JPH11504977A - Cleaning composition containing endodextranase - Google Patents

Cleaning composition containing endodextranase

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JPH11504977A
JPH11504977A JP9530991A JP53099197A JPH11504977A JP H11504977 A JPH11504977 A JP H11504977A JP 9530991 A JP9530991 A JP 9530991A JP 53099197 A JP53099197 A JP 53099197A JP H11504977 A JPH11504977 A JP H11504977A
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endodextranase
cleaning composition
cleaning
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ハーボッツ イバン、モーリス、アルフォンス、ヤーン
ローザ、ローラ、モーズ
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    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase

Abstract

(57)【要約】 本発明は、改善された特別な又は広いしみとり、向上された全体的クリーニング性能及び処理された表面の衛生化を悪臭抑制とともに発揮する、エンドデキストラナーゼ酵素、好ましくはアルカリエンドデキストラナーゼを含有したクリーニング組成物に関する。   (57) [Summary] The present invention provides an endodextranase enzyme, preferably an alkaline endodextranase, which exhibits improved special or broad stain removal, improved overall cleaning performance and sanitization of the treated surface, along with malodor control. Cleaning compositions contained.

Description

【発明の詳細な説明】 エンドデキストラナーゼを含有したクリーニング組成物 技術分野 本発明は、エンドデキストラナーゼ酵素を含有した、皿洗い、硬質表面クリー ニング、便器クリーニング、洗濯およびパーソナルクレンジング組成物を含めた クリーニング組成物に関する。 発明の背景 皿洗い、硬質表面クリーニング、便器クリーニングおよび洗濯のような洗浄ま たはクリーニング方法で使用向けのクリーニング製品の全体的性能は、汚れを除 去する能力と、洗浄される物体上への汚れまたは汚れの分解産物の再付着を防止 する能力を含めた、いくつかのファクターにより判断される。 食物汚れは、汚れた基材から効果的に除去することがしばしば困難である。フ ルーツおよび/または野菜ジュースに由来する高度に着色した汚れは、除去する ことが特に難しい。このような汚れの具体例には、オレンジ、トマト、バナナ、 ティー、マンゴ、ホウレンソウの汚れと草がある。無機化合物を通常含んだ泥ま たは土のような植物からの残留物も、除去することが非常に難しい。基材とは、 皿、硬質表面、便器、皮膚、頭皮、毛または布帛である。 更に、複雑な高分子量の炭水化物構造が、しみおよび/または汚れ表面上で天 然微生物活性により時間の経過と共に産生される。この複雑な高分子量の炭水化 物構造は物理的なバリヤを形成して、活性クリーニング成分による処理表面から のしみおよび/または汚れの有効な除去を妨げる。加えて、このように複雑な高 分子量の炭水化物構造は別な微生物発生にとり理想的な基質を形成する。このよ うに複雑な高分子量の炭水化物構造は、主にα‐D(1‐6)結合で特徴付けら れるD‐グルコース主鎖を有した高分子量多糖類である、デキストランで代表さ れる。 したがって、本発明の目的は、改善された特別な又は広いしみとり、向上され た全体的クリーニング性能及び処理された表面の衛生化を悪臭抑制とともに発揮 するクリーニング組成物を提供することである。 エンドデキストラナーゼは、複雑な高分子量の炭水化物構造を分解することに より、特別なまたは広いしみとりを改善し、全体的クリーニング性能を増強して 、処理された表面を衛生的にする、カルボヒドラーゼ酵素であることがわかった 。高分子量炭水化物の酵素分解中および後に、残留したしみおよび/または汚れ 成分は他のクリーニング活性成分のクリーニング作用に曝される。 酵素、漂白剤および染料移動阻止ポリマーとして選択されたクリーニング成分 とエンドデキストラナーゼとの組合せは、向上したしみとりと改善された全体的 クリーニング性能をもたらすこともわかった。 加えて、エンドデキストラナーゼは様々なしみ表面上で細菌源の高度粘稠デキ ストランバリヤの分解を行って衛生的にさせ、皿洗いおよび便器クリーニングの 特殊な場合には、エンドデキストラナーゼは汚れて時間の経過した皿で細菌活性 に対して大きな作用を有し、便器で細菌性“スライム残留物”を溶解させること がわかった。 本発明の好ましい態様によると、エンドデキストラナーゼはパーソナルクレン ジング製品に配合してもよい。通常、パーソナルクリーニング向けクリーニング 製品の性能は、マイルドなクリーニング効果と衛生面により判断される。エンド デキストラナーゼ酵素の添加は、皮膚/頭皮上で細菌活性を抑制するマイルドな 衛生効果を発揮することがわかった。このマイルドな衛生効果は、敏感な皮膚の 炎症、皮膚孔中の微生物活性によるにきびおよび吹き出物の形成を減少または防 止するためと、マイルドな創傷洗浄のために利用できる。 デキストラナーゼは、コンタクトレンズクリーニング用(JP3019672 4)、甘味組成物(JP4173070‐JP1228467)、薬物キャリア としての医薬用(DD255952‐WO9401136)、血漿エキステンダ ーの調製用(US5229277)およびバイオテクノロジー用(JP6114 1899‐JP6284889‐DE4216002)として先行技術では記載 されている。 エンド‐およびエキソ‐デキストラナーゼを含めたデキストラナーゼは、オー ラルケアで常用されている。デキストラナーゼは、練歯みがき剤、口内用組成物 、義歯クリーナー、歯みがき粉、洗口液、トローチ、液体またはペーストリニメ ント、またはチューインガム中に通常含有される成分であり、クリーニング(J P7069854)、歯垢抑制(EP524732‐US5320830‐EP 411770)、歯周病治療(JP4182419‐EP243002)、虫歯 防止(JP3244377‐JP61233609)および虫歯抑制(EP52 4732‐SU1521482‐JP1034911)を行う。 しかしながら、クリーニング処方におけるエンドデキストラナーゼ酵素の使用 効果は以前に認識されていなかった。 発明の要旨 本発明は、改善された特別な又は広いしみとり、向上された全体的クリーニン グ性能及び処理された表面の衛生化を悪臭抑制とともに発揮する、エンドデキス トラナーゼ酵素、好ましくはアルカリエンドデキストラナーゼを含有したクリー ニング組成物に関する。 発明の具体的な説明 本発明のクリーニング組成物の必須成分はエンドデキストラナーゼ酵素である 。この酵素は、全組成物の約10-6〜1重量%、好ましくは10-5〜0.5%の 純粋活性酵素レベルで、組成物中に配合される。 エンドデキストラナーゼ酵素とは、デキストランベース基質で1,6‐α‐グ ルコシド結合を分解、例えば加水分解および/または修飾する酵素を意味し、デ キストランは主にα‐D(1‐6)結合で特徴付けられるD‐グルコース主鎖を 有した高分子量多糖類である。エンドデキストラナーゼは真菌源、例えばPenici llium種から得られるか、または当業界に知られるクローニング技術によりいず れか他の適切な宿主生物で発現させることができる。Penicillium lilacinumか らの天然エンドデキストラナーゼは、中性pHまたは顆粒洗剤で配合に特に適し ている。 好ましいエンドデキストラナーゼはアルカリエンドデキストラナーゼである。 “アルカリエンドデキストラナーゼ”という用語は、7〜11のpHでその最大 活性の少くとも10%、好ましくは少くとも25%、更に好ましくは少くとも4 0%の酵素活性を有するエンドデキストラナーゼを意味し、好ましくは7〜11 のpHで最大活性を有するエンドデキストラナーゼを含む。 Brevibacteriumからのアルカリデキストラナーゼの産生および性質はAgr.Biol .Chem.(1973),37(11),2527-33およびUS3,737,383に記載されている 。pH安定性が増したデキストラナーゼはChem.Pharm.Bull.(1975),23(12),3223 -7およびChem.Pharm.Bull.(1974),22(12),2941-6に開示されている。 本発明のエンドデキストラナーゼ酵素には、天然エンドデキストラナーゼ酵素 と、天然エンドデキストラナーゼに対する抗体と陽性免疫交差反応を示す変種を 含む。 このような変種は、本発明のクリーニング組成物で性能効力の最大化のために 特にデザインしてもよい。例えば、変種はこのような組成物の常用成分に対する 酵素の適合性が増すようにデザインされる。一方、酵素変種の至適pH、ブリー チ安定性、触媒活性などが具体的なクリーニング分野と合うように作られた変種 もデザインしてよい。 特に、ブリーチ安定性の面では酸化されやすいアミノ酸について、界面活性剤 適合性の面では表面電荷について、注意が向けられるべきである。このような酵 素の等電点は一部の荷電アミノ酸の置換により変更でき、例えば等電点の増加は アニオン性界面活性剤との適合性を改善する上で役立つ。酵素の安定性は、キラ ント安定性を増加させる、例えば追加塩架橋および強化カルシウム結合部位の作 成により更に高めることができる。 エンドデキストラナーゼは下記ECカテゴリー:EC3.2.1.11のカル ボヒドラーゼであり、Sigma Chemicals,Fluka Fine Chemicals and Novo Nordis k から市販されている。 エンドデキストラナーゼ活性は、Sigma Chemicals Cie のQuality Control Te st Procedureによるデキストラナーゼの酵素アッセイ、またはJ.Janson and J.P orathin,Methods of Enzymology,VIII,315(1966)に記載された方法で測定され る。デキストラン基質(分子量200,000〜500,000)は、pH6. 0および温度37℃において100mMリン酸カリウム緩衝液中で30分間のイ ンキュベート中にデキストラナーゼ酵素により分解されて、イソマルトースを形 成する。この方法の変法には、インキュベート時間、温度およびデキストラン分 子量のバリエーションがある。1DU単位では、基質としてデキストランを用い ると、pH6.0、温度37℃で1分間当たり1マイクロモルのイソマルトース (マルトースとして測定)を遊離させる。 本発明によると、クリーニング組成物中に含まれたエンドデキストラナーゼは 、複雑な高分子量の炭水化物構造を分解させることにより、処理された表面を衛 生的にする。 衛生には、悪臭発生および細菌/真菌増殖の抑制のような、布帛および他の表 面上で微生物活性の抑制または減少により得られるすべてのポジティブな効果を 含む。例えば、それは保管および着用された布帛、保管された皿類、特にプラス チックキッチン用品、およびトイレで、悪臭発生の防止を行う。特に、本発明の 組成物は洗濯処理待ちの湿った布帛で細菌および/または真菌増殖を抑制または 少くとも減少させて、悪臭の形成を防ぐ。加えて、タイルおよびそれらのシリコ ーンジョイント、衛生設備のような硬質表面上における細菌および/または真菌 増殖が防止される。更に、エンドデキストラナーゼ酵素は人体で微生物活性を抑 制しうることもわかった。 理論に拘束されず、本発明のクリーニング組成物中に更に含まれた界面活性剤 および/または化学殺菌剤のような衛生剤と環境に曝されている微生物の保護莢 膜炭水化物の酵素分解により衛生が保たれると考えられる。 本発明のクリーニング組成物の衛生ポテンシャルは、トリクロサンおよび/ま たはヘキサミジンのような化学殺菌剤の追加により高められる。Parfums Cosmet iques Actualites,No.125,Nov.1995,51-4 では適切な化学衛生剤について記載し ている。 本発明のクリーニング組成物の衛生効果は、Tuber.Lung.Dis.1994 Aug; 75(4) :286-90;J.Clin.Microbiol.1994 May; 32(5):1261-7 およびJ.Clin,Microbiol. 1992 Oct; 30(10):2692-7 に記載されたように、最少阻止濃度(MIC)で評価 できる。洗剤成分 本発明のクリーニング組成物は追加洗剤成分も含有していてよい。これら追加 成分の正確な性質とその配合レベルは、組成物の物理的形態と、それが用いられ るクリーニング操作の性質に依存している。 本発明の組成物は、例えば、手および機械皿洗い組成物、洗濯液添加組成物と 汚れた布帛の浸漬および/または前処理向けに適した組成物を含めた手および機 械洗濯洗剤組成物、すすぎ液添加布帛柔軟剤組成物と、便器クリーニングおよび リムブロック(rimblock)/インタンクブロック(in-tank block)を含めた一 般的家庭内硬質表面クリーニング操作で使用向けの組成物として処方される。パ ーソナルクレンジング製品も本発明の一部を形成する。このようなエンドデキス トラナーゼ酵素を含有した組成物は、衛生および悪臭コントロール製品としても 処方できる。 本発明によるクリーニング組成物は、液体、ペースト、ゲル、棒状固形品、錠 剤、粉末または顆粒形態をとることができる。本発明の組成物はUS5,532 ,023に記載されたようなスプレーディスペンサー中に配合して、処理される 表面のクリーニングおよび/または衛生を促進しうる製品を作ることができる。 顆粒組成物は“コンパクト”形態であってもよく、液体組成物は“濃縮”形態で あってもよい。 手による皿洗い法向けの組成物として処方されるとき、本発明の組成物は界面 活性剤と、好ましくは有機ポリマー化合物、起泡増強剤、II族金属イオン、溶媒 、ヒドロトロープおよび追加酵素から選択される他の洗剤化合物を含有している ことが好ましい。 洗濯機洗浄法で使用に適した組成物として処方されるとき、本発明の組成物は 界面活性剤およびビルダー化合物の双方と、好ましくは有機ポリマー化合物、漂 白剤、追加酵素、起泡抑制剤、分散剤、ライムソープ分散剤、汚れ懸濁および再 付着防止剤と腐食抑制剤から選択される1種以上の洗剤成分を追加的に含有して いることが好ましい。洗濯組成物は追加洗剤成分として柔軟剤も含有することが できる。 本発明の組成物は洗剤添加製品としても使用できる。このような添加製品は慣 用的洗剤組成物の性能を補強または増強するためにある。 エンドデキストラナーゼ酵素を含有したこのような組成物は、洗濯洗剤組成物 として処方されたときに、布帛クリーニング、汚れ除去、白さ維持、柔軟化、カ ラーアピアランス(color appearance)および染料移動阻止を行うことができる 。 必要ならば、本洗濯洗剤組成物の密度は20℃で測定された組成物で550〜 1000g/l、好ましくは600〜950g/lである。 本組成物の“コンパクト”形態は、密度と、組成面では無機フィラー塩の量で 最もよく反映される。無機フィラー塩は粉末形態をした洗剤組成物の慣用成分で ある。慣用的な洗剤組成物では、フィラー塩は実質量、典型的には全組成物の1 7〜35重量%で存在する。 コンパクト組成物において、フィラー塩は全組成物の15重量%を超えない、 好ましくは組成物の10%を超えない、最も好ましくは5%を超えない量で存在 する。 本組成物で意味されるような無機フィラー塩は、サルフェートおよびクロリド のアルカリおよびアルカリ土類金属塩から選択される。 好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。 本発明による液体洗剤組成物は“濃縮形態”でもよく、このような場合に、本 発明による液体洗剤組成物は慣用的な液体洗剤と比較して少ない量の水を含有し ている。 典型的には、濃縮液体洗剤の水分は、洗剤組成物の40重量%未満、更に好ま しくは30%未満、最も好ましくは20%未満である。慣用的な洗剤酵素 本発明の好ましいクリーニング組成物は、クリーニング性能および/または布 帛ケア効果を発揮する1種以上の酵素を更に含んでいてもよい。このような酵素 には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ アミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ 、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキ シダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マ ラナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロ イ チナーゼ、ラッカーゼまたはそれらの混合物から選択される酵素がある。 エンドデキストラナーゼ、好ましくはアルカリエンドデキストラナーゼと他の 洗剤酵素とのこのような組合せは、しみおよび/または汚れに他の酵素をより効 果的に接近させうることにより、クリーニングを更に増強させる。特に、酸性、 中性およびアルカリ性プロテアーゼ、ケラタナーゼ、主に1‐3、1‐4および 1‐6結合モノマーからなるα‐またはβ‐配置分岐または直鎖ポリグリコシド 基質を加水分解するエンドグリコシダーゼ、α‐およびβ‐アミラーゼ、エキソ ‐およびエンド‐セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、エンド‐およびエキソ‐キシラ ナーゼ、エンド‐およびエキソ‐ペクチナーゼ、糖タンパク質基質を加水分解す るヒアルロニダーゼおよびコンドロイチナーゼ、脂肪およびワックスを加水分解 するリパーゼおよびワックスエステラーゼとの組合せがある。 好ましい組合せは、1種以上の植物細胞壁分解酵素と共にプロテアーゼ、アミ ラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび/またはセルラーゼのような慣用的に適用 される酵素のカクテルを有したクリーニング組成物である。 本発明で使用しうるセルラーゼには、細菌または真菌双方のセルラーゼを含む 。好ましくは、それらは5〜9.5の至適pHを有する。適切なセルラーゼはBa rbesgoard らの米国特許第4,435,307号明細書に開示されており、そこ ではHumicola insolens から産生された真菌セルラーゼについて開示している。 適切なセルラーゼはGB‐A‐2,075,028、GB‐A‐2,095,2 75およびDE‐OS‐2,247,832明細書にも開示されている。 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens の株(Humicola griseavar .thermoidea)、特にHumicola株DSM1800により産生されるセルラーゼで ある。他の適切なセルラーゼは、約50KDaの分子量、5.5の等電点を有し て、415のアミノ酸を含んだ、Humicola insolens 由来のセルラーゼがある。 特に適切なセルラーゼはカラーケア効果を有するセルラーゼである。このような セルラーゼの例は、1991年11月6日付で出願された欧州特許出願第912 02879.2号(Novo)明細書に記載されたセルラーゼである。上記セルラー ゼはクリーニング組成物の0.0001〜2重量%の活性酵素レベルでクリーニ ング組成物中に通常配合される。 エンドデキストラナーゼ、好ましくはアルカリエンドデキストラナーゼと酵素 ブリーチ系との組合せは、広範囲の汚れに対して高い衛生および/または漂白性 能を発揮する。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、 ペルサルフェート、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは、“溶液漂 白”のために、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料の洗浄液中他の 基材への移動を防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られ ており、それには例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼと、クロロ およびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキ シダーゼ含有洗剤組成物は、例えばPCT国際出願WO第89/099813号 、1991年11月6日付で出願された欧州特許出願EP第91202882. 6号および1996年2月20日付で出願されたEP第96870013.8号 明細書に開示されている。ラッカーゼ酵素も適切である。 好ましいエンハンサーは、10‐フェノチアジンプロピオン酸(PPT)、1 0‐エチルフェノチアジン‐4‐カルボン酸(EPC)、10−フェノキサジン プロピオン酸(POP)、10‐メチルフェノキサジン(WO第94/1262 1号明細書に記載)である。過炭酸または過ホウ酸ナトリウムが好ましい過酸化 水素源である。 上記ペルオキシダーゼは、クリーニング組成物の0.0001〜2重量%の活 性酵素レベルでクリーニング組成物に通常配合される。 エンドデキストラナーゼ、好ましくはアルカリエンドデキストラナーゼとプロ テアーゼ酵素との組合せは、向上された特別な又は広いしみとり、改善された全 体的クリーニング性能及び処理された表面の衛生化を悪臭抑制とともに発揮する ことがわかった。 好ましい市販プロテアーゼ酵素には、Novo Nordisk A/S(デンマーク)から商 品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym およびEsperaseとして販売される もの、Gist-Brocades から商品名Maxatase、Maxacal、Maxapem およびProperase として販売されるもの、Genencor Internationalから販売されるものと、Solva y Enzymesから商品名Opticlean およびOptimaseとして販売されるものがある。 我々の同時係属出願USSN08/136,797に記載されたプロテアーゼも 本発明のクリーニング組成物中に含有させることができる。プロテアーゼ酵素は 、組成物の0.0001〜2重量%の活性酵素レベルで、本発明による組成物中 に配合される。 本発明のクリーニング組成物中に含有させることができる他の好ましい酵素に はリパーゼもある。洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第1,372, 034号明細書に開示されたPseudomonas stutzeri ATCC 19.154の ようなPseudomonas 属の微生物により産生されるものがある。適切なリパーゼに は、リパーゼの抗体と陽性の免疫交差反応を示して、微生物Pseudomonas fluore scent IAM1057により産生されるものがある。このリパーゼは商品名 Lip ase P″Amano″として日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販 されていて、以下″Amano-P″と称される。特に適切なリパーゼはM1LipaseRお よび LipomaxR(Gist-Brocades)とLipolaseRおよびLipolaseUltraR(Novo)の ようなリパーゼであり、これらは本発明の組成物と併用されたときに非常に有効 であることがわかった。 特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼと考えられるクチナーゼ 〔EC3.1.1.50〕も適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、 例えばWO‐A‐88/09367(Genencor)に記載されている。 リパーゼおよび/またはクチナーゼは、クリーニング組成物の0.0001〜 2重量%の活性酵素レベルでクリーニング組成物中に通常配合される。 アミラーゼ(αおよび/またはβ)は炭水化物ベース汚れの除去のために含有 させることができる。適切なアミラーゼはTermamylR(Novo Nordisk)、Fungamy lRおよび BANR(Novo Nordisk)である。 上記酵素は野菜、動物、細菌、真菌および酵母源のように、いかなる適切な起 源であってもよい。上記酵素は、クリーニング組成物の0.0001〜2重量% の活性酵素レベルでクリーニング組成物中に通常配合される。 添加できる他の適切な洗剤成分は、1992年1月31日付で出願された同時 係属欧州特許出願第92870018.6号明細書に記載された酵素酸化スカベ ンジャーである。このような酵素酸化スカベンジャーの例は、エトキシル化テト ラエチレンポリアミンである。ブリーチ系 エンドデキストラナーゼ、好ましくはアルカリエンドデキストラナーゼと慣用 的なブリーチ系との組合せは、広範囲の汚れに対して向上した衛生および/また は漂白性能を発揮する。 本発明のクリーニング組成物中に含有させることができるこのような漂白系に は、粒度400〜800ミクロンのPB1、PB4およびペルカーボネートのよ うな漂白剤がある。これらの漂白剤成分には、1種以上の酸素漂白剤と、選択さ れた漂白剤に応じて1種以上のブリーチアクチベーターとを含めることができる 。存在するとき、酸素漂白化合物は典型的には約1〜約25%のレベルで存在す る。一般的に、漂白化合物は非液体処方物、例えば顆粒洗剤中で任意の添加成分 である。 本発明で使用の漂白剤成分は、酸素ブリーチと当業界で知られるその他とを含 有した洗剤組成物にとり有用な、いかなる漂白剤であってもよい。本発明に適し た漂白剤は活性化または非活性化いずれの漂白剤でもよい。 使用できる酸素漂白剤の1カテゴリーは、ポリカルボン酸漂白剤とその塩から なる。このクラスの剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレート 六水和物、m‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4‐ノニルアミノ‐4‐オ キソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤 は、米国特許第4,483,781号、米国特許出願第740,446号、欧州 特許出願第0,133,354号および米国特許第4,412,934号明細書 に開示されている。高度に好ましい漂白剤には、米国特許第4,634,551 号明細書に記載されたような6‐ノニルアミノ‐6‐オキソペルオキシカプロン 酸も含む。 使用できる漂白剤のもう1つのカテゴリーはハロゲン漂白剤からなる。次亜ハ ロゲン酸漂白剤の例には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシア ヌル酸ナトリウムおよびカリウムと、N‐クロロおよびN−ブロモアルカンスル ホンアミドがある。このような物質は,通常最終製品の0.5〜10重量%、好 ましくは1〜5重量%で加えられる。 過酸化水素放出剤は、ペルヒドロライズされて活性漂白種として過酸を形成し て、改善された漂白効果を出す、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED) 、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS、US4,412,934 に記載)、3,5‐トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート(IS ONOBS、EP120,591に記載)またはペンタアセチルグルコース(P AG)のようなブリーチアクチベーターと併用することができる。同時係属欧州 特許出願第91870207.7号明細書に開示されたようなアシル化クエン酸 エステルも適切なアクチベーターである。 本発明による洗剤組成物で使用向けのブリーチアクチベーターおよびペルオキ シゲン漂白化合物からなる漂白系とペルオキシ酸とを含めた有用な漂白剤は、我 々の同時係属出願USSN08/136,626、PCT/US95/0782 3、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774およ びWO95/27775に記載されている。 過酸化水素も、洗浄および/またはすすぎプロセスの開始時にまたはその最中 に過酸化水素を発生できる酵素系(即ち、酵素とその基質)を加えることにより 存在していてもよい。このような酵素系は、1991年10月9日付で出願され たEP特許出願第91202655.6号明細書に開示されている。 ブリーチ組成物に使用の金属含有触媒には、EPA549,271、EPA5 49,272、EPA458,397、US5,246,621,EPA458 ,398、US5,194,416およびUS5,114,611に記載された ようなマンガン含有触媒がある。ペルオキシ化合物、マンガン含有ブリーチ触媒 およびキレート化剤を含んだ漂白組成物は、特許出願第94870206.3号 明細書に記載されている。 酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、本発明で利用できる。特に 興味ある非酸素漂白剤の1タイプには、スルホン化亜鉛および/またはアルミニ ウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。これらの物質は洗浄プロセ ス中に基材に付着することができる。日光の中で衣類を架けて乾燥させるような 、酸素の存在下における光照射時に、スルホン化亜鉛フタロシアニンが活性化さ れて、その結果基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化 漂白プロセスは、米国特許第4,033,718号明細書に記載されている。典 型的には、洗剤組成物は約0.025〜約1.25重量%のスルホン化亜鉛フタ ロシアニンを含有している。ポリマー染料移動阻止剤 エンドデキストラナーゼ、好ましくはアルカリエンドデキストラナーゼと染料 移動阻止ポリマーとの組合せは、改善された白さ維持および向上した汚れ放出効 果を発揮する。 したがって、本発明によるクリーニング組成物は、0.001〜10重量%、 好ましくは0.01〜2%、更に好ましくは0.05〜1%のポリマー染料移動 阻止剤も更に含んでいてよい。上記ポリマー染料移動阻止剤は、着色布帛からそ れで洗浄された布帛上への染料の移動を阻止するために、クリーニング組成物中 に通常配合される。これらのポリマーは、染料が洗浄液中で他の物品に付着する ようになる機会をもつ前に、着色布帛から洗い落ちた遊離染料と複合化するかま たはそれを吸着する能力を有している。特に適切なポリマー染料移動阻止剤は、 ポリアミンN‐オキシドポリマー、N‐ビニルピロリドンおよびN‐ビニルイミ ダゾールのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリビニルオキサゾリ ドンとポリビニルイミダゾールまたはそれらの混合物である。このようなポリマ ーの添加は、本発明による酵素の性能も高める。 a)ポリアミンN‐オキシドポリマー: 使用に適したポリアミンN‐オキシドポリマーは下記構造式を有した単位を含 んでいる: 上記式中Pは重合性単位であり、それにはR‐N‐O基が結合できるか、または R‐N‐O基は重合性単位の一部を形成しているか、または双方の組合せである ; AはNC(=O)、C(=O)O、C=O、‐O‐、‐S‐、‐N‐であり、 xは0または1である; Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそれ らの組合せであり、それにはN‐O基の窒素が結合できるか、またはN‐O基の 窒素はこれらの基の一部である。 N‐O基は下記一般構造で表すことができる: 上記式中R1、R2、R3は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそ れらの組合せであり、xまたは/およびyまたは/およびzは0または1であり 、N‐O基の窒素はそれらに結合できるか、またはN‐O基の窒素はこれらの基 の一部を形成している。 N‐O基は重合性単位(P)の一部でも、ポリマー主鎖に結合していても、ま たは双方の組合せであってもよい。 N‐O基が重合性単位の一部を形成している適切なポリアミンN‐オキシドに は、Rが脂肪族、芳香族、脂環式またはヘテロ環式基から選択されるポリアミン N‐オキシドがある。上記ポリアミンN‐オキシドの1クラスは、N‐O基の窒 素がR基の一部を形成しているポリアミンN‐オキシドのグループからなる。好 ましいポリアミンN‐オキシドは、Rがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピ ロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体のようなヘ テロ環式基である場合である。上記ポリアミンN‐オキシドのもう1つのクラス は、N‐O基の窒素がR基に結合しているポリアミンN‐オキシドのグループか らなる。 他の適切なポリアミンN‐オキシドは、N‐O基が重合性単位に結合している ポリアミンオキシドである。これらポリアミンN‐オキシドの好ましいクラスは 、Rが芳香族、ヘテロ環式または脂環式基であって、N‐O官能基の窒素が上記 R基の一部である、一般式(I)を有したポリアミンN‐オキシドである。これ らクラスの例は、Rがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体 のようなヘテロ環式化合物であるポリアミンオキシドである。 ポリアミンN‐オキシドのもう1つの好ましいクラスは、Rが芳香族、ヘテロ 環式または脂環式基であって、N‐O官能基の窒素が上記R基に結合している、 一般式(I)を有したポリアミンオキシドである。 これらクラスの例は、R基がフェニルのような芳香族であるポリアミンオキシ ドである。 いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であっ て、染料移動阻止性を有しているかぎり、使用してよい。適切なポリマー主鎖の 例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド 、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合である。 本発明のアミンN‐オキシドポリマーは、典型的には10:1〜1:1000 000のアミン対アミンN‐オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリ アミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合に よるか、または適度のN‐酸化によって変えることができる。好ましくは、アミ ン対アミンN‐オキシドの比率は2:3〜1:1000000、更に好ましくは 1:4〜1:1000000、最も好ましくは1:7〜1:1000000であ る。本発明のポリマーには、1つのモノマータイプがアミンN‐オキシドであり 、他のモノマータイプがアミンN‐オキシドであるかまたはそうでない、ランダ ムまたはブロックコポリマーを現実には含んでいる。ポリアミンN‐オキシドの アミンオキシド単位はpKa<10、好ましくはpKa<7、更に好ましくはp Ka<6を有する。ポリアミンオキシドはほぼあらゆる 重合度で得ることができる。重合度は、物質が望ましい水溶性および染料懸濁力 を有していれば、重要でない。 典型的には、平均分子量は500〜1,000,000、好ましくは1000 〜50,000、更に好ましくは2000〜30,000、最も好ましくは30 00〜20,000の範囲内である。 b)N‐ビニルピロリドンおよびN‐ビニルイミダゾールのコポリマー: 本発明で用いられるN‐ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリドンポリマー は、5000〜1,000,000、好ましくは5000〜200,000の平 均分子量範囲を有する。 本発明によるクリーニング組成物で使用上高度に好ましいポリマーは、N‐ビ ニルイミダゾール N‐ビニルピロリドンコポリマーから選択されるポリマーで あり、そのポリマーは5000〜50,000、更に好ましくは8000〜30 ,000、最も好ましくは10,000〜20,000の平均分子量範囲を有す る。平均分子量範囲は、Barth H.G.