JPH11511778A - Detergent composition comprising lipolytic enzyme - Google Patents

Detergent composition comprising lipolytic enzyme

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JPH11511778A
JPH11511778A JP9540823A JP54082397A JPH11511778A JP H11511778 A JPH11511778 A JP H11511778A JP 9540823 A JP9540823 A JP 9540823A JP 54082397 A JP54082397 A JP 54082397A JP H11511778 A JPH11511778 A JP H11511778A
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alkyl
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アンドレ、セザール、ベック
チャンドリカ、カスツーリ
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38627Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing lipase

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、特定の脂肪分解酵素と、少なくとも第2脂肪分解酵素とを含んでなる洗剤組成物に関する。このような組成物は、改良された全体の洗剤性能:布地、食卓用食器および硬質表面上の油脂/油性物質の再付着を減少させ、これにより白色性の維持、クリーニング、スポッティングの減少および/または薄膜形成および汚れ除去性能を改良する。   (57) [Summary] The present invention relates to a detergent composition comprising a specific lipolytic enzyme and at least a second lipolytic enzyme. Such compositions may have improved overall detergent performance: reduced redeposition of grease / oil on textiles, tableware and hard surfaces, thereby maintaining whiteness, cleaning, reducing spotting and / or Or improve thin film formation and soil removal performance.

Description

【発明の詳細な説明】 脂肪分解酵素を含んでなる洗剤組成物 技術分野 本発明は、脂肪分解酵素の組合わせを含んでなる洗剤組成物に関する。 発明の背景 クリーニング性能を改良するために、例えば、布地からの汚れおよび汚染を含 有するトリグリセリドの除去を増強するために、洗剤組成物中へ脂肪分解酵素( 例えば、リパーゼ)を添加することが知られている。例えば、米国特許第4,7 69,173号(Cornelissen et al.、1989年8月29 日発行);米国特許第5,069,809号(Lagerwaard etal .、1991年12月3日発行);PCT出願WO94/03578号およびH APPI(Household & Personal Products I ndustry)No.28/1991号を参照のこと。 米国特許第4,769,173号明細書において、洗剤組成物における、フミ コラ・ラヌギノサ(Humicola lanuginosa)からの真菌リパ ーゼから成るあるクラスのリパーゼ、および強い漂白剤、が開示されている。 この特許における真菌のリパーゼの1例は、フミコラ・ラヌギノサ(Humi cola lanuginosa)からのリパーゼであり、これはアマノ(Am ano)から商品名Amano−CEで入手可能である。 米国特許第5,069,809号明細書において、強い漂白剤と洗剤組成物に おいて使用するためのリパーゼ酵素との組合わせが開示されており、このリパー ゼ酵素はフミコラ・ラヌギノサ(Humicola lanuginosa)に より生産されるリパーゼをコードする遺伝子をクローニングし、この遺伝子を宿 主としてアスペルギルス・オリゼ(Aspergillus oryzae)中 で発現させることによって生産される。 WO94/03578号明細書において、洗濯プロセスの主要なサイクル過程 で実質的な脂肪分解活性を示すリパーゼを洗剤組成物1g当たり10〜20,0 00LU(脂肪分解単位)の量で含有する酵素洗剤組成物が開示されている。こ のリパーゼは、特に、ジイソプロピルフルオロリン酸塩(DFP)を使用するそ の不活性化挙動について選択される。 リパーゼ酵素についての多数の文献にかかわらず、フミコラ・ラヌギノサ(H umicola lanuginosa)DSM4106株に由来しかつ宿主と してアスペルギルス・オリゼ(Aspergillus oryzae)におい て生産されるリパーゼだけは、これまで布地洗濯製品の添加剤として広く使用さ れてきている。それはノボ・ノルディスク(Novo Nordisk)から商 品名リポラーゼ(LipolaseTM)で入手可能である。Gormsenおよ びMalmosは、HAPPIにおいて、商標名「Lipolase」のこの酵 素は、工業的規模の組み換えDNA技術の使用をベースとした商業的に意味のあ るコストパフォーマンスを有する最初の洗剤リパーゼである、と記載している。 リポラーゼは洗濯プロセスそれ自体よりむしろ乾燥工程の過程において最も有 効であると、HAPPIに開示されている。布地の乾燥過程では、水のレベルの ような条件は実際の洗濯サイクルの過程よりも脂肪分解性加水分解にいっそう好 適である。 リポラーゼの汚れ除去性能を最適化するために、ノボ・ノルディクス(Nov o Nordisk)は多数の変異型を製造した。 WO92/05249号に記載されているように、天然のフミコラ・ラヌギノ サ(Humicola lanuginosa)リパーゼのD96L変異型は野 生型リパーゼよりもファクター4.4だけラードの汚染除去効率を改良する(酵 素を0.075〜2.5mgのタンパク質/リットルの範囲の量で比較する)。 洗濯液の1リットル当たり0.001〜100mg(5〜500,000LU /l)に相当する量でリパーゼ変異型(D96L)を添加できることが、Res earch Disclosure No.35944(Novo Nordi sk、1994年3月10日発行)に記載されている。 しかしながら、洗剤の全体の性能は、汚れおよび汚染、例えば、油脂/油の汚 れ、を除去する洗剤の能力ばかりでなく、かつまた洗浄される製品上への汚れ、 汚れの破壊生成物または不溶性塩の再付着を防止する洗剤の能力により、判定さ れる。再付着効果は、不適当な薄膜でコーティングされた製品、縞を現わす製品 、あるいは洗濯プロセスの終わりにおいて無傷で残留する可視のスポットでカバ ーされた製品を生ずる。 したがって、よりすぐれた洗剤性能全体への消費者の要求を満足するような方 法で、洗剤組成物を配合することに、実質的な技術的課題が残っている。 上記目的は、特定の脂肪分解酵素と、少なくとも第2脂肪分解酵素(secondlip olytic enzyme)との組合わせを含んでなる、洗濯、皿洗浄および硬質表面クリー ナーを包含する洗剤組成物により満足される。 驚くべきことには、事実、特定の脂肪分解酵素と第2脂肪分解酵素との組合わ せにより、洗剤の性能全体が改善すること、例えば、布地の白色性の維持および 食卓用食器、硬質表面およびその他の上のスポッティング、薄膜形成および/ま たは油脂/油性物質の再付着が減少することが見出された。 この発見により、同一の洗浄性能を保持しつつ、性能を改善し、あるいは洗浄 活性剤のレベルを減少させることができる。 発明の要約 本発明は、洗浄性能全体が改善された、特定の脂肪分解酵素と、少なくとも第 2脂肪分解酵素との組合わせを含んでなる洗剤組成物、に関する。 発明の詳細な説明 本発明による洗剤組成物の必須成分は、脂肪分解酵素:特定の脂肪分解酵素と 、後述するような少なくとも1つの追加の脂肪分解酵素との組合わせである。特定の脂肪分解酵素 本発明の関係において、用語「脂肪分解酵素」は、脂質分解能力、例えば、ト リグリセリド、リン脂質、ワックス−エステルまたはクチンを分解する能力を示 す酵素を示すことを意図する。この脂肪分解酵素は、例えば、リパーゼ、ホスホ リパーゼ、エステラーゼまたはクチナーゼであることができる。 本発明に適当な特定の脂肪分解酵素は、同一の加水分解活性(洗浄溶液1リッ トル当たり同一量のLU)のリポラーゼ(LipolaseTM)と比較したとき 、大きく改善された白色性の維持を提供する特定の脂肪分解酵素である。 有意な白色性維持の性能は、本明細書において使用するとき、0→4のパネル きい差を表す)を使用して、等級をつける専門家により視的に評価することがで きる。 本発明に適当な特定の脂肪分解酵素は、本発明による洗剤組成物の中に洗浄溶 液1リットル当たり50LU〜8500LUのレベルにおいて添加される。好ま しくは、前記脂肪分解酵素は洗浄溶液1リットル当たり100LU〜7500L Uのレベル、より好ましくは150LU〜5000LUのレベルで存在する。 本発明において使用するために適当な特定の脂肪分解酵素は、細菌または真菌 の起源の酵素を包含する。化学的または遺伝学的に修飾された突然変異体からの 脂肪分解酵素は本発明に包含される。 好ましい脂肪分解酵素は、フミコラ・ラヌギノサ(Humicola lan uginosa)およびサーモミセス・ラヌギノスス (Thermomyces lanuginosus)により生産可能である脂 肪分解酵素の変異型、あるいは前記変異型の生産に関係する遺伝子を宿主生物、 例えば、欧州特許出願第0,258,068号明細書(引用することによって本 明細書の一部とされる)に記載されているアスペルギルス・オリゼ(Asper gillus oryzae)中でクローニングして発現させることによって生 産可能である脂肪分解酵素の変異型を包含する。 非常に好ましい脂肪分解酵素は、米国特許出願第08/341,826号明細 書に記載のフミコラ・ラヌギノサ由来の天然リパーゼの変異型である。好ましく は、フミコラ・ラヌギノサ(Humicola lanuginosa)DSM 4106株を使用する。前記変異型の1例は、D96L脂肪分解酵素である。 D96L脂肪分解酵素変異型とは、特許出願WO第92/05249号明細書 に記載されているリパーゼの変異型、すなわち、96位のアスパラギン酸(D) 残基がロイシン(L)に変換されているフミコラ・ラヌギノサ(Humicol a lanuginosa)からの天然リパーゼ、を意味する。この命名法に従 うと、前記96位のアスパラギン酸からロイシンへの置換は、D96Lとして示 される。 酵素D96Lの活性を測定するために、標準的LUアッセイを使用した(分析 法、内部のNovo Nordisk No.AF95/6−GB 1991. 02.07)。乳化剤としてアラビアガム(gum-arabic)を使用してグリセリント リブチレート(Merck)を乳化することによって、D96Lの基質を調製し た。pHスタット法を使用してpH7において、リパーゼ活性をアッセイした。 リパーゼ活性の1単位(LU/mg)を、1分間に1μmolの脂肪酸を遊離 するために必要な量として定義する。 第2脂肪分解酵素: 本発明の組成物は、少なくとも第2脂肪分解酵素を含む。脂肪分解酵素の適当 なグループは洗剤の用途のためのリパーゼ酵素であり、シュードモナス(Pse udomonas)グループの微生物、例えば、シュードモナス・スタッツエリ (Pseudomonas stutzeri)ATCC19.154により生 産されるリパーゼ酵素(英国特許第1,372,034号明細書に開示されてい る)を包含する。適当なリパーゼは、微生物シュードモナス・フルオレセント( Pseudomonas fluorescent)IAM1057により生産 される、リパーゼの抗体に対して陽性の免疫学的交差反応を示すリパーゼを包含 する。このリパーゼは、天野製薬株式会社(Amano Pharmaceut ical Co.Ltd.、名古屋、日本国)から商品名Lipase P「A mano」(以後「Amano−P」と呼ぶ)で入手可能である。特に適当なリ パーゼは、M1 LipaseRおよびLipomaxR(Gist−Broca des)である。 好ましいリパーゼはフミコラ・ラヌギノサ(Humicola lanugi nosa)DSM4106株に由来し、そして宿主としてアスペルギルス・オリ ゼ(Aspergillus oryzae)において生産される。それはノボ ・ノルディスク(Novo Nordisk)から商品名Lipolase(商 標)で入手可能である。 また、クチナーゼ[EC3.1.1.50]も適当であり、これはリパーゼの 特別の種類、すなわち、界面の活性化を必要としないリパーゼ、として考えられ る。適当なクチナーゼはWO94/14963号およびWO94/14964号 明細書に記載されている。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えば、国際特 許出願(WO−A)88/09367号明細書(Genencor)に記載され ている。 他の適当な第2脂肪分解酵素はホスホリパーゼおよびエステラーゼである。 第2脂肪分解酵素は、通常、洗剤組成物の中に、1:5〜5:1、好ましくは 1:3〜3:1、の範囲の「特定の脂肪分解酵素:第2脂肪分解酵素」の活性比 で混入される。 汚れた布地の洗濯プロセスの目的は、布地を清浄すること、すなわち、汚れた 布から汚れおよび汚染を除去することである。しかしながら、除去された汚れが 洗濯溶液の中に現れるとすぐに、汚れは洗濯されている布地上に再付着すること ができる。特に白色被服について、汚れの再付着は布地の白色性に対して強い陰 性の効果を有する。しかし、また、着色された布地の輝きおよび新鮮さは、この ような再付着により減少する。 白色性の維持は、多数の洗濯サイクルにわたって、ウォッシュアンドウェアの 布地の白色性のモニターである。すぐれた性能の洗剤はすぐれた白色性維持のプ ロフィルを有する、すなわち、それは除去された汚れの白色布地上への再付着を できるだけ多く防止することによって、ウォッシュアンドウェアの完全なライフ サイクルの間において、洗濯された布地の白色性を高いレベルで維持することを 保証する。 今回、驚くべきことには、本発明に従い、特定の脂肪分解酵素を少なくとも1 つの追加の脂肪分解酵素と一緒に洗剤の中に添加すると、白色性維持の性能にお いて有意な効果が得られることが見出された。 さらに、硬質表面クリーングおよび皿ケア(dishcare)(皿洗浄およ びすすぎ助剤)の条件下に、前記脂肪分解酵素を使用すると、皿、プレート、硬 質表面およびその他上の油脂/油の汚れ物質のスポッティング、薄膜形成および /または再付着の減少が示される。 洗剤成分 本発明の洗剤組成物は、また、追加の洗剤成分を含有することができる。これ らの追加の洗剤成分の正確な特質、およびそれらの添加レベルは、組成物の物理 的形態、および使用すべきクリーニング操作の特質に依存するであろう。 本発明によるクリーニング組成物は、液体、ペースト、ゲル、棒、タブレット 、粉末または粒子の形態であることができる。粒状組成物は、また、「コンパク トな」形態であることができ、液状組成物は、また、「濃厚な」形態であること ができる。 本発明の組成物は、例えば、硬質表面クリーナー、手および機械による皿洗浄 組成物、洗濯添加剤組成物を含有する手および機械による洗濯洗剤組成物、およ び汚染された布地のソーキングおよび/または前処理において使用するために適 当な組成物、リンス添加布地柔軟剤組成物として配合することができる。 手による皿洗浄法において使用するための組成物として配合するとき、本発明 の組成物は好ましくは界面活性剤および好ましくは有機ポリマー化合物、泡増強 剤、第II族の金属イオン、溶媒、ハイドロトロープおよび追加の酵素から選択 される他の洗剤成分を含有する。 洗濯機械の洗濯法において使用するために適当な組成物として配合するとき、 本発明の組成物は好ましくは界面活性剤およびビルダー化合物の双方およびさら に好ましくは有機ポリマー化合物、漂白剤、追加の酵素、泡抑制剤、分散剤、石 灰石鹸分散剤、汚れ解放ポリマー、汚れ懸濁および再付着防止剤および腐蝕抑制 剤から選択される1またはそれ以上の洗剤成分を含有する。また、洗濯組成物は 柔軟化剤を追加の洗剤成分として含有することができる。 本発明の組成物は、また、洗剤添加剤製品として使用することができる。この ような添加剤製品は、慣用の洗剤組成物の性能を補助または増強することを意図 する。 必要に応じて、本発明の粒状洗濯洗剤組成物の密度は、20℃において測定し て、400〜1200g/l、好ましくは600〜950g/lの組成物の範囲 である。 本発明の粒状洗濯洗剤組成物の「コンパクトの」形態は、密度により、組成物 の形態において、無機充填剤塩の量により最良に反映される。無機充填剤塩は粉 末の形態の洗剤組成物の慣用の成分である。慣用の洗剤組成物において、充填剤 塩は実質的な量、典型的には全組成物の17〜35重量%、で存在する。 コンパクトの組成物において、充填剤塩は全組成物の15重量%を超えない、 好ましくは組成物の10重量%を超えない、最も好ましくは5重量%を超えない 量で存在する。 無機充填剤塩は、例えば、本発明の組成物において意味するように、アルカリ 金属およびアルカリ土類金属の硫酸塩および塩化物から選択される。 好ましい充填剤塩は硫酸ナトリウムである。 本発明による液状洗剤組成物は、また、「濃厚な形態」であることができ、こ のような場合において、本発明による液状洗剤組成物は、慣用の液状洗剤に比較 して、少ない量の水を含有するであろう。 典型的には、濃厚な液状洗剤の水分は、洗剤組成物の好ましくは40重量%よ り少なく、より好ましくは30重量%より少なく、最も好ましくは20重量%よ り少ない。 界面活性剤系 本発明による洗剤組成物は、さらに界面活性剤系を含んでなり、ここで界面活 性剤はアニオンおよび/または非イオンおよび/またはカチオンおよび/または 両性および/または双性イオンおよび/または半極性の界面活性剤から選択する ことができる。 界面活性剤は典型的には0.1〜60重量%のレベルで存在する。添加のより 好ましいレベルは、本発明による洗剤組成物の1〜35重量%、最も好ましくは 1〜30重量%である。 本発明に従い使用するために好ましい系は、界面活性剤として、1またはそれ 以上の本明細書において記載する非イオン界面活性剤および/またはアニオン界 面活性剤を含んでなる。 アルキルフェノールのポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、およ びポリブチレンオキシドの縮合物は、本発明の界面活性剤系の非イオン界面活性 剤として使用するために適当であり、ポリエチレンオキシドの縮合物は好ましい 。これらの化合物は、直鎖状または分枝鎖状の配置において約6〜約14個、好 ましくは約8〜約14個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルキルフェ ノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物を包含する。好ましい態様において 、エチレンオキシドは、アルキルフェノールの1モル当たり約2〜約25モル、 より好ましくは約3〜約15モルのエチレンオキシドに等しい量で存在する。こ の型の商業的に入手可能な非イオン界面活性剤は、IgepalTMCO−630 (GAFコーポレーションから販売されている);およびTritonTMX−4 5、X−114、X−100およびX−102(すべてはRohm & Haa s Companyから販売されている)を包含する。これらの界面活性剤はア ルキルフェノールアルコキシレート(例えば、アルキルフェノールエトキシレー ト)と普通に呼ばれる。 第一級および第二級脂肪族アルコールと約1〜約25モルのエチレンオキシド との縮合生成物は、本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン界面活性剤として 使用するために適当である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖状または分 枝鎖状、第一級または第二級であることができ、そして一般に約8〜約22個の 炭素原子を含有する。約8〜約20個の炭素原子、より好ましくは約10〜約1 8個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールと約2〜約10モルの エチレンオキシド/モルのアルコールとの縮合生成物は好ましい。アルコールの 1モル当たり約2〜約7のエチレンオキシド、最も好ましくは2〜5モルのエチ レンオキシドが前記縮合生成物の中に存在する。この型の商業的に入手可能な非 イオン界面活性剤の例は、下記の通りである:TergitolTM15−S−9 (C11−C15線状アルコールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、T ergitolTM24−L−6NMW(C12−C14第一級アルコールと6モルの エチレンオキシドとの狭い分子量分布をもつ縮合生成物)(双方はユニオン・カ ーバイド・コーポレーションから販売されている);NeodolTM45−9( C14−C15線状アルコールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、Ne odolTM23−3(C12−C13線状アルコールと3.0モルのエチレンオキシ ドとの縮合生成物)、NeodolTM45−7(C14−C15線状アルコールと7 モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、NeodolTM45−5(C14−C15 線状アルコールと5モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)(シェル・ケミ カル・カンパニーから販売されている)、KyroTMEOB(C13−C15アルコ ールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)(ザ・プロテクター・アンド ・ガンンブル・カンパニーから販売されている)およびGenapol LA O3OまたはO5O(C12−C14アルコールと3または5モルのエチレンオキシ ドとの縮合生成物)(ヘキストから販売されている)。これらの生成物において HLBの好ましい範囲は8〜11、最も好ましくは8〜10である。 また、米国特許第4,565,647号(Llenado、1986年1月2 1日発行)に開示されており、約6〜約30個の炭素原子、好ましくは約10〜 約16個の炭素原子を含有する疎水性基、および約1.3〜約10、好ましくは 約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7サッカリド単位を含有する 多糖類、例えば、ポリグリコシド、の親水性基を有するアルキル多糖類は、本発 明の界面活性剤系の非イオン界面活性剤として有用である。5または6個の炭素 原子を含有する任意の還元糖を使用することができ、例えば、グルコース、ガラ クトースおよびガラクトシル部分をグルコシル部分の代わりに使用することがで きる(必要に応じて、疎水性基を2−、3−、4−およびその他の位置に結合し 、こうしてグリコシドまたはガラクトシドと反対にグルコースまたはガラクトー スを生成する)。サッカリド間の結合は、例えば、追加のサッカリド単位の1つ の位置と先行するサッカリド単位上の2−、3−、4−および/または6−位と の間であることができる。好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有する: R2O(Cn2nO)t(グルコシル)x 式中R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアル キルフェニル、およびそれらの混合物から成る群より選択され、ここでアルキル 基は約10〜約18、好ましくは約12〜約14個の炭素原子を含有し、nは2 または3、好ましくは2であり、tは0〜約10、好ましくは0であり、そして xは約1.3〜約10、好ましくは1.3〜3、最も好ましくは約1.3〜約2 .7である。グルコシルは好ましくはグルコースから誘導される。これら化合物 を調製することにより、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールをま ず形成させ、次いでグルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシドを 形成させる(1−位に結合)。次いで追加のグリコシル単位をそれらの1−位と 先行するグリコシル単位2−、3−、4−および/または6−位、好ましくは主 として2−位との間において結合させる。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性 ベースとのエチレンオキシドの縮合生成物は、また、本発明の追加の非イオン界 面活性剤系として使用するために適当である。これらの化合物の疎水性部分は好 ましくは約1500〜約1800の分子量を有し、水不溶性を示すであろう。こ の疎水性部分に対するポリオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶 性を増加させる傾向があり、生成物の液体特性はポリオキシエチレン含量が縮合 生成物の合計重量の約50%である点まで保持され、これは約40モルまでのエ チレンオキシドとの縮合に相当する。この型の化合物の例は、商業的に入手可能 なPluronicTM界面活性剤(BASFにより販売されている)のあるもの を包含する。 また、プロピレンオキシドおよびエチレンジアミンの反応から生ずる生成物と エチレンオキシドとの縮合生成物は、本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン 界面活性剤として使用するために適当である。これらの生成物の疎水性部分は、 エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物から成り、一般に 約2500〜約3000の分子量を有する。この疎水性部分を、縮合生成物が約 40〜約80重量%のポリオキシエチレンを含有しかつ約5,000〜約11, 000の分子量を有する程度まで、エチレンオキシドと縮合させる。この型の非 イオン界面活性剤の例は、商業的に入手可能なTetronicTM界面活性剤( BASFにより販売されている)のあるものを包含する。 アルキルフェノールのポリエチレンオキシドの縮合物、第一級および第二級脂 肪族アルコールと約1〜約25モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、アルキ ル多糖類、およびそれらの混合物は、本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン 界面活性剤として使用するために適当である。3〜15エトキシ基を有するC8 −C14アルキルフェノールエトキシレート、および2〜10エトキシ基を有する C8−C18アルコールエトキシレート(好ましくは平均C10)、またはそれらの 混合物は最も好ましい。 非常に好ましい非イオン界面活性剤は、下記式を有するポリヒドロキシ脂肪酸 アミドである: 式中R1はH、C1−C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキ シプロピルまたはそれらの混合物であり、そしてR2はC5−C31ヒドロカルビ ルであり、そしてZは線状ヒドロカルビル鎖に直接接続された少なくとも3つの ヒドロキシ基を有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカル ビル、またはそのアルコキシル化誘導体である。好ましくはR1はメチルであり 、R2は直鎖状C11−C15アルキルまたはC16−C18アルキルまたはアルケニル 鎖、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、そしてZは還元糖 、例えば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースから還元性アミ ン化反応において誘導される。 このような洗剤組成物に添加するとき、本発明の非イオン界面活性剤は、広い 範囲のクリーニング条件下に、このような組成物の油脂/油の汚れの除去性質を 改良する作用をする。 使用すべき適当なアニオン界面活性剤は、線状アルキルベンゼンスルホン酸塩 、アルキルエステル硫酸塩の界面活性剤であり、下記の文献に従いガス状SO3 でスルホン化されたC8−C20カルボン酸の線状エステルを包含する:″The Journal of the American Oil Chemist s Society″、52(1975)、pp.323−329。適当な出発 物質は、獣脂、パーム油、およびその他から誘導されたような天然の脂肪質物質 を包含するであろう。 特に洗濯の用途に好ましいアルキルエステル硫酸塩の界面活性剤は、下記の構 造式のアルキルエステル硫酸塩の界面活性剤を含んでなる: 式中R3はC8−C20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み 合わせであり、R4はC1−C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそ れらの組み合わせであり、そしてMはアルキルエステル硫酸塩と水溶性塩を形成 するカチオンである。適当な塩形成カチオンは、金属、例えば、ナトリウム、カ リウム、リチウム、および置換または非置換のアンモニウムのカチオン、例えば 、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミンを 包含する。好ましくは、R3はC10−C16アルキルであり、そしてR4はメチル、 エチルまたはイソプロピルである。R3がC10−C16アルキルである、メチルエ ステルスルホン酸塩は特に好ましい。 他の適当なアニオン界面活性剤はアルキル硫酸塩の界面活性剤を包含し、これ らは式ROSO3Mの水溶性の塩または酸であり、式中、Rは好ましくはC10− C24ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはC10−C20アルキル成分を有す るヒドロキシアルキル、より好ましくはC12−C18アルキルまたはヒドロキシア ルキルであり、そしてMはHまたはカチオン、例えば、アルカリ金属のカチオン (例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム)、またはアンモニウムまたは置換 アンモニウム(例えば、メチル−、ジメチル−、およびトリメチル−アンモニウ ムのカチオンおよび第四級アンモニウムのカチオン、例えば、テトラメチル−ア ンモニウムおよびジメチルピペリジニウムのカチオンおよびアルキルアミン、例 えば、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、およびそれらの混合 物から誘導された第四級アンモニウムのカチオン、およびその他)である。典型 的には、C12−C16のアルキル鎖は、より低い洗濯温度(例えば、約50℃より 低い温度)において、好ましく、C16−C18のアルキル鎖は、より高い洗濯温度 (例えば、約50℃より高い温度)において、好ましい。 洗浄性の目的のために有用な他のアニオン界面活性剤を、また、本発明の洗剤 組成物の中に含めることができる。これらは下記のものを包含する:セッケンの 塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、および置換アンモニウムの 塩、例えば、モノ−、ジ−および/またはトリ−エタノールアミン塩を包含する ) 、C8−C22第一級または第二級アルカンスルホン酸塩、C8−C24オレフィンス ルホン酸塩、アルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により製 造されたスルホン化ポリカルボン酸、例えば、英国特許明細書第1,082,1 79号に記載されているもの、C8−C24アルキルポリグリコールエーテル硫酸 塩(10モルまでのエチレンオキシドを含有する);アルキルグリセロールスル ホン酸塩、脂肪族アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族オレイルグリセロー ル硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、パラフィンス ルホン酸塩、アルキルリン酸塩、イセチオン酸塩、例えば、アシルイセチオン酸 塩、N−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート 、スルホスクシネートのモノエステル(特に飽和および不飽和のC12−C18モノ エステル)およびスルホスクシネートのジエステル(特に飽和および不飽和のC6 −C12ジエステル)、アルキルサルコシネート、アルキル多糖の硫酸塩、例え ば、アルキルポリグルコシドの硫酸塩(下に記載する非イオン非硫酸化化合物) 、および分枝鎖状第一級アルキル硫酸塩およびアルキルポリエトキシカルボン酸 塩、例えば、下記式のもの:RO(CH2CH2O)k−CH2COO−M+、式中 RはC8−C22アルキルであり、kは0〜10の整数であり、そしてMは可溶性 塩形成カチオンである。また、樹脂酸および水素化樹脂酸、例えば、トール(tal l oil)油の中に存在するか、またはそれから誘導されたロジン、水素化ロジン、 および樹脂酸および水素化樹脂酸は適当である。他の例は下記の文献に記載され ている:″Surface Active Agents and Deter gents″(Vol.IおよびII、Schwartz、PerryおよびB erch著)。種々のこのような界面活性剤は、また、米国特許第3,929, 678号明細書(Laughlin、et al.、1975年12月30日発 行)、第23列第58行〜第29列第23行(引用することによって本明細書の 一部とされる)に一般的に開示されている。 非常に好ましいアニオン界面活性剤はアルキルアルコキシル化硫酸塩の界面活 性剤を包含し、これらは式RO(A)mSO3Mの水溶性塩または酸であり、式中 、Rは非置換C10−C24アルキルまたはC10−C24アルキル成分を有するヒドロ キシアルキル、好ましくはC12−C20アルキルまたはヒドロキシアルキル、より 好ましくはC12−C18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Aはエトキシ またはプロポキシ単位であり、mは0より大きく、典型的には約0.5〜約6、 より好ましくは約0.5〜約3の間であり、そしてMはHまたはカチオンであり 、前記カチオンは、例えば、金属カチオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リ チウム、カルシウム、マグネシウムなど)、アンモニウムまたは置換アンモニウ ムのカチオンである。アルキルエトキシル化硫酸塩、ならびにアルキルプロポキ シル化硫酸塩は本発明において考えられる。置換アンモニウムのカチオンの特定 の例は、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウムのカチオンおよび第 四アンモニウムのカチオン、例えば、テトラメチル−アンモニウム、およびジメ チルピペリジニウムのカチオン、およびアルキルアミン、例えば、エチルアミン 、ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物から誘導されたカチオン およびその他である。典型的な界面活性剤は下記の通りである:C12−C18アル キルポリエトキシレート(1.0)硫酸塩(C12−C18E(1.0)M)、C12 −C18アルキルポリエトキシレート(2.25)硫酸塩(C12−C18E(2.2 5)M)、C12−C18アルキルポリエトキシレート(3.0)硫酸塩(C12−C18 E(3.0)M)、およびC12−C18アルキルポリエトキシレート(4.0) 硫酸塩(C12−C18E(4.0)M)、ここでMは好都合にはナトリウムおよび カリウムから選択される。 本発明の洗剤組成物において使用するために適当なカチオン洗浄性界面活性剤 は、1つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このようなカチオン界面 活性剤の例は、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキルトリメチルアンモニ ウムハロゲニドおよび下記式を有する界面活性剤を包含する: [R2(OR3y][R4(OR3y25+- 式中R2はアルキル鎖中に約8〜約18個の炭素原子を有するアルキルまたはア ルキルベンジル基であり、各R3は−CH2CH2−、−CH2CH(CH3)−、 −CH2CH(CH2OH)−、−CH2CH2CH2−、またはそれらの混合物か ら成る群より選択され、各R4はC1−C4アルキル、C1−C4ヒドロキシアルキ ル、2つのR4基の結合により形成されたベンジル環構造、−CH2CHOH−C HOHCOR6CHOHCH2OHから成る群より選択され、ここでR6はヘキソ ースまたは約1000より小さい分子量を有するヘキソースのポリマーおよびy が0でないとき、水素であり、R5はR4と同一であるか、あるいはアルキル鎖で あり、ここでR2+R5の合計の炭素原子数は約18以下であり、各yは約0〜約 10であり、そしてy値の合計は0〜約15であり、そしてXは任意の適合性ア ニオンである。 非常に好ましいカチオン界面活性剤は、本発明の組成物において有用な下記式 を有する水溶性第四級アンモニウム化合物である: R1234+- (i) 式中R1はC8−C16アルキルであり、R2、R3、およびR4の各々は独立してC1 −C4アルキル、C1−C4ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび−(C24O)x Hであり、ここでxは1〜5の値であり、そしてXはアニオンである。R2、R3 またはR4の1以下はベンジルであるべきである。 R1のための好ましいアルキル鎖の長さは、特にアルキル基がココナツまたは ヤシ仁脂肪から誘導されるか、あるいはオレフィンの構成またはOXOアルコー ル合成により合成的に誘導された鎖長の組み合わせである場合、C12−C15であ る。 