルアルコール、テレフタル酸ジメチル及び１，２−プロピレ ンジオールから誘導されるオリゴマーのスルホン化によって得られる、１〜４個 のスルホン基を有するスルホン化ポリエステルオリゴマー（米国特許第４９６８ ４５１号明細書）； ・プロピレンテレフタレート単位及びポリオキシエチレンテレフタレート単位を 基とし、エチル若しくはメチル単位を末端基とするポリエステルコポリマー（米 国特許第４７１１７３０号明細書）、或いはアルキルポリエトキシ基（米国特許 第４７２１５８０号明細書）又はスルホポリエトキシ（米国特許第４７２１５８ ０号明細書）若しくはスルホアロイル（米国特許第４８７７８９６号明細書）ア ニオン性基を末端基とするポリエステルオリゴマー； ・テレフタル酸ジエステル、スルホイソフタル酸ジエステル及びジオールから得 られる、２００００未満の数平均分子量を有するスルホン化ポリエステル（フラ ンス国特許第２７２０４００号明細書）； ・アジピン酸及び（又は）テレフタル酸及び（又は）スルホイソフタル酸とジオ ールとから得られる３００〜４０００の数平均分子量を有するポリエステルと、 ６００〜４０００の分子量を有するポリオキシエチレングリコールとジイソシア ネートとから得られるイソシアネート末端基含有プレポリマーとの反応によって 得られるポリエステルポリウレタン（フランス国特許第２３３４６９８号明細書 ）。 （Ｄ）の再付着防止剤は、粉末状洗剤組成物については約０．０１〜１０重量 ％、液状洗剤処方物については約０．０１〜５重量％の量で用いられる。この再 付着防止剤の例としては、例えば次のものが挙げられる： ・エトキシル化モノアミン又はポリアミン、及びエトキシル化アミンポリマー（ 米国特許第４５９７８９８号明細書及びヨーロッパ特許公開第１１９８４号）； ・カルボキシメチルセルロース； ・イソフタル酸とスルホ琥珀酸ジメチルとジエチレングリコールとの縮合によっ て得られるスルホン化ポリエステルオリゴマー（フランス国特許第２２３６９２ ６号明細書）； ・ポリビニルピロリドン類。 （Ｅ）の漂白剤は、粉末状の洗剤組成物の重量の約０．１〜２０重量％、好ま しくは約１〜１０重量％の量で用いられる。この漂白剤の例としては、例えば次 のものが挙げられる： ・過硼酸塩、例えば過硼酸ナトリウム一水和物又は四水和物； ・過酸化化合物、例えば炭酸ナトリウムペルオキシハイドレート、ピロ燐酸塩ペ ルオキシハイドレート、尿素ペルオキシハイドレート、過酸化ナトリウム、過硫 酸ナトリウム； ・ペルカルボン酸及びそれらの塩（「ペルカーボネート」と称される）、例えば モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、ｍ−クロル過安息香酸マグネシ ウム、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸、６−ノニルアミノ−６− −６−オキソペルオキシカプロン酸、ジペルオキシドデカン二酸、ペルオキシコ ハク酸ノニルアミド、デシルジペルオキシコハク酸。 これらの漂白剤は、洗浄媒体中でその場でペルオキシカルボン酸を生成する漂 白活性化剤と組合せて用いるのが好ましい。これらの活性化剤の例としては、例 えばテトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルメチレンジアミン、テト ラアセチルグリコールウリル、ｐ−アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、 ペンタアセチルグルコース、オクタアセチルラクトース等を挙げることができる 。 （Ｆ）の蛍光剤は、約０．０５〜１．２重量％の量で用いられる。この蛍光剤 の例としては、例えばスチルベン、ピラゾリン、クマリン、フマル酸、桂皮酸、 アゾール類、メチンシアニン類、チオフェン類等の誘導体を挙げることができる 。 （Ｇ）の抑泡剤は、５重量％までであってよい量で用いられる。