およびMays J.W.Chemical Analysis,Vol.113 ,″Modern Methods of Polymer Characterization″に記載されているような光 散乱により調べられた。高度に好ましいN‐ビニルイミダゾール N−ビニルピ ロリドンコポリマーは5000〜50,000、更に好ましくは8000〜30 ,000、最も好ましくは10,000〜20,000の平均分子量範囲を有す る。 上記平均分子量範囲を有することで特徴付けられるN‐ビニルイミダゾールN ‐ビニルピロリドンコポリマーは優れた染料移動阻止性を発揮し、一方でそれに より処方された洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を与えない。本発明のN ‐ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリドンコポリマーは、1:0.2、更に 好ましくは0.8:0.3、最も好ましくは0.6:0.4のN‐ビニルイミダ ゾール対N‐ビニルピロリドンのモル比を有している。 c)ポリビニルピロリドン: 本発明のクリーニング組成物では、約2500〜約400,000、好ましく は約5000〜約200,000、更に好ましくは約5000〜約50,000 、最も好ましくは約5000〜約15,000の平均分子量を有するポリビニル ピロリドン(“PVP”)も利用してよい。適切なポリビニルピロリドンは、製 品名PVP K‐15(10,000の粘度分子量)、PVP K‐30(40 ,000の平均分子量)、PVP K‐60(160,000の平均分子量)お よびPVP K‐90(360,000の平均分子量)でISPCorporation,Ne w York,NY and Montreal,Canada から市販されている。BASFCooperation か ら市販されている他の適切なポリビニルピロリドンには、Sokalan HP165お よびSokalan HP12;洗剤業者に知られているポリビニルピロリドン(例えば EP‐A‐262,897およびEP‐A‐256,696参照)がある。 d)ポリビニルオキサゾリドン: 本発明のクリーニング組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニル オキサゾリドンも利用してよい。上記ポリビニルオキサゾリドンは、約2500 〜約400,000、好ましくは約5000〜約200,000、更に好ましく は約5000〜約50,000、最も好ましくは約5000〜約15,000の 平均分子量を有している。 e)ポリビニルイミダゾール: 本発明のクリーニング組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニル イミダゾールも利用してよい。上記ポリビニルイミダゾールは、約2500〜約 400,000、好ましくは約5000〜約200,000、更に好ましくは約 5000〜約50,000、最も好ましくは約5000〜約15,000の平均 分子量を有している。 f)架橋ポリマー: 架橋ポリマーは主鎖がある程度まで相互に連結されたポリマーであり、これら のリンクは化学的でもまたは物理的でもよく、活性基は主鎖上でもまたは側鎖上 にあってもよく、架橋ポリマーはJournal of Polymer Science,volume 22,pages 1035-1039に記載されている。 一態様において、架橋ポリマーは三次元硬質構造を形成するように作られ、三 次元構造により形成された孔に染料を捕捉することができる。もう1つの態様で は、架橋ポリマーは膨潤により染料を捕捉する。 このような架橋ポリマーは同時係属特許出願第94870213.9号明細書 に記載されている。界面活性剤系 本発明によるクリーニング組成物は、界面活性剤がノニオン性および/または アニオン性および/またはカチオン性および/または両性および/または双極性 および/または半極性界面活性剤から選択できる界面活性剤系を通常含んでいる 。 界面活性剤は、典型的には0.1〜60重量%のレベルで存在する。更に好ま しい配合レベルは、本発明による洗濯およびすすぎ液添加布帛柔軟剤組成物の1 〜40重量%である。 界面活性剤は、組成物中に存在する酵素成分と適合するように処方されること が好ましい。液体またはゲル組成物では、界面活性剤はそれがこれら組成物中に ある酵素の安定性を促進するか、またはそれを少くとも分解しないように処方さ れることが最も好ましい。 本発明に従い用いられる好ましい非アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤 系は、界面活性剤として、本明細書に記載されたノニオン性および/またはアニ オン性界面活性剤のうち1種以上からなる。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ シド縮合物は本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適して おり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖また は分岐鎖配置で炭素原子約6〜約14、好ましくは炭素原子約8〜約14のアル キル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合産物がある。 好ましい態様において、エチレンオキシドは、アルキルフェノール1モル当たり 約2〜約25モル、更に好ましくは約3〜約15モルのエチレンオキシドに相当 する量で存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には、GAF Corpo rationから販売されているIgepalTMCO‐630と、すべてRohm & Haascompany から販売されているTritonTMX‐45、X‐114、X‐100およびX‐1 02がある。これらの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート(例え ば、アルキルフェノールエトキシレート)と通常称される。 一級および二級脂肪族アルコールと約1〜約25モルのエチレンオキシドとの 縮合産物が、本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使 用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または 二級であり、通常約8〜約22の炭素原子を有している。炭素原子約8〜約20 、更に好ましくは炭素原子約10〜約18のアルキル基を有するアルコールと、 アルコール1モル当たり約2〜約10モルのエチレンオキシドとの縮合産物が好 ましい。アルコール1モル当たり約2〜約7モルのエチレンオキシド、最も好ま しくは2〜5モルのエチレンオキシドが上記縮合産物中に存在している。このタ イプの市販ノニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Corporatio nから販売されているTergitolTM15‐S‐9(C11‐C15直鎖アルコールとエ チレンオキシド9モルとの縮合産物)、TergitolTM24‐L‐6NMW(C12‐ C14一級アルコールとエチレンオキシド6モルとの、狭い分子量分布の縮合産物 );Shell Chemical Companyから販売されているNeodolTM45‐9(C14‐C15 直鎖アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合産物)、NeodolTM23‐3 (C12‐C13直鎖アルコールとエチレンオキシド3.0モルとの縮合産物)、Ne odolTM45‐7(C14‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド7モルとの縮合 産物)、NeodolTM45‐5(C14‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド5モ ルとの縮合産物);The Procter & Gamble Companyから販売されているKyroTME OB(C13‐C15アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合産物);Hoechs t から販売されているGenapol LA O3OまたはO5O(C12‐C14アルコー ルとエチレンオキシド3または5モルとの縮合産物)がある。これらの製品にお けるHLBの好ましい範囲は8〜11、最も好ましくは8〜10である。 本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、炭素原子約6〜約30 、好ましくは炭素原子約10〜約16の疎水基と、糖単位約1.3〜約10、好 ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7の多糖、例えばポ リグリコシド親水基とを有する、1986年1月21日付で発行されたLlenado の米国特許第4,565,647号明細書に開示されているアルキル多糖も有用 である。5または6の炭素原子を有する還元糖も使用でき、例えばグルコース、 ガラクトースおよびガラクトシル部分はグルコシル部分の代わりに用いることが できる(場合により、疎水基が2、3、4位などに結合されていて、グルコシド またはガラクトシドではなくグルコースまたはガラクトースを与える)。例えば 、新たな糖単位の1つの位置と先の糖単位の2、3、4および/または6位との 間に糖間結合が存在していてもよい。 好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している: R2O(Cn2nO)t(グリコシル)x 上記式中R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ アルキルフェニルおよびそれらの混合からなる群より選択される(アルキル基は 約10〜約18、好ましくは約12〜約14の炭素原子を有する);nは2また は3、好ましくは2である;tは0〜約10、好ましくは0である; xは約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜 約2.7である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これら の化合物を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコー ルが最初に形成され、その後グルコースまたはグルコース源と反応させてグルコ シド(1位に結合)を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの1位と先の グリコシル単位の2、3、4および/または6位、好ましくは主に2位との間に 結合させてよい。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性 ベースとエチレンオキシドとの縮合産物も、本発明の追加ノニオン性界面活性剤 系として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は好ましくは約1500 〜約1800の分子量を有していて、非水溶性を示す。この疎水性部分へのポリ オキシエチレン部分の付加は全体として分子の水溶性を増加させる傾向があり、 その産物の液体性はポリオキシエチレン含有率が約40モル以内のエチレンオキ シドとの縮合に相当する縮合産物の全重量の約50%となるところまでに留めら れる。このタイプの化合物の例には、BASFから販売されている、ある種の市 販pluronicTM界面活性剤がある。 本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤としては、プロピレ ンオキシドとエチレンジアミンとの反応から得られる産物とエチレンオキシドと の縮合産物も使用に適している。これら産物の疎水性部分はエチレンジアミンと 過剰プロピレンオキシドとの反応産物からなり、通常約2500〜約3000の 分子量を有する。この疎水性部分は、縮合産物が約40〜約80重量%のポリオ キシエチレンを含んで、約5000〜約11,000の分子量を有する程度まで 、エチレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤の例には 、BASFから販売されている、ある種の市販TetronicTM化合物がある。 本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤としては、アルキルフェノール のポリエチレンオキシド縮合物、一級および二級脂肪族アルコールと約1〜約2 5モルのエチレンオキシドとの縮合産物、アルキル多糖とそれらの混合物が使用 上好ましい。3〜15のエトキシ基を有するC8‐C14アルキルフェノールエト キシレート、2〜10のエトキシ基を有するC8‐C18アルコールエトキシレー ト(好ましくはC10平均)およびそれらの混合物が最も好ましい。 高度に好ましいノニオン性界面活性剤は、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド界面活性剤である: 上記式中R1はHであるか、あるいはR1はC1-4ヒドロカルビル、2−ヒドロキ シエチル、2‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合であり、R2はC5-31ヒ ドロカルビルであり、Zは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少く とも3つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはその アルコキシル化誘導体である。好ましくは、R1はメチルであり、R2は直鎖C11 -15 アルキルまたはC16-18アルキルもしくはアルケニル鎖、例えばココナツアル キル、またはそれらの混合であり、Zは還元アミノ化反応でグルコース、フルク トース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導されている。 このような洗濯洗剤組成物中に含有されたとき、本発明のノニオン性界面活性 剤系は広範囲の洗濯条件にわたりこのような洗濯洗剤組成物の脂肪/油性汚れ除 去性を改善するように作用する。 高度に好ましいアニオン性界面活性剤には、式RO(A)mSO3Mの水溶性塩 または酸であるアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤があり、ここで Rは非置換C10‐C24アルキルまたはC10‐C24アルキル部分を有するヒドロキ シアルキル基、好ましくはC12‐C20アルキルまたはヒドロキシアルキル、更 に好ましくはC12‐C18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Aはエトキ シまたはプロポキシ単位であり、mはゼロより大、典型的には約0.5〜約6、 更に好ましくは約0.5〜約3であり、MはHまたはカチオン、例えば金属カチ オン(例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等) 、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル化 サルフェートとアルキルプロポキシル化サルフェートが本発明では考えられる。 置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル、ジメチル、トリメチル‐アン モニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウム カチオンのような四級アンモニウムカチオンと、エチルアミン、ジエチルアミン 、トリエチルアミン、それらの混合物のようなアルキルアミンから誘導されるも の等がある。例示される界面活性剤は、C12‐C18アルキルポリエトキシレート (1.0)サルフェート(C12‐C18E(1.0)M)、C12‐C18アルキルポ リエトキシレート(2.25)サルフェート(C12‐C18E(2.25)M)、 C12‐C18アルキルポリエトキシレート(3.0)サルフェート(C12‐C18E (3.0)M)およびC12‐C18アルキルポリエトキシレート(4.0)サルフ ェート(C12‐C18E(4.0)M)であり、Mは便宜上ナトリウムおよびカリ ウムから選択される。 用いられる適切なアニオン性界面活性剤は、″The Journal of the American Oil Chemists Society″,52(1975),pp.323-329に従い気体SO3でスルホン化さ れたC8‐C20カルボン酸(即ち、脂肪酸)の直鎖エステルを含めた、アルキル エステルスルホネート界面活性剤である。適切な出発物質には、獣脂、パーム油 などから誘導されるような天然脂肪質がある。 特に洗濯適用向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、 下記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある: 上記式中R3はC8‐C20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの 組合せであり、R4はC1‐C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそ れらの組合せであり、Mはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成する カチオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよびリチ ウムのような金属と、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばモノエタ ノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがある。好まし くはR3はC10‐C16アルキルであり、R4はメチル、エチルまたはイソプロピル である。R3がC10‐C16アルキルであるメチルエステルスルホネートが特に好 ましい。 他の適切なアニオン性界面活性剤には、式ROSO3Mの水溶性塩または酸で あるアルキルサルフェート界面活性剤があり、ここでRは好ましくはC10‐C24 ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはC10‐C20アルキル部分を有する ヒドロキシアルキル、更に好ましくはC12‐C18アルキルまたはヒドロキシアル キルであり、MはHまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン(例えばナト リウム、カリウム、リチウム)、アンモニウムまたは置換アンモニウム(例えば メチル、ジメチル、トリメチル‐アンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモ ニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオ ンと、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミ ンから誘導される四級アンモニウムカチオンと、それらの混合物など)である。 典型的には、C12‐C16アルキル鎖は低い洗浄温度(例えば約50℃以下)で好 ましく、C16‐C18アルキル鎖は高い洗浄温度(例えば約50℃以上)で好まし い。 洗浄目的にとり有用な他のアニオン性界面活性剤も、本発明のクリーニング組 成物中に含有させることができる。これらには、石鹸の塩(例えばナトリウム、 カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリ エタノールアミン塩がある)、C8‐C22一級または二級アルカンスルホネート 、C8‐C24オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第1,082,1 79号明細書に記載されたようにアルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のス ルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸、C8‐C24アルキルポリ グリコールエーテルサルフェート(10モル以内のエチレンオキシドを含む); アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂 肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエ ーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシル イセチオネートのようなイセチオネート、N‐アシルタウレート、アルキルサク シナメートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル(特 に飽和および不飽和C12‐C18モノエステル)およびスルホサクシネートのジエ ステル(特に飽和および不飽和C6‐C12ジエステル)、アシルサルコシネート 、アルキルポリグルコシドのサルフェートのようなアルキル多糖のサルフェート (ノニオン性非サルフェート化合物は以下に記載されている)、分岐一級アルキ ルサルフェートと、式RO(CH2CH2O)k‐CH2COO-+(RはC8‐C2 2 アルキルであり、kは1〜10の整数であり、Mは可溶性塩形成カチオンであ る)のようなアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。ロジン、水素付加 ロジンと、トール油中に存在するかまたはそれから誘導される樹脂酸および水素 付加樹脂酸のような樹脂酸および水素付加樹脂酸も適切である。 別な例は″Surface Active Agents and Detergents″(Vol.I & II,Schwartz,P erry and Berch)に記載されている。様々なこのような界面活性剤は、1975 年12月30日付で発行されたLaughlinらの米国特許第3,929,678号明 細書の第23欄58行目〜第29欄23行目でも一般的に開示されている(参考 のため本明細書に組み込まれる)。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には約1〜約 40重量%、好ましくは約3〜約20%のこのようなアニオン性界面活性剤を含 む。 本発明のクリーニング組成物は、カチオン性、両性、双極性および半極性界面 活性剤と、既に記載されたもの以外のノニオン性および/またはアニオン性界面 活性剤も含有してよい。 本発明のクリーニング組成物で使用に適したカチオン性洗浄界面活性剤は、1 つの長鎖ヒドロカルビル基を有したものである。このようなカチオン性界面活性 剤の例には、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウム ハロゲナイドと、下記式を有する界面活性剤がある: 〔R2(OR3y〕〔R4(OR3y25+- 上記式中R2はアルキル鎖中に約8〜約18の炭素原子を有するアルキルまたは アルキルベンジル基である;各R3は‐CH2CH2‐、‐CH2CH(CH3)‐ 、‐CH2CH(CH2OH)‐、‐CH2CH2CH2‐およびそれらの混合から なる群より選択される;各R4はC1‐C4アルキル、C1‐C4ヒドロキシアルキ ル、2つのR4基を連結させることにより形成されたベンジル環構造、‐CH2C HOH‐CHOHCOR6CHOHCH2OH(R6は約1000以下の分子量を 有するヘキソースまたはヘキソースポリマーである)およびyが0でないとき水 素からなる群より選択される;R5はR4と同様であるか、または;R2+R5の炭 素原子の総数が約18以下であるようなアルキル鎖である;各yは0〜約10で あって、y値の合計は0〜約15である;Xは適合しうるアニオンである。 高度に好ましいカチオン性界面活性剤は、本組成物中で有用な水溶性四級アン モニウム化合物であって、下記式を有している: R1234+- (i) 上記式中R1はC8‐C16アルキルであり、R2、R3およびR4の各々は独立して C1‐C4アルキル、C1‐C4ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび‐(C240 xH(xは2〜5の値を有する)であり、Xはアニオンである。R2、R3また はR4のうち2以上がベンジルであってはならない。R1にとり好ましいアルキル 鎖長はC12‐C15であり、特にアルキル基はココナツまたはパーム核脂肪から誘 導される鎖長の混合であるか、あるいはオレフィンビルドアップまたはOXOア ルコール合成により合成で誘導される。R2、R3およびR4にとり好ましい基は メチルおよびヒドロキシエチル基であり、アニオンXはハライド、メト硫酸、酢 酸およびリン酸イオンから選択される。 本発明で使用に適した式(i)の四級アンモニウム化合物の例は以下である: ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド デシルトリエチルアンモニウムクロリド デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド C12-15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド ラウリルジメチル(エテノキシ)4アンモニウムクロリドまたはブロミド コリンエステル(R1がCH2‐CH2‐O‐C(=O)‐C12-14アルキル であり、R2、R3、R4がメチルである式(i)の化合物) ジアルキルイミダゾリン(式(i)の化合物) 本発明で有用な他のカチオン性界面活性剤は、1980年10月14日付で発 行されたCambreの米国特許第4,228,044号と欧州特許出願EP第000 ,224号明細書にも記載されている。 典型的なカチオン性布帛柔軟化成分には非水溶性四級アンモニウム布帛柔軟化 活性剤があり、最も常用されるものはジ長鎖アルキルアンモニウムクロリドまた はメチルサルフェートである。 これらの中で好ましいカチオン性柔軟剤には以下がある: 1)ジタロージメチルアンモニウムクロリド(DTDMAC) 2)ジ水素付加タロージメチルアンモニウムクロリド 3)ジ水素付加タロージメチルアンモニウムメチルサルフェート 4)ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド 5)ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド 6)ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド 7)ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド 8)タロートリメチルアンモニウムクロリド 9)水素付加タロートリメチルアンモニウムクロリド 10)C12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド 11)C12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド 12)ジ(ステアロイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド(DSO EDMAC) 13)ジ(タローオイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド 14)ジタローイミダゾリニウムメチルサルフェート 15)1‐(2‐タローイルアミドエチル)‐2−タローイルイミダゾリニウム メチルサルフェート 生分解性四級アンモニウム化合物は、伝統的に用いられるジ長鎖アルキルアン モニウムクロリドおよびメチルサルフェートの代わりとして供給された。このよ うな四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基が介在する長鎖ア ルキル(アルケニル)基を有している。上記物質とそれらを含有した布帛柔軟化 組成物は、EP‐A‐0,040,562およびEP‐A‐0,239,910 のような多数の文献に開示されている。 四級アンモニウム化合物およびそのアミン前駆体は、下記式(I)または(II )を有している: 上記式中Qは‐O‐C(O)-、‐C(O)‐O‐、‐O‐C(O)‐O‐、‐ NR4‐C(O)‐、‐C(O)‐NR4‐から選択される; R1は(CH2n‐Q‐T2またはT3である; R2は(CH2m‐Q‐T4またはT5、あるいはR3である; R3はC1‐C4アルキル、C1‐C4ヒドロキシアルキルまたはHである; R4はH、C1‐C4アルキルまたはC1‐C4ヒドロキシアルキルである; T1、T2、T3、T4、T5は独立してC11‐C22アルキルまたはアルケニルであ る; nおよびmは1〜4の整数である;および X-は柔軟剤適合性アニオンである。 柔軟剤適合性アニオンの非制限例にはクロリドまたはメチル硫酸がある。 アルキルまたはアルケニル鎖T1、T2、T3、T4、T5は、少くとも11の炭 素原子、好ましくは少くとも16の炭素原子を有していなければならない。その 鎖は直鎖でもまたは分岐していてもよい。 獣脂は長鎖アルキルおよびアルケニル物質の便利で安価な供給源である。T1 、T2、T3、T4、T5が獣脂に典型的な長鎖物質の混合を表す化合物が特に好ま しい。 本発明の水性布帛柔軟化組成物で使用に適した四級アンモニウム化合物の具体 例には: 1)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル)‐N,N‐ジメチルアンモニウムク ロリド 2)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル)‐N‐メチル N‐(2‐ヒドロキ シエチル)アンモニウムメチルサルフェート 3)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N,N‐ジメチ ルアンモニウムクロリド 4)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル)‐N, N‐ジメチルアンモニウムクロリド 5)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐エチル)‐N‐(2‐タローイルオキシ ‐2‐オキソエチル)‐N,N‐ジメチルアンモニウムクロリド 6)N,N,N‐トリ(タローイルオキシエチル)‐N‐メチルアンモニウムク ロリド 7)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N‐タローイル‐N, N‐ジメチルアンモニウムクロリド 8)1,2‐ジタローイルオキシ‐3‐トリメチルアンモニオプロパンクロリド および上記物質の混合物がある。 本組成物中に含有されるとき、本発明のクリーニング組成物は典型的には0. 2〜約25重量%、好ましくは約1〜約8%のこのようなカチオン性界面活性剤 を含む。 両性界面活性剤も本発明のクリーニング組成物で使用に適している。これらの 界面活性剤は、二級または三級アミンの脂肪族誘導体、あるいはヘテロ環式二級 および三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができるが、脂肪族基 は直鎖でもまたは分岐鎖であってもよい。脂肪族置換基の1つは少くとも約8つ の炭素原子、典型的には約8〜約18の炭素原子を有し、少くとも1つはアニオ ン性水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸基を有している。両性界面 活性剤の例に関しては、1975年12月30日付で発行されたLaughlinらの米 国特許第3,929,678号明細書の第19欄18〜35行目参照。 本組成物中に含有されるとき、本発明のクリーニング組成物は典型的には0. 2〜約15重量%、好ましくは約1〜約10%のこのような両性界面活性剤を含 む。 双極性界面活性剤も洗濯洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性剤 は、二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級および三級アミンの誘導体 、あるいは四級アンモニウム、四級ホルホニウムまたは三級スルホニウム化合物 の誘導体として広く記載することができる。双極性界面活性剤の例に関しては、 1975年12月30日付で発行されたLaughlinらの米国特許第3,929,6 78号明細書の第19欄38行目〜第22欄48行目参照。 本組成物中に含有されるとき、本発明のクリーニング組成物は典型的には0. 2〜約15重量%、好ましくは約1〜約10%のこのような双極性界面活性剤を 含む。 半極性ノニオン性界面活性剤は、炭素原子約10〜約18の1つのアルキル部 分と炭素原子約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群よ り選択される2つの部分とを有した水溶性アミンオキシド;炭素原子約10〜約 18の1つのアルキル部分と炭素原子約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシ アルキル基からなる群より選択される2つの部分とを有した水溶性ホスフィンオ キシド;炭素原子約10〜約18の1つのアルキル部分と炭素原子約1〜約3の アルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群より選択される部分とを有し た水溶性スルホキシドを含めた、特定カテゴリーのノニオン性界面活性剤である 。半極性ノニオン性洗剤界面活性剤には、下記式を有したアミンオキシド界面活 性剤がある: 上記式中R3は約8〜約22の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル 、アルキルフェニル基またはそれらの混合である;R4は約2〜約3の炭素原子 を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合である;xは 0〜約3である;各R5は約1〜約3の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロ キシアルキル基、あるいは約1〜約3のエチレンオキシド基を有するポリエチレ ンオキシド基である。R5基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに結合 されて、環構造を形成していてもよい。 これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にC10‐C18アルキルジメチルア ミンオキシドとC8‐C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド がある。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には0.2〜 約15重量%、好ましくは約1〜約10%のこのような半極性ノニオン性界面活 性剤を含む。ビルダー系 本発明による組成物は、ビルダー系を更に含んでいてもよい。アルミノシリケ ート物質、シリケート、ポリカルボキシレート、アルキルまたはアルケニルコハ ク酸および脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチ レン酢酸のような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、特 にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペン タメチレンホスホン酸を含めて、いかなる慣用的なビルダー系も本発明で使用に 適している。明白な環境上の理由から好ましくはないが、リン酸ビルダーも本発 明で使用できる。 適切なビルダーには、無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート 物質、更に具体的には水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトA、X、B、 HSまたはMAPがある。 もう1つの適切な無機ビルダー物質は、積層シリケート、例えばSKS‐6( Hoechst)である。SKS‐6はケイ酸ナトリウム(Na2Si25)からなる結 晶積層シリケートである。 1つのカルボキシ基を有する適切なポリカルボキシレートには、ベルギー特許 第831,368号、第821,369号および第821,370号明細書に開 示されたような乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体がある。2つ のカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、(エ チレンジオキシ)二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸 およびフマル酸の水溶性塩と、ドイツ特許公開第2,446,686号、第2, 446,687号および米国特許第3,935,257号明細書に記載されたエ ーテルカルボキシレートと、ベルギー特許第840,623号明細書に記載され たスルフィニルカルボキシレートがある。