R2、R3およびR4のための好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基で あり、そしてアニオンXはハロゲン化物、メト硫酸塩、酢酸塩およびリン酸塩の イオンである。 本発明において使用するために適当な式(i)の第四級アンモニウム化合物の 例は、下記の通りである:ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロ ミド;ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ;デシルトリメチルアンモニウムクロリド;デシルジメチルヒドロキシエチルア ンモニウムクロリドまたはブロミド;C12−C15ジメチルヒドロキシエチルアン モニウムクロリドまたはブロミド;ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニ ウムクロリドまたはブロミド;ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフ ェート;ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド;ラウ リルジメチル(エトキシ)4アンモニウムクロリドまたはブロミドおよびコリン エステル(R1がCH2−CH2−O−C(O)−C12−C14アルキルであり、そ してR234がメチルである式(i)の化合物)。ジ−アルキルイミダゾリン [式(i)の化合物]。 本発明において有用な他のカチオン界面活性剤は、また、米国特許第4,22 8,044号明細書(Cambre、1980年10月14日発行)および欧州 特許出願EP第000,224号に記載されている。 本発明に適当な第四級アンモニウム界面活性剤は、下記式(I)により表され る: 式中、R1は短鎖アルキル(C6−C10)または下記式(II)のアルキルアミド アルキルであり: yは2〜4、好ましくは3であり、 R2はHまたはC1−C3アルキルであり、 xは0〜4、好ましくは0〜2、最も好ましくは0であり、 R3、R4およびR5は同一であるか、あるいは異なり、短鎖アルキル(C1−C3 )または下記式IIIのアルコキシル化アルキルであり、 X-は対イオン、好ましくはハロゲン化物、例えば、塩化物またはメチル硫酸塩 のイオンであり、 6はC1−C4であり、そしてzは1または2である。 好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、R1がC8、C10またはそれらの混 合物であり、xが0であり、R3およびR4がCH3であり、そしてR5がCH2C H2OHである、式Iの界面活性剤である。 本発明の洗剤組成物物質は、含有するとき、典型的には0.2〜約25重量% 、好ましくは約1〜約8重量%のこのようなカチオン界面活性剤を含有する。 両性界面活性剤は、また、本発明の洗剤組成物において使用するために適当で ある。これらの界面活性剤は、第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体、ある いは脂肪族部分が直鎖状もしくは分枝鎖状であることができる、複素環式第二級 および第三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができる。脂肪族置 換基の1つは少なくとも約8個、典型的には約8〜約18個の炭素原子を含有し 、そして少なくとも1つの脂肪族置換基はアニオン性水溶性可溶化基、例えば、 カルボキシ、スルホン酸塩、硫酸塩を含有する。両性界面活性剤の例については 、米国特許第3,929,678号明細書(Laughlin et al.、 1975年12月30日発行)、第19列、第18〜35行を参照のこと。 本発明の洗剤組成物物質は、含有するとき、典型的には0.2〜15重量%、 好ましくは約1〜約10重量%のこのような両性界面活性剤を含有する。 双性イオン界面活性剤は、また、洗剤組成物において使用するために適当であ る。これらの界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二 級および第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウ ムまたは第三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載することができる。 双性イオン界面活性剤の例については、米国特許第3,929,678号明細書 (Laughlin et al.、1975年12月30日発行)、第19列 、第38行〜第22列、第48行を参照のこと。 本発明の洗剤組成物物質は、含有するとき、典型的には0.2〜15重量%、 好ましくは約1〜約10重量%のこのような双性イオン界面活性剤を含有する。 半極性非イオン界面活性剤は、下記のものを包含する非イオン界面活性剤の特 別のカテゴリーである:約10〜約18個の炭素原子の1つのアルキル部分と、 約1〜約3個の炭素原子のアルキル基およびヒドロキシアルキル基の群から選択 される2つの部分とを含有する水溶性アミンオキシド;約10〜約18個の炭素 原子の1つのアルキル部分と、約1〜約3個の炭素原子のアルキル基およびヒド ロキシアルキル基から成る群から選択される2つの部分とを含有する水溶性ホス フィンオキシド;および約10〜約18個の炭素原子の1つのアルキル部分と、 約1〜約3個の炭素原子のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分から成る群か ら選択される2つの部分とを含有する水溶性スルホキシド。 半極性非イオン洗浄性界面活性剤は、下記式を有するアミンオキシド界面活性 剤を包含する: 式中、R3はアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルキルフェニル基、また はそれらの混合物であり、約8〜約22個の炭素原子を含有し、R4は約2〜約 3個の炭素原子を含有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはそ れらの組み合わせであり、xは0〜約3であり、そして各R5は約1〜約3個の 炭素原子を含有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基、あるいは約1〜約3 つのエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である。R5基は互 いに、例えば、酸素または窒素を通して、結合して環構造を形成することができ る。 これらのアミンオキシド界面活性剤は、特にC10−C18アルキルジメチルアミ ンオキシドおよびC8−C12アルコキシエチルジヒドロキシアミンオキシドを包 含する。 本発明の洗剤組成物物質は、含有するとき、典型的には0.2〜15重量%、 好ましくは約1〜約10重量%のこのような半極性非イオン界面活性剤を含有す る。 本発明の組成物は、好ましくは第一級または第三級アミンのグループから選択 される補助界面活性剤をさらに含むことができる。本発明において使用するため に適当な第一級アミンは式R1NH2(式中、R1はC6−C12、好ましくはC6− C10アルキル鎖である)またはR4X(CH2n(式中、Xは−O−、−C(O )NH−または−NH−であり、R4はC6−C12アルキル鎖であり、n は1〜5、好ましくは3である)の第一級アミンを包含する。R1アルキル鎖は 直鎖状もしくは分枝鎖状であることができ、そして12まで、好ましくは5より 少ないエチレンオキシド部分で中断されることができる。上記式の好ましいアミ ンはn−アルキルアミンである。本発明において使用するために適当なアミンは 、1−ヘキシルアミン、1−オクチルアミン、1−デシルアミンおよびラウリル アミンから選択することができる。他の好ましい第一級アミンは、C8−C10オ キシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、2−エチルヘキシルオキ シプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびアミドプロピルアミド を包含する。 本発明において使用するために適当な第三級アミンは、式R123Nを有す る第三級アミンを包含し、式中、R1およびR2はC1−C8アルキル鎖または であり、R3はC6−C12、好ましくはC6−C10アルキル鎖であるか、あるいは R3はR4X(CH2nであり、ここでXは−O−、−C(O)NH−または−N H−であり、R4はC4−C12であり、nは1〜5、好ましくは2〜3であり、R5 はHまたはC1−C2アルキルであり、そしてxは1〜6である。R3およびR4 は直鎖状もしくは分枝鎖状であることができ、R3のアルキル鎖は12まで、好 ましくは5より少ないエチレンオキシド部分で中断されることができる。 好ましい第三級アミンは、R1がC6−C12アルキル鎖であり、R2およびR3が C1−C3アルキルまたは であり、R5がHまたはCH3であり、そしてxが1〜2である、R123Nで ある。 また、下記式のアミドアミンも好ましい: 式中R1はC6−C12アルキルであり、nは2〜4であり、好ましくはnは3であ り、R2およびR3はC1−C4である。 本発明の最も好ましいアミンは、下記のものを包含する:1−オクチルアミン 、1−ヘキシルアミン、1−デシルアミン、1−ドデシルアミン、C8−10オ キシプロピルアミン、N−ココ−1,3−ジアミノプロパン、ココナツアルキル ジメチルアミン、ラウリルジメチルアミン、ラウリルビス(ヒドロキシエチル) アミン、ココビス(ヒドロキシエチル)アミン、プロポキシル化(2モル)ラウ リルアミン、プロポキシル化(2モル)オクチルアミン、ラウリルアミドプロピ ルジメチルアミン、C8−10アミドプロピルジメチルアミンおよびC10アミ ドプロピルジメチルアミン。本発明の組成物において使用するために最も好まし いアミンは、1−ヘキシルアミン、1−オクチルアミン、1−デシルアミン、1 −ドデシルアミンである。n−ドデシルジメチルアミンおよびビスヒドロキシエ チルココナツアルキルアミンおよびエトキシル化(7回)オレイルアミン、ラウ リルアミドプロピルアミンおよびココアミドプロピルアミンは特に望ましい。 任意の洗剤成分: 他の洗剤酵素 本発明の洗剤組成物は、特定の脂肪分解酵素に加えて、クリーニング性能およ び/または布地ケアの利益を提供する1またはそれ以上の酵素をさらに含んでな ることができる。 前記酵素は、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ 、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、ペクチナーゼ、、リダクタ ー ゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ 、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ 、アラビノシダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼまたはそれらの混合物か ら選択される酵素を包含する。 好ましい組成物は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび /またはセルラーゼのような慣用の適用可能な酵素と、1またはそれ以上の植物 細胞壁分解酵素との組み合わせのカクテルを含有するクリーニング組成物である 。 本発明において使用可能なセルラーゼは、細菌または真菌の双方のセルラーゼ を包含する。好ましくは、セルラーゼは5〜9.5のpH最適条件を有するであ ろう。適当なセルラーゼは、米国特許第4,435,307号明細書(Barb esgoard et al.)に開示されており、この明細書にはフミコラ・ インソレンス(Humicola insolens)から製造された真菌のセ ルラーゼが開示されている。適当なセルラーゼは、また、英国特許出願(GB− A)第2,075,028号、英国特許出願(GB−A)第2,095,275 号およびドイツ国特許公開明細書(DE−OS)第2,247,832号明細書 に開示されている。 このようなセルラーゼの例は、フミコラ・インソレンス(Humicola insolens)の株(Humicola grisea var.ther moidea)、特にフミコラ(Humicola)の株DSM 1800によ り生産されるセルラーゼである。他の適当なセルラーゼは、約50kDaの分子 量、5.5の等電点を有し、そして415アミノ酸を含有するフミコラ・インソ レンス(Humicola insolens)から由来するセルラーゼである 。特に適当なセルラーゼは色のケアの利益を有するセルラーゼである。このよう なセルラーゼの例は、欧州特許出願第91202879.2号(Novo、19 91年11月6日提出)に記載されている。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩 、過酸化水素およびその他と組み合わせて使用される。ペルオキシダーゼは「溶 液漂白」のために、すなわち、洗濯操作の間に支持体から除去された染料または 顔料が洗濯溶液中の他の支持体に転移するのを防止するために、使用される。ペ ルオキシダーゼ酵素はこの分野において知られており、そして、例えば、セイヨ ウワサビペルオキシダーゼ、リグナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば 、クロロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼを包含する。 ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、PCT国際出願WO89/09 9813号および欧州特許出願(EP)第91202882.6号明細書(19 91年11月6日提出)に開示されている。 前記セルラーゼおよび/またはペルオキシダーゼは、通常、洗剤組成物の0. 0001〜2重量%の活性酵素のレベルにおいて洗剤組成物の中に添加される。 好ましい商業的に入手可能なプロテアーゼ酵素は、ノボ・ノリディスク社(N ovo Nordisk A/S)(デンマーク国)により商品名Alcala se、Savinase、Primase、Durazym、およびEaper aseで販売されているもの、ギスト−ブロカデス(Gist−Brocade s)により商品名Maxatase、Maxacal、MaxapemおよびP roperaseで販売されているもの、ジェネンコル・インターナショナル( Genencor International)により販売されているもの、 およびソルベイ・エンザイムズ(Solvay Enzymes)により商品名 OpticleanおよびOptimaseで販売されているものを包含する。 また、特許出願EP251,446号明細書、WO91/06637号、WO9 4/10591号および米国出願第08/332,676号明細書に記載されて いるプロテアーゼを、本発明の洗剤組成物の中に含めることができる。プロ テアーゼ酵素は、本発明に従い、組成物の0.0001〜2重量%の活性酵素の レベルにおいて組成物の中に添加することができる。 アミラーゼ(αおよび/ またはβ)は、炭水化物に基づく汚染の除去のために添加することができる。W O/94/02597号明細書(Novo Nordisk A/S、1994 年2月3日発行)には、突然変異体のアミラーゼを含むクリーニング組成物が記 載されている。また、WO/94/18314号(Genencor、1994 年8月18日発行)およびWO/95/10603号明細書(Novo Nor disk A/S、1995年4月20日発行)を参照のこと。クリーニング組 成物において使用するための既知の他のアミラーゼは、α−およびβ−アミラー ゼの双方を包含する。α−アミラーゼはこの分野において知られており、そして 米国特許第5,003,257号、EP252,666号、WO/91/003 53号、FR2,676,456号、EP285,123号、EP525,61 0号、EP368/341号、および英国特許明細書第1,296,839号( Novo)に開示されているものを包含する。他の適当なアミラーゼは安定性が 増強されたアミラーゼであり、これらはWO94/18314号(1994年8 月18日発行)に記載されているPurafact Ox AmR、およびノボ ・ノルディスク社(Novo Nordisk A/S)から入手可能で、WO 95/10603号(1995年4月発行)に開示されている、中間の親におい て追加の修飾を有するアミラーゼ変異型を包含する。商業的α−アミラーゼ製品 の例は、TermamylR、BanR、FungamylRおよびDuramy lR(これらのすべてはノボ・ノルディスク社、デンマーク国、から入手可能で ある)である。WO95/26937号明細書には、他の適当なアミラーゼが記 載されている。すなわち、PhadebasRα−アミラーゼ活性のアッセイに より測定して、25℃〜55℃の温度範囲および8〜10の範囲のpHにおいて TermamylRの比活性よりも少なくとも25%高い比活性を有するこ とによって特徴づけられるα−アミラーゼ。活性レベルに関して改良された性質 および熱安定性とより高い活性レベルとの組合わせを有する他のデンプン分解酵 素は、WO95/35842号明細書に記載されている。 前述の酵素は、任意の適当な由来、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵 母由来であることができる。前記酵素は、通常、洗剤組成物の0.0001〜2 重量%の活性酵素のレベルにおいて洗剤組成物の中に添加される。酵素は異なる 単一の成分(プリル、粒子、安定化液体等...1種の酵素を含む)として、あ るいは2またはそれ以上の酵素の混合物(例えば、コグラニュレイト(cogr anulates))として添加することができる。 添加できる他の適当な洗剤成分は、同時継続欧州特許出願第92870018 .6号明細書(1992年1月31日提出)に記載されている酵素酸化掃去剤で ある。このような酵素酸化掃去剤の例は、エトキシル化テトラエチレンポリアミ ンである。 色ケア効果 あるタイプの色ケア効果を提供する技術を含めることもできる。これらの技術 の例は、色維持のためのメタロ触媒である。メタロ触媒は、欧州特許(EP)第 0,596,184号および同時継続欧州特許出願第94870206.3号明 細書に記載されている。 漂白剤 本発明の洗剤組成物の中に添加できる漂白系は、400〜800ミクロンの粒 度を有する漂白剤、例えば、PB1、PB4および過炭酸塩を含む。これらの漂 白剤は、1またはそれ以上の酸素漂白剤および、選択した漂白剤に依存して、1 またはそれ以上の漂白活性化剤を含むことができる。存在するとき、酸素漂白化 合物は典型的には約1%〜約25%のレベルで存在するであろう。 本発明において使用するための漂白剤成分は、酸素漂白剤ならびにこの分野に おいて知られている他のものを含む洗剤組成物に有用な漂白剤の任意のものであ ることができる。本発明に適当な漂白剤は、活性化漂白剤または非活性化漂白剤 であることができる。 使用できる漂白剤の他のカテゴリーは、過カルボン酸の漂白剤およびそれらの 塩を包含する。漂白剤のこのクラスの適当な例は、マグネシウムモノペルオキシ フタレートヘキサハイドレート、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4− ノニルアミノ−4−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシデカンジオン酸で ある。このような漂白剤は、米国特許第4,483,781号、米国特許出願第 740,446号、欧州特許出願第0,133,354号、および米国特許第4 ,412,934号に開示されている。非常に好ましい漂白剤は、また、米国特 許第4,634,551号に記載されているような6−ノニルアミノ−6−オキ ソペルオキシカプロン酸を包含する。 使用できる漂白剤の他のカテゴリーは、ハロゲン漂白剤を包含する。例えば、 次亜ハロゲン酸塩の漂白剤は、トリクロロイソシアヌル酸、およびジクロロイソ シアヌル酸のナトリウム塩およびカリウム塩、N−クロロおよびN−ブロモアル カンスルホンアミドを含む。このような物質は、通常、最終生成物の0.5〜1 0重量%、好ましくは1〜5重量%において添加される。 過酸化水素放出物質を、漂白活性化剤と組合わせて使用することができる。こ の漂白活性化剤は、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、ノ ナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS、米国特許第4,412,93 4号明細書に記載されている)、3,5−トリメチルヘキサノールオキシベンゼ ンスルホネート(ISONOBS、EP120,591号明細書に記載されてい る)、ペンタアセチルグルコース(PAG)またはN−ノナノイル−6−アミノ カプロン酸のフェノールスルホネートエステル(NCAC−OBS、WO94/ 28106号明細書に記載されている)であり、これらは過加水分解されて活性 漂白種として過酸を生成し、漂白効果が改善される。また、適当な活性化剤はア シル化シトレートエステル、例えば、同時継続欧州特許出願第91870207 .7号明細書に開示されているエステルである。 特定の脂肪分解酵素と漂白剤、特にノナノイルオキシベンゼンスルホネート( NOBS)および漂白活性化剤としてN−ノナノイル−6−アミノカプロン酸の フェノールスルホネートエステル(NCAC−OBS)との組合わせは、スポッ ティング、薄膜形成および/または再付着を減少し、これにより白色性の維持お よび油脂/油の汚染の除去性能を増強することが見出された。 本発明による洗剤組成物において使用するために有用な、ペルオキシ酸、およ び漂白活性化剤と過酸素漂白化合物とを含んでなる漂白系を包含する漂白剤は、 本発明者らの同時継続米国特許出願第08/136,626号、PCT/US9 5/07823号、WO95/27772号、WO95/27773号、WO9 5/27774号およびWO95/27775号明細書に記載されている。 また、洗濯および/またはすすぎプロセスの開始または間に過酸化水素を発生 することができる酵素系(すなわち、酵素およびその基質)の添加により、過酸 化水素は存在することができる。このような酵素系は、EP特許出願91202 655.6号明細書(1991年10月9日提出)に開示されている。 酸素漂白剤以外の漂白剤は、また、この分野において知られており、本発明に おいて使用することができる。特に重要な非酸素の漂白剤の1つの型は、光活性 化漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニンおよび/またはアルミニウム フタロシアニンを包含する。これらの物質は、洗濯プロセスの間に支持体上に付 着することができる。例えば、日光の中で布を吊るして乾燥させることによって 、酸素の存在下で、光で照射するとき、スルホン化亜鉛フタロシアニンが活性化 され、結局、支持体は漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化 漂白プロセスは、米国特許第4,033,718号明細書に記載されている。典 型 的には、洗剤組成物は約0.025〜約1.25重量%のスルホン化亜鉛フタロ シアニンを含有するであろう。 ビルダー系 本発明の組成物はビルダー系をさらに含むことができる。 任意の慣用のビルダー系は本発明において使用するために適当であり、アルミ ノケイ酸塩物質、ケイ酸塩、ポリカルボン酸塩および脂肪酸、エチレンジアミン 四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩のような物質、金属イオン封鎖剤、例 えば、アミノポリリン酸塩、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸お よびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸を包含する。また、リン酸 塩ビルダーを本発明において使用することができる。 適当なビルダーは無機イオン交換物質、一般には無機水和アルミノケイ酸塩物 質、さらに詳しくは水和合成ゼオライト、例えば、水和ゼオライトA、X、B、 HSまたはMAPであることができる。 他の適当な無機ビルダー物質は、層状ケイ酸塩、例えば、SKS−6(ヘキス ト)である。SKS−6はケイ酸ナトリウムから成る結晶質層状ケイ酸塩(Na2 Si25)である。 1つのカルボキシ基を含有する適当なポリカルボン酸塩は、乳酸、グリコール 酸およびそれらのエーテル誘導体(ベルギー国特許第831,368号、ベルギ ー国特許第821,369号および特許第821,370号明細書に記載されて いるもの)を包含する。2つのカルボキシ基を含有するポリカルボン酸塩は、コ ハク酸、マロン酸、(エチレンジオキシ)二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸 、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、ならびにエーテルカルボン 酸塩(ドイツ国公開明細書第2,446,686号およびドイツ国公開明細書第 2,446,687号および米国特許第3,935,257号明細書に記載され ている)およびスルフィニルカルボン酸塩(ベルギー国特許第840,623号 明細 書に記載されている)を包含する。3つのカルボキシ基を含有するポリカルボン 酸塩は、特に、水溶性クエン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコン酸塩ならび にコハク酸塩誘導体、例えば、英国特許第1,379,241号明細書に記載さ れているカルボキシメチルオキシコハク酸塩、オランダ国特許出願第72058 73号明細書に記載されているラクトキシコハク酸塩、およびオキシポリカルボ ン酸塩物質、例えば、英国特許第1,387,447号明細書に記載されている 2−オキサ−1,1,3−プロパントリカルボン酸塩を包含する。 4つのカルボキシ基を含有するポリカルボン酸塩は、英国特許第1,261, 829号明細書に開示されているオキシジコハク酸塩、1,1,2,2−エタン テトラカルボン酸塩、1,1,3,3−プロパンテトラカルボン酸塩および1, 1,2,3−プロパンテトラカルボン酸塩を包含する。スルホ置換基を含有する ポリカルボン酸塩は、英国特許第1,398,421号および英国特許第1,3 98,422号および米国特許第3,936,448号明細書に開示されている スルホコハク酸塩誘導体、および英国特許第1,082,179号明細書に記載 されているスルホン化熱分解クエン酸塩を包含するが、ホスホン置換基を含有す るポリカルボン酸塩は英国特許第1,439,000号明細書に開示されている 。 脂環式および複素環式ポリカルボン酸塩は、シクロペンタン−シス,シス,シ ス−テトラカルボン酸塩、シクロペンタジエニドペンタカルボン酸塩、2,3, 4,5−テトラヒドロフラン−シス,シス,シス−テトラカルボン酸塩、2,5 −テトラヒドロフラン−シス−ジカルボン酸塩、2,2,5,5−テトラヒドロ フラン−テトラカルボン酸塩、1,2,3,4,5,6−ヘキサン−ヘキサカル ボン酸塩および多価アルコールのカルボキシメチル誘導体、例えば、ソルビトー ル、マンニトールおよびキシリトールを包含する。芳香族ポリカルボン酸塩は、 メリット酸、ピロメリット酸および英国特許第1,425,343号明細書に開 示されているフタル酸誘導体を包含する。 上記の中で、好ましいポリカルボン酸塩は3つまでのカルボキシ基を含有する ヒドロキシカルボン酸塩、特にクエン酸塩である。 本発明の組成物において使用するために好ましいビルダー系は、水不溶性アル ミノケイ酸塩ビルダー(例えば、層状ケイ酸塩(SKS−6))、および水溶性 カルボン酸塩のキレート化剤(例えば、クエン酸)、の混合物を包含する。 本発明による洗剤組成物の中に添加するために適当なキレート化剤は、エチレ ンジアミン−N,N’−ジコハク酸塩(EDDS)またはそのアルカリ金属、ア ルカリ土類金属、アンモニウム、またはその置換アンモニウム塩、またはそれら の混合物である。好ましいEDDS化合物は、遊離酸の形態およびナトリウム塩 またはマグネシウム塩である。EDDSのこのような好ましいナトリウム塩の例 は、Na2EDDSおよびNa4EDDSである。EDDSのこのような好ましい マグネシウム錯体の例は、MgEDDSおよびMg2EDDSである。マグネシ ウム塩は、本発明による組成物の中に添加するために最も好ましい。 粒状組成物において使用するためのビルダー系の一部分を形成できる他のビル ダー物質は、無機物質、例えば、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、 および有機物質、例えば、有機ホスホン酸塩、アミノポリアルキレンホスホン酸 塩およびアミノポリカルボン酸塩を包含する。 他の適当な水溶性塩有機塩は、ホモポリマーまたはコポリマーの酸またはそれ らの塩であり、ここでポリカルボン酸は2個以下の炭素原子により互いに分離さ れた少なくとも2つのカルボキシル基を含む。この型のポリマーは英国特許出願 (GB−A)第1,596,756号明細書に開示されている。このような塩の 例は、分子量2,000〜5,000のポリアクリレートおよび無水マレイン酸 とのそれらのコポリマー、例えば、20,000〜70,000、特に約40, 000の分子量を有するコポリマーである。 洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の10〜80重量%、好ましくは20〜7 0重量%、最も通常30〜60重量%の量で添加される。粒状組成物中の洗浄性 ビルダーの合計量は、好ましくは15〜60重量%、最も好ましくは10〜45 重量%の範囲である。 泡抑制剤 他の任意の成分は、シリコーン、およびシリカ−シリコーン混合物により例示 される泡抑制剤である。一般に、シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質に より代表されるが、シリカはシリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび種々の型 の疎水性シリカにより例示される微細な形態で通常使用される。これらの物質は 粒子として添加され、ここで泡抑制剤は水溶性または水分散性の、実質的に非表 面活性洗剤不透過性担体の中に好都合には放出可能に混入される。また、泡抑制 剤は液状担体の中に溶解または分散し、1またはそれ以上の他の成分の上にスプ レーすることによって適用することができる。 好ましいシリコーン泡抑制剤は、米国特許第3,933,672号明細書(B artollota et al.)に開示されている。他の特に有用な泡抑制 剤は、ドイツ国特許出願DTOS第2,646,126号明細書(1997年4 月28日発行)に記載されている、自己乳化性シリコーン泡抑制剤である。この ような化合物の例は、ダウ・コーニング(Dow Cornig)から商業的に 入手可能であるDC−544であり、これはシロキサン−グリコールのコポリマ ーである。特に好ましい泡抑制剤は、シリコーン油と2−アルキル−アルカノー ルとの混合物を含んでなる泡抑制剤系である。適当な2−アルキル−アルカノー ルは、商品名Isofol 12Rで商業的に入手可能な2−ブチル−オクタノ ールである。このような泡抑制剤系は、同時継続欧州特許出願第9287017 4.7号明細書(1992年11月10日提出)に記載されている。 特に好ましいシリコーン泡抑制剤は、同時継続欧州特許出願第9220164 9.8号明細書に記載されている。前記組成物は、シリコーン/シリカ混合物と ヒュームド非多孔質シリカ、例えば、AerosilR、との組合わせを含んで なることができる。 前述の泡抑制剤は、通常、組成物の0.001〜2重量%、好ましくは0.0 1〜1重量%のレベルで使用される。 他の成分 洗剤組成物において使用される他の成分は、例えば、汚れ懸濁剤、汚れ解放剤 、蛍光増白剤、研磨剤、殺菌剤、曇り抑制剤、着色剤、および/またはカプセル 封入または非カプセル封入香料であることができる。 特に適当なカプセル封入材料は、多糖およびポリヒドロキシ化合物のマトリッ クスから成る水溶性カプセル、例えば、英国特許(GB)第1,464,616 号明細書に記載されているものである。 他の適当な水溶性カプセル封入材料は、置換ジカルボン酸の非ゼラチン化澱粉 酸−エステルから誘導されたデキストリン、例えば、米国特許第3,455,8 38号明細書に記載されているもの、を含んでなる。これらの酸−エステルデキ ストリンは、好ましくは、ワックス状トウモロコシ、ワックスモロコシ、サゴ、 タピオカおよびジャガイモのような澱粉から製造される。前記カプセル封入材料 の適当な例は、ナショナル・スターチ(National Starch)製の N−Lokである。N−Lokカプセル封入材料は、変性されたトウモロコシ澱 粉およびグルコースから成る。この澱粉は、オクテニル無水コハク酸のような1 官能置換基により変性される。 本発明において適当な再付着防止剤および汚れ懸濁剤は、セルロース誘導体、 例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチ ルセルロース、およびホモポリマーまたはコポリマーのポリカルボン酸またはそ れらの塩を包含する。この型のポリマーは、ビルダーとして前述したポリアクリ レートおよび無水マレイン酸−アクリル酸のコポリマー、ならびに無水マレイン 酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはマレイン酸とのコポリマーを包含し 、ここで無水マレイン酸はコポリマーの少なくとも20モル%を構成する。これ らの材料は、通常、組成物の0.5〜10重量%、より好ましくは0.75〜8 重量%、最も好ましくは1〜6重量%のレベルで使用される。 好ましい蛍光増白剤は特性がアニオン性であり、それらの例は次の通りである 。4,4’−ビス−(2−ジエタノールアミノ−4−アニリノ−s−トリアジン −6−イルアミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4 ’−ビス−(2−モルホリノ−4−アニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノ )スチルベン−2,2’−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビス−(2, 4−ジアニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,2’−ジ スルホン酸二ナトリウム、4’,4”−ビス−(2,4−ジアニリノ−s−トリ アジン−6−イルアミノ)スチルベン−2−スルホン酸ナトリウム、4,4’− ビス−(2−アニリノ−4−(N−メチル−N−2−ヒドロキシエチルアミノ) −s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸二ナ トリウム、4,4’−ビス−(4−フェニル−2,1,3−トリアゾール−2− イル)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビス−( 2−アニリノ−4−(1−メチル−2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリア ジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸二ナトリウム、2 −(スチルビル−4”−(ナフト−1’,2’,4,5)−1,2,3−トリア ゾール−2”−スルホン酸ナトリウムおよび4,4’−ビス(2−スルホスチリ ル)ビフェニル。非常に好ましい増白剤は、同時継続欧州特許出願第95201 943.8号明細書の特定の増白剤である。 他の有用なポリマー材料は、ポリエチレングリコール、特に1,000〜10 ,000、より好ましくは2,000〜8,000、最も好ましくは約4,00 0、の分子量のポリエチレングリコールである。これらは0.20〜5重量%、 特に 0.25〜2.5重量%のレベルで使用される。これらのポリマーおよび前述の ホモポリマーまたはコポリマーのポリカルボン酸塩は、遷移金属の不純物の存在 下で、白色性維持、布地のアッシュ(ash)の付着、および粘土、タンパク質 および酸化性汚れに対するクリーニング性能を改良するために有益である。 本発明の組成物において有用な汚れ解放剤は、種々の取り合わせのテレフタル 酸とエチレングリコールおよび/またはプロピレングリコール単位との慣用のコ ポリマーまたはターポリマーである。このようなポリマーの例は、普通に譲渡さ れた米国特許第4,116,885号および米国特許第4,711,730号お よび欧州公開特許出願第0,272,033号明細書に開示されている。欧州特 許出願(EP−A)第0,272,033号明細書に従う特に好ましいポリマー は、下記式により表される: (CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[(T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75 式中、PEGは−(OC24)O−であり、POは(OC36O)であり、そし てTは(pcOC64CO)である。 また、ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレング リコールおよび1,2−プロパンジオールのランダムコポリマーのような変性ポ リエステルは非常に有用であり、ここで末端基は主としてスルホベンゾエートお よび二次的にエチレングリコールおよび/またはプロパンジオールのモノエステ ルから成る。目標は両端がスルホベンゾエート基でキャップされたポリマーを得 ることであり、「主として」は、本発明の関係において、ここにおけるコポリマ ーの大部分がスルホベンゾエート基で末端キャップされていることを意味する。 しかしながら、いくつかのコポリマーは完全にはキャップされていず、したがっ て、それらの末端基はエチレングリコールおよび/またはプロパン−1,2−ジ オールのモノエステルから成ることができ、それらは「二次的に」このような種 から成る。 本発明において選択されたポリエステルは、約46重量%のジメチルテレフタ ル酸、約16重量%のプロパン−1,2−ジオール、約10重量%のエチレング リコール、約13重量%のジメチルスルホ安息香酸および約15重量%のスルホ イソフタル酸を含有し、そして約3,000の分子量を有する。ポリエステルお よびそれらの製造方法は、欧州特許出願(EPA)第311,342号明細書に 詳細に記載されている。 水道水中の遊離塩素が、洗剤組成物の中に含有されている酵素を急速に失活さ せることはよく知られている。したがって、配合物において、塩素掃去剤、例え ば、過ホウ酸塩、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレンイミ ンを全組成物の0.1重量%以上のレベルで使用すると、アミラーゼ酵素の洗濯 安定性が改良されるであろう。