この抑泡剤の 例としては、例えば次のものが挙げられる： ・Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄脂肪族モノカルボン酸又はそれらのアルカリ金属、アンモニウム若 しくはアルカノールアミン塩、脂肪酸トリグリセリド； ・脂肪族、脂環式、芳香族又は複素環式飽和又は不飽和炭化水素、例えばパラフ ィン類及びワックス類； ・Ｎ−アルキルアミノトリアジン； ・モノステアリルホスフェート、モノステアリルアルコールホスフェート； ・ポリオルガノシロキサンオイル又は樹脂（随意にシリカ粒子と組み合わされた もの）。 （Ｈ）の柔軟剤は、約０．５〜１０重量％の量で用いられる。この柔軟剤の例 としては、例えばクレーを挙げることができる。 （Ｉ）の酵素は、洗剤組成物１ｇ当たりに活性酵素５ｍｇまで、好ましくは約 ０．０５〜３ｍｇの範囲であってよい量で用いられる。この酵素の例としては、 例えばプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ（ 米国特許第３５５３１３９号、同第４１０１４５７号、同第４５０７２１９号、 同第４２６１８６８号の各明細書）を挙げることができる。 （Ｊ）のその他の添加剤の例としては、例えば次のものを挙げることができる ： ・アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、プ ロパンジオール、エチレングリコール、グリセロール）； ・緩衝剤； ・香料； ・顔料。 グラニュールの形の前記系（Ｓ）がそれ自体で粉末状の特に洗濯物を洗うため の洗剤組成物（ＳＤ）を構成する場合、乾燥基準で表わしたアルカリ金属珪酸塩 の量は乾燥基準で表わした系の重量の約３０〜７０％を占めるのが好ましく、特 に特定的には約４０〜６０％を占めるのが好ましく、ノニオン系界面活性剤（Ｎ ＩＡ）の量は乾燥基準で表わした系の重量の約１０〜３５％を占めるのが好まし く、特に特定的には約１５〜３０％を占めるのが好ましい。 前記系（Ｓ）が水性分散体の形にある場合、この系（Ｓ）はそれ自体で液状洗 剤組成物を構成するのが好ましい。この場合、この系は、そのままで存在する｛ 即ちその３種の基本成分であるアルカリ金属珪酸塩、ノニオン系界面活性剤（Ｎ ＩＡ）及びノニオン系又はアニオン系界面活性剤（ＴＡＳ）と水と随意としての グリコールとから成る｝こともでき、その製造の際に導入されるその他の洗剤成 分に添加することもできる。 水性分散体の形の系（Ｓ）がそのままで液状洗剤組成物（ＳＤ）、特に洗濯物 を洗うための液状洗剤組成物（ＳＤ）を構成するためには、この水性分散体の形 の系（Ｓ）が乾燥基準で表わした系の重量の約３０〜７０％、好ましくは約４０ 〜６０％の量（乾燥基準）のアルカリ金属珪酸塩、及び乾燥基準で表わした系の 重量の約５〜３５％、好ましくは約５〜３０％の量のノニオン系界面活性剤（Ｎ ＩＡ）を含有するようにする。 製造の際に少なくとも一種の洗剤成分が添加された水性分散体の形の前記系（ Ｓ）は、液状洗剤組成物、特に洗濯物を洗うための液状洗剤組成物を構成するこ とができる。前記成分の性状及び量並びにこれらの成分によって導入される任意 の水の量は、液状分散体を破壊することがないように選択される。これらの成分 の合計量が最終洗剤組成物の重量の１０％を越えないようにするのが好ましい。 分散体の形の系（Ｓ）中への前記添加剤の導入態様は、濃珪酸塩溶液及びノニ オン系界面活性剤（ＮＩＡ）に対するこれら添加剤の挙動に依存する。 前記添加剤の例としては、特に （１）アルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液中に可溶又は分散可能であるがしかし加水 分解し得ない洗剤添加剤； （２）ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）中に可溶又は分散可能な洗剤添加剤； 並びに （３）珪酸塩溶液中及び液状ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）中に不溶の洗剤添 加剤： を挙げることができる。 （１）の『アルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液中に可溶又は分散可能であるがしか し加水分解し得ない洗剤添加剤』の例としては、特に次のものを挙げることがで きる： ・カルボン酸ポリマー又はコポリマーの水溶性塩、例えばアクリル酸、マレイン 酸若しくはその酸無水物、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸又 はメチレンマロン酸のようなエチレン系不飽和カルボン酸の重合又は共重合によ って得られる約２０００〜１０００００の分子量を有するポリカルボン酸の水溶 性塩、特に特定的には、約２０００〜１００００の分子量を有するポリアクリレ ート（米国特許第３３０８０６７号明細書）、約５０００〜７５０００の分子量 を有するアクリル酸と無水マレイン酸とのコポリマー（ヨーロッパ特許公開第６ ６９１５号）｛これらは、乾燥基準で表わした洗剤組成物の重量の約０．５〜６ ％（乾燥基準で表わして）の量で用いることができる｝； ・ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸及びそれらの塩のようなポリペプチド ｛乾燥基準で表わした洗剤組成物の重量の約０．５〜６％（乾燥基準で表わして ）の量｝； ・水溶性ポリホスホネート（エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネート、 メチレンジホスホネート塩等）｛乾燥基準で表わした洗剤組成物の重量の約０． ５〜６％（乾燥基準で表わして）の量｝； ・ポリ酢酸の塩（エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、Ｎ−（２−ヒ ドロキシエチル）ニトリロ二酢酸塩）｛乾燥基準で表わした洗剤組成物の重量の 約０．５〜６％（乾燥基準で表わして）の量｝； ・グルタミン酸又はその他のアミノ酸のポリカルボキシメチル誘導体（例えばＮ ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸及びその塩、特にナトリウム塩） ｛乾燥基準で表わした洗剤組成物の重量の約０．５〜６％（乾燥基準で表わして ）の量｝； ・アルカリ金属炭酸塩（重炭酸塩、セスキ炭酸塩）｛乾燥基準で表わした洗剤組 成物の重量の約１〜１０％（乾燥基準で表わして）の量｝； ・スチルベン、ピラゾリン、クマリン、フマル酸、桂皮酸、アゾール、メチンシ アニン及びチオフェン誘導体のような蛍光増白剤｛乾燥基準で表わした洗剤組成 物の重量の約０．１〜０．５％（乾燥基準で表わして）の量｝。 このタイプの添加剤は、この添加剤をアルカリ金属珪酸塩の溶液と予備混合し 、次いでこの混合物中に界面活性剤（ＴＡＳ）を用いてノニオン系界面活性剤（ ＮＩＡ）を分散させることによって、前記系（Ｓ）中に導入することができる。 （２）の『ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）中に可溶又は分散可能な洗剤添加 剤』の例としては、特にプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ及び ペルオキシダーゼ（米国特許第３５５３１３９号、同第４１０１４５７号、同第 ４５０７２１９号、同第４２６１８６８号の各明細書）のような酵素を挙げるこ とができ、これらは、乾燥基準で表わした洗剤組成物の重量の約０．１〜０．５ ％（乾燥基準で表わして）の量で用いられる。 このタイプの添加剤は、液状ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）を珪酸塩溶液中 に分散させる前にこの液状ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）中に分散又は可溶化 させることによって、前記系中に導入することができる。 （３）の『珪酸塩溶液中及び液状ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）中に不溶の 洗剤添加剤』の例としては、特に抑泡剤、例えば ・脂肪族、脂環式、芳香族又は複素環式飽和又は不飽和炭化水素、例えばパラフ ィン類及びワックス類； ・モノステアリルホスフェート、モノステアリルアルキルホスフェート； ・ポリオルガノシロキサンオイル又は樹脂（随意にシリカ粒子と組み合わされた もの）： を挙げることができる。