3つのカルボキシ基を有するポリカル ボキシレートには、特に水溶性シトレート、アコニトレートおよびシトラコネー トと、英国特許第1,379,241号明細書に記載されたカルボキシメチルオ キシサクシネート、オランダ出願第7205873号明細書に記載されたラクト キシサクシネートのようなサクシネート誘導体、および英国特許第1,387, 447号明細書に記載された2‐オキサ‐1,1,3‐プロパントリカルボキシ レートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。 4つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、英国特許第1,26 1,829号明細書に開示されたオキシジサクシネート、1,1,2,2‐エタ ンテトラカルボキシレート、1,1,3,3‐プロパンテトラカルボキシレート および1,1,2,3‐プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基 を有するポリカルボキシレートには、英国特許第1,398,421号、第1, 398,422号および米国特許第3,936,448号明細書に開示されたス ルホサクシネート誘導体と、英国特許第1,082,179号明細書に記載され たスルホン化熱分解シトレートがあり、ホスホン置換基を有するポリカルボキシ レートは英国特許第1,439,000号明細書に開示されている。 脂環式およびヘテロ環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン‐シス, シス,シス‐テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシ レート、2,3,4,5‐テトラヒドロフラン‐シス,シス,シス‐テトラカル ボキシレート、2,5‐テトラヒドロフラン‐シス‐ジカルボキシレート、2, 2,5,5‐テトラヒドロフラン‐テトラカルボキシレート、1,2,3,4, 5,6‐ヘキサン‐ヘキサカルボキシレートと、ソルビトール、マンニトールお よびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある。芳 香族ポリカルボキシレートには、メリット酸、ピロメリット酸と、英国特許第1 ,425,343号明細書に開示されたフタル酸誘導体がある。 上記の中で好ましいポリカルボキシレートは、1分子当たり3以内のカルボキ シ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に詳しくはシトレートである。 本組成物で使用上好ましいビルダー系には、ゼオライトAのような非水溶性ア ルミノシリケートビルダーまたは積層シリケート(SKS‐6)と、クエン酸の ような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。 本発明によるクリーニング組成物への含有に適したキラントは、エチレンジア ミン‐N,N′‐二コハク酸(EDDS)またはそのアルカリ金属、アルカリ土 類金属、アンモニウムもしくは置換アンモニウム塩、あるいはそれらの混合物で ある。好ましいEDDS化合物は、遊離酸形と、そのナトリウムまたはマグネシ ウム塩である。EDDSのこのような好ましいナトリウム塩の例には、Na2E DDSおよびNa4EDDSがある。EDDSのこのような好ましいマグネシウ ム塩の例には、MgEDDSおよびMg2EDDSがある。マグネシウム塩が本 発明による組成物への含有上最も好ましい。 顆粒組成物で使用上ビルダー系の一部を形成できる他のビルダー物質には、ア ルカリ金属カーボネート、ビカーボネート、シリケートのような無機物質と、有 機ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネートおよびアミノポリカルボキ シレートのような有機物質がある。 他の適切な水溶性有機塩はホモもしくはコポリマー酸またはそれらの塩であり 、その場合にポリカルボン酸は2以下の炭素原子で互いに離された少くとも2つ のカルボキシル基を有している。このタイプのポリマーはGB‐A‐1,596 ,756に開示されている。このような塩の例は、MW2000〜5000のポ リアクリレート、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このよ うなコポリマーは20,000〜70,000、特に約40,000の分子量を 有する。 洗浄ビルダー塩は、通常組成物の10〜80重量%、好ましくは10〜70重 量%、最も一般的には10〜60重量%の量で含有される。起泡抑制剤 もう1つの任意成分は、シリコーンおよびシリカ‐シリコーン混合物により例 示される起泡抑制剤である。シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質により 通常代表され、シリカはシリカエーロゲルおよびキセロゲルと様々なタイプの疎 水性シリカにより例示される微細形態で通常用いられる。これらの物質は粒子と して配合させることができ、そこでは起泡抑制剤が水溶性または水分散性で実質 上非界面活性の洗剤不浸透性キャリア中で有利に放出しうるように配合される。 一方、起泡抑制剤は液体キャリアに溶解または分散させて、1種以上の他成分に スプレーすることにより適用できる。 好ましいシリコーン起泡抑制剤は、Bartollotaらの米国特許第3,933,6 72号明細書に開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は自己乳化シリコー ン起泡抑制剤であり、1977年4月28日付で公開されたドイツ特許出願DT OS第2,646,126号明細書に記載されている。このような化合物の例は Dow Corning から市販されているDC‐544であり、これはシロキサン‐グリ コールコポリマーである。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油および2‐ アルキル‐アルカノールの混合物を含んだ起泡抑制剤系である。適切な2‐アル キル‐アルカノールは、商品名 Isofol 12Rで市販されている2‐ブチルオク タノールである。このような起泡抑制剤系は、1992年11月10日付で出願 された同時係属欧州特許出願第N92870174.7号明細書に記載されてい る。 特に好ましいシリコーン起泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願第N°9220 1649.8号明細書に記載されている。上記組成物は AerosilRのような溶融 非多孔質シリカと組み合わされたシリコーン/シリカ混合物からなる。 上記の起泡抑制剤は、通常組成物の0.001〜2重量%、好ましくは0.0 1〜1重量%のレベルで用いられる。カラーケア効果 カラーケア効果のタイプも発揮するテクノロジーとの組合せも使用できる。こ れらテクノロジーの例は、カラー維持用のメタロ触媒である。このようなメタロ 触媒は、欧州特許EP0,596,184と、同時係属欧州特許出願第9487 0206.3号明細書に記載されている。他の洗剤成分 クリーニング組成物で用いられる他の成分、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、 蛍光増白剤、研磨剤、殺菌剤、色あせ抑制剤、着色剤および/または封入もしく は非封入香料も用いてよい。 特に適切な封入物質は、GB1,464,616に記載されたような多糖およ びポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水溶性カプセルである。 他の適切な水溶性封入物質は、US3,455,838に記載されたような置 換ジカルボン酸の非ゼラチン化デンプン酸エステルから誘導されたデキストリン からなる。これらの酸エステルデキストリンは、好ましくはワキシーメイズ、ワ キシーモロコシ、サゴ、タピオカおよびポテトのようなデンプンから製造される 。上記封入物質の適切な例には、National Starch 製のN‐Lokがある。 N‐Lok封入物質は改質メイズスターチおよびグルコースからなる。デンプン は無水オクテニルコハク酸のような一官能性置換基を加えることにより改質され る。 本発明に適した再付着防止および汚れ懸濁剤には、メチルセルロース、カルボ キシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘 導体と、ホモもしくはコポリマーポリカルボン酸またはそれら塩がある。このタ イプのポリマーには、ビルダーとして既に記載されたポリアクリレートおよび無 水マレイン酸‐アクリル酸コポリマーと、無水マレイン酸とエチレン、メチルビ ニルエーテルまたはメタクリル酸とのコポリマー(無水マレイン酸はコポリマー の少くとも20モル%である)がある。これらの物質は、通常組成物の0.5〜 10重量%、更に好ましくは0.75〜8重量%、最も好ましくは1〜6重量% のレベルで用いられる。 好ましい蛍光増白剤は性質上アニオン性であり、その例は4,4′‐ビス(2 ‐ジエタノールアミノ‐4‐アニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)スチ ルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(2‐モルホリ ノ‐4‐アニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)スチルベン‐2,2′‐ ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(2,4‐ジアニリノ‐s‐トリア ジン‐6‐イルアミノ)スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4 ′,4″‐ビス(2,4‐ジアニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)スチ ルベン‐2‐スルホン酸一ナトリウム、4,4′‐ビス〔2‐アニリノ‐4‐( N‐メチル‐N‐2‐ヒドロキシエチルアミノ)‐s‐トリアジン‐6‐イルア ミノ〕スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(4 ‐フェニル‐2,1,3‐トリアゾール‐2‐イル)スチルベン‐2,2′‐ジ スルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス〔2‐アニリノ‐4‐(1‐メチル‐ 2‐ヒドロキシエチルアミノ)‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ〕スチルベン ‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、2‐スチルビル‐4″‐(ナフト‐1 ′,2′,4,5)‐1,2,3‐トリアゾール‐2″‐スルホン酸ナトリウム および4,4′‐ビス(2‐スルホスチリル)ビフェニルである。 他の有用なポリマー物質はポリエチレングリコール、特に分子量1000〜1 0000、更に具体的には2000〜8000、最も好ましくは約4000のも のである。これらは0.20〜5重量%、更に好ましくは0.25〜2.5%の レベルで用いられる。これらのポリマーと、既に記載されたホモまたはコポリマ ーポリカルボキシレート塩は、白さ維持、布帛アッシュ付着性と、遷移金属不純 物の存在下における土、タンパク質および酸化性汚れのクリーニング性能を改 善する上で有益である。 本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、慣用的に、様々な配置でテレフタル酸 とエチレングリコールおよび/またはプロピレングリコール単位とのコポリマー またはターポリマーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡された米国特 許第4,116,885号および第4,711,730号と欧州公開特許出願第 0,272,033号明細書に開示されている。EP‐A‐0,272,033 による特に好ましいポリマーは下記式を有している: (CH3(PEG)430.75(POH)0.25(T‐PO)2.8 (T‐PEG)0.4T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75 上記式中PEGは‐(OC24)O‐、POは(OC36O)、およびTは(P cOC64CO)である。 ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコー ルおよび1,2‐プロパンジオールのランダムコポリマーとして改質ポリエステ ルも非常に有用であり、末端基は主にスルホベンゾエートと、二次的にエチレン グリコールおよび/またはプロパンジオールのモノエステルからなる。目標はス ルホベンゾエート基により両末端でキャップ化されたポリマーを得ることであり 、本関係においては“主に”上記コポリマーのほとんどがスルホベンゾエート基 で末端キャップ化されている。しかしながら、一部のコポリマーは完全にはキャ ップ化されておらず、したがってそれらの末端基はエチレングリコールおよび/ またはプロパン‐1,2‐ジオールのモノエステルからなっていてもよく、“二 次的に”このような種からなる。 本発明で選択されるポリエステルは約46重量%のジメチルテレフタル酸、約 16重量%のプロパン‐1,2‐ジオール、約10重量%のエチレングリコール 、約13重量%のジメチルスルホ安息香酸および約15重量%のスルホイソフタ ル酸を含み、約3000の分子量を有する。ポリエステルとそれらの製造方法は EPA311,342で詳細に記載されている。柔軟剤 布帛柔軟剤も本発明によるクリーニング組成物中に配合することができる。こ れらの剤はタイプが無機でもまたは有機であってもよい。無機柔軟剤はGB‐A ‐1,400,898およびUSP5,019,292に開示されたスメクタイ トクレーにより例示される。有機布帛柔軟剤には、GB‐A‐1,514,27 6およびEP‐B‐0,011,340に開示されたような非水溶性三級アミン 、EP‐B‐0,026,527およびEP‐B‐0,026,528に開示さ れたモノC12‐C14四級アンモニウム塩とそれらとの組合せと、EP‐B‐0, 242,919に開示されたようなジ長鎖アミドがある。布帛柔軟化系の他の有 用な有機成分には、EP‐A‐0,299,575および0,313,146に 開示されたような高分子量ポリエチレンオキシド物質がある。 スメクタイトクレーのレベルは通常2〜20重量%、更に好ましくは5〜15 重量%の範囲であり、その物質は処方の残部にドライミックス成分として加えら れる。非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟剤は0 .5〜5重量%、通常1〜3重量%のレベルで配合され、高分子量ポリエチレン オキシド物質および水溶性カチオン性物質は0.1〜2重量%、通常0.15〜 1.5重量%のレベルで加えられる。これらの物質は組成物のスプレードライ部 分に通常加えられるが、一部の例ではそれらをドライミックス粒子として加える か、または組成物の他の固形成分上にそれらを溶融液体としてスプレーすること がより便利である。洗浄方法 本発明の組成物は、浸漬法、前処理法と、別のすすぎ補助組成物が加えられる すすぎステップを有する方法を含めて、本質的にいかなる洗浄またはクリーニン グ方法で用いてもよい。 本明細書に記載されたプロセスは常法で布帛を洗濯液と接触させることからな り、以下で例示されている。 本発明のプロセスは、便宜上クリーニングプロセスの過程で行われる。クリー ニングの方法は、好ましくは5〜95℃、特に10〜60℃で行われる。処理液 のpHは、好ましくは7〜11である。 好ましい機械皿洗い法では、有効量の機械皿洗いまたはすすぎ組成物を溶解ま たは分散させた水溶液で汚れた物品を処理する。機械皿洗い組成物の慣用的な有 効量とは、洗浄容量3〜10lに溶解または分散される製品8〜60gを意味す る。 皿手洗い法によると、汚れた皿は有効量、典型的には0.5〜20g(皿25 枚の処理当たり)の皿洗い組成物と接触させられる。好ましい皿手洗い法には、 皿の表面への濃縮液の適用、または洗剤組成物の多量希釈液への浸漬がある。 下記例は本発明の組成物を例示するための意味であり、必ずしも本発明の範囲 を制限したりまたは限定するような意味ではない。 Agr.Biol.Chem.(1973),37(11),2527-33 およびUS3,737,383に記載 されたような非アルカリエンドデキストラナーゼおよび/またはアルカリエンド デキストラナーゼは、全組成物の10-6〜1重量%、好ましくは10-5〜0.5 %の純粋酵素レベルで、以下に例示される組成物に加えられる。 クリーニング組成物において、略記された成分表示は下記意味を有している: LAS :ナトリウム直鎖C12アルキルベンゼンスルホネート TAS :ナトリウムタローアルキルサルフェート XYAS :ナトリウムC1X‐C1Yアルキルサルフェート SAS :ナトリウム塩形のC12‐C14二級(2,3)アルキル サルフェート APG :式C12‐(グリコシル)xのアルキルポリグリコシド界面活性剤 (xは1.5である) AEC :式C12エトキシ(2)カルボキシレートのアルキルエトキシ カルボキシレート界面活性剤 SS :式2‐ブチルオクタン酸の二級石鹸界面活性剤 25EY :平均Yモルのエチレンオキシドと縮合されたC12‐C15で主に 直鎖の一級アルコール 45EY :平均Yモルのエチレンオキシドと縮合されたC14‐C15で主に 直鎖の一級アルコール XYEZS :モル当たり平均Zモルのエチレンオキシドと縮合された C1X‐C1Yナトリウムアルキルサルフェート ノニオン性 :BASF Gmbh から商品名 Plurafac LF404で販売されてい る、平均エトキシル度3.8および平均プロポキシル度4.5の C13‐C15混合エトキシル化/プロポキシル化脂肪アルコール CFAA :C12‐C14アルキルN‐メチルグルカミド TFAA :C16‐C18アルキルN‐メチルグルカミド シリケート :非晶質ケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比=2.0) NaSKS‐6:式δ‐Na2Si25の結晶積層シリケート カーボネート:無水炭酸ナトリウム ホスフェート:トリポリリン酸ナトリウム MA/AA :1:4マレイン/アクリル酸のコポリマー、 平均分子量約80,000 ポリアクリレート:BASF GmbH から商品名PA30で販売されている、 平均分子量約8000のポリアクリレートホモポリマー ゼオライトA:1〜10μm範囲の主要粒径を有する 式Na12(AlO2SiO212・27H2Oの 水和ナトリウムアルミノシリケート ゼオライトMAP:1.33以下のケイ素対アルミニウム比を有する ゼオライトPタイプのアルカリ金属アルミノシリケート シトレート :クエン酸三ナトリウム二水和物 クエン :クエン酸 ペルボレート:無水過ホウ酸ナトリウム一水和物ブリーチ 実験式NaBO2・H22 PB4 :無水過ホウ酸ナトリウム四水和物 ペルカーボネート:実験式2Na2CO3・3H22の 無水過炭酸ナトリウムブリーチ TAED :テトラアセチルエチレンジアミン パラフィン :Wintershall から商品名Winog 70で販売されているパラフィン 油 ペクチナーゼ:Novo Nordisk A/Sから商品名 Pectinex ARで販売されている タンパク質分解酵素 キシラナーゼ:Novo Nordisk A/Sから商品名 Pulpzyme HBもしくはSP431 、またはLyxasan(Gist-Brocades)、またはOptipulpもしくは Xylanase(Solvay)で販売されているキシラン分解酵素 プロテアーゼ:Novo Nordisk A/Sから商品名Savinase、Alcalase、Maxacal で 販売されているタンパク質分解酵素と、特許WO91/0663 7および/またはUS429882に記載されたプロテアーゼ アミラーゼ :Novo Nordisk A/Sから商品名Termamylで販売されている デンプン分解酵素 リパーゼ :Novo Nordisk A/Sから商品名Lipolase、Lipolase Ultraで 販売されている脂肪分解酵素 ペルオキシダーゼ:ペルオキシダーゼ酵素 セルラーゼ :Novo Nordisk A/Sから商品名CarezymeまたはCelluzyme で 販売されているセルロース分解酵素 CMC :ナトリウムカルボキシメチルセルロース HEDP :1,1‐ヒドロキシエタンジホスホン酸 DETPMP:Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸) PVP :ポリビニルピロリドンポリマー EDDS :エチレンジアミン‐N,N′‐二コハク酸、 ナトリウム塩形の(S,S)異性体 起泡抑制剤 :25%パラフィンワックス融点50℃、17%疎水性シリカ、 58%パラフィン油 顆粒起泡抑制剤:顆粒形の12%シリコーン/シリカ、18%ステアリル アルコール、70%デンプン SCS :ナトリウムクメンスルホネート サルフェート:無水硫酸ナトリウム HMWPEO:高分子量ポリエチレンオキシド PGMS :商品名Radiasurf 248を有する ポリグリセロールモノステアレート TAE25 :タローアルコールエトキシレート(25)例1 下記の機械皿洗い洗剤組成物を本発明に従い製造した(重量部)。 組成物は、機械皿洗いプロセスで用いられたときに、良好な汚れ除去性を発揮 する。例2 下記の液体皿手洗い組成物を本発明に従い製造した。組成物のpHは7.0〜 7.4範囲となるように調整した。 例3 本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した: 例4 本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した: 例5 有色布帛の洗濯で特に有用な、本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を、 下記のように製造した: 例6 本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した: 例7 本発明によるコンパクト顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した : 45AS 8.0 25E3S 2.0 25E5 3.0 25E3 3.0 TFAA 2.5 ゼオライトA 17.0 NaSKS‐6 12.0 クエン酸 3.0 カーボネート 7.0 MA/AA 5.0 CMC 0.4 ポリ(4‐ビニルピリジン)‐N‐オキシド/ 0.2 ビニルイミダゾールおよびビニルピロリドンのコポリマー プロテアーゼ 0.05 TAED 6.0 ペルカーボネート 22.0 EDDS 0.3 顆粒起泡抑制剤 3.5水/その他 100%まで 例8 “ソフトニング・スルー・ザ・ウォッシュ”(softening through the wash)能 力を発揮する、本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を、下記のように製造 した: 例9 本発明による、汚れた布帛の前処理での使用と、機械洗濯法での使用に適した 重質液体布帛クリーニング組成物を、下記のように製造した: 例10 本発明による重質液体布帛クリーニング組成物を下記のように製造した: 例11 下記のすすぎ液添加布帛柔軟剤組成物を本発明に従い製造した。 例11(b) 下記の布帛柔軟剤組成物を本発明に従い製造した: 例12 下記の液体硬質表面クリーニング組成物を本発明に従い製造した。 例13 硬質表面のクリーニングと家庭内カビの除去向けの下記スプレー組成物を本発 明に従い製造した。 アミラーゼ 0.01 リパーゼ 0.01 ナトリウムオクチルサルフェート 2.00 ナトリウムドデシルサルフェート 4.00 水酸化ナトリウム 0.80 シリケート(Na) 0.04 香料 0.35水/その他 100%まで 例14 下記の固形布帛クリーニング組成物を本発明に従い製造した。 プロテアーゼ 0.03 リパーゼ 0.01 アミラーゼ 0.05 C12‐C16アルキルサルフェート,Na 20.0 C12‐C14N‐メチルグルカミド 5.0 C11‐C13アルキルベンゼンスルホネート,Na 10.0 炭酸ナトリウム 25.0 ピロリン酸ナトリウム 7.0 トリポリリン酸ナトリウム 7.0 ゼオライトA 5.0 カルボキシメチルセルロース 0.2 ポリアクリレート(MW1400) 0.2 ココナツモノエタノールアミド 5.0 増白剤、香料 0.2 CaSO4 1.0 MgSO4 1.0フィラー* 残部100%まで * CaCO3、タルク、土(カオリナイト、スメクタイト)、シリケート等のよう な都合のよい物質から選択することができる。例15 下記のラバトリークレンジングブロック組成物を本発明に従い製造した。 例16 下記の便器クリーニング組成物を本発明に従い製造した。 例17 石鹸を含有した液体パーソナルクレンジング組成物を本発明に従い製造した: 例18 固形パーソナルクレンジング組成物を本発明に従い製造した: ナトリウムココイルイセチオネート 47.20 ナトリウムセテアリルサルフェート 9.14 パラフィン 9.05 ナトリウム石鹸(その場で) 3.67 ナトリウムイセチオネート 5.51 塩化ナトリウム 0.45 二酸化チタン 0.4 三ナトリウムEDTA 0.1 エチドロン酸三ナトリウム 0.1 香料 1.20 Na2SO4 0.87 プロテアーゼ 0.10水 残部100%まで 例19 シャンプー組成物を本発明に従い製造した: DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION            Cleaning composition containing endodextranase                                 Technical field   The present invention relates to a dishwashing, hard surface cleaning, containing an endodextranase enzyme. Cleaning, toilet bowl cleaning, laundry and personal cleansing compositions It relates to a cleaning composition.                                Background of the Invention   Washing such as dishwashing, hard surface cleaning, toilet bowl cleaning and washing Or the overall performance of the cleaning product for use with the cleaning method will Ability to remove and prevent redeposition of dirt or dirt degradation products on the object being cleaned Is determined by several factors, including the ability to do so.   Food stains are often difficult to effectively remove from soiled substrates. H Remove highly colored stains from roots and / or vegetable juices Especially difficult. Specific examples of such stains include oranges, tomatoes, bananas, There are tea, mango and spinach stains and grass. Mud usually containing inorganic compounds Residues from plants, such as soil or soil, are also very difficult to remove. The substrate is Dish, hard surface, toilet bowl, skin, scalp, hair or fabric.   In addition, complex high molecular weight carbohydrate structures can cause opacity on stain and / or soil surfaces. Produced over time due to microbial activity. This complex high molecular weight carbohydrate The material structure forms a physical barrier that can be removed from the surface treated with active cleaning components. Prevents effective removal of stains and / or dirt. In addition, such complex high The molecular weight carbohydrate structure forms an ideal substrate for other microbial development. This Such complex high molecular weight carbohydrate structures are characterized primarily by α-D (1-6) linkages. Dextran, a high molecular weight polysaccharide having a D-glucose backbone It is.   Therefore, the object of the present invention is to provide improved special or Demonstrates overall cleaning performance and sanitization of the treated surface along with odor control To provide a cleaning composition.   Endodextranase breaks down complex high molecular weight carbohydrate structures. Improve special or wide stain removal, enhance overall cleaning performance Was found to be a carbohydrase enzyme that sanitizes the treated surface . Residual stain and / or soil during and after enzymatic degradation of high molecular weight carbohydrates The components are exposed to the cleaning action of other cleaning actives.   Cleaning ingredients selected as enzymes, bleaches and dye transfer inhibiting polymers And endodextranase combine for improved stain removal and improved overall It was also found to provide cleaning performance.   In addition, endodextranase is a highly viscous dextran of bacterial sources on various stained surfaces. Disassemble the stratum barrier to make it sanitary and clean dishes and toilet bowls. In special cases, endodextranase has bacterial activity in soiled and aged dishes. Dissolve bacterial "slime residues" in toilet bowl I understood.   According to a preferred embodiment of the present invention, the endodextranase is a personal cleanser. You may mix | blend with a jing product. Usually cleaning for personal cleaning Product performance is judged by its mild cleaning effect and hygiene. End Addition of dextranase enzyme is a mild inhibitor of bacterial activity on skin / scalp It has been found that it has a hygiene effect. This mild hygiene effect is effective for sensitive skin Reduces or prevents inflammation, acne and pimples formation due to microbial activity in skin pores It can be used to stop and for mild wound irrigation.   Dextranase is used for cleaning contact lenses (JP3019672). 4), sweetening composition (JP417730-JP1288467), drug carrier For medical use (DD255952-WO9401136), plasma extender (US Pat. No. 5,229,277) and for biotechnology (JP6114) 1899-JP62884889-DE4216000). Have been.   Dextranases, including endo- and exo-dextranases, are It is commonly used in ral care. Dextranase is a toothpaste, oral composition , Denture cleaner, toothpaste, mouthwash, troche, liquid or pastelinime Component, which is usually contained in chewing gum or chewing gum. P70698854), plaque control (EP524732-US5320830-EP) 411770), periodontal disease treatment (JP4182419-EP243002), caries Prevention (JP3244377-JP61233609) and caries control (EP52) 4732-SU152214-JP1034911).   However, the use of endodextranase enzymes in cleaning formulations The effect was not previously recognized.                                Summary of the Invention   The present invention relates to improved special or broad stains, improved overall cleaning. End-dex that demonstrates the performance and hygiene of the treated surface together with the suppression of odor. A cream containing a tolanase enzyme, preferably alkaline endodextranase The composition.                            