塩素掃去剤を含む組成物は、欧州特許出願第92 870018.6号明細書(1992年1月31日提出)に記載されている。 柔軟化剤 布地柔軟化剤を、また、本発明による洗濯洗剤組成物の中に混入することがで きる。これらの柔軟化剤はタイプが無機または有機であることができる。無機柔 軟化剤は、英国特許出願(GB−A)第1,400,898号および米国特許第 5,019,292号明細書に開示されているスメクタイトクレイにより例示さ れる。有機布地柔軟化剤は、英国特許出願(GB−A)第1,514,276号 およびEP−B−0,011,340号明細書に開示されているような水不溶性 第三級アミンを包含し、そしてそれらとモノC12−C14第四級アンモニウム 塩との組合わせはEP−B−0,026,527号およびEP−B−0,026 ,528号明細書に開示されており、そしてジ長鎖アミドはEP−B−0,24 2,919号明細書に開示されている。布地柔軟化系の他の有用な有機成分は、 欧州特許出願(EP−A)第0,299,575号および第0,313,146 号明細書に開示されている高分子量のポリエチレンオキシド物質を包含する。 スメクタイトクレイのレベルは通常2〜20重量%、より好ましくは5〜15 重量%の範囲であり、この物質は噴霧乾燥された成分または乾燥混合物である。 有機布地柔軟化剤、例えば、水不溶性第三級アミンまたはジ長鎖アミド物質は0 .5〜5重量%、通常1〜3重量%のレベルにおいて混入されるが、高分子量の ポリエチレンオキシド物質および水溶性カチオン性物質は0.1〜2重量%、通 常0.15〜1.5重量%のレベルにおいて添加される。これらの物質は通常組 成物の噴霧乾燥された部分に添加されるが、ある場合において、それらを乾燥混 合粒子として添加するか、あるいは組成物の他の固体成分の上にそれらを溶融液 体として添加することは好都合であることがある。 染料移動阻止剤 本発明の洗剤組成物は、また、着色した布地を含む布地洗濯作業の過程で直面 する、可溶化および懸濁された染料がある布地から他の布地へ染料移動すること を阻止する化合物を含むことができる。 ポリマーの染料移動阻止剤 本発明による洗剤組成物は、また、0.001〜10重量%、好ましくは0. 01〜2重量%、より好ましくは0.05〜1重量%のポリマー染料移動阻止剤 を含む。ポリマー染料移動阻止剤は、通常、洗剤組成物で洗浄された布地上に染 料が着色布地から転移するのを防止するために、洗剤組成物の中に混入される。 これらのポリマーは、染料が洗濯液中の他の製品に付着する機会を有する前に、 染色布地の中から外に洗浄除去された染料を錯化するか、あるいはそれを吸着す る能力を有する。 特に適当なポリマー染料転移抑制剤は、ポリアミンN−オキシドポリマー、N −ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロ リドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまた はそれらの混合物である。 また、このようなポリマーの添加は、本発明による酵素の性能を増強する。 a) ポリアミンN−オキシドポリマー 使用するために適当なポリアミンN−オキシドポリマーは、下記構造式を有す る単位を含有する: 式中、Pは重合性単位であり、これにR−N−O基を結合させることができるか 、あるいはR−N−O基が重合性単位の一部分を形成し、あるいは双方の組み合 わせである。 Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環族基またはそ れらの任意の組み合わせであり、それらにN−O基の窒素は結合させることがで きるか、あるいはN−O基の窒素はこれらの基の一部分である。 N−O基は下記一般構造式により表すことができる: 式中、R1、R2、およびR3は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環族基ま たはそれらの組み合わせであり、xおよび/またはyおよび/またはzは0また は1であり、そしてN−O基の窒素は結合することができるか、あるいはN−O 基の窒素はこれらの基の一部分を形成する。 N−O基は重合性単位(P)の一部分であることができるか、あるいはポリマ ーの主鎖に結合することができるか、あるいは双方の組み合わせである。 N−O基が重合性単位の一部分を形成する適当なポリアミンN−オキシドは、 Rが脂肪族、芳香族、脂環族または複素環式基から選択されるポリアミンN−オ キシドを含んでなる。 前記ポリアミンN−オキシドの1つのクラスは、N−O基の窒素がR−基の一 部分を形成するポリアミンN−オキシドの基を含んでなる。好ましいポリアミン N−オキシドは、Rが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール 、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体である ものである。 前記ポリアミンN−オキシドの他のクラスは、N−O基の窒素がR−基に結合 しているポリアミンN−オキシドの基を含んでなる。 他の適当なポリアミンN−オキシドは、N−O基が重合性単位に結合している ポリアミンオキシドである。 これらのポリアミンN−オキシドの好ましいクラスは、Rが芳香族、複素環式 または脂環族基であり、ここでN−O官能基の窒素が前記R基の一部分である、 一般式(I)を有するポリアミンN−オキシドである。 これらのクラスの例は、Rが複素環式化合物、例えば、ピリジン、ピロール、 イミダゾールおよびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。 ポリアミンN−オキシドの他の好ましいクラスは、Rが芳香族、複素環式また は脂環族基であり、ここでN−O官能基の窒素が前記R基に結合している、一般 式(I)を有するポリアミンオキシドである。 これらのクラスの例は、R基が芳香族、例えば、フェニル、であるポリアミン オキシドである。 形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり、かつ染料転移抑制特性を 有するかぎり、任意のポリマー主鎖を使用することができる。適当なポリマー主 鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリア ミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。 本発明のアミンN−オキシドポリマーは、典型的には10:1〜1:1,00 0,000のアミン/アミンN−オキシドの比を有する。しかしながら、ポリア ミンオキシドポリマーの中に存在するアミンオキシド基の量は適当な共重合によ るか、あるいは適当なN−酸化度により変化することができる。好ましくは、ア ミン/アミンN−オキシドの比は2:3〜1:1,000,000である。より 好ましくは1:4〜1:1,000,000、最も好ましくは1:7〜1:1, 000,000である。本発明のポリマーは実際にランダムまたはブロックコポ リマーを包含し、ここで一方のモノマーのタイプはアミンN−オキシドであり、 そして他方のモノマーのタイプはアミンN−オキシドであるか、あるいはアミン N−オキシドではない。ポリアミンN−オキシドのアミンオキシド単位はPKa <10、好ましくはPKa<7、より好ましくはPKa<6を有する。 ポリアミンオキシドはほとんど任意の重合度において得ることができる。物質 が所望の水溶解度および染料懸濁力を有するかぎり、重合度は臨界的ではない。 典型的には、平均分子量は500〜1,000,000、好ましくは1,00 0〜50,000、より好ましくは2,000〜30,000、最も好ましくは 3,000〜20,000の範囲内である。 b) N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとのコポリマー 本発明において使用するN−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリドンのポリ マーは、5,000〜1,000,000、好ましくは20,000〜200, 000の平均分子量範囲を有する。 本発明による洗剤組成物において使用するために非常に好ましいポリマーは、 N−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリドンのコポリマーから選択されるポリ マーを含んでなり、ここで前記ポリマーは5,000〜50,000、より好ま しくは8,000〜30,000、最も好ましくは10,000〜20,000 の平均分子量範囲を有する。平均分子量の範囲は、下記の文献に記載されている ように、光散乱により決定した:Barth H.G.およびMays J.W .、Chemical Analysis Vol.113、”Modern Methods of Polymer Characterization” 。 非常に好ましいN−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリドンのコポリマーは 、5,000〜50,000、より好ましくは8,000〜30,000、最も 好ましくは10,000〜20,000の平均分子量範囲を有する。 前記平均分子量範囲を有することにより特徴づけられるN−ビニルイミダゾー ルN−ビニルピロリドンのコポリマーは、すぐれた染料転移抑制特性を有すると 同時に、それを使用して配合された洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を及 ぼさない。 本発明のN−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリドンのコポリマーは、1〜 0.2、より好ましくは0.8〜0.3、最も好ましくは0.6〜0.4、のN −ビニルイミダゾール/N−ビニルピロリドンのモル比を有する。 c) ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物は、また、約2,500〜約400,000、好ましくは 約5,000〜約200,000、より好ましくは約5,000〜約50,00 0、最も好ましくは約5,000〜約15,000の平均分子量を有するポリビ ニルピロリドン(「PVP」)を利用することができる。適当なポリビニルピロ リドンはISPコーポレーション(ニューヨーク州ニューヨークおよびカナダ国 モントリオール)から製品名PVP K−15(粘度分子量10,000)、P VP K−30(平均分子量40,000)、PVP K−60(平均分子量1 60,000)、およびPVP K−90(平均分子量360,000)で商業 的に入手可能である。BASF コーポレーションから商業的に入手可能である 他の適当なポリビニルピロリドンは、Sokalan HP 165およびSo kalan HP 12;洗剤分野における当業者に知られているポリビニルピ ロリドン、を包含する(例えば、欧州特許出願(EP−A)第262,897号 および欧州特許出願(EP−A)第256,696号を参照のこと)。 d) ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物は、また、ポリマー染料転移抑制剤としてポリビニルオキ サゾリドンを利用することができる。前記ポリビニルオキサゾリドンは約2,5 00〜約400,000、好ましくは約5,000〜約200,000、より好 ましくは約5,000〜約50,000、最も好ましくは約5,000〜約15 ,000の平均分子量を有する。 e) ポリビニルイミダゾール 本発明における洗剤組成物は、また、ポリマー染料転移抑制剤としてポリビニ ルイミダゾールを利用することができる。前記ポリビニルイミダゾールは約2, 500〜約400,000、好ましくは約5,000〜約200,000、より 好ましくは約5,000〜約50,000、最も好ましくは約5,000〜約1 5,000の平均分子量を有する。 f) 架橋ポリマー 架橋ポリマーは、主鎖がある程度に相互に結合したポリマーである。これらの 架橋は化学的または物理的性質を有し、活性基を主鎖または分枝鎖上に有するこ とができる。架橋ポリマーは、Journal of Polymer Sci ence、Vol.22、pp.1035−1039に記載されている。 1つの態様において、架橋ポリマーはそれらが3次元の剛性構造を形成するよ うな方法において製造され、3次元構造により形成された孔の中に染料を捕捉す ることができる。他の態様において、架橋ポリマーは膨潤により染料を捕捉する ことができる。 このような架橋ポリマーは同時継続米国出願第94870213.9号に記載 されている。 洗濯方法 本発明の組成物は、ソーキング法、前処理法および別のすすぎ助剤組成物を添 加できるすすぎ工程を含む方法、を包含する、本質的に任意の洗濯またはクリー ニング法において使用することができる。 本明細書において記載する方法は、通常の方法において布地を洗濯溶液と接触 させることからなり、後述される。 本発明の方法は、クリーニングプロセスの過程において好都合に実施される。 クリーニングの方法は、好ましくは5℃〜95℃、特に10℃〜60℃において 実施される。処理溶液のpHは好ましくは7〜11である。典型的には、ヨーロ ッパおよびアメリカの洗濯条件下の投与量は、それぞれ、次の通りである:1リ ットル当たり4〜10gおよび1〜2gの洗剤組成物。 好ましい機械皿洗浄法は、汚れた物品を機械皿洗浄またはすすぎ組成物の水溶 液で処理することからなる。機械皿洗浄組成物の慣用の有効量は、3〜10リッ トルの洗浄体積中に溶解または分散した8〜60gの生成物を意味する。 手による皿洗浄法によれば、汚れた皿を有効量、典型的には0.5〜20gの 皿洗浄組成物と接触させる(処理する25枚の皿につき)。好ましい手による皿 洗浄法は、濃厚な溶液を皿の表面に適用すること、あるいは洗剤組成物の大きい 体積の希薄溶液中のソーキングを包含する。 本発明の組成物は、また、硬質表面クリーニング組成物として配合することが できる。 下記の諸例は本発明の組成物の例示を意味するが、本発明を限定するものと解 釈すべきではない。 洗剤組成物において、本発明の脂肪分解酵素以外の酵素のレベルは全組成物の 重量によって純粋な酵素で表され、そして略した成分表示は下記の意味を有する : LAS : 直鎖状C12アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム TAS : タロウアルキル硫酸ナトリウム XYAS : C1X−C1Yアルキル硫酸ナトリウム SAS : ナトリウム塩の形態のC12−C14第二級(2,3)ア ルキル硫酸塩 AEC : 式C12エトキシ(2)カルボン酸塩のアルキルエトキ シカルボン酸塩界面活性剤 SS : 式2−ブチルオクタン酸の第二級セッケン界面活性剤 25EY : 平均Yモルのエチレンオキシドと縮合したC12−C15 の主として線状の第一級アルコール 45EY : 平均Yモルのエチレンオキシドと縮合したC14−C15 の主として線状の第一級アルコール XYEZS : 平均Zモルのエチレンオキシド/モルと縮合したC1X −C1Yアルキル硫酸ナトリウム 非イオン物質 : C13−C15混合エトキシル化/プロポキシル化脂肪族 アルコール、3.8の平均エトキシル化度および4. 5平均プロポキシル化度を有する(BASF Gmb hによりPlurafac LF404の商品名で販 売されている) CFAA : C12−C14アルキルN−メチルグルカミド TFAA : C16−C18アルキルN−メチルグルカミド ケイ酸塩 : 非晶質ケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比=2. 0) NaSKS−6 : 式δ−Na2Si25の結晶質層状ケイ酸塩 炭酸塩 : 無水炭酸ナトリウム メタケイ酸塩 : メタケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比=2.0) リン酸塩または : トリポリリン酸ナトリウム STPP MA/AA : 1:4マレイン酸/アクリル酸のコポリマー、平均分 子量約80,000 PA30 : ほぼ8,000の平均分子量のポリアクリル酸 ターポリマー : 平均分子量ほぼ7,000のターポリマー、60:2 0:20のアクリル酸:マレイン酸:エチルアクリル 酸のモノマー単位を含んでなる 480N : 3:7アクリル酸/マレイン酸のランダムコポリマー 、平均分子量約3,500 ポリアクリレート : 8,000の平均分子量を有するポリアクリレートホ モポリマー(BASF GmbhによりPA30の商 品名で販売されている) ゼオライトA : 式Na12(AlO2SiO212・27H2Oの水和ア ルミノケイ酸ナトリウム、1〜10マイクロメートル の範囲の主要な粒度を有する クエン酸塩 : クエン酸三ナトリウム二水和物 クエン酸 : クエン酸 過ホウ塩 : 無水過ホウ酸ナトリウム−水和物漂白剤、実験式 NaBO2・H22 PB4 : 無水過ホウ酸ナトリウム四水和物 過炭酸塩 : 無水過炭酸ナトリウムの漂白剤、 実験式2Na2CO3・3H22 TAED : テトラアセチルエチレンジアミン NOBS : ノナノイルオキシベンゼン−スルホネート NACA−OBS : N−ノナノイル−6−アミノカプロン酸のフェノール スルホネートエステル パラフィン : パラフィン油(Wintershallにより商品名 Winogで販売されている) ペクチナーゼ : ペクチン分解酵素(Novo Nordisk A /Sにより商品名Pectinex ARで販売され ている) キシラナーゼ : キシラノール分解酵素(Novo Nordisk A/Sにより商品名Pulpzyme HBまたはS P431で、またはGist Brocadesによ り商品名Lyxasanで、またはSolvayによ り商品名Optipulp、Xylanaseで販売 されている) プロテアーゼ : タンパク質分解酵素(Novo Nordisk A/Sにより商品名Savinase、Alcala se、Durazymeで、Gist Brocad esにより商品名Maxacal、Maxapemで 販売されている)および特許WO91/06637号 および/またはWO95/10591号および/また はEP251,446号に記載されているプロテアー ゼ アミラーゼ : デンプン分解酵素(WO94/18314号に記載さ れている商品名Purafact Ox AmR、G enencorにより販売されている:Termam ylR、FungamylRおよびDuramylR、 すべてはNovo Industries A/Sか ら入手可能である)およびWO95/26397号に 記載されているもの 特定の脂肪分解酵素 : Novo Nordisk A/Sにより商品名 Lipolase Ultraで販売されている脂 肪分解酵素 第2脂肪分解酵素 : Novo Nordisk A/Sにより商品名 Lipolaseで販売されている脂肪分解酵素 ペルオキシダーゼ : ペルオキシダーゼ酵素 セルラーゼ : Novo Nordisk A/Sにより商品名 CarezymeまたはCelluzymeで販売 されているセルロース酵素 CMC : ナトリウムカルボキシメチルセルロース HEDP : 1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸 DETPMP : ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、 Monsantoにより商品名Dequest 2060で販売されている PAAC : ペンタアミン酢酸コバルト(III)塩 BzP : 過酸化ベンゾイル PVP : ポリビニルピロリドンポリマー PVNO : ポリ(4−ビニルピロリドン)−N−オキシド LSD : C16−C18ジメチルアミンオキシド、1〜5のエトキ シル化度を有するC12-C18アルキルエトキシ硫酸塩、 およびC13−C15エトキシル化アルコール12または 30(BASF Gmbhにより、それぞれの Lutensol A012およびLutensol A030の商品名で販売されている) SRP : スルホン化ポリ−エトキシ/プロポキシ末端キャップ ドエステルのオリゴマーおよび/またはジメチル−テ レフタレートから合成された短いブロックコポリマー 、1,2−プロピレングリコール、メチルキャップド PEGまたはスルホエトキシレート EDDS : エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸、ナトリウ ム塩の形態の[S,S]異性体 粒状泡抑制剤 : 粒体の形態で12%シリコーン/シリカ、18%ステ アリルアルコール、70%澱粉 SCS : クメンスルホン酸ナトリウム 硫酸塩 : 無水硫酸ナトリウム HMWPEO : 高分子量ポリエチレンオキシド PGMS : 商品名Radiasurf 248を有するポリグリ セロールモノステアレート TAE25 : タロウアルコールエトキシレート(25) PEG(−6) : ポリエチレングリコール(分子量600) BTA : ベンゾトリアゾール 硝酸ビスマス : 硝酸ビスマス塩 NaDCC : ナトリウムジクロロイソシアヌレート KOH : 水酸化カリウムの100%活性溶液 pH : 蒸留水中の1%の溶液として20℃において測定した。 例1 本発明による粒状布地クリーニング組成物を次のように製造した: 例2 本発明による粒状布地クリーニング組成物を次のように製造した: 例3 着色した布地の洗濯において特に有用である本発明による粒状布地クリーニン グ組成物を次のように製造した。 例4 本発明による粒状布地クリーニング組成物を次のように製造した: 例5 本発明によるコンパクト粒状布地クリーニング組成物を次のように製造した: 例6 「洗濯による柔軟化」能力を提供する本発明による粒状布地クリーニング組成 物を次のように製造した: 例7 汚染された布地の前処理において使用するために、かつ機械洗濯法において使 用するために適当な、本発明による重質液状布地クリーニング組成物を次のよう に製造した: 例8 本発明による重質液状布地クリーニング組成物を次のように製造した: 例9 本発明による重質液状布地クリーニング組成物を次のように製造した: 例10 本発明による漂白剤含有非水性布地クリーニング組成物を次のように製造した : C12−15アルキルエーテル(EO=3)硫酸ナトリウム塩 14.0 CFAA 8.0 C12−14、Eo=3アシルエトキシレート 14.0 N−ブトキシプロポキシプロパノール 20.0 香料 0.7 常圧蒸留(topped)ヤシ仁脂肪酸ナトリウム塩 5.7 クエン酸三ナトリウム 1.9 過炭酸ナトリウム 9.4 炭酸ナトリウム 7.5 ヒドロキシエチルジホスホン酸ナトリウム塩 1.5 [4−[N−ノナノイル−6−アミノヘキサノイルオキシ] 4.7 ベンゼンスルホン酸]二カルシウム塩 増白剤 0.2 シリコーン油 DB−10 0.5 特定の脂肪分解酵素 0.005 第2脂肪分解酵素 0.005 アミラーゼ 0.05 プロテアーゼ 0.01 セルラーゼ 0.001 少量成分 100%まで例11 本発明による下記のリンス添加布地柔軟剤組成物を製造した(重量部): 柔軟剤活性成分 24.5 PGMS 1.5 アルキル硫酸塩 3.5 TAE 25 1.5 特定の脂肪分解酵素 0.001 第2脂肪分解酵素 0.001 セルラーゼ 0.001 HCl 0.12 消泡剤 0.019 青色染料 80ppm CaCl2 0.35 香料 0.90例12 本発明による合成洗剤棒状布地クリーニング組成物を次のように製造した: *好都合な物質、例えば、CaCO3、タルク、クレイ(カオリナイト、スメク タイト)、ケイ酸塩、およびその他から選択することができる。例13 下記のコンパクトな高密度(0.96Kg/l)皿洗浄洗剤組成物I〜VIを 本発明に従い製造した: 例14 嵩密度1.02Kg/Lの下記の粒状皿洗浄洗剤組成物の例I〜IVを本発明 に従い製造した: 例15 本発明に従い標準的12ヘッドの回転プレスを使用して13KN/cm2の圧 力において粒状皿洗浄洗剤組成物を圧縮することによって、25gの重量の下記 の洗剤組成物のタブレットを製造した: 例16 密度1.40Kg/Lの本発明による下記の液状皿洗浄洗剤組成物I〜IIを 製造した: 例17 下記の液状硬質表面クリーニング組成物を本発明に従い製造した: *4エチレンジアミン二酢酸Na **ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ***すべての配合物をpH7に調節した。例18 硬質表面をクリーニングしかつ家庭のカビを除去するための下記のスプレー組 成物を、本発明に従い製造した: I アミラーゼ 0.01 特定の脂肪分解酵素 0.01 第2脂肪分解酵素 0.015 プロテアーゼ 0.01 オクチル硫酸ナトリウム 2.00 ドデシル硫酸ナトリウム 4.00 NiEO9 2.00 水酸化ナトリウム 0.80 ケイ酸塩(Na) 0.04 香料 0.35 水/少量成分 100%までDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION                    Detergent composition comprising lipolytic enzyme                                 Technical field   The present invention relates to detergent compositions comprising a combination of lipolytic enzymes.                                Background of the Invention   To improve cleaning performance, for example, include soil and contamination from fabrics. In order to enhance the removal of triglycerides having, lipolytic enzymes ( For example, it is known to add lipase). For example, US Pat. No. 69,173 (Cornelissen et al., August 29, 1989). U.S. Pat. No. 5,069,809 (Lagerward et al.). . , Issued December 3, 1991); PCT application WO 94/03578 and H APPI (Household & Personal Products I dustry) No. See 28/1991.   In U.S. Pat. No. 4,769,173, Fumi in detergent compositions is disclosed. Fungal lipa from Humicola lanuginosa A class of lipases, consisting of lipases, and strong bleaches are disclosed.   One example of a fungal lipase in this patent is Humicola lanuginosa (Humi). lipase from E. coli lanuginosa, which is a lipase from Amano (Am ano) under the trade name Amano-CE.   In U.S. Pat. No. 5,069,809, strong bleach and detergent compositions Combinations with lipase enzymes for use in The enzyme is available in Humicola lanuginosa. Clones a gene encoding lipase produced from Mainly in Aspergillus oryzae Produced by expression in   In WO 94/03578, the main cycle steps of the washing process Lipase exhibiting substantial lipolytic activity at 10 to 20,0 g / g of the detergent composition. An enzyme detergent composition containing an amount of 00 LU (lipolytic units) is disclosed. This Lipases, especially those that use diisopropylfluorophosphate (DFP), Is selected for its inactivation behavior.   Despite extensive literature on lipase enzymes, Humicola lanuginosa (H umicona lanuginosa) strain DSM4106 and a host And smell Aspergillus oryzae Only lipases produced in the past have been widely used as additives in textile laundry products. Has been getting better. It is a commercial product from Novo Nordisk Product name LipolaseTM). Gormsen and And Malmos in HAPPI, this enzyme under the trade name "Lipolase". Element is commercially meaningful based on the use of industrial-scale recombinant DNA technology. It is the first detergent lipase with good cost performance.   Lipolase is most useful during the drying process rather than the washing process itself. The effect is disclosed in HAPPI. During the drying process of the fabric, the water level Such conditions are more favorable for lipolytic hydrolysis than during the actual washing cycle. Suitable.   Novo Nordics (Nov. o Nordisk) produced a number of variants.   As described in WO 92/05249, natural fumicola ranugino The D96L mutant of Humicola lanuginosa lipase is Improve the decontamination efficiency of lard by a factor of 4.4 over that of raw lipase (enzyme Of the proteins in amounts ranging from 0.075 to 2.5 mg protein / liter).   0.001 to 100 mg (5 to 500,000 LU) per liter of washing liquid Resl that the lipase mutant (D96L) can be added in an amount corresponding to ear Disclosure No. 35944 (Novo Nordi SK, issued March 10, 1994).   However, the overall performance of the detergent is affected by dirt and stains, such as grease / oil stains. Not only the ability of the detergent to remove, and also stains on the product being washed, Determined by the ability of the detergent to prevent soil breakdown products or redeposition of insoluble salts It is. The redeposition effect is for products coated with improper thin films, products that exhibit streaks Or cover with a visible spot that remains intact at the end of the washing process. Product.   Therefore, those who satisfy consumers' demands for better overall detergent performance Formulating detergent compositions in a process leaves substantial technical challenges.   The purpose is to provide a specific lipolytic enzyme and at least a second lipolytic enzyme (secondlipase). olytic enzyme), washing, dishwashing and hard surface cleaning. Satisfied by a detergent composition that includes a toner.   Surprisingly, in fact, the combination of certain lipolytic enzymes with a second lipolytic enzyme Improves the overall performance of the detergent, such as maintaining the whiteness of the fabric and Tableware, spotting on hard surfaces and others, film formation and / or Alternatively, it has been found that the redeposition of fats / oils is reduced.   This discovery allows for improved or improved cleaning while maintaining the same cleaning performance. Activator levels can be reduced.                                Summary of the Invention   The present invention relates to a specific lipolytic enzyme having improved overall cleaning performance, 2. A detergent composition comprising a combination with a lipolytic enzyme.                             Detailed description of the invention   The essential components of the detergent composition according to the present invention are lipolytic enzymes: specific lipolytic enzymes and , In combination with at least one additional lipolytic enzyme as described below.Specific lipolytic enzymes   In the context of the present invention, the term "lipolytic enzyme" refers to lipolytic ability, for example, Shows the ability to degrade glycerides, phospholipids, wax-esters or cutin It is intended to indicate an enzyme. This lipolytic enzyme is, for example, lipase, phospholipid, It can be a lipase, an esterase or a cutinase.   Certain lipolytic enzymes suitable for the present invention have the same hydrolytic activity (one liter of wash solution). The same amount of LU per Torr of Lipolase (Lipolase)TM) When compared to , A specific lipolytic enzyme that provides greatly improved whiteness maintenance.   Significant whiteness preservation performance, as used herein, indicates a 0 → 4 panel Can be visually evaluated by a grading expert. Wear.   Certain lipolytic enzymes suitable for the present invention are detergent soluble in detergent compositions according to the present invention. It is added at a level of 50 LU to 8500 LU per liter of liquid. Like Alternatively, the lipolytic enzyme is used in an amount of 100 LU to 7500 L per liter of the washing solution. It is present at a level of U, more preferably at a level of 150 LU to 5000 LU.   