これらは、乾燥基準で表わした洗剤組成物の重量の約０ ．１〜０．５％（乾燥基準で表わして）の量で用いられる。 このタイプの添加剤は、界面活性剤（ＴＡＳ）を用いて珪酸塩溶液中に分散さ せ、次いでノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）を添加することによって、前記系（ Ｓ）中に導入することができる。 そのままの水性分散体の形の前記系（Ｓ）又は製造の際に少なくとも一種の洗 剤化合物が添加された水性分散体の形の前記系（Ｓ）によって構成される洗剤組 成物は、洗濯物の主洗い用に用いることもでき、また、洗いの前のしみ抜き剤と して用いることもできる。 用語「洗いの前のしみ抜き剤」（「予備しみ抜き剤」）とは、洗いの前に予め 希釈することなく洗濯物の汚れた領域に適用された時に、主洗いの際の汚れのよ り良好な除去を可能にする製品を言うものとする。 以下、実施例によって本発明をより詳しく説明するが、これら実施例は本発明 の範囲を限定するものではない。 例１ 次の成分： ・Synperonic A7（エチレンオキシド７モルでエトキシル化 された直鎖状Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルコール）： ４０重量部 ・ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏ比２を有し且つ固形分含有率４５％の 珪酸ナトリウム溶液（乾燥基準として表わして）： ４０重量部 ・Glucopon 600 CSP（固形分含有率５０％のアルキルポリ グルコシド溶液）（乾燥基準で表わして）： ２０重量部 を含有する水性エマルションを、次の手順： ・フレーム櫂型撹拌機を備えた２リットルの反応器中でGlucopon 600 CSPを珪酸 ナトリウム水溶液中に導入する； ・２００ｒｐｍの速度で撹拌しながら６０℃に１０分間加熱する； ・１０００ｒｐｍで撹拌しながらSynperonic A7を滴下する； ・得られた混合物を約４８時間放置する； ・この混合物を５０バールにおいて微細流動化装置に通す； ・約２４時間放置する： によって調製する。 得られたエマルションは安定であり、１μｍ未満の均一な液滴直径及び出発珪 酸塩溶液の粘度よりも低い粘度を有する。このエマルションをオーブン中でスラ イドガラス上で１ｃｍの薄層として６０℃において２４時間乾燥させる。 得られた生成物は水４重量％を含有する。これは５０％以上のノニオン系界面 活性剤を含有するが、粉砕することができ、自由に流動することができる。 例２ 次の液状洗剤調合物： （即ち、洗剤調合物１００重量部当たりに乾燥基準で表わして界面活性剤１５重 量部） を、次の手順： ・フレーム櫂型混合機を用いて２００ｒｐｍにおいて連続的に撹拌しながら４０ ℃に保たれた２リットルの反応器中に珪酸塩溶液及び蛍光増白剤を順次導入し、 ５分間撹拌する； ・Glucopon 600 CSPを添加する； ・３０℃において調製したSynperonic A7と前記酵素との予備混合物を添加する ； ・次いで消泡剤を導入する： によって調製する。 この混合物を、空気が入るのを防止しながら１０００ｒｐｍにおいて均質化す る。 前記洗剤調合物の洗浄力及び再付着防止力を次のようにして試験する。 原理 この試験は、ターゴトメーター（tergotometer）を用いて簡単な機械洗浄を擬 似する。これは、標準的及び均一態様で汚された織物の試験片を３０°ＴＨの硬 度の水中で４０℃において被検調合物によって洗浄することから成る。この洗浄 は３０分間続け、洗浄前後の織物片の白色度を比色計を用いて測定することによ って洗浄力を評価する。さらに、汚れていない白い対照用織物を取り入れる。こ れは洗浄前後の反射率を測定することによって汚れの再付着を評価することを可 能にする。 装置及び材料材料 ・ターゴトメーター“U.S．Testing Co．Inc.”Hoboken N．J.，Model 7243 ・洗浄後の織物サンプルにアイロンをかけるための圧延機 ・“Dr．Lange LUCI 100”色測定機織物 標準織物は、ＣＦＴ｛試験材料センター（Center for Test materials）｝製 又は“Test Fabric”社製のものである。