Detailed description of the invention   An essential component of the cleaning composition of the present invention is an endodextranase enzyme. . This enzyme comprises about 10% of the total composition.-6~ 1% by weight, preferably 10-Five~ 0.5% Formulated in the composition at the pure active enzyme level.   Endodextranase enzyme is a dextran-based substrate with 1,6-α-g Refers to an enzyme that breaks down, eg, hydrolyzes and / or modifies, lucosidic bonds, Kistran has a D-glucose backbone characterized primarily by α-D (1-6) linkages. It is a high molecular weight polysaccharide having. Endodextranase is a fungal source such as Penici from llium species or by cloning techniques known in the art. Or any other suitable host organism. Penicillium lilacinum? These natural endodextranases are particularly suitable for compounding at neutral pH or granular detergents ing.   The preferred endodextranase is alkaline endodextranase. The term "alkaline endodextranase" refers to its maximum at a pH of 7-11. At least 10% of activity, preferably at least 25%, more preferably at least 4% Refers to endodextranase having 0% enzymatic activity, preferably 7 to 11 Endodextranase having maximum activity at a pH of.   Production and properties of alkaline dextranase from Brevibacterium were determined by Agr. Biol. Chem. (1973), 37 (11), 2527-33 and US Pat. No. 3,737,383. . Dextranase with increased pH stability is described in Chem. Pharm. Bull. (1975), 23 (12), 3223. -7 and Chem. Pharm. Bull. (1974), 22 (12), 2941-6.   The endodextranase enzyme of the present invention includes a natural endodextranase enzyme. And variants that show positive immune cross-reactivity with antibodies to natural endodextranase Including.   Such variants are used to maximize performance efficacy in the cleaning compositions of the present invention. In particular, it may be designed. For example, variants may be based on the common components of such compositions. Designed to increase enzyme compatibility. On the other hand, the optimal pH for enzyme variants, Variations made to match specific stability, catalytic activity, etc. with specific cleaning applications You can also design.   In particular, amino acids that are easily oxidized in terms of bleach stability Attention should be paid to surface charge in terms of compatibility. Such a yeast The isoelectric point of an element can be changed by substituting some charged amino acids. Helps improve compatibility with anionic surfactants. The stability of the enzyme is Increased salt stability, e.g., additional salt crosslinking and creation of enhanced calcium binding sites It can be further increased by forming.   Endodextranase is a cal of the following EC category: EC 3.2.1.11. Bohydrase, Sigma Chemicals, Fluka Fine Chemicals and Novo Nordis It is commercially available from k.   Endodextranase activity was determined by the Sigma Chemicals Cie Quality Control Dextranase enzyme assay by st Procedure, or J.Janson and J.P. orathin, Methods of Enzymology, VIII, 315 (1966). You. Dextran substrate (molecular weight 200,000-500,000) has a pH of 6. 30 minutes in 100 mM potassium phosphate buffer at 0 and a temperature of 37 ° C. Degraded by dextranase enzyme in the incubation to form isomaltose To achieve. Variants of this method include incubation time, temperature and dextran fraction. There is a variation of child quantity. In one DU unit, dextran is used as a substrate. At pH 6.0, at 37 ° C, 1 micromole of isomaltose per minute (Measured as maltose).   According to the present invention, the endodextranase contained in the cleaning composition is Protects treated surfaces by breaking down complex high molecular weight carbohydrate structures Be raw.   Hygiene includes fabrics and other surfaces, such as malodor generation and control of bacterial / fungal growth. All positive effects obtained by suppressing or reducing microbial activity Including. For example, it can be stored and worn fabrics, stored dishes, especially pluses. Prevent the generation of odors in tic kitchen utensils and toilets. In particular, the present invention The composition inhibits bacterial and / or fungal growth on wet fabrics awaiting laundry treatment or It is reduced at least to prevent the formation of odors. In addition, tiles and their silico Bacteria and / or fungi on hard surfaces such as stem joints, sanitary equipment Proliferation is prevented. In addition, endodextranase enzymes inhibit microbial activity in the human body. I also found it could be controlled.   Without being bound by theory, surfactants further included in the cleaning compositions of the present invention And / or protective pods for microbes exposed to sanitary agents such as chemical disinfectants and the environment. Hygiene is thought to be maintained by enzymatic degradation of membrane carbohydrates.   The hygiene potential of the cleaning composition of the present invention is that of triclosan and / or Or by the addition of a chemical disinfectant such as hexamidine. Parfums Cosmet iques Actualites, No. 125, Nov. 1995, 51-4, describe suitable chemical sanitizing agents. ing.   Hygiene effect of the cleaning composition of the present invention, Tuber.Lung.Dis. 1994 Aug; 75 (4) : 286-90; J. Clin. Microbiol. 1994 May; 32 (5): 1261-7 and J. Clin, Microbiol. 1992 Oct; 30 (10): Evaluated with minimum inhibitory concentration (MIC) as described in 2692-7 it can.Detergent ingredients   The cleaning composition of the present invention may also contain additional detergent components. These additions The exact nature of the ingredients and their level of incorporation depend on the physical form of the composition and the Depends on the nature of the cleaning operation.   The compositions of the present invention include, for example, hand and machine dishwashing compositions, Hand and machine including a composition suitable for dipping and / or pretreating a soiled fabric Machine laundry detergent composition, fabric softener composition with rinsing liquid, toilet bowl cleaning and One including rimblock / in-tank block It is formulated as a composition for use in typical domestic hard surface cleaning operations. Pa -Sonal cleansing products also form part of the present invention. Such an end dex Compositions containing tolanase enzymes can also be used as hygiene and odor control products Can be prescribed.   The cleaning composition according to the present invention can be used for liquids, pastes, gels, solid bars, tablets. It can be in agent, powder or granule form. The composition of the present invention is disclosed in US Pat. , 023 and processed in a spray dispenser Products can be made that can promote surface cleaning and / or hygiene. Granular compositions may be in "compact" form, while liquid compositions may be in "concentrated" form. There may be.   When formulated as a composition for the manual dishwashing method, the compositions of the present invention may Activator, preferably organic polymer compound, foam enhancer, Group II metal ion, solvent Contains other detergent compounds selected from, hydrotropes and additional enzymes Is preferred.   When formulated as a composition suitable for use in a washing machine method, the composition of the present invention comprises Both the surfactant and the builder compound, preferably an organic polymer compound, Whitening agent, additional enzyme, foam inhibitor, dispersant, lime soap dispersant, soil suspension and re- Additionally containing one or more detergent components selected from anti-adhesion agents and corrosion inhibitors Is preferred. Laundry compositions may also contain softeners as additional detergent components it can.   The composition of the present invention can also be used as a detergent additive product. Such additive products are The purpose is to reinforce or enhance the performance of the customary detergent composition.   Such compositions containing the endodextranase enzyme can be used in laundry detergent compositions. When formulated as a fabric, fabric cleaning, stain removal, whiteness maintenance, softening, Color appearance and dye transfer inhibition can be performed .   If necessary, the density of the laundry detergent composition may be 550-500 for the composition measured at 20 ° C. It is 1000 g / l, preferably 600 to 950 g / l.   The "compact" form of the composition depends on the density and, in terms of composition, the amount of inorganic filler salt. Is best reflected. Inorganic filler salts are a common ingredient in detergent compositions in powder form is there. In conventional detergent compositions, the filler salt is present in a substantial amount, typically one part of the total composition. It is present at 7-35% by weight.   In a compact composition, the filler salt does not exceed 15% by weight of the total composition; Preferably not more than 10% of the composition, most preferably not more than 5% I do.   Inorganic filler salts as meant in the present compositions include sulfates and chlorides. Selected from alkali and alkaline earth metal salts of   A preferred filler salt is sodium sulfate.   The liquid detergent composition according to the invention may be in "concentrated form", in which case the present The liquid detergent compositions according to the invention contain less water compared to conventional liquid detergents. ing.   Typically, the water content of the concentrated liquid detergent is less than 40% by weight of the detergent composition, more preferably. Or less than 30%, most preferably less than 20%.Conventional detergent enzymes   Preferred cleaning compositions of the present invention include cleaning performance and / or cloth It may further comprise one or more enzymes that exert a fabric care effect. Such an enzyme Include cellulase, hemicellulase, peroxidase, protease, Amylase, amylase, xylanase, lipase, esterase, cutinase , Pectinase, keratanase, reductase, oxidase, phenol Sidase, lipoxygenase, ligninase, tannase, pentosanase, Lanase, β-glucanase, arabinosidase, hyaluronidase, chondro I There is an enzyme selected from tinase, laccase or mixtures thereof.   Endodextranase, preferably alkaline endodextranase and other Such a combination with detergent enzymes makes other enzymes more effective on stains and / or stains. The resulting close access further enhances cleaning. Especially acidic, Neutral and alkaline proteases, keratanase, mainly 1-3, 1-4 and Α- or β-Configuration Branched or Linear Polyglycosides Consisting of 1-6 Linked Monomers Endoglycosidases, α- and β-amylases, exo that hydrolyze substrates -And endo-cellulases, hemicellulases, endo- and exo-xila Hydrolyzes enzymes, endo- and exo-pectinases, glycoprotein substrates Hydrolyzes hyaluronidase and chondroitinase, fats and waxes There are combinations with lipases and wax esterases.   Preferred combinations are proteases, amino acids together with one or more plant cell wall degrading enzymes. Conventional applications such as lase, lipase, cutinase and / or cellulase A cleaning composition having a cocktail of enzymes to be prepared.   Cellulases that can be used in the present invention include both bacterial and fungal cellulases. . Preferably, they have an optimal pH between 5 and 9.5. A suitable cellulase is Ba No. 4,435,307 to rbesgoard et al. Discloses a fungal cellulase produced from Humicola insolens. Suitable cellulases are GB-A-2,075,028, GB-A-2,095,2 75 and DE-OS-2,247,832.   Examples of such cellulases are the strains of Humicola insolens (Humicola griseavar .thermoidea), especially the cellulase produced by Humicola strain DSM1800 is there. Other suitable cellulases have a molecular weight of about 50 KDa and an isoelectric point of 5.5. There is a cellulase from Humicola insolens containing 415 amino acids. Particularly suitable cellulases are those having a color care effect. like this Examples of cellulases are described in European Patent Application 912, filed November 6, 1991. No. 02879.2 (Novo). Above cellular Zephyrin is used at levels of 0.0001 to 2% active enzyme by weight of the cleaning composition. It is usually compounded in the printing composition.   Endodextranase, preferably alkaline endodextranase and enzyme Combination with bleaching systems provides high hygiene and / or bleaching properties for a wide range of soils Demonstrate the ability.   Peroxidase enzymes are sources of oxygen such as percarbonate, perborate, Used in combination with persulfate, hydrogen peroxide and the like. They are “solution drift "White", i.e. other dyes or pigments which have fallen off the substrate during the washing operation Used to prevent migration to the substrate. Peroxidase enzymes are known in the art For example, horseradish peroxidase, ligninase, And haloperoxidases such as bromoperoxidase. Peroki Sidase-containing detergent compositions are described, for example, in PCT International Application WO 89/099813. European Patent Application EP 91202882 filed on Nov. 6, 1991. No. 6 and EP 968700133.8 filed on Feb. 20, 1996. It is disclosed in the specification. Laccase enzymes are also suitable.   Preferred enhancers are 10-phenothiazinepropionic acid (PPT), 1 0-ethylphenothiazine-4-carboxylic acid (EPC), 10-phenoxazine Propionic acid (POP), 10-methylphenoxazine (WO 94/1262) No. 1). Peroxycarbonate or sodium perborate is preferred peroxidation It is a hydrogen source.   The peroxidase is used in an amount of 0.0001 to 2% by weight of the cleaning composition. It is usually incorporated into cleaning compositions at the sex enzyme level.   Endodextranase, preferably alkaline endodextranase Combination with the enzyme of the enzyme provides improved special or broad blotting, improved overall Demonstrate physical cleaning performance and sanitization of the treated surface along with odor control I understand.   Preferred commercially available protease enzymes include those from Novo Nordisk A / S (Denmark). Sold as Alcalase, Savinase, Primase, Durazym and Esperase Products, trade names Maxatase, Maxacal, Maxapem and Properase from Gist-Brocades  As sold by Genencor International and Solva y Some are sold by Enzymes under the trade names Opticlean and Optimase. Proteases described in our co-pending application USSN 08 / 136,797 also It can be included in the cleaning composition of the present invention. Protease enzymes At an active enzyme level of 0.0001 to 2% by weight of the composition, in the composition according to the invention. It is blended in.   Other preferred enzymes that can be included in the cleaning compositions of the present invention There is also a lipase. Lipase enzymes suitable for detergents include British Patent 1,372, Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 disclosed in U.S. Pat. And those produced by microorganisms of the genus Pseudomonas. For the right lipase Shows a positive immune cross-reactivity with the lipase antibody, indicating that the microorganism Pseudomonas fluore Some are produced by scent IAM1057. This lipase is trade name Lip Commercialized as ase P "Amano" from Amano Pharmaceutical Co. Ltd. in Nagoya, Japan And referred to as "Amano-P" hereinafter. A particularly suitable lipase is M1 LipaseRYou And LipomaxR(Gist-Brocades) and LipolaseRAnd LipolaseUltraR(Novo) Lipases, which are very effective when used in combination with the compositions of the present invention. It turned out to be.   A special kind of lipase, a cutinase that is considered a lipase that does not require surface activity [EC 3.1.1.50] is also appropriate. Addition of cutinase to the detergent composition, For example, it is described in WO-A-88 / 09367 (Genencor).   The lipase and / or cutinase may be present in the cleaning composition from 0.0001 to 0.0001. It is usually incorporated into cleaning compositions at an active enzyme level of 2% by weight.   Amylase (α and / or β) included for removal of carbohydrate-based soils Can be done. A suitable amylase is TermamylR(Novo Nordisk), Fungamy lRAnd BANR(Novo Nordisk).   The enzymes can be of any suitable origin, such as vegetable, animal, bacterial, fungal and yeast sources. The source may be. The enzyme comprises 0.0001 to 2% by weight of the cleaning composition. The active enzyme level is usually incorporated into the cleaning composition.   Other suitable detergent ingredients that can be added are those described in co-pending application filed Jan. 31, 1992. Enzymatically oxidized scavenges described in pending European Patent Application No. 928700188.6 It is a anger. An example of such an enzymatic oxidation scavenger is ethoxylated tet Laethylene polyamine.Bleach   Commonly used with endodextranase, preferably alkaline endodextranase Combination with a typical bleaching system provides improved hygiene and / or Exhibits bleaching performance.   