Certain lipolytic enzymes suitable for use in the present invention include bacteria or fungi. Enzymes of origin. From chemically or genetically modified mutants Lipolytic enzymes are included in the present invention.   Preferred lipolytic enzymes are Humicola lan uginosa) and Thermomyces lanuginosus Fats that can be produced by Thermomyces lanuginosus A lipolytic enzyme mutant, or a gene associated with the production of the mutant, a host organism, For example, European Patent Application No. 0,258,068 (which is hereby incorporated by reference). Aspergillus oryzae (Asper) described in US Pat. gillus oryzae). Includes variants of lipolytic enzymes that can be produced.   Highly preferred lipolytic enzymes are described in US patent application Ser. No. 08 / 341,826. It is a variant of the natural lipase from Humicola lanuginosa described in this document. Preferably Is Humicola lanuginosa DSM 4106 strains are used. One example of the mutant is D96L lipolytic enzyme.   The D96L lipolytic enzyme mutant is described in Patent Application WO 92/05249. Lipase described in the above, ie, aspartic acid at position 96 (D) Humicola lanuginosa (Humicol) in which residues are converted to leucine (L) a lanuginosa). According to this nomenclature The substitution of aspartic acid at position 96 with leucine is shown as D96L. Is done.   To measure the activity of the enzyme D96L, a standard LU assay was used (analytical Method, internal Novo Nordisk No. AF95 / 6-GB 1991. 02.07). Glycerin using gum arabic (gum-arabic) as emulsifier A substrate of D96L was prepared by emulsifying ribylate (Merck). Was. Lipase activity was assayed at pH 7 using the pH stat method.   One unit (LU / mg) of lipase activity releases 1 μmol of fatty acids per minute Is defined as the amount needed to   Second lipolytic enzyme:   The composition of the present invention contains at least a second lipolytic enzyme. Appropriate for lipolytic enzymes A group is lipase enzymes for detergent applications, including Pseudomonas (Pse udomonas) group of microorganisms, for example, Pseudomonas statue (Pseudomonas stutzeri) Raw by ATCC 19.154 The lipase enzyme produced (disclosed in GB 1,372,034). ). A suitable lipase is the microorganism Pseudomonas fluorescens ( Pseudomonas fluorescen) Produced by IAM1057 Lipase that shows positive immunological cross-reactivity to lipase antibody I do. This lipase is available from Amano Pharmaceutical Co., Ltd. ical Co. Ltd. , Nagoya, Japan) mano "(hereinafter" Amano-P "). Especially suitable Pase is M1 LipaseRAnd LipomaxR(Gist-Broca des).   A preferred lipase is Humicola lanugini nosa) derived from strain DSM4106 and used as host Aspergillus oryzae Produced in Ze (Aspergillus oryzae). It is Novo ・ Product name Lipolase (trade name) from Novo Nordisk Is available.   Also suitable is cutinase [EC 3.1.1.50], which is suitable for lipase. Considered as a special type, a lipase that does not require interface activation You. Suitable cutinases are described in WO 94/14963 and WO 94/14964. It is described in the specification. The addition of cutinase to the detergent composition is, for example, Patent Application (WO-A) 88/09367 (Genencor) ing.   Other suitable secondary lipolytic enzymes are phospholipases and esterases.   The second lipolytic enzyme is usually present in the detergent composition at a ratio of 1: 5 to 5: 1, preferably The activity ratio of “specific lipolytic enzyme: second lipolytic enzyme” in the range of 1: 3 to 3: 1, Mixed in.   The purpose of the dirty fabric washing process is to clean the fabric, i.e. The removal of dirt and stains from a cloth. However, the removed stains As soon as it appears in the washing solution, the dirt re-adheres to the fabric being washed Can be. Particularly for white clothing, redeposition of dirt is a strong shadow on the whiteness of the fabric. It has a sexual effect. But also, the sheen and freshness of the colored fabrics It is reduced by such redeposition.   Maintaining whiteness is important for wash and wear over many wash cycles. It is a monitor of the whiteness of the fabric. Detergent with excellent performance is a good whiteness preserving agent. Has a filfil, that is, it re-adheses the removed soil to the white fabric. Complete life of wash and wear by preventing as much as possible Maintain a high level of whiteness of the washed fabric during the cycle. Guarantee.   It has now surprisingly been found that according to the invention at least one specific lipolytic enzyme When added to the detergent with two additional lipolytic enzymes, the performance in maintaining whiteness is reduced. And a significant effect was obtained.   In addition, hard surface cleaning and dish care (dish cleaning and The use of the lipolytic enzyme under the conditions of Of grease / oil fouling substances on the surface and other surfaces, film formation and And / or reduced redeposition is indicated.   Detergent ingredients   The detergent composition of the present invention can also contain additional detergent components. this The exact nature of these additional detergent ingredients, and their level of addition, will determine the physical properties of the composition. It will depend on the configuration and the nature of the cleaning operation to be used.   Cleaning compositions according to the present invention include liquids, pastes, gels, sticks, tablets , Powder or particulate form. Granular compositions are also described as "compact Liquid composition can also be in a "rich" form Can be.   The compositions of the present invention may be used, for example, for hard surface cleaners, hand and machine dishwashing. Compositions, hand and machine laundry detergent compositions containing the laundry additive compositions, and Suitable for soaking and / or pretreating contaminated fabrics. Such compositions can be formulated as rinse-added fabric softener compositions.   The invention, when formulated as a composition for use in a manual dishwashing method, The composition is preferably a surfactant and preferably an organic polymer compound, foam enhancing Choose from agents, Group II metal ions, solvents, hydrotropes and additional enzymes Contains other detergent ingredients that are used.   When formulated as a suitable composition for use in a washing method of a washing machine, The compositions of the present invention are preferably both surfactant and builder compounds and Preferably organic polymer compounds, bleaches, additional enzymes, suds suppressors, dispersants, stones Lime soap dispersants, soil release polymers, soil suspending and anti-redeposition agents and corrosion control Contains one or more detergent components selected from agents. Also, the laundry composition A softening agent can be included as an additional detergent component.   The composition of the present invention can also be used as a detergent additive product. this Such additive products are intended to assist or enhance the performance of conventional detergent compositions I do.   Optionally, the density of the granular laundry detergent composition of the present invention is measured at 20 ° C. Range of the composition from 400 to 1200 g / l, preferably from 600 to 950 g / l It is.   The "compact" form of the granular laundry detergent composition of the present invention depends on the density In the embodiment, it is best reflected by the amount of the inorganic filler salt. Inorganic filler salt is powder It is a conventional component of a powdered detergent composition. In conventional detergent compositions, fillers The salt is present in a substantial amount, typically 17-35% by weight of the total composition.   In a compact composition, the filler salt does not exceed 15% by weight of the total composition; Preferably not more than 10% by weight of the composition, most preferably not more than 5% by weight Present in quantity.   Inorganic filler salts are, for example, alkaline, as meant in the compositions of the present invention. Selected from metal and alkaline earth metal sulfates and chlorides.   A preferred filler salt is sodium sulfate.   The liquid detergent composition according to the invention can also be in "rich form", In such cases, the liquid detergent composition according to the present invention is compared with a conventional liquid detergent. And will contain small amounts of water.   Typically, the water content of the concentrated liquid detergent is preferably less than 40% by weight of the detergent composition. Less than 30% by weight, most preferably less than 20% by weight. Less.   Surfactant system   The detergent composition according to the present invention further comprises a surfactant system, wherein the surfactant Sexual agents may be anionic and / or nonionic and / or cationic and / or Select from amphoteric and / or zwitterionic and / or semipolar surfactants be able to.   Surfactants are typically present at a level of 0.1-60% by weight. Than the addition Preferred levels are from 1 to 35% by weight of the detergent composition according to the invention, most preferably 1 to 30% by weight.   Preferred systems for use in accordance with the present invention are, as surfactants, one or more of them. The nonionic surfactants and / or anionic fields described herein above A surfactant.   Polyethylene oxide, polypropylene oxide, The condensates of polybutylene oxide and non-ionic surfactants of the surfactant system of the present invention Suitable for use as an agent, condensates of polyethylene oxide are preferred . These compounds may contain from about 6 to about 14, preferably about 6 to about 14, linear or branched arrangements. Preferably, the alkyl group having an alkyl group containing about 8 to about 14 carbon atoms. Includes condensation products of knol and alkylene oxide. In a preferred embodiment , Ethylene oxide, from about 2 to about 25 moles per mole of alkylphenol, More preferably, it is present in an amount equal to about 3 to about 15 moles of ethylene oxide. This Commercially available nonionic surfactants of the typeTMCO-630 (Sold by GAF Corporation); and TritonTMX-4 5, X-114, X-100 and X-102 (all from Rohm & Haa s Company). These surfactants are Alkylphenol alkoxylate (eg, alkylphenol ethoxylate) G) is commonly called.   Primary and secondary aliphatic alcohols and about 1 to about 25 moles of ethylene oxide The condensation product with is a nonionic surfactant of the nonionic surfactant system of the present invention. Suitable for use. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be linear or branched. It can be branched, primary or secondary, and generally has from about 8 to about 22 Contains carbon atoms. About 8 to about 20 carbon atoms, more preferably about 10 to about 1 About 2 to about 10 moles of an alcohol having an alkyl group containing 8 carbon atoms Condensation products with ethylene oxide / mole of alcohol are preferred. Alcoholic About 2 to about 7 ethylene oxide per mole, most preferably 2 to 5 moles of ethylene Renoxide is present in the condensation product. This type of commercially available non- Examples of ionic surfactants are as follows: TergitolTM15-S-9 (C11-CFifteenCondensation product of a linear alcohol with 9 moles of ethylene oxide), T ergitolTM24-L-6NMW (C12-C146 moles of primary alcohol Condensation products with narrow molecular weight distribution with ethylene oxide (both are Union -Sold by Bayd Corporation); NeodolTM45-9 ( C14-CFifteenCondensation product of linear alcohol with 9 moles of ethylene oxide), Ne odolTM23-3 (C12-C13Linear alcohol and 3.0 moles of ethyleneoxy Condensation products with Neodol), NeodolTM45-7 (C14-CFifteenLinear alcohol and 7 Condensation product with moles of ethylene oxide), NeodolTM45-5 (C14-CFifteen Condensation product of linear alcohol and 5 moles of ethylene oxide) (Shell Chemi) Sold by Cal Company), KyroTMEOB (C13-CFifteenArco Condensation product of ethylene oxide and 9 moles of ethylene oxide) (The Protector and -Sold by the Gamble Company) and Genapol LA O3O or O5O (C12-C14Alcohol and 3 or 5 moles of ethyleneoxy Condensation products) (sold by Hoechst). In these products The preferred range of HLB is 8-11, most preferably 8-10.   No. 4,565,647 (Llenado, Jan. 2, 1986). 1 day), from about 6 to about 30 carbon atoms, preferably from about 10 to about 30 carbon atoms. A hydrophobic group containing about 16 carbon atoms, and about 1.3 to about 10, preferably Contains from about 1.3 to about 3, most preferably from about 1.3 to about 2.7 saccharide units. Alkyl polysaccharides having a hydrophilic group of polysaccharides, for example, polyglycosides, are It is useful as a non-ionic surfactant in bright surfactant systems. 5 or 6 carbons Any reducing sugar containing an atom can be used, for example, glucose, The fructose and galactosyl moieties can be used in place of the glucosyl moieties. (Optionally attaching hydrophobic groups at 2-, 3-, 4- and other positions Glucose or galacto, thus opposite to glycoside or galactoside Generate the source). The linkage between the saccharides is, for example, one of the additional saccharide units And the 2-, 3-, 4- and / or 6-position on the preceding saccharide unit Can be between. Preferred alkyl polyglycosides have the formula:                   RTwoO (CnH2nO)t(Glucosyl)x Where RTwoIs alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyal Selected from the group consisting of killphenyl, and mixtures thereof, wherein the alkyl The group contains about 10 to about 18, preferably about 12 to about 14 carbon atoms and n is 2 Or 3, preferably 2, t is 0 to about 10, preferably 0, and x is about 1.3 to about 10, preferably 1.3 to 3, and most preferably about 1.3 to about 2 . 7 Glucosyl is preferably derived from glucose. These compounds To prepare alcohol or alkyl polyethoxy alcohol. And then reacting with glucose or a source of glucose to convert the glucoside To form (bond at position 1). Additional glycosyl units are then added to their 1-position. The preceding glycosyl unit 2-, 3-, 4- and / or 6-position, preferably In the 2-position.   Hydrophobicity formed by condensation of propylene oxide and propylene glycol The condensation product of ethylene oxide with the base is also an additional non-ionic Suitable for use as a surfactant system. The hydrophobic part of these compounds is favorable. Preferably it will have a molecular weight of about 1500 to about 1800 and will be water insoluble. This The addition of a polyoxyethylene moiety to the hydrophobic moiety of The liquid properties of the product tend to increase the polyoxyethylene content It is retained to a point that is about 50% of the total weight of the product, which is This corresponds to condensation with tylene oxide. Examples of compounds of this type are commercially available Na PluronicTMWith surfactants (sold by BASF) Is included.   Also, the product resulting from the reaction of propylene oxide and ethylenediamine The condensation product with ethylene oxide is the nonionic surfactant of the nonionic surfactant system of the present invention. Suitable for use as a surfactant. The hydrophobic part of these products is Consisting of the reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide, generally It has a molecular weight of about 2500 to about 3000. This hydrophobic moiety is converted to a condensation product From 40 to about 80% by weight polyoxyethylene and from about 5,000 to about 11, Condensation with ethylene oxide to an extent having a molecular weight of 000. This type of non Examples of ionic surfactants are commercially available TetronicTMSurfactant ( (Sold by BASF).   Condensates of alkylphenols with polyethylene oxide, primary and secondary fats Condensation products of aliphatic alcohols with about 1 to about 25 moles of ethylene oxide, Polysaccharides, and mixtures thereof, are non-ionic in the nonionic surfactant systems of the present invention. Suitable for use as a surfactant. C having 3 to 15 ethoxy groups8 -C14Having alkylphenol ethoxylates and 2 to 10 ethoxy groups C8-C18Alcohol ethoxylate (preferably average CTen) Or those Mixtures are most preferred.   Highly preferred nonionic surfactants are polyhydroxy fatty acids having the formula Is an amide: Where R1Is H, C1-CFourHydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxy Cyclopropyl or a mixture thereof, and RTwoIs CFive-C31Hydrocarb And Z is at least three directly connected to the linear hydrocarbyl chain. Polyhydroxyhydrocarb having a linear hydrocarbyl chain having a hydroxy group Or an alkoxylated derivative thereof. Preferably R1Is methyl , RTwoIs a linear C11-CFifteenAlkyl or C16-C18Alkyl or alkenyl A chain such as coconut alkyl or a mixture thereof, and Z is a reducing sugar For example, glucose, fructose, maltose, lactose Induced in the reaction.   When added to such detergent compositions, the nonionic surfactants of the present invention can Under a range of cleaning conditions, the grease / oil stain removal properties of such compositions are improved. It acts to improve.   