これらは、次の特徴を有する： 即ち、それぞれの試験について全部で２４個の織物片を用いた。 手順洗浄力試験 ターゴトメーターは、４個のステンレス鋼の２リットルのポットに５０サイク ル／分（往復１００運動）に設定された撹拌機が備えられて成る機械である。こ れらのポットは、４０℃に調節した水槽中に入れられる。 被検調合物８．２ｇを含有させた水１リットルをそれぞれのポットの中に入れ る。水が前記温度になった時に、ポットを温度調節された浴中に入れ、同時に撹 拌及びクロノメーターを始動させる。洗浄終了時（３０分）に、浴を回収（２５ ０ｃｃ）してｐＨを調べる。織物を本管水で３回すすぎ、次いで手で絞り、それ ぞれ２枚の白い吸収性紙の間で平らにして乾かす。この織物を再び２枚のきれい な吸収紙の間に入れ、約１１０℃の温度において圧延機中でアイロン掛けする。色測定 色測定は、被検界面活性剤の洗浄力（汚れた織物片の白色度の増大）を測定す るために、洗浄の前後に“LUCI 100”比色計を用いて“Ｌ”、“ａ”、“ｂ”シ ステム（黒から白まで、緑から赤まで及び青から黄までの尺度）に従って実施す る。洗浄力の計算 洗浄力は、それぞれのタイプの織物について汚れた織物の洗浄の前後における 色の差ＤＬ、Ｄａ及びＤｂを測定してそれらの幾何学的和“ＤＥ”値、即ち 洗浄力ＤＥ＝（ＤＬ²＋Ｄａ²＋Ｄｂ²）^1/2 を計算することによって決定される。再付着防止力 被検物質の再付着防止力は、汚れていない白い標準綿織物ＣＮ１及びポリエス テル／綿織物ＰＣＮ１を用い、洗浄の前後のそれらの色を測定することによって 示される。最初の白い織物と汚れた織物の存在下で洗浄した白い織物との間の反 射率の差が再付着である。水垢付着防止効果 水垢付着防止効果は、次の汚れていない試験片： ・綿 CN1 ・テリー（Terry）綿 12A について、汚れた織物の不在下で４０°ＴＨの硬水中で６０℃において６回の洗 浄操作の後に、測定した。 洗濯して乾燥させた織物を９５０℃において３時間灰化させた灰分（綿の総重 量に対する百分率）から、無機水垢付着を計算する。 得られた結果を表１に示し、界面活性剤５０重量％を含有する市販のコンパク ト洗剤液を同じ量（８．２ｇ／リットル）で用いて得られたものと比較する。 本発明の調合物の界面活性剤含有率（１５％）は市販の洗剤製品のもの（５０ ％）よりも著しく低いのに、本発明の調合物の洗浄力は市販の洗剤製品のものよ りも著しく高いことが観察される。 例３ 次の成分： ・Synperonic A7（エチレンオキシド７モルでエトキシル化 された直鎖状Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルコール）： １２重量部 ・Glucopon 600 CSP（固形分含有率５０％のアルキルポリ グルコシド溶液）（乾燥基準で表わして）： ６重量部 ・ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏ比２を有し且つ固形分含有率４５％の 珪酸ナトリウム溶液： 表２に示した量 ・グリセロール： 表２に示した量 を含有する水性エマルションを、次の手順： ・フレーム櫂型撹拌機を備えた２リットルの反応器中でGlucopon 600 CSPをグリ セロールと珪酸ナトリウム水溶液との予備混合物中に導入する； ・２００ｒｐｍの速度で撹拌しながら６０℃に１０分間加熱する； ・１０００ｒｐｍで撹拌しながらSynperonic A7を滴下する； ・得られた混合物を約４８時間放置する； ・この混合物を５０バールにおいて微細流動化装置に通す； ・約２４時間放置する： によって調製する。 得られたエマルションの安定性を、栓付きフラスコ内で４０℃のオーブン中で １日、３日、５日及び２０日間の貯蔵後に観察する。 結果を表２に示す。 グリセロールを含有しないエマルション（３ａ）又はグリセロールを１％含有 するエマルション（３ｂ）は５日後に６０％の相分離を示し、グリセロールを４ 重量％含有するエマルション（３ｃ）又は１９重量％含有するエマルション（３ ｄ）は２０日後にさえ相分離を示さないことが観察される。 