Such a bleaching system that can be included in the cleaning composition of the present invention Are PB1, PB4 and percarbonate having a particle size of 400-800 microns. There is bleach. These bleach components include one or more oxygen bleaches, One or more bleach activators, depending on the bleaching agent used . When present, the oxygen bleaching compound is typically present at a level of about 1 to about 25%. You. Generally, the bleaching compound is an optional ingredient in a non-liquid formulation, such as a granular detergent. It is.   Bleach components used in the present invention include oxygen bleach and others known in the art. Any bleach useful for the detergent composition with which it is present. Suitable for the present invention The bleach may be either an activated or a deactivated bleach.   One category of oxygen bleaches that can be used is from polycarboxylic acid bleaches and their salts. Become. A suitable example of this class of agents is magnesium monoperoxyphthalate Hexahydrate, magnesium salt of m-chloroperbenzoic acid, 4-nonylamino-4-o There are oxoperoxybutyric acid and diperoxide decandioic acid. Such a bleach U.S. Pat. No. 4,483,781, U.S. Pat. Patent Application No. 0,133,354 and US Pat. No. 4,412,934 Is disclosed. Highly preferred bleaches include US Pat. No. 4,634,551. -Nonylamino-6-oxoperoxycaprone as described in the specification Also includes acids.   Another category of bleaches that can be used consists of the halogen bleaches. Hyakuya Examples of logonic acid bleaches include, for example, trichloroisocyanuric acid, dichloroisocyanate Sodium and potassium nullates, N-chloro and N-bromoalkanesul There is honamide. Such substances are usually present in 0.5 to 10% by weight of the final product. Preferably it is added at 1-5% by weight.   The hydrogen peroxide releasing agent is perhydrolized to form peracid as an active bleaching species. Tetraacetylethylenediamine (TAED) for improved bleaching effect , Nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS, US 4,412,934) ), 3,5-trimethylhexanoloxybenzenesulfonate (IS ONOBS, EP120,591) or pentaacetylglucose (P AG) can be used in combination with a bleach activator. Co-pending europe Acylated citric acid as disclosed in Patent Application No. 91870207.7 Esters are also suitable activators.   Bleach activator and peroxy for use in detergent compositions according to the invention Useful bleaching agents, including bleaching systems consisting of shigen bleaching compounds and peroxy acids, are Various co-pending applications USSN 08 / 136,626, PCT / US95 / 0782 3, WO95 / 27772, WO95 / 27773, WO95 / 27774 and And WO 95/27775.   Hydrogen peroxide is also present at or during the start of the cleaning and / or rinsing process By adding an enzyme system capable of generating hydrogen peroxide (ie, an enzyme and its substrate) May be present. Such an enzyme system was filed on October 9, 1991. EP-A-91202655.6.   Metal-containing catalysts used in bleach compositions include EPA549,271, EPA5 49,272, EPA 458,397, US 5,246,621, EPA 458 , 398, US 5,194,416 and US 5,114,611. There are such manganese-containing catalysts. Bleach catalyst containing peroxy compound and manganese And a bleaching composition containing a chelating agent are disclosed in Patent Application No. 94870206.3. It is described in the specification.   Bleaches other than oxygen bleaches are known in the art and can be used in the present invention. Especially One type of non-oxygen bleach of interest includes zinc sulfonate and / or aluminum. There are photoactivated bleaches such as umphthalocyanines. These substances are used in the cleaning process. Can adhere to the substrate during the coating process. Like hanging clothes in the sun and drying When light is irradiated in the presence of oxygen, sulfonated zinc phthalocyanine is activated. The substrate is bleached as a result. Preferred zinc phthalocyanine and photoactivation The bleaching process is described in U.S. Pat. No. 4,033,718. Scripture Typically, the detergent composition comprises from about 0.025 to about 1.25% by weight of a sulfonated zinc lid. Contains Russian Nin.Polymer dye transfer inhibitor   Endodextranase, preferably alkaline endodextranase and dye Combination with anti-migration polymer provides improved whiteness maintenance and improved soil release Demonstrate fruit.   Therefore, the cleaning composition according to the present invention comprises 0.001 to 10% by weight, Preferably 0.01 to 2%, more preferably 0.05 to 1% polymer dye transfer Inhibitors may also be included. The above-mentioned polymer dye transfer inhibitor is formed from colored fabrics. In order to prevent the transfer of the dye onto the washed fabric, Is usually compounded. These polymers cause the dye to adhere to other articles in the wash liquor Complex with the free dye washed off from the colored fabric before having the opportunity to Or has the ability to adsorb it. Particularly suitable polymeric dye transfer inhibitors are Polyamine N-oxide polymer, N-vinylpyrrolidone and N-vinylimid Copolymer of dazole, polyvinylpyrrolidone polymer, polyvinyloxazoly Don and polyvinylimidazole or mixtures thereof. Such a polymer The addition of-also enhances the performance of the enzyme according to the invention. a) Polyamine N-oxide polymer:   Polyamine N-oxide polymers suitable for use include units having the following structural formula: Is: In the above formula, P is a polymerizable unit, to which an R—N—O group can be bonded, or R—N—O groups form part of the polymerizable units or a combination of both ;   A is NC (= O), C (= O) O, C = O, -O-, -S-, -N-, x is 0 or 1;   R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic, alicyclic group or A combination of these, to which the nitrogen of the NO group can be attached, or Nitrogen is part of these groups.   The NO group can be represented by the following general structure: In the above formula, R1, R2 and R3 represent an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an alicyclic group or A combination thereof, wherein x or / and y or / and z is 0 or 1 , The nitrogen of the NO group can bind to them, or the nitrogen of the NO group Form a part of.   The NO group may be part of the polymerizable unit (P), or may be bonded to the polymer main chain. Or a combination of both.   Suitable polyamine N-oxides where the NO group forms part of a polymerizable unit Is a polyamine wherein R is selected from aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic groups There are N-oxides. One class of the above polyamine N-oxides is the nitrogen group of the NO group. Consisting of a group of polyamine N-oxides in which element forms part of the R group. Good Preferred polyamine N-oxides are those in which R is pyridine, pyrrole, imidazole, Such as loridine, piperidine, quinoline, acridine and their derivatives This is the case with a telocyclic group. Another class of the above polyamine N-oxides Is a group of polyamine N-oxides in which the nitrogen of the NO group is bonded to the R group Become.   Other suitable polyamine N-oxides are those in which the NO group is attached to a polymerizable unit Polyamine oxide. A preferred class of these polyamine N-oxides is , R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group and the nitrogen of the NO functional group is Polyamine N-oxides having the general formula (I) that are part of the R group. this Examples of classes include those wherein R is pyridine, pyrrole, imidazole and derivatives thereof. And polyamine oxide which is a heterocyclic compound such as   Another preferred class of polyamine N-oxides is where R is aromatic, hetero, A cyclic or alicyclic group, wherein the nitrogen of the NO functional group is bonded to the R group; It is a polyamine oxide having the general formula (I).   Examples of these classes are polyamineoxy where the R group is aromatic, such as phenyl. Is.   Any polymer backbone must be capable of forming a water-soluble amine oxide polymer. As long as it has dye transfer inhibition properties, it may be used. Suitable polymer backbone Examples are polyvinyl, polyalkylene, polyester, polyether, polyamide , Polyimides, polyacrylates and mixtures thereof.   The amine N-oxide polymers of the present invention typically comprise 10: 1 to 1: 1000 It has a ratio of amine to amine N-oxide of 000. However, poly The amount of amine oxide groups present in the amine oxide polymer depends on the proper copolymerization. Or can be altered by moderate N-oxidation. Preferably, The ratio of amine to amine N-oxide is from 2: 3 to 1: 1,000,000, more preferably 1: 4-1: 1,000,000, most preferably 1: 7-1: 1,000,000 You. In the polymers of the present invention, one monomer type is an amine N-oxide The other monomer type is or is not an amine N-oxide, Or block copolymers. Polyamine N-oxide The amine oxide units have a pKa <10, preferably pKa <7, more preferably pKa <7. Ka <6. Almost any polyamine oxide It can be obtained with a degree of polymerization. The degree of polymerization depends on the desired water solubility and dye suspending power of the substance. It is not important if you have   Typically, the average molecular weight is between 500 and 1,000,000, preferably 1000 ~ 50,000, more preferably 2000 to 30,000, most preferably 30 It is in the range of 00 to 20,000. b) Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole:   N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone polymer used in the present invention Is from 5000 to 1,000,000, preferably from 5000 to 200,000 It has an average molecular weight range.   Highly preferred polymers for use in the cleaning compositions according to the present invention are N-bi Nilimidazole A polymer selected from N-vinylpyrrolidone copolymer And the polymer is 5000-50,000, more preferably 8000-30. 10,000, most preferably with an average molecular weight range of 10,000 to 20,000 You. The average molecular weight range was determined by Barth H.G. and Mays J.W.Chemical Analysis, Vol. 113. , As described in “Modern Methods of Polymer Characterization” Determined by scattering. Highly preferred N-vinylimidazole N-vinylpi The loridone copolymer is 5000 to 50,000, more preferably 8000 to 30. 10,000, most preferably with an average molecular weight range of 10,000 to 20,000 You.   N-vinylimidazole N characterized by having the above average molecular weight range -Vinylpyrrolidone copolymer exhibits excellent dye transfer inhibition, while Does not adversely affect the cleaning performance of the more formulated detergent composition. N of the present invention -Vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymer is 1: 0.2, Preferably 0.8: 0.3, most preferably 0.6: 0.4 N-vinyl imida It has a molar ratio of sol to N-vinylpyrrolidone. c) Polyvinylpyrrolidone:   In the cleaning composition of the present invention, from about 2500 to about 400,000, preferably Is from about 5000 to about 200,000, more preferably from about 5000 to about 50,000. , Most preferably polyvinyl having an average molecular weight of about 5000 to about 15,000 Pyrrolidone ("PVP") may also be utilized. Suitable polyvinylpyrrolidone is manufactured by Product name PVP K-15 (viscosity molecular weight of 10,000), PVP K-30 (40 PVP K-60 (average molecular weight of 160,000) and PVP K-60 (average molecular weight of 160,000) And VP Corporation, PVP K-90 (average molecular weight of 360,000). w Commercially available from York, NY and Montreal, Canada. BASFCooperation or Other suitable polyvinylpyrrolidones, which are commercially available from Sokalan HP165 and others And Sokalan HP12; polyvinylpyrrolidone known to detergent manufacturers (eg, EP-A-262,897 and EP-A-256,696). d) Polyvinyl oxazolidone:   In the cleaning composition of the present invention, polyvinyl is used as a polymer dye transfer inhibitor. Oxazolidone may also be used. The polyvinyl oxazolidone is about 2500 To about 400,000, preferably from about 5000 to about 200,000, more preferably From about 5000 to about 50,000, most preferably from about 5000 to about 15,000. Has an average molecular weight. e) Polyvinyl imidazole:   In the cleaning composition of the present invention, polyvinyl is used as a polymer dye transfer inhibitor. Imidazole may also be used. The polyvinyl imidazole is about 2500-about 400,000, preferably from about 5000 to about 200,000, more preferably about Average of 5000 to about 50,000, most preferably about 5000 to about 15,000 Has a molecular weight. f) Crosslinked polymer:   Crosslinked polymers are polymers in which the main chain is interconnected to some extent. Link can be chemical or physical, and the active group can be on the main chain or on the side chain The cross-linked polymer may be found in Journal of Polymer Science, volume 22, pages  1035-1039.   In one embodiment, the crosslinked polymer is made to form a three-dimensional rigid structure, Dyes can be trapped in the pores formed by the dimensional structure. In another aspect The crosslinked polymer captures the dye by swelling.   Such crosslinked polymers are disclosed in co-pending patent application 94870213.9. It is described in.Surfactant system   The cleaning composition according to the present invention is characterized in that the surfactant is nonionic and / or Anionic and / or cationic and / or amphoteric and / or bipolar And / or generally contains a surfactant system that can be selected from semipolar surfactants .   Surfactants are typically present at a level of 0.1-60% by weight. More preferred The new formulation level is one of the fabric softener compositions of the present invention with the addition of a washing and rinsing liquid. 4040% by weight.   Surfactants should be formulated to be compatible with the enzyme components present in the composition Is preferred. In liquid or gel compositions, the surfactant is the Formulated to promote the stability of, or at least degrade, certain enzymes Most preferably.   Preferred Non-Alkylbenzene Sulfonate Surfactants Used According to the Invention The system may comprise, as a surfactant, a nonionic and / or anionic as described herein. It is composed of one or more of the on-surfactants.   Alkylphenol polyethylene, polypropylene and polybutylene oxy The side condensate is suitable for use as a nonionic surfactant in the surfactant system of the present invention. And a polyethylene oxide condensate is preferred. These compounds include linear or Is an alkyl having about 6 to about 14, preferably about 8 to about 14 carbon atoms in a branched chain configuration. There are condensation products of alkyl phenols having alkyl groups with alkyl groups. In a preferred embodiment, ethylene oxide is present per mole of alkylphenol About 2 to about 25 moles, more preferably about 3 to about 15 moles of ethylene oxide Present in the amount to be. Commercially available nonionic surfactants of this type include GAF Corpo Igepal sold by rationTMCO-630 and all Rohm & Haascompany  For sale from TritonTMX-45, X-114, X-100 and X-1 02. These surfactants are alkylphenol alkoxylates (eg, (Eg, alkylphenol ethoxylate).   Primary and secondary aliphatic alcohols and about 1 to about 25 moles of ethylene oxide The condensation product is used as a nonionic surfactant in the nonionic surfactant system of the present invention. Suitable for The alkyl chain of the aliphatic alcohol is linear or branched, primary or It is secondary and usually has about 8 to about 22 carbon atoms. About 8 to about 20 carbon atoms More preferably an alcohol having an alkyl group of about 10 to about 18 carbon atoms; Condensation products with about 2 to about 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol are preferred. Good. About 2 to about 7 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, most preferably Alternatively, 2 to 5 moles of ethylene oxide are present in the condensation product. This Examples of commercially available nonionic surfactants from Ip include Union Carbide Corporation Tergitol sold by nTM15-S-9 (C11-CFifteenStraight-chain alcohols and d Condensation product with 9 moles of Tylene oxide), TergitolTM24-L-6NMW (C12- C14Condensation product of primary alcohol and 6 moles of ethylene oxide with narrow molecular weight distribution Neodol sold by Shell Chemical CompanyTM45-9 (C14-CFifteen Condensation product of straight-chain alcohol and 9 moles of ethylene oxide), NeodolTM23-3 (C12-C13Condensation product of linear alcohol with 3.0 moles of ethylene oxide), Ne odolTM45-7 (C14-CFifteenCondensation of linear alcohol with 7 mol of ethylene oxide Product), NeodolTM45-5 (C14-CFifteenLinear alcohol and ethylene oxide Kyro sold by The Procter & Gamble CompanyTME OB (C13-CFifteenCondensation product of alcohol and 9 mol of ethylene oxide); Hoechs Genapol LA O3O or O5O (C12-C14Alcow Of ethylene oxide and 3 or 5 moles of ethylene oxide). These products The preferred range of the HLB is 8-11, most preferably 8-10.   