Suitable anionic surfactants to use are linear alkyl benzene sulfonates Is a surfactant of an alkyl ester sulfate, and is a gaseous SO according to the following literature.Three C sulfonated with8-C20Includes linear esters of carboxylic acids: "The   Journal of the American Oil Chemist s Society ", 52 (1975), pp. 323-329. The substance is a natural fatty substance such as derived from tallow, palm oil, and others Will be included.   Alkyl ester sulfate surfactants particularly preferred for laundry use include the following Formulated alkyl ester sulfate surfactant comprising: Where RThreeIs C8-C20Hydrocarbyl, preferably alkyl, or a combination thereof And RFourIs C1-C6Hydrocarbyl, preferably alkyl, or A combination of these, and M forms a water-soluble salt with the alkyl ester sulfate Cation. Suitable salt-forming cations include metals such as sodium, potassium, and the like. Cations of lithium, lithium, and substituted or unsubstituted ammonium, such as , Monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine Include. Preferably, RThreeIs CTen-C16Alkyl and RFourIs methyl, Ethyl or isopropyl. RThreeIs CTen-C16Alkyl, methyl Stele sulfonates are particularly preferred.   Other suitable anionic surfactants include alkyl sulfate surfactants, Are of the formula ROSOThreeA water-soluble salt or acid of M, wherein R is preferably CTen− Ctwenty fourHydrocarbyl, preferably alkyl or CTen-C20Has an alkyl component Hydroxyalkyl, more preferably C12-C18Alkyl or hydroxya And M is H or a cation, such as an alkali metal cation (Eg, sodium, potassium, lithium), or ammonium or substituted Ammonium (eg, methyl-, dimethyl-, and trimethyl-ammonium Cations and quaternary ammonium cations such as tetramethyl-a Cation and alkylamines of ammonium and dimethylpiperidinium, eg For example, ethylamine, diethylamine, triethylamine, and mixtures thereof Cations of quaternary ammonium, and others). Typical Typically, C12-C16Alkyl chains have lower wash temperatures (eg, less than about 50 ° C). Low temperature), preferably C16-C18The alkyl chain of the higher washing temperature (Eg, at temperatures above about 50 ° C.).   Other anionic surfactants useful for detersive purposes, and also the detergents of the invention It can be included in the composition. These include: soap soap Salts (eg, sodium, potassium, ammonium, and substituted ammonium Salts, including, for example, mono-, di- and / or tri-ethanolamine salts. ) , C8-Ctwenty twoPrimary or secondary alkane sulfonates, C8-Ctwenty fourOlefins Produced by sulfonation of pyrolysis products of sulfonate and alkaline earth metal citrate The prepared sulfonated polycarboxylic acids, for example, British Patent Specification 1,082,1 No. 79, C8-Ctwenty fourAlkyl polyglycol ether sulfate Salts (containing up to 10 mol of ethylene oxide); alkyl glycerol sulf Fonate, aliphatic acyl glycerol sulfonate, aliphatic oleyl glycerol Sulfate, alkylphenol ethylene oxide ether sulfate, paraffin Sulfonates, alkyl phosphates, isethionates, such as acyl isethionate Salts, N-acyl taurates, alkyl succinates and sulfosuccinates , Monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C12-C18mono Esters) and diesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C6 -C12Diester), alkyl sarcosinate, sulfate of alkyl polysaccharide, for example For example, alkyl polyglucoside sulfate (a non-ionic non-sulfated compound described below) And branched primary alkyl sulfates and alkyl polyethoxy carboxylic acids Salts, for example, of the formula: RO (CHTwoCHTwoO)k-CHTwoCOO-M+, In the formula R is C8-Ctwenty twoAlkyl, k is an integer from 0 to 10, and M is soluble It is a salt-forming cation. Also, resin acids and hydrogenated resin acids, for example, tall (tal l oil) rosin, hydrogenated rosin, present or derived from oil, And resin acids and hydrogenated resin acids are suitable. Other examples are described in the following references: Is: "Surface Active Agents and Deter gents "(Vol. I and II, Schwartz, Perry and B erch). Various such surfactants are also described in U.S. Pat. 678 (Laughlin, et al., December 30, 1975) Row), column 23, line 58 to column 29, line 23 (by reference (Disclosed in part).   Highly preferred anionic surfactants are surfactants of alkyl alkoxylated sulfates Agents which have the formula RO (A)mSOThreeA water-soluble salt or acid of M, wherein , R is unsubstituted CTen-Ctwenty fourAlkyl or CTen-Ctwenty fourHydro with alkyl component Xyalkyl, preferably C12-C20Alkyl or hydroxyalkyl, and more Preferably C12-C18Alkyl or hydroxyalkyl, wherein A is ethoxy Or a propoxy unit, m is greater than 0, typically from about 0.5 to about 6, More preferably, between about 0.5 and about 3, and M is H or a cation The cation is, for example, a metal cation (eg, sodium, potassium, lithium). Titanium, calcium, magnesium, etc.), ammonium or substituted ammonium Is the cation of the Alkyl ethoxylated sulfates and alkyl propoxy Silylated sulfates are contemplated in the present invention. Identification of substituted ammonium cations Examples of methyl-, dimethyl-, trimethyl-ammonium cations and Quaternary ammonium cations, such as tetramethyl-ammonium, Cylpiperidinium cations, and alkylamines such as ethylamine Cations derived from, diethylamine, triethylamine, and mixtures thereof And others. Typical surfactants are as follows: C12-C18Al Kill polyethoxylate (1.0) sulfate (C12-C18E (1.0) M), C12 -C18Alkyl polyethoxylate (2.25) sulfate (C12-C18E (2.2 5) M), C12-C18Alkyl polyethoxylate (3.0) sulfate (C12-C18 E (3.0) M), and C12-C18Alkyl polyethoxylate (4.0) Sulfate (C12-C18E (4.0) M), where M is conveniently sodium and Selected from potassium.   Cationic detersive surfactant suitable for use in the detergent compositions of the present invention Has one long-chain hydrocarbyl group. Such a cationic interface Examples of surfactants are ammonium surfactants, such as alkyltrimethylammonium. Umhalogenides and surfactants having the formula:               [RTwo(ORThree)y] [RFour(ORThree)y]TwoRFiveN+X- Where RTwoIs an alkyl or alkyl having about 8 to about 18 carbon atoms in the alkyl chain. Alkylbenzyl group, each RThreeIs -CHTwoCHTwo-, -CHTwoCH (CHThree)-, -CHTwoCH (CHTwoOH)-, -CHTwoCHTwoCHTwo-Or a mixture thereof Selected from the group consisting ofFourIs C1-CFourAlkyl, C1-CFourHydroxyalkyl R, two RFourBenzyl ring structure formed by the attachment ofTwoCHOH-C HOHCOR6CHOHCHTwoOH, where R6Is hexo And hexose polymers having a molecular weight of less than about 1000 and y Is non-hydrogen, R isFiveIs RFourIs the same as Yes, where RTwo+ RFiveHas a total number of carbon atoms of about 18 or less, and each y is from about 0 to about 10, and the sum of the y values is from 0 to about 15, and X is any suitable Nion.   Highly preferred cationic surfactants are useful in compositions of the invention Is a water-soluble quaternary ammonium compound having the formula:                     R1RTwoRThreeRFourN+X-      (I) Where R1Is C8-C16Alkyl, RTwo, RThree, And RFourAre each independently C1 -C4 alkyl, C1-CFourHydroxyalkyl, benzyl and-(CTwoHFourO)x H, where x is a value from 1 to 5 and X is an anion. RTwo, RThree Or RFourAt least one should be benzyl.   R1The preferred alkyl chain length for is especially when the alkyl group is coconut or Derived from coconut fat or composed of olefins or OXO alcohol If the combination of chain lengths is synthetically derived by12-CFifteenIn You.   RTwo, RThreeAnd RFourPreferred groups for are the methyl and hydroxyethyl groups And the anion X is of halide, methosulphate, acetate and phosphate It is an ion.   Suitable quaternary ammonium compounds of formula (i) for use in the present invention Examples are as follows: coconut trimethylammonium chloride or bromide Mido; coconut methyl dihydroxyethyl ammonium chloride or bromide Decyltrimethylammonium chloride; decyldimethylhydroxyethylethyl Ammonium chloride or bromide; C12-CFifteenDimethylhydroxyethylan Monium chloride or bromide; coconut dimethyl hydroxyethyl ammonium Um chloride or bromide; myristyltrimethylammonium methylsulfate Lauryldimethylbenzylammonium chloride or bromide; laurate Lil dimethyl (ethoxy)FourAmmonium chloride or bromide and choline Ester (R1Is CHTwo-CHTwo-OC (O) -C12-C14Alkyl Then RTwoRThreeRFourIs a compound of formula (i) wherein is methyl. Di-alkyl imidazoline [Compound of formula (i)].   Other cationic surfactants useful in the present invention are also described in US Pat. 8,044 (Cambre, published October 14, 1980) and Europe It is described in patent application EP 000,224.   A quaternary ammonium surfactant suitable for the present invention is represented by the following formula (I): RU: Where R1Is a short-chain alkyl (C6-CTen) Or an alkylamide of the following formula (II) Is alkyl: y is 2-4, preferably 3. RTwoIs H or C1-CThreeAlkyl, x is 0-4, preferably 0-2, most preferably 0; RThree, RFourAnd RFiveAre the same or different and have a short-chain alkyl (C1-CThree ) Or an alkoxylated alkyl of formula III: X-Is a counter ion, preferably a halide, such as chloride or methyl sulfate Is the ion of R6Is C1-CFourAnd z is 1 or 2.   A preferred quaternary ammonium surfactant is R1Is C8, CTenOr a mixture of them And x is 0, RThreeAnd RFourIs CHThreeAnd RFiveIs CHTwoC HTwoOH, a surfactant of formula I.   The detergent composition material of the present invention, when contained, typically comprises from 0.2 to about 25% by weight. And preferably from about 1 to about 8% by weight of such a cationic surfactant.   Amphoteric surfactants are also suitable for use in the detergent compositions of the present invention. is there. These surfactants are aliphatic derivatives of secondary and tertiary amines, Or a heterocyclic secondary wherein the aliphatic moiety can be linear or branched. And as tertiary amine aliphatic derivatives. Aliphatic One of the substituents contains at least about 8, typically about 8 to about 18 carbon atoms. And at least one aliphatic substituent is an anionic water-soluble solubilizing group, for example, Contains carboxy, sulfonate and sulfate. For examples of amphoteric surfactants U.S. Pat. No. 3,929,678 (Laughlin et al., (Issued December 30, 1975), column 19, lines 18-35.   The detergent composition material of the present invention, when contained, typically comprises from 0.2 to 15% by weight, It preferably contains from about 1 to about 10% by weight of such amphoteric surfactants.   Zwitterionic surfactants are also suitable for use in detergent compositions. You. These surfactants include derivatives of secondary and tertiary amines, heterocyclic secondary Derivatives of tertiary and tertiary amines, or quaternary ammonium, quaternary phosphonium And tertiary sulfonium compounds. For examples of zwitterionic surfactants, see US Pat. No. 3,929,678. (Laughlin et al., Issued December 30, 1975), column 19 , Line 38-column 22, line 48.   The detergent composition material of the present invention, when contained, typically comprises from 0.2 to 15% by weight, It preferably contains from about 1 to about 10% by weight of such zwitterionic surfactants.   Semipolar nonionic surfactants are nonionic surfactant characteristics that include: Another category: one alkyl moiety of about 10 to about 18 carbon atoms; Selected from the group of alkyl and hydroxyalkyl groups of about 1 to about 3 carbon atoms Water-soluble amine oxide containing two moieties; about 10 to about 18 carbons An alkyl moiety of one atom and an alkyl group of about 1 to about 3 carbon atoms and a hydride Water-soluble phos- phos containing two moieties selected from the group consisting of loxyalkyl groups A fin oxide; and one alkyl moiety of about 10 to about 18 carbon atoms; The group consisting of alkyl and hydroxyalkyl moieties of about 1 to about 3 carbon atoms A water-soluble sulfoxide containing two moieties selected from:   The semipolar nonionic detersive surfactant has an amine oxide surfactant having the following formula: Agents include: Where RThreeIs an alkyl, hydroxyalkyl, or alkylphenyl group, or Are mixtures thereof, containing from about 8 to about 22 carbon atoms, and RFourIs about 2 to about An alkylene or hydroxyalkylene group containing 3 carbon atoms, or A combination of these, wherein x is 0 to about 3;FiveIs about 1 to about 3 An alkyl or hydroxyalkyl group containing carbon atoms, or about 1 to about 3 A polyethylene oxide group containing two ethylene oxide groups. RFiveGroups are Alternatively, they can be combined to form a ring structure, e.g., through oxygen or nitrogen. You.   These amine oxide surfactants include, in particular, CTen-C18Alkyl dimethylamine Oxide and C8-C12Encapsulates alkoxyethyl dihydroxyamine oxide Include.   The detergent composition material of the present invention, when contained, typically comprises from 0.2 to 15% by weight, It preferably contains about 1 to about 10% by weight of such a semipolar nonionic surfactant. You.   The composition according to the invention is preferably selected from the group of primary or tertiary amines May be further included. For use in the present invention Suitable primary amines are of the formula R1NHTwo(Where R1Is C6-C12, Preferably C6− CTenAlkyl chain) or RFourX (CHTwo)n(Wherein X is -O-, -C (O ) NH— or —NH— and RFourIs C6-C12An alkyl chain, n Is 1 to 5, preferably 3). R1The alkyl chain is It can be straight-chain or branched and up to 12, preferably from 5, It can be interrupted with fewer ethylene oxide moieties. Preferred amines of the above formula Is an n-alkylamine. Suitable amines for use in the present invention are , 1-hexylamine, 1-octylamine, 1-decylamine and lauryl It can be selected from amines. Other preferred primary amines are C8-CTenOh Xypropylamine, octyloxypropylamine, 2-ethylhexyloxy Cypropylamine, laurylamidopropylamine and amidopropylamide Is included.   Tertiary amines suitable for use in the present invention are of the formula R1RTwoRThreeHave N A tertiary amine, wherein R1And RTwoIs C1-C8Alkyl chain or And RThreeIs C6-C12, Preferably C6-CTenIs an alkyl chain, or RThreeIs RFourX (CHTwo)nWhere X is -O-, -C (O) NH- or -N H- and RFourIs CFour-C12And n is 1-5, preferably 2-3, and RFive Is H or C1-CTwoAlkyl and x is 1-6. RThreeAnd RFour Can be linear or branched; RThreeUp to 12 alkyl chains Preferably it can be interrupted with less than 5 ethylene oxide moieties.   Preferred tertiary amines are R1Is C6-C12An alkyl chain;TwoAnd RThreeBut C1-CThreeAlkyl or And RFiveIs H or CHThreeAnd x is 1-2, R1RTwoRThreeIn N is there.   Also preferred are amidoamines of the formula: Where R1Is C6-C12Alkyl, n is 2 to 4, preferably n is 3. RTwoAnd RThreeIs C1-CFourIt is.   Most preferred amines of the present invention include: 1-octylamine , 1-hexylamine, 1-decylamine, 1-dodecylamine, C8-10 Xypropylamine, N-coco-1,3-diaminopropane, coconut alkyl Dimethylamine, lauryldimethylamine, laurylbis (hydroxyethyl) Amine, cocobis (hydroxyethyl) amine, propoxylated (2 mol) lau Lylamine, propoxylated (2 mol) octylamine, laurylamide propyl Dimethylamine, C8-10 amidopropyldimethylamine and C10 amine Dopropyldimethylamine. Most preferred for use in compositions of the present invention Amines are 1-hexylamine, 1-octylamine, 1-decylamine, 1 -Dodecylamine. n-dodecyldimethylamine and bishydroxye Cylcoconut alkylamine and ethoxylated (7 times) oleylamine, lau Lylamidopropylamine and cocoamidopropylamine are particularly desirable.   Optional detergent ingredients:   Other detergent enzymes   The detergent composition of the present invention has, in addition to a specific lipolytic enzyme, cleaning performance and And / or one or more enzymes that provide fabric care benefits. Can be   The enzymes include cellulase, hemicellulase, peroxidase, protease , Gluco-amylase, amylase, xylanase, pectinase, reductor ー Ze, oxidase, phenol oxidase, lipoxygenase, ligninase , Pullulanase, tannase, pentosanase, malanase, β-glucanase , Arabinosidase, chondroitinase, laccase or mixtures thereof And enzymes selected from:   Preferred compositions include proteases, amylases, lipases, cutinases and Conventional and applicable enzymes such as cellulases and one or more plants Cleaning composition containing a cocktail in combination with a cell wall degrading enzyme .   Cellulases that can be used in the present invention include both bacterial and fungal cellulases. Is included. Preferably, the cellulase has a pH optimum between 5 and 9.5. Would. Suitable cellulases are described in US Pat. No. 4,435,307 (Barb esgoard et al. ), Which is incorporated herein by reference. Fungal cells produced from Humicola insolens Lulase is disclosed. Suitable cellulases are also described in British Patent Application (GB- A) 2,075,028, British Patent Application (GB-A) 2,095,275 And German Offenlegungsschrift (DE-OS) 2,247,832 Is disclosed.   Examples of such cellulases are Humicola insolens insolens) (Humicola grisea var. ther) moidea), especially Humicola strain DSM 1800. It is a cellulase that is produced. Another suitable cellulase is a molecule of about 50 kDa. Has an isoelectric point of 5.5 and contains 415 amino acids Cellulase derived from humicola insolens . Particularly suitable cellulases are those that have the benefit of color care. like this Examples of suitable cellulases are described in European Patent Application No. 91202879.2 (Novo, 19 (Submitted on November 6, 1991).   