例４ 次の液状洗剤調合物： （即ち、洗剤調合物１００重量部当たりに乾燥基準で表わして界面活性剤１５重 量部） を、次の手順： ・フレーム櫂型撹拌機を用いて２００ｒｐｍにおいて連続的に撹拌しながら４０ ℃に保たれた２リットルの反応器中にグリセロールを含有させた珪酸塩溶液を導 入する； ・Glucopon 600 CSPを添加する； ・３０℃において調製したSynperonic A7と前記酵素との予備混合物を添加する ； ・次いで消泡剤を導入する： によって調製する。 この混合物を、空気が入るのを防止しながら１０００ｒｐｍにおいて均質化す る。 例２に記載した試験に従った洗浄力を表１に与える。グリセロールの存在は洗 浄性能を改善することをもまた可能にすることが観察される。 例５ａ及び５ｂ 例１で調製したグラニュール１００％から成るもの及びこのグラニュール８０ ％と表３に挙げたその他の添加剤２０％とから成るものの二種の粉末状洗剤組成 物を調製する。 これら二種の組成物の洗浄力及び水垢付着防止力を、ゼオライト、炭酸ナトリ ウム及びポリマーを基とする複合洗浄補助剤（「ビルダー」）系、４種の異なる 物質から成る界面活性剤系（１８％）、酵素系並びに活性化漂白剤系を含む３５ 種以上の成分を含有する市販の洗剤粉末のものと比較する。 洗浄力を、例２に記載した方法に従い、ターゴトメーターを用い、但し洗浄時 間を（３０分間の代わりに）２０分間にし、被検組成物の量を（８．２ｇ／リッ トルの代わりに）５ｇ／リットルにして、次のタイプの汚れ： に対して測定する。 水垢付着防止効果は、例２におけるように測定する。 得られた結果を表３に示す。 例６予備洗浄しみ抜き（“しみ抜き剤”） 例３におけるようにして次の成分を含有する水性エマルションを調製する。 このエマルションのしみ抜き力（予備洗浄しみ抜き）を、次のようにして試験 する。 原理 試験試薬を濃厚な形で汚れた織物上に付着させ、スパチュラで局部的に広げる 。紡織繊維と製品（しみ抜き剤）とを５分間接触させた後に、ＡＥＧ銘柄の家庭 用洗濯機で洗浄用製品を用いて実際に４０℃のサイクルでの洗浄を行なう。 詳細 専門家の実験室によって調製された標準１０×１０ｃｍ汚れ試験サンプル、即 ち 汚れた標準織物 （汚れ） 汚れた綿 K 10D CFT （皮脂） 汚れた綿／ポリエステル K 20D CFT （皮脂） 汚れたポリエステル K 30D CFT （皮脂） 汚れた綿 AS-2 CFT （鉱油及び汗） St．Gallからのポリエステル／綿 EMPA 104 （汗） を用いる。 これら５個の被検サンプルを６０×４０ｃｍ綿タオル上に平たく縫いつける。 評価すべき試薬１５ｇを汚れた被検サンプル上に置き、直径約３ｃｍの円形状に 広げる。 ５分間の接触時間の後に、被検サンプル（それらのタオル支持体上のもの）を 、きれいなテリータオルから成る３ｋｇの洗濯物装填物と共にＡＥＧ家庭用洗濯 機に入れる。 次いで、標準的なARIEL銘柄の市販の洗濯用製品１００ｇを用いて、４０℃に おける洗濯サイクルを実施した。 洗浄後に、被検サンプルを目で見て検査して、しみ抜き剤が局部的に存在する ことに起因する追加の洗浄効果を評価する。 しみ抜き剤が塗布された場所に色が薄くなった領域があれば、この効果が目で 見て観察できたことになる。 （追加の洗浄効果を定量化するために実験室的三原色測定を実施することもで きただろう。） 予備洗浄しみ抜き剤として試験した水性エマルションを、次の組成： アニオン系界面活性剤 １５％ ノニオン系界面活性剤 ５％ 真珠光沢のある塩基 １％ 水 １９％ の界面活性剤に富んだ市販の製品と比較する。 被検エマルションはより低い界面活性剤濃度を有しているが、被検エマルショ ンの性能レベルは、特に皮脂を基とする汚れに対しては、市販の製品のものより も目で見て優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ， ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，Ｌ Ｔ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ， ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 パン，シャルル フランス国 エフ93300 オーベルビリエ, リュ ド ラ クールヌーブ，38 (72)発明者 ウォン，ケネス フランス国 エフ75010 パリ，リュ デ ュ フォーブール サンドニ，41