As the nonionic surfactant of the surfactant system of the present invention, about 6 to about 30 carbon atoms are used. Preferably about 10 to about 16 carbon atoms and about 1.3 to about 10 sugar units. Preferably from about 1.3 to about 3, most preferably from about 1.3 to about 2.7 polysaccharides, such as Llenado, published January 21, 1986, with a hydrophilic glycoside group. Also useful are the alkyl polysaccharides disclosed in U.S. Pat. No. 4,565,647. It is. Reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms can also be used, such as glucose, Galactose and galactosyl moieties can be used in place of glucosyl moieties Possible (optionally a glucoside with a hydrophobic group attached at position 2, 3, 4 etc. Or give glucose or galactose instead of galactoside). For example The position of one of the new sugar units and the position 2, 3, 4 and / or 6 of the previous sugar unit An intersugar linkage may be present between them.   Preferred alkyl polyglycosides have the formula:                   RTwoO (CnH2nO)t(Glycosyl)x R in the above formulaTwoIs alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxy Selected from the group consisting of alkylphenyl and mixtures thereof (the alkyl group is About 10 to about 18, preferably about 12 to about 14 carbon atoms); Is 3, preferably 2. t is 0 to about 10, preferably 0; x is from about 1.3 to about 10, preferably from about 1.3 to about 3, and most preferably from about 1.3 to about It is about 2.7. Glycosyl is preferably derived from glucose. these In order to produce the compound of the formula, alcohol or alkyl polyethoxy alcohol Is formed first and then reacted with glucose or a glucose source to form glucose. A sid (bond at position 1) is formed. Additional glycosyl units may also be Between the 2, 3, 4 and / or 6 positions of the glycosyl unit, preferably mainly May be combined.   Hydrophobicity formed by condensation of propylene oxide and propylene glycol The condensation product of base and ethylene oxide is also an additional nonionic surfactant of the present invention. Suitable for use as a system. The hydrophobic portion of these compounds is preferably about 1500 It has a molecular weight of ~ 1800 and is insoluble in water. Poly to this hydrophobic part The addition of an oxyethylene moiety tends to increase the water solubility of the molecule as a whole, The liquid property of the product is ethylene oxide having a polyoxyethylene content of about 40 mol or less. To about 50% of the total weight of the condensation product corresponding to the condensation with sid. It is. Examples of compounds of this type include certain marketed products sold by BASF. PluronicTMThere are surfactants.   Nonionic surfactants of the nonionic surfactant system of the present invention include propylene Obtained from the reaction of ethylene oxide with ethylenediamine and ethylene oxide Are also suitable for use. The hydrophobic part of these products is ethylenediamine Consisting of the reaction product with excess propylene oxide, usually from about 2500 to about 3000 Has a molecular weight. The hydrophobic portion is a polycondensation product containing about 40 to about 80% by weight of polio. Up to a molecular weight of about 5000 to about 11,000, including xylene Is condensed with ethylene oxide. Examples of nonionic surfactants of this type include Certain commercial Tetronic products from BASF, Inc.TMThere are compounds.   The surfactant-based nonionic surfactant of the present invention includes alkylphenol Polyethylene oxide condensates, primary and secondary aliphatic alcohols and about 1 to about 2 Uses condensation products with 5 moles of ethylene oxide, alkyl polysaccharides and their mixtures Above. C having 3 to 15 ethoxy groups8-C14Alkyl phenol eth Xylate, C having 2 to 10 ethoxy groups8-C18Alcohol ethoxylate G (preferably CTenAverage) and mixtures thereof are most preferred.   Highly preferred nonionic surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula Is a surfactant: R in the above formula1Is H or R1Is C1-4Hydrocarbyl, 2-hydroxy Cycloethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof;TwoIs C5-31Hi Drocarbyl, wherein Z is a linear hydrocarbyl chain and a few directly attached to the chain. Polyhydroxyhydrocarbyl having at least three hydroxyl groups, or It is an alkoxylated derivative. Preferably, R1Is methyl and RTwoIs linear C11 -15 Alkyl or C16-18Alkyl or alkenyl chains, eg coconut Or a mixture thereof, wherein Z is glucose, It is derived from reducing sugars such as toose, maltose and lactose.   When contained in such a laundry detergent composition, the nonionic surfactant of the present invention The agent system is capable of removing fat / oily stains of such laundry detergent compositions over a wide range of laundry conditions. Acts to improve castability.   Highly preferred anionic surfactants include those of the formula RO (A)mSOThreeWater-soluble salt of M Or an alkylalkoxylated sulfate surfactant which is an acid, where R is unsubstituted CTen-Ctwenty fourAlkyl or CTen-Ctwenty fourHydroxyl having alkyl moiety A silalkyl group, preferably C12-C20Alkyl or hydroxyalkyl, further Preferably C12-C18Alkyl or hydroxyalkyl, wherein A is ethoxy M or greater than zero, typically from about 0.5 to about 6, More preferably from about 0.5 to about 3, where M is H or a cation, such as metal On (eg sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.) , Ammonium or substituted ammonium cations. Alkyl ethoxylation Sulfates and alkylpropoxylated sulfates are contemplated in the present invention. Specific examples of substituted ammonium cations include methyl, dimethyl, trimethyl-an Monium cation with tetramethylammonium and dimethylpiperidinium Quaternary ammonium cations such as cations, ethylamine, diethylamine Derived from alkylamines, such as, triethylamine, and mixtures thereof. And so on. Exemplary surfactants include C12-C18Alkyl polyethoxylate (1.0) Sulfate (C12-C18E (1.0) M), C12-C18Alkylpo Liethoxylate (2.25) sulfate (C12-C18E (2.25) M), C12-C18Alkyl polyethoxylate (3.0) sulfate (C12-C18E (3.0) M) and C12-C18Alkyl polyethoxylate (4.0) sulfur (C12-C18E (4.0) M), where M is sodium and potassium for convenience. Um.   Suitable anionic surfactants used are "The Journal of the American Gaseous SO according to Oil Chemists Society ", 52 (1975), pp. 323-329ThreeSulfonated in C8-C20Alkyl, including linear esters of carboxylic acids (ie, fatty acids) It is an ester sulfonate surfactant. Suitable starting materials include tallow, palm oil There are natural fats such as those derived from.   Particularly preferred alkyl ester sulfonate surfactants for laundry applications include: There are alkyl ester sulfonate surfactants of the following structural formula: R in the above formulaThreeIs C8-C20Hydrocarbyl, preferably alkyl, or their A combination, RFourIs C1-C6Hydrocarbyl, preferably alkyl, or A combination of these, wherein M forms a water-soluble salt with the alkyl ester sulfonate Is a cation. Suitable salt-forming cations include sodium, potassium and lithium. Metal and a substituted or unsubstituted ammonium cation, e.g. There are nolamine, diethanolamine and triethanolamine. Preferred Kuha RThreeIs CTen-C16Alkyl, RFourIs methyl, ethyl or isopropyl It is. RThreeIs CTen-C16Alkyl methyl ester sulfonates are particularly preferred. Good.   Other suitable anionic surfactants include those of the formula ROSOThreeWith a water-soluble salt or acid of M There are certain alkyl sulphate surfactants, where R is preferably CTen-Ctwenty four Hydrocarbyl, preferably alkyl, or CTen-C20Having an alkyl moiety Hydroxyalkyl, more preferably C12-C18Alkyl or hydroxyal And M is H or a cation, such as an alkali metal cation (eg, Lithium, potassium, lithium, ammonium or substituted ammonium (eg, Methyl, dimethyl, trimethyl-ammonium cation and tetramethylammonium Quaternary ammonium cations such as ammonium and dimethylpiperidinium cations And alkylamines such as ethylamine, diethylamine and triethylamine. Quaternary ammonium cations and mixtures thereof). Typically, C12-C16Alkyl chains are preferred at low wash temperatures (eg, below about 50 ° C). Best, C16-C18Alkyl chains are preferred at high wash temperatures (eg, above about 50 ° C). No.   Other anionic surfactants useful for cleaning purposes are also provided by the cleaning compositions of the present invention. It can be included in the composition. These include soap salts (eg, sodium, Potassium, ammonium and substituted ammonium salts such as mono, di and tri Ethanolamine salt), C8-Ctwenty twoPrimary or secondary alkane sulfonate , C8-Ctwenty fourOlefin sulphonates, for example British Patent Specification 1,082,1 As described in US Pat. No. 79, the thermal decomposition products of alkaline earth metal citrate Sulfonated polycarboxylic acid produced by sulfonation, C8-Ctwenty fourAlkyl poly Glycol ether sulfate (containing up to 10 moles of ethylene oxide); Alkyl glycerol sulfonate, fatty acyl glycerol sulfonate, fat Fatty oleyl glycerol sulfate, alkylphenol ethylene oxide -Tersulfate, paraffin sulfonate, alkyl phosphate, acyl Isethionate such as isethionate, N-acyl taurate, alkyl sac Cinamate and sulfosuccinate, monoesters of sulfosuccinate (particularly Saturated and unsaturated C12-C18Monoester) and sulfosuccinate Stell (especially saturated and unsaturated C6-C12Diester), acyl sarcosinate Alkyl polysaccharide sulfates, such as alkyl polyglucoside sulfates (Nonionic non-sulfate compounds are described below), branched primary alkyls Rusulfate and the formula RO (CHTwoCHTwoO)k-CHTwoCOO-M+(R is C8-CTwo Two Alkyl, k is an integer from 1 to 10, and M is a soluble salt-forming cation. Alkylpolyethoxycarboxylates). Rosin, hydrogenation Rosin and resin acids and hydrogen present or derived from tall oil Resin acids such as addition resin acids and hydrogenated resin acids are also suitable.   Another example is “Surface Active Agents and Detergents” (Vol.I & II, Schwartz, P. erry and Berch). A variety of such surfactants are available from 1975 No. 3,929,678 issued to Laughlin et al. It is also generally disclosed in column 23, line 58 to column 29, line 23 (see References). Incorporated herein by reference).   When included in the present compositions, the laundry detergent compositions of the present invention typically comprise from about 1 to about 40% by weight, preferably from about 3 to about 20% of such anionic surfactant. No.   The cleaning compositions of the present invention include cationic, amphoteric, bipolar and semipolar interfaces. Activators and nonionic and / or anionic interfaces other than those already described An activator may also be included.   Cationic detersive surfactants suitable for use in the cleaning compositions of the present invention include: With two long-chain hydrocarbyl groups. Such cationic surface activity Examples of agents include ammonium surfactants such as alkyltrimethylammonium There are halogenides and surfactants having the formula:           [RTwo(ORThree)y] [RFour(ORThree)y]TwoRFiveN+X- R in the above formulaTwoIs an alkyl having about 8 to about 18 carbon atoms in the alkyl chain or An alkylbenzyl group; each RThreeIs -CHTwoCHTwo-, -CHTwoCH (CHThree)- , -CHTwoCH (CHTwoOH)-, -CHTwoCHTwoCHTwo-And from their mixture Selected from the group consisting of: each RFourIs C1-CFourAlkyl, C1-CFourHydroxyalkyl R, two RFourBenzyl ring structure formed by linking groups, -CHTwoC HOH-CHOHCOR6CHOHCHTwoOH (R6Has a molecular weight of less than about 1000 Hexose or hexose polymer having) and water when y is not 0 Selected from the group consisting ofFiveIs RFourThe same as or RTwo+ RFiveCharcoal Alkyl chains such that the total number of elementary atoms is no more than about 18; each y is from 0 to about 10 Thus, the sum of the y values is from 0 to about 15; X is a compatible anion.   Highly preferred cationic surfactants are water-soluble quaternary anions useful in the present compositions. A monium compound having the formula:                     R1RTwoRThreeRFourN+X-    (I) R in the above formula1Is C8-C16Alkyl, RTwo, RThreeAnd RFourEach independently C1-CFourAlkyl, C1-CFourHydroxyalkyl, benzyl and-(CTwoH40 )xH (x has a value of 2 to 5) and X is an anion. RTwo, RThreeAlso Is RFourMust not be benzyl. R1Preferred alkyl for Chain length is C12-CFifteenIn particular, alkyl groups are derived from coconut or palm kernel fat. A mixture of chain lengths introduced, or olefin build-up or OXO Derived synthetically by alcohol synthesis. RTwo, RThreeAnd RFourPreferred groups for Methyl and hydroxyethyl groups, and the anion X is halide, methosulfate, vinegar. It is selected from acid and phosphate ions.   Examples of quaternary ammonium compounds of formula (i) suitable for use in the present invention are: Coconut trimethyl ammonium chloride or bromide Coconut methyl dihydroxyethyl ammonium chloride or bromide Decyltriethylammonium chloride Decyldimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide C12-15Dimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide Coconut dimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide Myristyltrimethylammonium methyl sulfate Lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride or bromide Lauryl dimethyl (ethenoxy)FourAmmonium chloride or bromide Choline ester (R1Is CHTwo-CHTwo-OC (= O) -C12-14Alkyl   And RTwo, RThree, RFourIs a compound of formula (i) wherein is Dialkylimidazoline (compound of formula (i))   Another cationic surfactant useful in the present invention was issued on October 14, 1980. No. 4,228,044 issued to Cambre and European Patent Application EP 000 224.   Typical cationic fabric softening components include water-insoluble quaternary ammonium fabric softening There are activators, the most commonly used are di-long chain alkyl ammonium chlorides or Is methyl sulfate.   Among these, preferred cationic softeners include: 1) Ditallow dimethyl ammonium chloride (DTDMAC) 2) Dihydrogenated tallow dimethyl ammonium chloride 3) Dihydrogenated tallow dimethyl ammonium methyl sulfate 4) Distearyl dimethyl ammonium chloride 5) Dioleyl dimethyl ammonium chloride 6) dipalmityl hydroxyethyl methyl ammonium chloride 7) Stearyl benzyl dimethyl ammonium chloride 8) Tallow trimethyl ammonium chloride 9) Hydrogenated tallow trimethylammonium chloride 10) C12-14Alkyl hydroxyethyl dimethyl ammonium chloride 11) C12-18Alkyl dihydroxyethyl methyl ammonium chloride 12) Di (stearoyloxyethyl) dimethylammonium chloride (DSO) EDMAC) 13) Di (tallow oil oxyethyl) dimethyl ammonium chloride 14) Ditaloyimidazolinium methyl sulfate 15) 1- (2-Tallowylamidoethyl) -2-tallowylimidazolinium Methyl sulfate   The biodegradable quaternary ammonium compound is a di-long-chain alkyl ant Supplied as a replacement for monium chloride and methyl sulfate. This Such quaternary ammonium compounds are long-chain compounds in which a functional group such as a carboxy group is interposed. It has an alkyl (alkenyl) group. The above substances and fabric softening containing them The composition comprises EP-A-0,040,562 and EP-A-0,239,910. And many other references.   The quaternary ammonium compound and its amine precursor are represented by the following formula (I) or (II) )have: In the above formula, Q is -OC (O)-, -C (O) -O-, -OC (O) -O-,- NRFour-C (O)-, -C (O) -NRFour-Selected from; R1Is (CHTwo)n-QTTwoOr TThreeIs; RTwoIs (CHTwo)m-QTFourOr TFiveOr RThreeIs; RThreeIs C1-CFourAlkyl, C1-CFourHydroxyalkyl or H; RFourIs H, C1-CFourAlkyl or C1-CFourHydroxyalkyl; T1, TTwo, TThree, TFour, TFiveIs independently C11-Ctwenty twoAlkyl or alkenyl The n and m are integers from 1 to 4; X-Is a softener compatible anion.   Non-limiting examples of softener compatible anions include chloride or methyl sulfate.   Alkyl or alkenyl chain T1, TTwo, TThree, TFour, TFiveIs at least 11 charcoal It must have an elementary atom, preferably at least 16 carbon atoms. That The chains may be straight or branched.   