Peroxidase enzymes are sources of oxygen, such as percarbonate, perborate, persulfate , Used in combination with hydrogen peroxide and others. Peroxidase is `` soluble For "liquid bleaching", i.e. the dye or Used to prevent transfer of pigments to other supports in the washing solution. Pe Loxidase enzymes are known in the art, and include, for example, Horseradish peroxidase, ligase, and haloperoxidase, such as , Chloro- and bromo-peroxidase.   Peroxidase-containing detergent compositions are described, for example, in PCT International Application WO 89/09. 9813 and European Patent Application (EP) 91202882.6 (19) (November 6, 1991).   Said cellulase and / or peroxidase is usually present in the detergent composition at 0.1. It is added to the detergent composition at a level of 0001-2% by weight of active enzyme.   A preferred commercially available protease enzyme is Novo Nordisk Inc. (N. ovo Nordisk A / S) (trade name Alcala) se, Savinase, Primase, Durazym, and Eaper Gist-Brocade s) by the trade names Maxatase, Maxacal, Maxapem and P what is sold at the same time, Genencol International ( Genencor International), And trade name by Solvay Enzymes Includes those sold under Opticlean and Optimase. Patent applications EP251,446, WO91 / 06637, WO9 No. 4,105,91 and US application Ser. No. 08 / 332,676. Certain proteases can be included in the detergent compositions of the present invention. Professional Thease enzyme, according to the present invention, comprises from 0.0001 to 2% by weight of the composition of active enzyme. At the level can be added into the composition. Amylase (α and / or Or β) can be added for the removal of carbohydrate-based contamination. W O / 94/02597 (Novo Nordisk A / S, 1994) Published on February 3, 2002) describes a cleaning composition containing a mutant amylase. It is listed. WO / 94/18314 (Genencor, 1994) Issued on August 18, 2008) and WO / 95/10603 (Novo Nor) disk A / S, issued April 20, 1995). Cleaning group Other amylases known for use in compositions include α- and β-amylases. Both. α-amylases are known in the art, and US Patent Nos. 5,003,257, EP252,666, WO / 91/003 No. 53, FR 2,676,456, EP 285,123, EP 525,61 0, EP 368/341 and British Patent Specification 1,296,839 ( Novo). Other suitable amylases are more stable Enhanced amylase, which are described in WO 94/18314 (August 1994 Ox Am described in “Purafact Ox Am”R, And Novo · Available from Novo Nordisk A / S, WO Intermediate parent odor disclosed in No. 95/10603 (issued in April 1995) Amylase variants with additional modifications. Commercial α-amylase products Is an example of TermamylR, BanR, FungamylRAnd Duramy lR(All of these are available from Novo Nordisk, Denmark There is). WO 95/26937 describes other suitable amylases. It is listed. That is, PhadebasRFor α-amylase activity assay Measured in the temperature range of 25 ° C. to 55 ° C. and pH in the range of 8 to 10 TermamylRHave a specific activity at least 25% higher than that of Α-amylase characterized by the following. Improved properties with respect to activity level And other amylolytic enzymes having a combination of thermal stability and higher activity levels The elements are described in WO 95/35842.   The aforementioned enzymes can be of any suitable origin, such as plants, animals, bacteria, fungi and yeast. Can be of mother origin. The enzyme is usually present in the detergent composition at 0.0001 to 2%. It is added into the detergent composition at a level of wt% active enzyme. Enzymes are different As a single component (including prills, particles, stabilizing liquids, etc., one enzyme) Or a mixture of two or more enzymes (eg, cogranulate (cogr. anulates)).   Other suitable detergent ingredients that can be added are described in co-pending European Patent Application No. 92870018. . No. 6 (submitted on January 31, 1992) is there. An example of such an enzymatic oxidant scavenger is ethoxylated tetraethylenepolyamide. It is.   Color care effect   Techniques that provide some type of color care benefit can also be included. These technologies Examples are metallocatalysts for color maintenance. Metallocatalysts are described in European Patent No. 0,596,184 and co-pending European Patent Application No. 94870206.3. It is described in the detailed book.   bleach   The bleaching system that can be added to the detergent composition of the present invention has a particle size of 400 to 800 microns. Bleaching agents, such as PB1, PB4 and percarbonate. These drifts The whitening agent may comprise one or more oxygen bleaches and, depending on the bleach selected, one or more oxygen bleaches. Or more bleach activators may be included. Oxygen bleaching when present The compound will typically be present at a level of about 1% to about 25%.   Bleach components for use in the present invention are oxygen bleaches as well as Any of the bleaching agents useful in detergent compositions, including others known in Can be Suitable bleaches for the present invention are activated bleaches or non-activated bleaches. Can be   Other categories of bleaches that can be used are percarboxylic acid bleaches and their And salts. A suitable example of this class of bleach is magnesium monoperoxy Phthalate hexahydrate, magnesium salt of metachloroperbenzoic acid, 4- Nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid and diperoxydecanedioic acid is there. Such bleaching agents are disclosed in U.S. Pat. No. 4,483,781, U.S. Pat. 740,446, European Patent Application 0,133,354 and U.S. Pat. , 412,934. Highly preferred bleaches are also US 6-nonylamino-6-oxo as described in U.S. Pat. No. 4,634,551. And soperoxycaproic acid.   Another category of bleaches that can be used includes halogen bleaches. For example, The hypohalite bleach is trichloroisocyanuric acid, Sodium and potassium salts of cyanuric acid, N-chloro and N-bromoal Contains cansulfonamide. Such materials are usually present in the final product of 0.5-1. It is added at 0% by weight, preferably 1-5% by weight.   The hydrogen peroxide releasing material can be used in combination with a bleach activator. This Bleach activators include, for example, tetraacetylethylenediamine (TAED), Nanoyloxybenzene sulfonate (NOBS, US Patent No. 4,412,93 No. 4), 3,5-trimethylhexanoloxybenzene Sulfonates (described in ISONOBS, EP 120,591). Pentaacetylglucose (PAG) or N-nonanoyl-6-amino Phenol sulfonate ester of caproic acid (NCAC-OBS, WO94 / 28106), which are overhydrolyzed to form active Produces peracid as a bleaching species, improving the bleaching effect. Suitable activators are Silylated citrate esters, for example, co-pending European Patent Application 91870207 . No. 7 esters.   Certain lipolytic enzymes and bleaching agents, especially nonanoyloxybenzenesulfonate ( NOBS) and N-nonanoyl-6-aminocaproic acid as a bleach activator Combination with phenol sulfonate ester (NCAC-OBS) Printing, thin film formation and / or redeposition, thereby maintaining whiteness. And enhanced oil / oil contamination removal performance.   Peroxyacids, useful for use in the detergent compositions according to the present invention; Bleach comprising a bleaching system comprising a bleach activator and a peroxygen bleaching compound, No. 08 / 136,626, PCT / US9. 5/07823, WO95 / 27772, WO95 / 27773, WO9 5/27774 and WO 95/27775.   Also generates hydrogen peroxide at the start or during the washing and / or rinsing process The addition of an enzymatic system (ie, the enzyme and its substrate) Hydrogen may be present. Such an enzyme system is disclosed in EP patent application 91202. No. 655.6, filed Oct. 9, 1991.   Bleaches other than oxygen bleaches are also known in the art and are useful in the present invention. Can be used in One type of particularly important non-oxygen bleach is photoactive Bleaching agents such as sulfonated zinc phthalocyanine and / or aluminum Phthalocyanines. These substances are deposited on the support during the washing process. You can wear it. For example, by hanging a cloth in the sun and drying Activates sulfonated zinc phthalocyanine when irradiated with light in the presence of oxygen After all, the support is bleached. Preferred zinc phthalocyanine and photoactivation The bleaching process is described in U.S. Pat. No. 4,033,718. Scripture Type Typically, the detergent composition comprises from about 0.025 to about 1.25% by weight of a sulfonated zinc phthaloate. Will contain cyanine.   Builder type   The compositions of the present invention can further include a builder system.   Any conventional builder system is suitable for use in the present invention; Nonosilicate substances, silicates, polycarboxylates and fatty acids, ethylenediamine Substances such as tetraacetate, diethylenetriaminepentaacetate, sequestering agents, eg For example, aminopolyphosphates, particularly ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid And diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid. Also phosphoric acid Salt builders can be used in the present invention.   Suitable builders are inorganic ion exchange materials, generally inorganic hydrated aluminosilicates Quality, more particularly hydrated synthetic zeolites, such as hydrated zeolites A, X, B, It can be HS or MAP.   Other suitable inorganic builder substances are layered silicates, such as SKS-6 (hex G). SKS-6 is a crystalline layered silicate composed of sodium silicate (NaTwo SiTwoOFive).   Suitable polycarboxylates containing one carboxy group include lactic acid, glycol Acids and their ether derivatives (Belgium Patent 831,368, Bergi -Described in Japanese Patent Nos. 821,369 and 821,370. Are included). Polycarboxylates containing two carboxy groups are Succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy) diacetate, maleic acid, diglycolic acid Water-soluble salts of tartaric acid, tartronic acid and fumaric acid, and ether carboxylic acids Acid salts (German Published Specification No. 2,446,686 and German Published Specification No. No. 2,446,687 and U.S. Pat. No. 3,935,257. ) And sulfinyl carboxylate (Belgium Patent 840,623) Statement Described in the textbook). Polycarboxy containing three carboxy groups Acid salts are, in particular, water-soluble citrate, aconitate and citraconic acid salts. Succinate derivatives, such as those described in GB 1,379,241. Carboxymethyloxysuccinate, Netherlands Patent Application No. 72058 Lactoxysuccinate and oxypolycarbocarb described in US Pat. Phosphate materials, for example as described in GB 1,387,447 Includes 2-oxa-1,1,3-propanetricarboxylate.   Polycarboxylates containing four carboxy groups are described in GB 1,261, No. 829, oxydisuccinate, 1,1,2,2-ethane Tetracarboxylate, 1,1,3,3-propanetetracarboxylate and 1, Includes 1,2,3-propanetetracarboxylate. Contains sulfo substituents Polycarboxylates are disclosed in British Patent 1,398,421 and British Patent 1,3. 98,422 and U.S. Pat. No. 3,936,448. Sulfosuccinate derivatives and described in GB 1,082,179 Including sulfonated pyrolytic citrates, but containing phosphon substituents Polycarboxylates are disclosed in British Patent 1,439,000. .   Alicyclic and heterocyclic polycarboxylates are cyclopentane-cis, cis, cis S-tetracarboxylate, cyclopentadienide pentacarboxylate, 2,3 4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetracarboxylate, 2,5 -Tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2,2,5,5-tetrahydro Furan-tetracarboxylate, 1,2,3,4,5,6-hexane-hexacar Boronates and carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols, such as sorbitol Mannitol and xylitol. The aromatic polycarboxylate is Meritic acid, pyromellitic acid and British Patent 1,425,343 Includes the phthalic acid derivatives shown.   Of the above, preferred polycarboxylates contain up to three carboxy groups Hydroxycarboxylates, especially citrates.   Preferred builder systems for use in the compositions of the present invention are water-insoluble alcohols. Minosilicate builder (eg, layered silicate (SKS-6)), and water-soluble Carboxylate chelating agents (eg, citric acid).   Chelating agents suitable for incorporation into the detergent compositions according to the present invention are ethylene Diamine-N, N'-disuccinate (EDDS) or its alkali metal, Lucari earth metal, ammonium, or a substituted ammonium salt thereof, or Is a mixture of Preferred EDDS compounds are the free acid form and the sodium salt Or a magnesium salt. Examples of such preferred sodium salts of EDDS Is NaTwoEDDS and NaFourEDDS. Such preferred for EDDS Examples of magnesium complexes are MgEDDS and MgTwoEDDS. Magnesi The um salts are most preferred for addition into the composition according to the invention.   Other buildings that can form part of a builder system for use in particulate compositions Mineral substances, such as alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates, And organic substances such as organic phosphonates, aminopolyalkylene phosphonic acids Salts and aminopolycarboxylates.   Other suitable water-soluble salts are the homo- or copolymeric acids or salts thereof. Salts wherein the polycarboxylic acids are separated from each other by no more than two carbon atoms. At least two carboxyl groups. This type of polymer is a UK patent application (GB-A) No. 1,596,756. Of such salt Examples are polyacrylates of molecular weight 2,000-5,000 and maleic anhydride And copolymers thereof, for example, 20,000 to 70,000, especially about 40,000. It is a copolymer having a molecular weight of 000.   The detergency builder salt usually comprises from 10 to 80% by weight of the composition, preferably from 20 to 7%. 0% by weight, most usually 30-60% by weight. Detergency in granular compositions The total amount of builders is preferably 15-60% by weight, most preferably 10-45%. % By weight.   Foam inhibitor   Other optional components are exemplified by silicone, and silica-silicone mixtures Is a suds suppressor. In general, silicone is an alkylated polysiloxane material More typically, silica is silica airgel and xerogel and various types Are commonly used in finely divided form, exemplified by hydrophobic silica. These substances are Added as particles, where the suds suppressor is water-soluble or water-dispersible, substantially invisible. It is conveniently releasably incorporated into a detergent-impermeable carrier. Also foam suppression The agent is dissolved or dispersed in the liquid carrier and is spun on one or more other ingredients. It can be applied by racing.   Preferred silicone suds suppressors are described in U.S. Pat. No. 3,933,672 (B artolllota et al. ). Other particularly useful foam suppression The agent is described in German patent application DTOS 2,646,126 (April 1997). On March 28) is a self-emulsifying silicone foam inhibitor. this Examples of such compounds are commercially available from Dow Corning. DC-544, which is available, is a siloxane-glycol copolymer. It is. Particularly preferred suds suppressors are silicone oils and 2-alkyl-alkanoes. Is a suds suppressor system comprising a mixture with Suitable 2-alkyl-alkano Is 2-butyl-octano commercially available under the trade name Isofol 12R. It is a rule. Such suds suppressor systems are disclosed in co-pending European Patent Application No. 9287017. No. 4.7 (submitted November 10, 1992).   Particularly preferred silicone suds suppressors are co-pending European Patent Application No. 922164. No. 9.8. The composition comprises a silicone / silica mixture and Fumed non-porous silica, such as AerosilR, Including combinations with Can be.   The aforementioned suds suppressors usually comprise from 0.001 to 2% by weight of the composition, preferably from 0.0 Used at levels of 1 to 1% by weight.   Other ingredients   Other ingredients used in detergent compositions include, for example, soil suspending agents, soil release agents , Optical brighteners, abrasives, bactericides, haze inhibitors, colorants, and / or capsules It can be an encapsulated or non-encapsulated fragrance.   Particularly suitable encapsulation materials are matrices of polysaccharides and polyhydroxy compounds. Water-soluble capsules, such as British Patent (GB) 1,464,616 It is described in the specification.   Other suitable water-soluble encapsulating materials are non-gelatinized starches of substituted dicarboxylic acids. Dextrins derived from acid-esters, for example, US Pat. No. 3,455,8 No. 38. These acid-ester dex The string is preferably waxy corn, waxy sorghum, sago, Manufactured from starches such as tapioca and potato. The encapsulation material A suitable example of is available from National Starch. N-Lok. N-Lok encapsulation material is a modified corn starch Consists of flour and glucose. This starch contains one such as octenyl succinic anhydride. Modified by a functional substituent.   Suitable antiredeposition agents and soil suspending agents in the present invention are cellulose derivatives, For example, methylcellulose, carboxymethylcellulose and hydroxyethyl Cellulose and homocarboxylic or copolymeric polycarboxylic acids or These salts are included. This type of polymer is the same as the polyacrylic And maleic anhydride-acrylic acid copolymers, and maleic anhydride Including copolymers of acids with ethylene, methyl vinyl ether or maleic acid. Wherein the maleic anhydride comprises at least 20 mol% of the copolymer. this These materials usually comprise 0.5 to 10% by weight of the composition, more preferably 0.75 to 8%. %, Most preferably at a level of 1 to 6% by weight.   Preferred optical brighteners are anionic in character, examples of which are: . 