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 連続液体相としてのアルカリ金属珪酸塩の濃厚水溶液中に、このアルカリ 金属珪酸塩の濃厚水溶液と不混和性又は低混和性である少なくとも一種の液状、 ペースト状又はワックス状ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）を、前記のアルカリ 金属珪酸塩の濃厚溶液と相溶性であり且つこのアルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液中 に前記液状、ペースト状又はワックス状ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）を分散 させることができる少なくとも一種のノニオン系又はアニオン系界面活性剤（Ｔ ＡＳ）を用いて分散させ、 随意に、形成された分散体を、前記の液状、ペースト状又はワックス状ノニオ ン系界面活性剤（ＮＩＡ）の液滴又は粒子を封入するアルカリ金属珪酸塩の固い シェルが得られるまで乾燥させる ことによって得られることを特徴とする、少なくとも一種の液状、ワックス状又 はペースト状ノニオン系界面活性剤とアルカリ金属珪酸塩とを基とするグラニュ ール又は水性分散体の形の系。 ２． ノニオン系界面活性剤が ・５〜２５個のオキシアルキレン単位を含有し且つアルキル置換基がＣ₆〜Ｃ₁₂ であるポリオキシアルキレン化（ポリエトキシエチレン化、ポリオキシプロピレ ン化、ポリオキシブチレン化）アルキルフェノール； ・１〜２５個のオキシアルキレン（オキシエチレン、オキシプロピレン）単位を 含有するポリオキシアルキレン化Ｃ₈〜Ｃ₂₂脂肪族アルコール； ・１〜３０個のオキシエチレン及び（又は）オキシプロピレン単位を含有するエ トキシル化及び（又は）プロポキシル化α−又はβ−ピネン； ・エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとプロピレングリコール又はエチレ ングリコールとの縮合から得られた約２０００〜１００００の重量平均分子量を 有する生成物； ・エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとエチレンジアミンとの縮合から得 られた生成物； ・５〜２５個のエトキシル化及び（又は）プロポキシル化単位を含有するＣ₈〜 Ｃ₁₈エトキシル化及び（又は）プロポキシル化脂肪酸； ・５〜３０個のエトキシル化単位を含有するエトキシル化脂肪族アミド； ・５〜３０個のエトキシル化単位を含有するエトキシル化アミン； 並びに ・１〜５０個、好ましくは１〜２５個、特に特定的には２〜２０個のオキシアル キレン単位を含有するアルコキシル化アミドアミン： から選択されるアルコキシル化ノニオン系界面活性剤であることを特徴とする、 請求の範囲第１項記載の系。 ３． アルカリ金属珪酸塩の水溶液が１．５〜４の範囲、好ましくは２〜３．５ の範囲のＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏモル比（ここで、Ｍはナトリウム又はカリウムを表わす ）を有し且つ活性物質約３５〜５０％を含有することを特徴とする、請求の範囲 第１又は２項記載の系。 ４． ノニオン系又はアニオン系界面活性剤（ＴＡＳ）の親水性部分が５〜６個 の炭素原子を有する糖類単位１個以上を含有することを特徴とする、請求の範囲 第１〜３項のいずれかに記載の系。 ５． ノニオン系又はアニオン系界面活性剤（ＴＡＳ）が ・アルキルポリグリコシド； ・６〜２４個の炭素原子、好ましくは８〜１６個の炭素原子を有する炭化水素系 鎖を有するガラクツロン酸、グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−イズロン酸 酸又はグルロン酸の誘導体及びそれらのアルカリ金属塩； ・グルコサミド； 並びに ・ソホロリピド： から選択されることを特徴とする、請求の範囲第４項記載の系。 ６． ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）、アルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液及びノ ニオン系又はアニオン系界面活性剤（ＴＡＳ）を、 ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）の含有率が分散体の含有固形分の約５〜６０ 重量％、好ましくは約５〜５５重量％、特に特定的には約５〜４５重量％を占め 、 乾燥基準で表わしたアルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液の含有率が分散体の含有固 形分の約２０〜７０重量％、好ましくは約３０〜６０重量％を占め、 乾燥基準で表わしたノニオン系又はアニオン系界面活性剤（ＴＡＳ）の含有率 がエマルション又は分散体の含有固形分の約５〜４０重量％、好ましくは約１０ 〜３０重量％を占め、 分散体の固形分含有率が約３０〜９０重量％、好ましくは約４０〜８０重量％ になるような量で用いることによって分散操作を実施することを特徴とする、請 求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の系。 ７． 乾燥操作を、残留水の量が珪酸塩中の残留水／乾燥珪酸塩の重量比として 約５／９５〜２５／７５になるまで実施することを特徴とする、請求の範囲第１ 〜６項のいずれかに記載のグラニュールの形の系。 ８． さらにグリセロールを含むことを特徴とする、請求の範囲第６項記載の分 散体の形の系。 ９． グリセロールの量が分散体の総重量の約３〜２０％、好ましくは約４〜２ ０％、特に特定的には約６〜１４％を占めることを特徴とする、請求の範囲第８ 項記載の分散体の形の系。 １０． ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）の含有率が分散体の含有固形分の約５ 〜３５重量％、好ましくは約５〜３０重量％を占め、且つ、乾燥基準で表わした アルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液の含有率が分散体の含有固形分の約３０〜７０重 量％、好ましくは４０〜６０重量％を占めることを特徴とする、請求の範囲第６ 、８又は９項記載の分散体の形の系。 １１． ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）の含有率が乾燥基準で表わした系の重 量の約１０〜３５％、好ましくは約１５〜３０％を占め且つ乾燥基準で表わした アルカリ金属珪酸塩の含有率が乾燥基準で表わした系の重量の約３０〜７０％、 好ましくは約４０〜６０％を占めることを特徴とする、請求の範囲第７項記載の グラニュールの形の系。 １２． さらに ・アルカリ金属珪酸塩の濃厚溶液中に可溶又は分散可能であるがしかし加水分解 し得ない洗剤添加剤； ・ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）中に可溶又は分散可能な洗剤添加剤； 並びに ・珪酸塩溶液中及び液状ノニオン系界面活性剤（ＮＩＡ）中に不溶の洗剤添加剤 から選択される少なくとも一種の洗剤添加剤を含み、乾燥基準で表わしたこの洗 剤添加剤の量がこうして補充された系の重量の１０％を超えない量であることを 特徴とする、請求の範囲第１〜６、８及び９項のいずれかに記載の分散体の形の 系。 １３． 洗剤組成物の成分、特に洗濯物を洗うための洗剤組成物の成分として用 いるための、請求の範囲第１〜１２項のいずれかに記載の系。 １４． 請求の範囲第１〜１２項のいずれかに記載の系を含む又は該系から成る 、洗剤組成物。 １５． グラニュールの形の請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の系をノニ オン系界面活性剤（ＮＩＡ）として表わして洗剤組成物１００部当たりに約５〜 ２５重量部の量で含む、請求の範囲第１４項記載の固体状洗剤組成物。