Tallow is a convenient and inexpensive source of long-chain alkyl and alkenyl materials. T1 , TTwo, TThree, TFour, TFiveParticularly preferred are compounds which represent a mixture of long chain substances typical of tallow. New   Specific quaternary ammonium compounds suitable for use in the aqueous fabric softening compositions of the present invention Examples include: 1) N, N-di (tallowyloxyethyl) -N, N-dimethylammonium Lorido 2) N, N-di (tallowyloxyethyl) -N-methyl N- (2-hydroxy (Siethyl) ammonium methyl sulfate 3) N, N-di (2-tallowyloxy-2-oxoethyl) -N, N-dimethyl Luammonium chloride 4) N, N-di (2-tallowyloxyethylcarbonyloxyethyl) -N, N-dimethylammonium chloride 5) N- (2-tallowyloxy-2-ethyl) -N- (2-tallowyloxy -2-oxoethyl) -N, N-dimethylammonium chloride 6) N, N, N-tri (tallowyloxyethyl) -N-methylammonium Lorido 7) N- (2-tallowyloxy-2-oxoethyl) -N-tallowyl-N, N-dimethylammonium chloride 8) 1,2-Ditaroyloxy-3-trimethylammoniopropane chloride And mixtures of the above.   When included in the present compositions, the cleaning compositions of the present invention typically have a pH of 0.5. 2 to about 25%, preferably about 1 to about 8% by weight of such a cationic surfactant including.   Amphoteric surfactants are also suitable for use in the cleaning compositions of the present invention. these Surfactants are aliphatic derivatives of secondary or tertiary amines, or heterocyclic secondary And aliphatic derivatives of tertiary amines. May be linear or branched. At least about 8 aliphatic substituents Carbon atoms, typically from about 8 to about 18 carbon atoms, and at least one Water-soluble groups such as carboxy, sulfonic acid and sulfate groups. Amphoteric interface For examples of activators, see Laughlin et al., U.S.A., issued December 30, 1975. See U.S. Pat. No. 3,929,678, column 19, lines 18-35.   When included in the present compositions, the cleaning compositions of the present invention typically have a pH of 0.5. From 2 to about 15%, preferably from about 1 to about 10% of such amphoteric surfactants. No.   Zwitterionic surfactants are also suitable for use in laundry detergent compositions. These surfactants Are derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines Or quaternary ammonium, quaternary phononium or tertiary sulfonium compounds Can be widely described. For examples of zwitterionic surfactants: Laughlin et al., U.S. Pat. No. 3,929,6, issued Dec. 30, 1975. See column 19, line 38 to column 22, line 48 of the specification of No. 78.   When included in the present compositions, the cleaning compositions of the present invention typically have a pH of 0.5. 2 to about 15% by weight, preferably about 1 to about 10%, of such a zwitterionic surfactant Including.   Semipolar nonionic surfactants comprise one alkyl moiety having from about 10 to about 18 carbon atoms. And alkyl and hydroxyalkyl groups of about 1 to about 3 carbon atoms. A water-soluble amine oxide having two moieties selected from about 10 to about 10 carbon atoms. One alkyl moiety and an alkyl group of about 1 to about 3 carbon atoms and hydroxy Water-soluble phosphine having two moieties selected from the group consisting of alkyl groups Oxide; one alkyl moiety of about 10 to about 18 carbon atoms and about 1 to about 3 carbon atoms. Having a moiety selected from the group consisting of an alkyl group and a hydroxyalkyl group. Specific categories of nonionic surfactants, including water-soluble sulfoxides . Semipolar nonionic detergent surfactants include amine oxide surfactants having the following formula: There are sex agents: R in the above formulaThreeIs an alkyl, hydroxyalkyl having from about 8 to about 22 carbon atoms , An alkylphenyl group or a mixture thereof;FourIs about 2 to about 3 carbon atoms Is an alkylene, hydroxyalkylene group or a mixture thereof having the formula: 0 to about 3; each RFiveIs an alkyl or hydro having about 1 to about 3 carbon atoms. Polyethylene having xyalkyl groups or about 1 to about 3 ethylene oxide groups Oxide group. RFiveGroups are linked to each other, for example via an oxygen or nitrogen atom To form a ring structure.   These amine oxide surfactants include, in particular, CTen-C18Alkyl dimethyla Minoxide and C8-C12Alkoxyethyl dihydroxyethylamine oxide There is.   When included in the present compositions, the laundry detergent compositions of the present invention typically comprise from 0.2 to About 15% by weight, preferably about 1 to about 10%, of such a semipolar nonionic surfactant Contains sexual agents.Builder type   The composition according to the invention may further comprise a builder system. Aluminosirike Substances, silicates, polycarboxylates, alkyl or alkenyl Acid and fatty acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentamethy Substances such as lenacetic acid, sequestering agents such as aminopolyphosphonates, especially To ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and diethylenetriamine pen Any conventional builder system, including tamethylene phosphonic acid, may be used in the present invention. Are suitable. Not preferred for obvious environmental reasons, but phosphate builder Can be used in the light.   Suitable builders include inorganic ion exchange materials, usually inorganic hydrated aluminosilicates Materials, more specifically hydrated synthetic zeolites, such as hydrated zeolites A, X, B, There is HS or MAP.   Another suitable inorganic builder material is a laminated silicate, such as SKS-6 ( Hoechst). SKS-6 is sodium silicate (NaTwoSiTwoOFive) Consisting of It is a monocrystalline silicate.   Suitable polycarboxylates having one carboxy group include Belgian patents Nos. 831,368, 821,369 and 821,370. There are lactic acid, glycolic acid and their ether derivatives as indicated. Two Polycarboxylates having a carboxy group include succinic acid, malonic acid, (d) (Tylenedioxy) diacetate, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid And water-soluble salts of fumaric acid with German Patent Publication Nos. 2,446,686, 2, No. 446,687 and U.S. Pat. No. 3,935,257. -Tercarboxylate, as described in Belgian Patent 840,623. Sulfinyl carboxylate. Polycar having three carboxy groups Boxylates include, in particular, water-soluble citrate, aconitrate and citracone. And the carboxymethyl ester described in GB 1,379,241. Xisuccinate, lactos described in Dutch Application No. 72050873 Succinate derivatives such as xsuccinate, and British Patent 1,387, 2-oxa-1,1,3-propanetricarboxy described in US Pat. There are oxypolycarboxylate materials such as acrylates.   Polycarboxylates having four carboxy groups are described in GB 1,26 Oxydisuccinates disclosed in 1,829,1,1,2,2-eta Tetracarboxylate, 1,1,3,3-propanetetracarboxylate And 1,1,2,3-propanetetracarboxylate. Sulfo substituent Polycarboxylates having the following formulas include British Patent No. 1,398,421, No. 398,422 and U.S. Pat. No. 3,936,448. Rufosuccinate derivatives are described in British Patent 1,082,179. Polycarboxy with sulfonated pyrolytic citrate and phosphon substituents The rates are disclosed in British Patent 1,439,000.   Alicyclic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane-cis, Cis, cis-tetracarboxylate, cyclopentadienidepentacarboxy Rate, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetracar Boxylate, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2, 2,5,5-tetrahydrofuran-tetracarboxylate, 1,2,3,4 5,6-hexane-hexacarboxylate, sorbitol, mannitol and And carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such as xylitol. Good Aromatic polycarboxylates include melitic acid, pyromellitic acid and British Patent No. 1 , 425,343.   Preferred polycarboxylates among the above are those having a carboxy group of 3 or less per molecule. Hydroxycarboxylates having a silyl group, more particularly citrates.   Preferred builder systems for use in the present composition include non-water soluble aerosols such as zeolite A. Luminosilicate builder or laminated silicate (SKS-6) and citric acid There are mixtures with such water-soluble carboxylate chelators.   Suitable chelants for inclusion in the cleaning composition according to the invention are ethylene dia Min-N, N'-disuccinic acid (EDDS) or its alkali metal, alkaline earth A class of metals, ammonium or substituted ammonium salts, or mixtures thereof is there. Preferred EDDS compounds include the free acid form and its sodium or magnesium salt. Um salt. Examples of such preferred sodium salts of EDDS include NaTwoE DDS and NaFourThere is EDDS. Such preferred magnesium of EDDS Examples of the salt include MgEDDS and MgTwoThere is EDDS. Magnesium salt book Most preferred for inclusion in the composition according to the invention.   Other builder substances that can form part of the builder system in use with the granule composition include: Inorganic substances such as rukari metal carbonate, bicarbonate, and silicate Phosphonates, aminopolyalkylenephosphonates and aminopolycarboxy There are organic substances such as sylate.   Other suitable water-soluble organic salts are homo- or copolymeric acids or their salts. Wherein the polycarboxylic acid is at least two separated from each other by no more than 2 carbon atoms Having a carboxyl group of This type of polymer is GB-A-1,596 , 756. Examples of such salts are those with a MW of 2000-5000. Acrylates and their copolymers with maleic anhydride. Such copolymers have molecular weights between 20,000 and 70,000, especially about 40,000. Have.   The washing builder salt is usually 10 to 80% by weight of the composition, preferably 10 to 70% by weight. %, Most usually from 10 to 60% by weight.Foaming inhibitor   Another optional ingredient is exemplified by silicone and silica-silicone mixtures. It is a foaming inhibitor shown. Silicone is based on alkylated polysiloxane material Typically represented, silica is different from silica airgel and xerogel in various types of It is usually used in fine form, exemplified by aqueous silica. These substances are Where the foam control agent is water-soluble or water-dispersible and substantially It is formulated so that it can be advantageously released in a non-surfactant, detergent-impermeable carrier. On the other hand, the foam inhibitor is dissolved or dispersed in a liquid carrier to form one or more other components. It can be applied by spraying.   Preferred silicone suds suppressors are described in Bartollota et al., US Pat. No. 72. Another particularly useful foam control agent is self-emulsifying silicone. German Patent Application DT published April 28, 1977 OS 2,646,126. Examples of such compounds are DC-544, commercially available from Dow Corning, which is a siloxane-glycol Coal copolymer. Particularly preferred suds suppressors are silicone oils and 2- A suds suppressor system containing a mixture of alkyl-alkanols. Suitable 2-Al Kill-alkanols are commercially available under the trade name Isofol 12R. Tanol. Such a foam control system was filed on November 10, 1992. Co-pending European Patent Application No. N92870174.7. You.   Particularly preferred silicone suds suppressors are co-pending European Patent Application N ° 9220. 1649.8. The above composition is AerosilRMelting like Consists of a silicone / silica mixture combined with non-porous silica.   The above-mentioned foaming inhibitor is usually used in an amount of 0.001 to 2% by weight of the composition, preferably 0.02% by weight. Used at levels of 1 to 1% by weight.Color care effect   Combinations with technology that also demonstrates the type of color care effect can be used. This Examples of these technologies are metallocatalysts for color maintenance. Such a metallo The catalyst is described in EP 0,596,184 and co-pending European patent application 9487. 0206.3.Other detergent ingredients   Other ingredients used in the cleaning composition, such as soil suspending agents, soil releasing agents, Optical brighteners, abrasives, bactericides, fade inhibitors, colorants and / or encapsulation May also use non-encapsulated fragrances.   Particularly suitable encapsulating materials are polysaccharides and the like described in GB 1,464,616. And a water-soluble capsule comprising a matrix of a polyhydroxy compound.   Other suitable water-soluble encapsulating materials are devices such as those described in US 3,455,838. Dextrins derived from non-gelatinized starch esters of substituted dicarboxylic acids Consists of These acid ester dextrins are preferably waxy maize, Manufactured from starches such as squid, sago, tapioca and potatoes . A suitable example of the encapsulating material is N-Lok from National Starch. The N-Lok encapsulant consists of modified maize starch and glucose. Starch Is modified by adding a monofunctional substituent such as octenylsuccinic anhydride. You.   Anti-redeposition and soil suspending agents suitable for the present invention include methylcellulose, Cellulose derivatives such as xymethylcellulose and hydroxyethylcellulose There are conductors and homo- or copolymer polycarboxylic acids or their salts. This The polymers of Ip include polyacrylates already described as builders and Water maleic acid-acrylic acid copolymer, maleic anhydride and ethylene, methyl bi Copolymer with Nylether or Methacrylic acid (Maleic anhydride is a copolymer At least 20 mol%). These substances are usually present in the composition from 0.5 to 10% by weight, more preferably 0.75-8% by weight, most preferably 1-6% by weight Used at the level.   Preferred optical brighteners are anionic in nature, examples of which are 4,4'-bis (2 -Diethanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) styrene Ruben-2,2'-disulfonate disodium, 4,4'-bis (2-morphoyl No-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2,2'- Disodium disulfonate, 4,4'-bis (2,4-dianilino-s-tria (Zin-6-ylamino) stilbene-2,2'-disulfonate disodium ', 4 "-bis (2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino) styrene Monosodium ruben-2-sulfonate, 4,4'-bis [2-anilino-4- ( N-methyl-N-2-hydroxyethylamino) -s-triazin-6-ylua Mino] stilbene-2,2'-disulfonate disodium, 4,4'-bis (4 -Phenyl-2,1,3-triazol-2-yl) stilbene-2,2'-di Disodium sulfonate, 4,4'-bis [2-anilino-4- (1-methyl- 2-Hydroxyethylamino) -s-triazin-6-ylamino] stilbene Disodium 2,2'-disulfonate, 2-stilbyl-4 "-(naphth-1 ', 2', 4,5) -1,2,3-Triazole-2 "-sodium sulfonate And 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl.   Other useful polymeric substances are polyethylene glycols, especially molecular weights between 1000 and 1. 0000, more specifically 2000-8000, most preferably about 4000. It is. These are preferably 0.20-5% by weight, more preferably 0.25-2.5%. Used at the level. These polymers and the homo- or copolymers already described -Polycarboxylate salt maintains whiteness, adheres to fabric ash, Cleaning performance of soil, proteins and oxidative soils in the presence of debris It is useful in doing good.   Soil release agents useful in the compositions of the present invention are conventionally terephthalic acid in various configurations. With ethylene glycol and / or propylene glycol units Or it is a terpolymer. Examples of such polymers are commonly-assigned U.S. Pat. Nos. 4,116,885 and 4,711,730 and European Patent Application No. 0,272,033. EP-A-0,272,033 Particularly preferred polymers according to have the formula:         (CHThree(PEG)43)0.75(POH)0.25(T-PO)2.8       (T-PEG)0.4T (POH)0.25((PEG)43CH3) 0.75 In the above formula, PEG is-(OCTwoHFour) O-, PO is (OCThreeH6O) and T are (P cOC6HFourCO).   Dimethyl terephthalate, dimethyl sulfoisophthalate, ethylene glycol Polyester as a Random Copolymer of Toluene and 1,2-Propanediol Are also very useful, with the terminal groups being mainly sulfobenzoate and It consists of a monoester of glycol and / or propanediol. The goal is To obtain a polymer capped at both ends by a rufobenzoate group. In this context, most of the above copolymers are “mainly” sulfobenzoate groups Is end-capped. However, some copolymers are not completely And their end groups are ethylene glycol and / or Alternatively, it may be composed of a monoester of propane-1,2-diol, Next, "consisting of such species.   The polyester selected in the present invention comprises about 46% by weight of dimethyl terephthalic acid, about 16% by weight of propane-1,2-diol, about 10% by weight of ethylene glycol About 13% by weight of dimethylsulfobenzoic acid and about 15% by weight of sulfoisophthalate It contains luic acid and has a molecular weight of about 3000. Polyesters and how to make them These are described in detail in EPA 311 and 342.Softener   Fabric softeners can also be incorporated into the cleaning compositions according to the present invention. This These agents may be inorganic or organic in type. The inorganic softener is GB-A -1,400,898 and US Pat. No. 5,019,292 Illustrated by Tokley. Organic fabric softeners include GB-A-1,514,27 6 and water-insoluble tertiary amines as disclosed in EP-B-0,011,340 EP-B-0,026,527 and EP-B-0,026,528. Thing C12-C14Quaternary ammonium salts and combinations thereof, EP-B-0, There are dilong chain amides as disclosed in US Pat. Other fabric softening systems Useful organic components include EP-A-0,299,575 and 0,313,146. There are high molecular weight polyethylene oxide materials as disclosed.   