4,4'-bis- (2-diethanolamino-4-anilino-s-triazine -6-ylamino) stilbene-2,2'-disulfonate disodium salt, 4,4 '-Bis- (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino ) Stilbene-2,2'-disulfonate disodium, 4,4'-bis- (2, 4-dianilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2,2'-di Disodium sulfonate, 4 ', 4 "-bis- (2,4-dianilino-s-tri Sodium azine-6-ylamino) stilbene-2-sulfonate, 4,4'- Bis- (2-anilino-4- (N-methyl-N-2-hydroxyethylamino) -S-triazin-6-ylamino) stilbene-2,2'-disulfonate Thorium, 4,4'-bis- (4-phenyl-2,1,3-triazole-2- Ill) stilbene-2,2'-disulfonate disodium, 4,4'-bis- ( 2-anilino-4- (1-methyl-2-hydroxyethylamino) -s-tria Gin-6-ylamino) stilbene-2,2'-disulfonate disodium, 2 -(Stillville-4 "-(naphth-1 ', 2', 4,5) -1,2,3-tria Sodium sol-2 "-sulfonate and 4,4'-bis (2-sulfostili Le) biphenyl. Highly preferred brighteners are described in co-pending European Patent Application No. 95201. 943.8, a specific brightener.   Other useful polymeric materials are polyethylene glycols, especially 1,000-10 2,000, more preferably 2,000 to 8,000, most preferably about 4,000 It is a polyethylene glycol having a molecular weight of 0. These are 0.20-5% by weight, Especially Used at levels of 0.25 to 2.5% by weight. These polymers and the aforementioned Homopolymer or copolymer polycarboxylates may have transition metal impurities Under, whiteness maintenance, adhesion of fabric ash, and clay, protein And for improving cleaning performance against oxidative soil.   Soil release agents useful in the compositions of the present invention include various combinations of terephthalic A conventional co-polymer of an acid with ethylene glycol and / or propylene glycol units It is a polymer or terpolymer. Examples of such polymers are commonly assigned US Patent Nos. 4,116,885 and 4,711,730 and And EP-A-0,272,033. European Special Particularly preferred polymers according to EP-A-0,272,033 Is represented by the following formula: (CHThree(PEG)43)0.75(POH)0.25[(T-PO)2.8(T-PEG)0.4] T (POH)0.25((PEG)43CHThree)0.75 Where PEG is-(OCTwoHFour) O- and PO is (OCThreeH6O) and then T is (pcOC6HFourCO).   In addition, dimethyl terephthalate, dimethyl sulfoisophthalate, ethylene glycol Modified copolymers such as recall and random copolymers of 1,2-propanediol. Riesters are very useful, where the terminal groups are primarily sulfobenzoate and And secondarily a monoester of ethylene glycol and / or propanediol. Consist of The goal was to obtain a polymer capped at both ends with sulfobenzoate groups. "Primarily" means, in the context of the present invention, a copolymer herein. Mean that most of the amino acids are end-capped with sulfobenzoate groups. However, some copolymers are not completely capped and therefore And their terminal groups are ethylene glycol and / or propane-1,2-di All monoesters can be composed of such species "secondarily" Consists of   The polyester selected in the present invention comprises about 46% by weight of dimethyl terephthalate. Acid, about 16% by weight of propane-1,2-diol, about 10% by weight of ethylene glycol Recall, about 13% by weight of dimethyl sulfobenzoic acid and about 15% by weight of sulfo Contains isophthalic acid and has a molecular weight of about 3,000. Polyester And their production process are described in European Patent Application (EPA) 311,342. It is described in detail.   Free chlorine in tap water rapidly deactivates enzymes contained in detergent compositions It is well known that Therefore, in formulations, chlorine scavengers, such as For example, use perborate, ammonium sulfate, sodium sulfite, or polyethylene When used at levels above 0.1% by weight of the total composition, amylase enzyme Stability will be improved. Compositions containing chlorine scavengers are disclosed in European Patent Application No. 92/92. No. 87008.6 (filed on Jan. 31, 1992).   Softener   Fabric softeners can also be incorporated into the laundry detergent compositions according to the present invention. Wear. These softeners can be inorganic or organic in type. Inorganic soft Softeners are disclosed in British Patent Application (GB-A) 1,400,898 and U.S. Pat. Illustrated by the smectite clay disclosed in US Pat. No. 5,019,292. It is. Organic fabric softeners are disclosed in British Patent Application (GB-A) 1,514,276. And water-insoluble as disclosed in EP-B-0,011,340 Tertiary amines and mono C12-C14 quaternary ammonium Combinations with salts are described in EP-B-0,026,527 and EP-B-0,026. No. 5,528, and di-long chain amides are disclosed in EP-B-0,24. No. 2,919. Other useful organic components of the fabric softening system include: European Patent Application (EP-A) 0,299,575 and 0,313,146 And high molecular weight polyethylene oxide materials disclosed in US Pat.   The level of smectite clay is usually 2 to 20% by weight, more preferably 5 to 15%. In the range of% by weight, this substance is a spray-dried component or a dry mixture. Organic fabric softeners, such as water-insoluble tertiary amines or dilong chain amide materials may have 0 . It is incorporated at a level of 5-5% by weight, usually 1-3% by weight, 0.1 to 2% by weight of polyethylene oxide material and water-soluble cationic material It is usually added at a level of 0.15 to 1.5% by weight. These substances are usually Are added to the spray-dried parts of the product, but in some cases they Add them as coalescent particles or melt them on top of the other solid components of the composition It may be convenient to add as a body.   Dye transfer inhibitor   The detergent compositions of the present invention can also be used in the course of fabric washing operations, including colored fabrics. Dye transfer from one fabric to another fabric with solubilized and suspended dye Can be included.   Polymer dye transfer inhibitors   The detergent composition according to the invention may also contain from 0.001 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 10% by weight. 01 to 2% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight of a polymeric dye transfer inhibitor including. Polymeric dye transfer inhibitors are commonly applied to fabrics that have been washed with detergent compositions. To prevent transfer of the ingredients from the colored fabric, they are incorporated into the detergent composition. These polymers are used before the dye has a chance to adhere to other products in the wash liquor. Complexes or adsorbs the dye that has been washed out from the inside of the dyed fabric Have the ability to   Particularly suitable polymeric dye transfer inhibitors are polyamine N-oxide polymers, N Copolymer of vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone Ridone polymer, polyvinyl oxazolidone and polyvinyl imidazole or Is a mixture thereof.   Also, the addition of such a polymer enhances the performance of the enzyme according to the invention.   a) Polyamine N-oxide polymer   Polyamine N-oxide polymers suitable for use have the structural formula Contains units: In the formula, P is a polymerizable unit to which an R—N—O group can be bonded. Or the R—N—O group forms part of a polymerizable unit, or a combination of both. It is.   R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or Any combination thereof, to which the nitrogen of the NO group can be bonded. Or the nitrogen of the NO group is part of these groups.   The NO group can be represented by the following general structural formula: Where R1, R2 and R3 are aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups. Or a combination thereof, wherein x and / or y and / or z are 0 or Is 1 and the nitrogen of the NO group can be attached, or The group nitrogen forms part of these groups.   The N-O group can be part of the polymerizable unit (P) or can be a polymer. Or a combination of both.   Suitable polyamine N-oxides in which the N-O groups form part of a polymerizable unit are: R is a polyamine N-O selected from an aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic group Comprising oxide.   One class of the polyamine N-oxides is that the nitrogen of the NO group is one of the R-groups. Comprising a polyamine N-oxide group forming moiety. Preferred polyamine N-oxides are those wherein R is a heterocyclic group, for example pyridine, pyrrole, imidazole , Pyrrolidine, piperidine, quinoline, acridine and their derivatives Things.   Another class of the polyamine N-oxides is that the nitrogen of the NO group is bonded to the R-group. Comprising a polyamine N-oxide group.   Other suitable polyamine N-oxides are those in which the N-O group is attached to a polymerizable unit. Polyamine oxide.   A preferred class of these polyamine N-oxides is where R is aromatic, heterocyclic Or an alicyclic group, wherein the nitrogen of the NO functional group is part of the R group, It is a polyamine N-oxide having the general formula (I).   Examples of these classes are those in which R is a heterocyclic compound, such as pyridine, pyrrole, Polyamine oxide, which is imidazole and their derivatives.   Another preferred class of polyamine N-oxides is where R is aromatic, heterocyclic or Is an alicyclic group, wherein the nitrogen of the NO functional group is bonded to the R group, It is a polyamine oxide having the formula (I).   Examples of these classes are polyamines in which the R groups are aromatic, eg, phenyl. Oxide.   The amine oxide polymer formed is water-soluble and has dye transfer inhibition properties. Any polymer backbone can be used as long as it has. Suitable polymer key Examples of chains are polyvinyl, polyalkylene, polyester, polyether, polya Amides, polyimides, polyacrylates and mixtures thereof.   The amine N-oxide polymers of the present invention typically comprise 10: 1 to 1: 1,000. It has an amine / amine N-oxide ratio of 0.000. However, Poria The amount of amine oxide groups present in the min oxide polymer is determined by appropriate copolymerization. Or it can be varied by a suitable degree of N-oxidation. Preferably, The ratio of min / amine N-oxide is from 2: 3 to 1: 1,000,000. Than Preferably from 1: 4 to 1: 1,000,000, most preferably from 1: 7 to 1: 1, 1,000,000. The polymers of the present invention are actually random or block copolymers. And one type of monomer is an amine N-oxide; And the other monomer type is an amine N-oxide or an amine Not an N-oxide. The amine oxide unit of the polyamine N-oxide is PKa <10, preferably PKa <7, more preferably PKa <6.   Polyamine oxides can be obtained at almost any degree of polymerization. material The degree of polymerization is not critical as long as it has the desired water solubility and dye suspending power.   Typically, the average molecular weight is between 500 and 1,000,000, preferably between 1,000 and 1,000. 0-50,000, more preferably 2,000-30,000, most preferably It is in the range of 3,000 to 20,000.   b) copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole   N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone used in the present invention The mer is 5,000 to 1,000,000, preferably 20,000 to 200, It has an average molecular weight range of 000.   Highly preferred polymers for use in the detergent compositions according to the invention are Poly selected from copolymers of N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone Wherein the polymer is from 5,000 to 50,000, more preferably Or 8,000 to 30,000, most preferably 10,000 to 20,000 Has an average molecular weight range of The range of average molecular weight is described in the following literature As determined by light scattering: Barth H. et al. G. FIG. And Mays J. et al. W . , Chemical Analysis Vol. 113, "Modern Methods of Polymer Characterization ” .   Highly preferred copolymers of N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone are 5,000-50,000, more preferably 8,000-30,000, most Preferably it has an average molecular weight range of 10,000 to 20,000.   N-vinylimidazo characterized by having the above average molecular weight range The copolymer of N-vinylpyrrolidone has excellent dye transfer inhibiting properties. At the same time, the cleaning performance of the detergent composition formulated using it is adversely affected. Do not shake.   The copolymer of N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone of the present invention may have 1 to 0.2, more preferably 0.8-0.3, most preferably 0.6-0.4, N -Having a molar ratio of vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone.   c) Polyvinylpyrrolidone   The detergent compositions of the present invention may also contain from about 2,500 to about 400,000, preferably About 5,000 to about 200,000, more preferably about 5,000 to about 50,000 Polystyrene having an average molecular weight of 0, most preferably from about 5,000 to about 15,000. Nilpyrrolidone ("PVP") can be utilized. Suitable polyvinyl pyro Lydon is a member of ISP Corporation (New York, NY and Canada) Montreal), product names PVP K-15 (viscosity molecular weight 10,000), P VP K-30 (average molecular weight 40,000), PVP K-60 (average molecular weight 1 60,000) and PVP K-90 (average molecular weight 360,000) Is available. Commercially available from BASF Corporation Other suitable polyvinylpyrrolidones are Sokalan HP 165 and Sokalan kalan HP 12; polyvinylpyrrole known to those skilled in the detergent art. (Eg, European Patent Application (EP-A) 262,897) And European Patent Application (EP-A) 256,696).   d) Polyvinyl oxazolidone   The detergent composition of the present invention also comprises a polyvinyl oxide as a polymer dye transfer inhibitor. Sazolidone can be used. The polyvinyl oxazolidone is about 2.5 00 to about 400,000, preferably about 5,000 to about 200,000, more preferably Preferably from about 5,000 to about 50,000, most preferably from about 5,000 to about 15 It has an average molecular weight of 2,000.   e) Polyvinyl imidazole   The detergent composition of the present invention also comprises a polyvinyl dye as a polymer dye transfer inhibitor. Luimidazole can be used. The polyvinyl imidazole is about 2, 500 to about 400,000, preferably about 5,000 to about 200,000, and more Preferably from about 5,000 to about 50,000, most preferably from about 5,000 to about 1 It has an average molecular weight of 5,000.   f) Crosslinked polymer   A crosslinked polymer is a polymer in which the backbone is linked to some extent. these Crosslinks have chemical or physical properties and must have active groups on the main or branched chain. Can be. The cross-linked polymer is the Journal of Polymer Sci ence, Vol. 22, pp. 1035-1039.   In one embodiment, the crosslinked polymers are such that they form a three-dimensional rigid structure. Trapped in the pores produced by the three-dimensional structure Can be In other embodiments, the crosslinked polymer captures the dye by swelling be able to.   Such crosslinked polymers are described in co-pending U.S. Application No. 94870213.9. Have been.   Washing method   The composition of the present invention is prepared by adding a soaking method, a pretreatment method, and another rinsing aid composition. Essentially any washing or cleaning process, including It can be used in the tanning method.   The method described herein involves contacting the fabric with a washing solution in a conventional manner. And will be described later.   The method of the present invention is conveniently performed during the course of the cleaning process. The method of cleaning is preferably at 5 ° C to 95 ° C, especially at 10 ° C to 60 ° C. Will be implemented. The pH of the treatment solution is preferably 7-11. Typically, Europe The doses under the washing conditions in the hopper and the United States are respectively as follows: 4-10 g and 1-2 g of detergent composition per turtle.   A preferred machine dishwashing method is to wash soiled articles with a machine dishwashing or rinsing composition in water. Liquid treatment. Conventional effective amounts of the machine dishwashing composition are 3 to 10 liters. Mean 8-60 g of product dissolved or dispersed in the wash volume of the torr.   According to the manual dishwashing method, an effective amount of dirty dishes, typically 0.5-20 g, is used. Contact with dishwashing composition (per 25 dishes to be treated). Preferred hand dish The cleaning method involves applying a concentrated solution to the surface of the dish or using a large detergent composition. Includes soaking in volumes of dilute solution.   The composition of the present invention may also be formulated as a hard surface cleaning composition. it can.   The following examples are illustrative of the compositions of the present invention, but are considered to limit the invention. You shouldn't.   