The level of smectite clay is usually 2-20% by weight, more preferably 5-15%. Wt% range and the substance is added as a dry mix ingredient to the rest of the formulation. It is. Organic fabric softeners, such as water-insoluble tertiary amines or dilong chain amide materials, have zero . 5-5% by weight, usually 1-3% by weight, high molecular weight polyethylene 0.1 to 2% by weight of the oxide substance and the water-soluble cationic substance, usually 0.15 to It is added at a level of 1.5% by weight. These substances are the spray-dried part of the composition Minutes, but in some cases add them as dry mix particles Or spray them as a molten liquid onto other solid components of the composition Is more convenient.Cleaning method   The composition of the present invention is added with a dipping method, a pretreatment method, and another rinse aid composition. Essentially any cleaning or cleaning, including methods with a rinsing step It may be used in a logging method.   The process described herein involves contacting the fabric with a wash liquor in a conventional manner. And are exemplified below.   The process of the present invention is conveniently performed during the cleaning process. Cree The ning method is preferably performed at 5 to 95 ° C, particularly 10 to 60 ° C. Processing liquid Is preferably 7 to 11.   The preferred machine dishwashing method is to dissolve an effective amount of the machine dishwashing or rinsing composition. Or treat the soiled article with the dispersed aqueous solution. Customary use of machine dishwashing compositions Effective amount means 8 to 60 g of product dissolved or dispersed in a washing volume of 3 to 10 l. You.   According to the dishwashing method, a dirty dish is an effective amount, typically 0.5-20 g (dish 25). (Per sheet treatment). Preferred dish hand washing methods include: There is application of the concentrate to the surface of the dish, or immersion of the detergent composition in a large dilution.   The following examples are meant to illustrate the compositions of the present invention and are not necessarily within the scope of the present invention. Is not meant to be limiting or limiting.   Agr. Biol. Chem. (1973), 37 (11), 2527-33 and US Pat. No. 3,737,383. Non-alkaline endodextranase and / or alkaline endo as described Dextranase is present in 10% of the total composition.-6~ 1% by weight, preferably 10-Five~ 0.5 % Pure enzyme level is added to the compositions exemplified below.   In the cleaning compositions, the abbreviated component designations have the following meanings: LAS: Sodium linear C12Alkylbenzene sulfonate TAS: sodium tallow alkyl sulfate XYAS: Sodium C1X-C1YAlkyl sulfate SAS: C in sodium salt form12-C14Secondary (2,3) alkyl               Sulphate APG: Formula C12-(Glycosyl)xAlkyl Polyglycoside Surfactants               (X is 1.5) AEC: Formula C12Alkyl ethoxy of ethoxy (2) carboxylate               Carboxylate surfactant SS: secondary soap surfactant of the formula 2-butyloctanoic acid 25EY: C condensed with an average Y mole of ethylene oxide12-CFifteenMainly in               Linear primary alcohol 45EY: C condensed with an average of Y moles of ethylene oxide14-CFifteenMainly in               Linear primary alcohol XYEZS: condensed with an average of Z moles of ethylene oxide per mole               C1X-C1YSodium alkyl sulfate Nonionic: sold by BASF GmbH under the trade name Plurafac LF404               With an average degree of ethoxylation of 3.8 and an average degree of propoxyl of 4.5.               C13-CFifteenMixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohol CFAA: C12-C14Alkyl N-methylglucamide TFAA: C16-C18Alkyl N-methylglucamide Silicate: amorphous sodium silicate (SiOTwo: NaTwoO ratio = 2.0) NaSKS-6: Formula δ-NaTwoSiTwoOFiveCrystal silicate Carbonate: anhydrous sodium carbonate Phosphate: sodium tripolyphosphate MA / AA: 1: 4 maleic / acrylic acid copolymer,               Average molecular weight about 80,000 Polyacrylate: sold under the trade name PA30 by BASF GmbH,               Polyacrylate homopolymer with average molecular weight of about 8000 Zeolite A: having a primary particle size in the range of 10 to 10 μm               Formula Na12(AlOTwoSiOTwo)12・ 27HTwoO's               Hydrated sodium aluminosilicate Zeolite MAP: having a silicon to aluminum ratio of 1.33 or less               Zeolite P-type alkali metal aluminosilicate Citrate: trisodium citrate dihydrate Citric: Citric acid Perborate: Bleach anhydrous sodium perborate monohydrate               Experimental formula NaBOTwo・ HTwoOTwo PB4: anhydrous sodium perborate tetrahydrate Percarbonate: empirical formula 2NaTwoCOThree・ 3HTwoOTwoof               Anhydrous sodium percarbonate bleach TAED: Tetraacetylethylenediamine Paraffin: Paraffin sold under the trade name Winog 70 by Wintershall               oil Pectinase: sold by Novo Nordisk A / S under the trade name Pectinex AR               Proteolytic enzymes Xylanase: Pulpzyme HB or SP431 from Novo Nordisk A / S               Or Lyxasan (Gist-Brocades), or Optipulp or               Xylan-degrading enzymes sold by Xylanase (Solvay) Proteases from Novo Nordisk A / S under the trade names Savinase, Alcalase, Maxacal               Proteolytic enzymes sold and patent WO 91/0663               7 and / or proteases described in US Pat. Amylase: sold by Novo Nordisk A / S under the trade name Termamyl               Amylolytic enzyme Lipase: from Novo Nordisk A / S under trade names Lipolase and Lipolase Ultra               Lipolytic enzymes for sale Peroxidase: Peroxidase enzyme Cellulase: from Novo Nordisk A / S under the trade name Carezyme or Celluzyme               Cellulolytic enzymes sold CMC: Sodium carboxymethyl cellulose HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid DETPMP: sold by Monsanto under the trade name Dequest 2060               Diethylene triamine penta (methylene phosphonic acid) PVP: polyvinylpyrrolidone polymer EDDS: ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid,               (S, S) isomer in sodium salt form Foaming inhibitor: 25% paraffin wax, melting point 50 ° C., 17% hydrophobic silica,               58% paraffin oil Granular foam inhibitor: 12% silicone / silica in granular form, 18% stearyl               Alcohol, 70% starch SCS: Sodium cumene sulfonate Sulfate: anhydrous sodium sulfate HMWPEO: High molecular weight polyethylene oxide PGMS: with the trade name Radiasurf 248               Polyglycerol monostearate TAE25: Tallow alcohol ethoxylate (25)Example 1   The following machine dishwashing detergent composition was prepared according to the present invention (parts by weight).   The composition exhibits good soil removal when used in a machine dishwashing process I do.Example 2   The following liquid dish handwashing composition was prepared according to the present invention. The pH of the composition is 7.0-7.0 It was adjusted to be in the 7.4 range. Example 3   A granular fabric cleaning composition according to the present invention was prepared as follows: Example 4   A granular fabric cleaning composition according to the present invention was prepared as follows: Example 5   Particularly useful in washing colored fabrics is a granular fabric cleaning composition according to the present invention, Manufactured as follows: Example 6   A granular fabric cleaning composition according to the present invention was prepared as follows: Example 7   A compact granular fabric cleaning composition according to the present invention was prepared as follows. : 45AS 8.0 25E3S 2.0 25E5 3.0 25E3 3.0 TFAA 2.5 Zeolite A 17.0 NaSKS-6 12.0 Citric acid 3.0 Carbonate 7.0 MA / AA 5.0 CMC 0.4 Poly (4-vinylpyridine) -N-oxide / 0.2     Copolymer of vinylimidazole and vinylpyrrolidone Protease 0.05 TAED 6.0 Percarbonate 22.0 EDDS 0.3 Granule foaming inhibitor 3.5Water / others up to 100% Example 8   "Softening through the wash" ability Producing a granular fabric cleaning composition according to the present invention, which exerts its power, as follows: did: Example 9   Suitable for use in pretreatment of soiled fabrics according to the invention and for use in machine washing methods A heavy liquid fabric cleaning composition was prepared as follows: Example 10   A heavy liquid fabric cleaning composition according to the present invention was prepared as follows: Example 11   The following fabric softener composition with a rinse was added according to the present invention. Example 11 (b)   The following fabric softener compositions were prepared in accordance with the present invention: Example 12   The following liquid hard surface cleaning composition was prepared according to the present invention. Example 13   Launched the following spray composition for cleaning hard surfaces and removing household mold Manufactured according to specifications. Amylase 0.01 Lipase 0.01 Sodium octyl sulfate 2.00 Sodium dodecyl sulfate 4.00 Sodium hydroxide 0.80 Silicate (Na) 0.04 Fragrance 0.35Water / others up to 100% Example 14   The following solid fabric cleaning compositions were prepared in accordance with the present invention. Protease 0.03 Lipase 0.01 Amylase 0.05 C12-C16Alkyl sulfate, Na 20.0 C12-C14N-methylglucamide 5.0 C11-C13Alkyl benzene sulfonate, Na 10.0 Sodium carbonate 25.0 Sodium pyrophosphate 7.0 Sodium tripolyphosphate 7.0 Zeolite A 5.0 Carboxymethyl cellulose 0.2 Polyacrylate (MW1400) 0.2 Coconut monoethanolamide 5.0 Brightener, fragrance 0.2 CaSOFour                                                 1.0 MgSOFour                                                 1.0Filler * up to 100% remaining * CaCOThree, Talc, soil (kaolinite, smectite), silicate, etc. Can be selected from any convenient material.Example 15   The following Rabatrie cleansing block compositions were prepared according to the present invention. Example 16   The following toilet bowl cleaning composition was prepared according to the present invention. Example 17   A liquid personal cleansing composition containing soap was prepared according to the present invention: Example 18   A solid personal cleansing composition was prepared according to the present invention: Sodium cocoyl isethionate 47.20 Sodium cetearyl sulfate 9.14 Paraffin 9.05 Sodium soap (on the spot) 3.67 Sodium isethionate 5.51 Sodium chloride 0.45 Titanium dioxide 0.4 Trisodium EDTA 0.1 Trisodium etidronate 0.1 Perfume 1.20 NaTwoSOFour                                            0.87 Protease 0.10Water up to 100% Example 19   A shampoo composition was prepared according to the present invention:

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF ,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE, SN,TD,TG),AP(KE,LS,MW,SD,S Z,UG),UA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD ,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU,AZ ,BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN, CU,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,GB,G E,HU,IL,IS,JP,KE,KG,KP,KR ,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LV, MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ,P L,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,SK ,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,US,UZ, VN,YU (72)発明者 ローザ、ローラ、モーズ アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、イーグル、クリーク、コート、 8815 (72)発明者 アルフレッド、ブッシュ ベルギー国ベー―1840、ロンデルツェー ル、ハンデルスストラート、210────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, LS, MW, SD, S Z, UG), UA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD , RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ , BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, G E, HU, IL, IS, JP, KE, KG, KP, KR , KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, P L, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK , TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US, UZ, VN, YU (72) Inventor Rosa, Laura, Morse             United States Ohio, West, Chi             Esther, Eagle, Creek, Coat,             8815 (72) Inventor Alfred, Bush             Belgian base 1840, Rondelsee             Le, Handelsstraat, 210

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1. エンドデキストラナーゼ酵素を含んでなるクリーニング組成物。 2. エンドデキストラナーゼが、7〜11のpHで、その最大活性の少くと も10%、好ましくは少くとも25%、更に好ましくは少くとも40%の酵素活 性を有している、請求項1に記載のクリーニング組成物。 3. エンドデキストラナーゼが7〜11のpHで最大活性を有する、請求項 1または2に記載のクリーニング組成物。 4. エンドデキストラナーゼが全組成物の10-6〜1重量%、好ましくは1 0-5〜0.5%の純粋酵素レベルで存在している、請求項1〜3のいずれか一項 に記載のクリーニング組成物。 5. セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ 、クチナーゼまたはそれらの混合物の群から選択される酵素を更に含んでなる、 請求項1〜4のいずれか一項に記載のクリーニング組成物。 6. 酵素がプロテアーゼである、請求項5に記載のクリーニング組成物。 7. ブリーチアクチベーターおよび漂白剤を更に含んでなる、請求項1〜6 のいずれか一項に記載のクリーニング組成物。 8. 漂白剤がペルボレートまたはペルカーボネートである、請求項7に記載 のクリーニング組成物。 9. ペルオキシダーゼと、ブリーチアクチベーターとして10‐フェノチア ジンプロピオン酸とを含んでなる、請求項7または8に記載のクリーニング組成 物。 10. 染料移動阻止ポリマーを更に含んでなる、請求項1〜9のいずれか一 項に記載のクリーニング組成物。 11. 化学殺菌剤を更に含んでなる、請求項1〜10のいずれか一項に記載 のクリーニング組成物。 12. 組成物が液体、ペースト、ゲル、棒状固形品、錠剤、粉末、スプレー または顆粒形態をとる、請求項1〜11のいずれか一項に記載のクリーニング組 成物。 13. エンドデキストラナーゼ酵素を含んでなる洗剤添加物。 14. エンドデキストラナーゼが、7〜11のpHで、その最大活性の少く とも10%、好ましくは少くとも25%、更に好ましくは少くとも40%の酵素 活性を有している、請求項13に記載の洗剤添加物。 15. エンドデキストラナーゼが7〜11のpHで最大活性を有する、請求 項13または14に記載の洗剤添加物。 16. 布帛クリーニングおよび/または布帛しみとりおよび/または布帛白 さ維持および/または布帛柔軟化および/または布帛カラーアピアランスおよび /または染料移動阻止および/または布帛衛生のための、クリーニング組成物に おけるエンドデキストラナーゼの使用。 17. 床、壁、浴室タイル、便器および皿のような硬質表面のクリーニング および/または衛生のための、クリーニング組成物におけるエンドデキストラナ ーゼの使用。 18. パーソナルクレンジング組成物におけるエンドデキストラナーゼの使 用。 19. 真菌/細菌増殖の抑制/減少および/または悪臭形成の防止のための 、クリーニング組成物におけるエンドデキストラナーゼの使用。[Claims] 1. A cleaning composition comprising an endodextranase enzyme. 2. 2. The endodextranase according to claim 1, wherein at a pH of 7 to 11, the enzyme activity has at least 10% of its maximum activity, preferably at least 25%, more preferably at least 40%. Cleaning composition. 3. 3. The cleaning composition according to claim 1, wherein the endodextranase has a maximum activity at a pH of 7-11. 4. 4. The composition according to claim 1, wherein the endodextranase is present at a pure enzyme level of 10 -6 to 1% by weight of the total composition, preferably 10 -5 to 0.5%. Cleaning composition. 5. The cleaning composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising an enzyme selected from the group of cellulase, peroxidase, protease, amylase, lipase, cutinase or a mixture thereof. 6. The cleaning composition according to claim 5, wherein the enzyme is a protease. 7. The cleaning composition according to claim 1, further comprising a bleach activator and a bleach. 8. The cleaning composition according to claim 7, wherein the bleach is perborate or percarbonate. 9. The cleaning composition according to claim 7 or 8, comprising peroxidase and 10-phenothiazinepropionic acid as a bleach activator. 10. The cleaning composition of any one of claims 1 to 9, further comprising a dye transfer inhibiting polymer. 11. The cleaning composition according to any of the preceding claims, further comprising a chemical germicide. 12. The cleaning composition according to any one of the preceding claims, wherein the composition is in the form of a liquid, paste, gel, bar, tablet, powder, spray or granule. 13. A detergent additive comprising an endodextranase enzyme. 14. 14. The method according to claim 13, wherein the endodextranase has an enzyme activity of at least 10%, preferably at least 25%, more preferably at least 40% of its maximum activity at a pH of 7-11. Detergent additives. 15. Detergent additive according to claim 13 or 14, wherein the endodextranase has a maximum activity at a pH of 7-11. 16. Endodextranase in a cleaning composition for fabric cleaning and / or fabric stain removal and / or fabric whiteness maintenance and / or fabric softening and / or fabric color appearance and / or dye transfer inhibition and / or fabric hygiene Use of. 17. Use of endodextranase in a cleaning composition for cleaning and / or sanitizing hard surfaces such as floors, walls, bathroom tiles, toilet bowls and dishes. 18. Use of endodextranase in a personal cleansing composition. 19. Use of an endodextranase in a cleaning composition for inhibiting / reducing fungal / bacterial growth and / or preventing malodor formation.
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