In detergent compositions, the levels of enzymes other than the lipolytic enzyme of the present invention are Expressed as pure enzyme by weight, and abbreviated ingredient designations have the following meanings : LAS: linear C12Sodium alkylbenzene sulfonate TAS: Tallow alkyl sulfate sodium XYAS: C1X-C1YSodium alkyl sulfate SAS: C in the form of sodium salt12-C14Second class (2,3)                         Ruky sulfate AEC: Formula C12Alkyl ethoxy of ethoxy (2) carboxylate                         Carboxylate surfactant SS: secondary soap surfactant of formula 2-butyloctanoic acid 25EY: C condensed with an average Y mole of ethylene oxide12-CFifteen                         Primarily linear primary alcohols 45EY: C condensed with an average Y mole of ethylene oxide14-CFifteen                         Primarily linear primary alcohols XYEZS: C condensed with an average of Z moles of ethylene oxide / mole1X                         -C1YSodium alkyl sulfate Nonionic substance: C13-CFifteenMixed ethoxylated / propoxylated aliphatic                         3. alcohol, an average degree of ethoxylation of 3.8 and                         Having an average degree of propoxylation (BASF Gmb                         h sold under the brand name Plurafac LF404                         Sold) CFAA: C12-C14Alkyl N-methylglucamide TFAA: C16-C18Alkyl N-methylglucamide Silicate: amorphous sodium silicate (SiOTwo: NaTwoO ratio = 2.                         0) NaSKS-6: Formula δ-NaTwoSiTwoOFiveCrystalline layered silicate Carbonate: anhydrous sodium carbonate Metasilicate: sodium metasilicate (SiOTwo: NaTwoO ratio = 2.0) Phosphate or: sodium tripolyphosphate STPP MA / AA: 1: 4 maleic / acrylic acid copolymer, average fraction                         Approximately 80,000 children PA30: polyacrylic acid having an average molecular weight of about 8,000 Terpolymer: Terpolymer having an average molecular weight of about 7,000, 60: 2                         0:20 acrylic acid: maleic acid: ethyl acryl                         Comprising acid monomer units 480N: 3: 7 random copolymer of acrylic acid / maleic acid                         , Average molecular weight about 3,500 Polyacrylate: a polyacrylate resin having an average molecular weight of 8,000                         Mopolymers (trademark of PA30 by BASF GmbH)                         Sold under the product name) Zeolite A: Formula Na12(AlOTwoSiOTwo)12・ 27HTwoHydration of O                         Sodium luminosilicate, 1-10 micrometers                         With a primary particle size in the range of Citrate: trisodium citrate dihydrate Citric acid: Citric acid Perborate: anhydrous sodium perborate-hydrate bleach, empirical formula                         NaBOTwo・ HTwoOTwo PB4: anhydrous sodium perborate tetrahydrate Percarbonate: bleach for anhydrous sodium percarbonate,                         Empirical formula 2NaTwoCOThree・ 3HTwoOTwo TAED: Tetraacetylethylenediamine NOBS: Nonanoyloxybenzene-sulfonate NACA-OBS: Phenol of N-nonanoyl-6-aminocaproic acid                         Sulfonate ester Paraffin: Paraffin oil (trade name by Wintershall)                         (Sold on Winog) Pectinase: Pectin degrading enzyme (Novo Nordisk A)                         / S sold under the trade name Pectinex AR                         ing) Xylanase: Xylanolase (Novo Nordisk)                         Product name Pulpzyme HB or S by A / S                         At P431 or by Gist Brocades                         Under the trade name Lyxasan or by Solvay                         Available under the brand name Optipulp and Xylanase                         Has been) Protease: Proteolytic enzyme (Novo Nordisk)                         Trade name Savinase, Alcala by A / S                         se, Durazime, Gist Brocad                         By es under the trade name Maxacal, Maxapem                         Sold) and Patent WO 91/06637                         And / or WO 95/10591 and / or                         Is a protea described in EP 251,446.                         Ze Amylase: amylolytic enzyme (described in WO 94/18314)                         Brand name Purafact Ox AmR, G                         Sold by enencor: Termam                         ylR, FungamylRAnd DuramylR,                         Everything is Novo Industries A / S                         And WO95 / 26397.                         What is listed Specific lipolytic enzymes: Trade name by Novo Nordisk A / S                         Fat sold at Lipolase Ultra                         Lipolytic enzyme Second lipolytic enzyme: Trade name by Novo Nordisk A / S                         Lipolytic enzymes sold by Lipolase Peroxidase: Peroxidase enzyme Cellulase: Trade name by Novo Nordisk A / S                         Sold in Carezyme or Cellzyme                         Cellulose enzymes being used CMC: Sodium carboxymethyl cellulose HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid DETPMP: diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid),                         Trade name Dequest by Monsanto                         Sold for 2060 PAAC: pentaamine cobalt acetate (III) salt BzP: benzoyl peroxide PVP: polyvinylpyrrolidone polymer PVNO: poly (4-vinylpyrrolidone) -N-oxide LSD: C16-C18Dimethylamine oxide, 1-5 ethoxy                         C having a degree of silation12-C18Alkyl ethoxy sulfate,                         And C13-CFifteenEthoxylated alcohol 12 or                         30 (by BASF GmbH)                         Lutensol A012 and Lutensol                         (It is sold under the trade name of A030) SRP: sulfonated poly-ethoxy / propoxy end cap                         Oligomers and / or dimethyl ether                         Short block copolymers synthesized from phthalate                         , 1,2-propylene glycol, methyl capped                         PEG or sulfoethoxylate EDDS: ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid, sodium                         [S, S] isomer in the form of salt Granular suds suppressor: 12% silicone / silica, 18%                         Allyl alcohol, 70% starch SCS: Sodium cumene sulfonate Sulfate: anhydrous sodium sulfate HMWPEO: High molecular weight polyethylene oxide PGMS: Polyglycol having the trade name Radiasurf 248                         Serol monostearate TAE25: Tallow alcohol ethoxylate (25) PEG (-6): polyethylene glycol (molecular weight 600) BTA: Benzotriazole Bismuth nitrate: Bismuth nitrate salt NaDCC: sodium dichloroisocyanurate KOH: 100% active solution of potassium hydroxide pH: measured at 20 ° C. as a 1% solution in distilled water. Example 1   A particulate fabric cleaning composition according to the present invention was prepared as follows: Example 2   A particulate fabric cleaning composition according to the present invention was prepared as follows: Example 3   Granular fabric cleaning according to the present invention which is particularly useful in washing colored fabrics A composition was prepared as follows. Example 4   A particulate fabric cleaning composition according to the present invention was prepared as follows: Example 5   A compact particulate fabric cleaning composition according to the present invention was prepared as follows: Example 6   Granular fabric cleaning composition according to the present invention providing "softening by washing" capability The article was manufactured as follows: Example 7   For use in pre-treatment of contaminated fabrics and in machine washing methods A heavy liquid fabric cleaning composition according to the present invention suitable for use as follows: Manufactured in: Example 8   A heavy liquid fabric cleaning composition according to the present invention was prepared as follows: Example 9   A heavy liquid fabric cleaning composition according to the present invention was prepared as follows: Example 10   A bleach-containing non-aqueous fabric cleaning composition according to the present invention was prepared as follows. : C12-15 alkyl ether (EO = 3) sodium sulfate 14.0 CFAA 8.0 C12-14, Eo = 3 acyl ethoxylate 14.0 N-butoxypropoxypropanol 20.0 Fragrance 0.7 Atmospheric distillation (topped) coconut fatty acid sodium salt 5.7 Trisodium citrate 1.9 Sodium percarbonate 9.4 Sodium carbonate 7.5 Hydroxyethyl diphosphonic acid sodium salt 1.5 [4- [N-nonanoyl-6-aminohexanoyloxy] 4.7 Benzenesulfonic acid] dicalcium salt Brightener 0.2 Silicone oil DB-10 0.5 Specific lipolytic enzyme 0.005 Second lipolytic enzyme 0.005 Amylase 0.05 Protease 0.01 Cellulase 0.001 Minor ingredients up to 100%Example 11   The following rinsed fabric softener composition according to the present invention was prepared (parts by weight): Softener active ingredient 24.5 PGMS 1.5 Alkyl sulfate 3.5 TAE 25 1.5 Specific lipolytic enzyme 0.001 Second lipolytic enzyme 0.001 Cellulase 0.001 HCl 0.12 Defoamer 0.019 Blue dye 80ppm CaClTwo                               0.35 Fragrance 0.90Example 12   A synthetic detergent bar fabric cleaning composition according to the present invention was prepared as follows: * A convenient substance, such as CaCOThree, Talc, clay (kaolinite, smek Tight), silicates, and others.Example 13   The following compact high density (0.96 Kg / l) dishwashing detergent compositions I-VI Produced according to the invention: Example 14   The following Granular Dish Washing Detergent Compositions I to IV having a bulk density of 1.02 Kg / L are used in the present invention. Manufactured according to: Example 15   13 KN / cm using a standard 12 head rotary press according to the inventionTwoPressure By compressing the granular dishwashing detergent composition in force, the following 25 g weight Tablets of the following detergent compositions were prepared: Example 16   The following liquid dishwashing detergent compositions I-II according to the invention having a density of 1.40 Kg / L were Manufactured: Example 17   The following liquid hard surface cleaning composition was prepared according to the present invention: * 4 Sodium ethylenediamine diacetate ** Diethylene glycol monohexyl ether *** All formulations were adjusted to pH 7.Example 18   The following spray set for cleaning hard surfaces and removing household mold The product was prepared according to the invention:                                         I Amylase 0.01 Specific lipolytic enzyme 0.01 Second lipolytic enzyme 0.015 Protease 0.01 Sodium octyl sulfate 2.00 Sodium dodecyl sulfate 4.00 NiEO9 2.00 Sodium hydroxide 0.80 Silicate (Na) 0.04 Fragrance 0.35 Water / small ingredients up to 100%

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF ,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE, SN,TD,TG),AP(KE,LS,MW,SD,S Z,UG),UA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD ,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU,AZ ,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CZ, DE,DK,EE,ES,FI,GB,GE,HU,I S,JP,KE,KG,KP,KR,KZ,LK,LR ,LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK,MN, MW,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,S D,SE,SG,SI,SK,TJ,TM,TR,TT ,UA,UG,US,UZ,VN────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, LS, MW, SD, S Z, UG), UA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD , RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ , BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, GE, HU, I S, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LK, LR , LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, S D, SE, SG, SI, SK, TJ, TM, TR, TT , UA, UG, US, UZ, VN

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1. 等しい加水分解活性(洗浄溶液1リットル当たり同一量のLU)におい て比較したときリポラーゼ(LipolaseR)酵素を超えた、大きく改善さ れた白色性の維持を提供する特定の脂肪分解酵素と、少なくとも第2脂肪分解酵 素とを含んでなる、洗剤組成物。 2. 前記第2脂肪分解酵素がリパーゼ、クチナーゼ、エステラーゼおよび/ またはホスホリパーゼから選択される、請求項1に記載の洗剤組成物。 3. 前記第2脂肪分解酵素が、微生物シュードモナス・フルオレセント(P seudomonas fluorescent)IAM1057により生産さ れるリパーゼの抗体と陽性の免疫学的交差反応を示すリパーゼ;シュードモナス ・シュードアルカリゲネス(Pseudomonas pseudoalcal igenes)およびそのM21XおよびM21L変異型により生産可能な野生 型リパーゼ;フミコラ・ラヌギノサ(Humicola lanuginosa )DSM4106株またはクチナーゼまたはクチナーゼ変異型に由来する天然の リパーゼから選択される、請求項1〜2のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 4. 前記第2脂肪分解酵素が、リパーゼ、好ましくはフミコラ・ラヌギノサ DSM4106株に由来する天然のリパーゼである、請求項3に記載の洗剤組成 物。 5. 前記特定の脂肪分解酵素が、洗浄溶液1リットル当たり50LU〜85 00LUのレベルで存在する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の洗剤組成物 。 6. 前記特定の脂肪分解酵素が、フミコラ・ラヌギノサおよびサーモミセス ・ラヌギノスス(Thermomyces lanuginosus)により生 産可能である天然の脂肪分解酵素の変異型であるか、あるいは前記変異型の生産 に関係する遺伝子を宿主生物の中にクローニングしかつ発現させることによって 生産可能である天然の脂肪分解酵素の変異型である、請求項1〜5のいずれか一 項に記載の洗剤組成物。 7. 前記特定の脂肪分解酵素が、フミコラ・ラヌギノサDSM4106株に 由来する天然のリパーゼの変異型である、請求項6に記載の洗剤組成物。 8. フミコラ・ラヌギノサに由来する天然のリパーゼの脂肪分解酵素の変異 型D96Lを含んでなる、請求項7に記載の洗剤組成物。 9. 前記第2脂肪分解酵素が、1:5〜5:1、好ましくは1:3〜3:1 の範囲の「特定の脂肪分解酵素:第2脂肪分解酵素」の脂肪分解活性比で構成さ れている、請求項1〜8のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 10. アニオン、非イオン、カチオン、両性および双性イオン界面活性剤、 漂白系、ビルダー化合物、泡抑制剤、汚れ懸濁および再付着防止剤、スメクタイ トクレイ、汚れ解放ポリマーおよびその他から選択される1またはそれ以上の化 合物をさらに含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 11. クリーニング性能および/または布地ケア効果を提供する他の酵素を さらに含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 12. 等しい加水分解活性(洗浄溶液1リットル当たり同一量のLU)にお いて比較したときリポラーゼ(LipolaseR)酵素を超えた、大きく改善 された白色性の維持を提供する特定の脂肪分解酵素と、少なくとも第2脂肪分解 酵素とを含んでなる、洗剤添加物。 13. 硬質表面クリーニングおよび/または手および機械による皿洗浄およ び/または手および機械による洗濯クリーニングのための、請求項1〜11のい ずれか一項に記載の洗剤組成物の使用。[Claims] 1. When compared at equal hydrolytic activity (LU wash solution per liter same amount) exceeds Lipolase (Lipolase R) enzyme, a specific lipolytic enzyme which provides maintenance was greatly improved whiteness, at least a second A detergent composition comprising a lipolytic enzyme. 2. The detergent composition according to claim 1, wherein the second lipolytic enzyme is selected from lipase, cutinase, esterase and / or phospholipase. 3. A lipase in which the second lipolytic enzyme shows a positive immunological cross-reactivity with an antibody against lipase produced by the microorganism Pseudomonas fluorescen IAM1057; Wild-type lipase that can be produced by M21X and M21L mutants; selected from the natural lipase derived from Humicola lanuginosa DSM4106 strain or cutinase or cutinase mutant. The detergent composition according to any one of the preceding claims. 4. The detergent composition according to claim 3, wherein the second lipolytic enzyme is a lipase, preferably a natural lipase derived from Humicola lanuginosa DSM4106 strain. 5. The detergent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the specific lipolytic enzyme is present at a level of 50 LU to 8500 LU per liter of washing solution. 6. The specific lipolytic enzyme is a mutant form of a natural lipolytic enzyme that can be produced by Humicola lanuginosa and Thermomyces lanuginosus, or a gene associated with the production of the mutated form. The detergent composition according to any one of claims 1 to 5, which is a mutant form of a natural lipolytic enzyme that can be produced by cloning and expressing the lipolytic enzyme. 7. The detergent composition according to claim 6, wherein the specific lipolytic enzyme is a mutant form of a natural lipase derived from Humicola lanuginosa DSM4106 strain. 8. The detergent composition according to claim 7, comprising a mutant lipolytic enzyme D96L of natural lipase derived from Humicola lanuginosa. 9. The second lipolytic enzyme has a lipolytic activity ratio of “specific lipolytic enzyme: second lipolytic enzyme” in the range of 1: 5 to 5: 1, preferably 1: 3 to 3: 1. A detergent composition according to any one of the preceding claims. 10. One or more selected from anionic, nonionic, cationic, amphoteric and zwitterionic surfactants, bleaching systems, builder compounds, foam inhibitors, soil suspending and anti-redeposition agents, smectite clays, soil release polymers and others The detergent composition according to any one of claims 1 to 9, further comprising the above compound. 11. The detergent composition according to any of the preceding claims, further comprising other enzymes that provide cleaning performance and / or fabric care benefits. 12. When compared at equal hydrolytic activity (LU wash solution per liter same amount) exceeds Lipolase (Lipolase R) enzyme, a specific lipolytic enzyme which provides maintenance was greatly improved whiteness, at least a second A detergent additive comprising a lipolytic enzyme. 13. Use of the detergent composition according to any one of claims 1 to 11 for hard surface cleaning and / or hand and machine dish washing and / or hand and machine laundry cleaning.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007058333A1 (en) * 2005-11-16 2007-05-24 Kao Corporation Composite particle
JP2015203101A (en) * 2014-04-16 2015-11-16 ライオン株式会社 liquid detergent

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0994936A1 (en) * 1997-07-02 2000-04-26 The Procter & Gamble Company Dishwashing compositions comprising a phospholipase and an amylase
AU3884597A (en) * 1997-07-18 1999-02-10 Procter & Gamble Company, The Detergent compositions comprising a phospholipase
CN103509736B (en) * 2013-07-07 2016-06-01 江南大学 A kind of bacterial strain and screening method thereof producing Phospholipase C

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2247025A (en) * 1990-08-13 1992-02-19 Unilever Plc Enzymatic dishwashing and rinsing composition
KR930702514A (en) * 1990-09-13 1993-09-09 안네 제케르 Lipase variant
DK46693D0 (en) * 1993-04-23 1993-04-23 Novo Nordisk As
AU5700094A (en) * 1992-12-23 1994-07-19 Unilever N.V. Modified cutinases, dna, vector and host
WO1997000929A1 (en) * 1994-10-13 1997-01-09 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing amines and anionic surfactants
JPH10509474A (en) * 1994-11-18 1998-09-14 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Detergent composition containing specific lipolytic enzyme

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007058333A1 (en) * 2005-11-16 2007-05-24 Kao Corporation Composite particle
EP1953216A4 (en) * 2005-11-16 2009-11-11 Kao Corp Composite particle
JP2015203101A (en) * 2014-04-16 2015-11-16 ライオン株式会社 liquid detergent

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