【発明の詳細な説明】
キシラン分解アルカリ性酵素および漂白剤を含んでなる洗浄組成物
発明の分野
本発明は、キシラン分解性アルカリ性酵素および漂白剤を含んでなる、洗濯、
食器洗浄、家庭における洗浄および/または口腔/歯科用組成物を包含する洗浄
組成物に関する。
発明の背景
洗濯または洗浄方法に使用する洗浄製品の性能は、汚れを除去する能力、およ
び汚れまたは汚れの分解生成物が洗浄中の物品上に再付着するのを防止する能力
、を包含する多くのファクターにより判定される。
植物、木、黴−粘土系汚れおよび果物に由来する染を洗剤で除去することは、
特に洗浄温度を低くし、洗浄サイクルを短くする傾向にある洗濯では、最も困難
な課題である。これらの染は、典型的には、炭水化物およびそれらの誘導体、繊
維および細胞壁成分を主成分とする繊維状物質の複雑な混合物を含む。その上、
その様な染には、一般的にアミロース、糖およびそれらの誘導体が付随する。そ
の様な汚れの具体例には、オレンジ、トマト、バナナ、茶、マンゴー、ブロッコ
リ、ホウレン草の汚れおよび草が挙げられる。
特に、食品の汚れは、汚れた物体から効果的に除去するのが困難であることが
多い。果物および/または野菜に由来する高度に着色した、または乾燥した汚れ
は、特に除去するのが困難な汚れである。実際、加工または調理した野菜および
果物は、食品の加工、調理および味付けに使用する非植物細胞壁物質、すなわち
バター、ミルク、玉子、油、例えば大豆またはオリーブ油、増粘剤、甘味料、例
えば砂糖、を含むことが多い。これらの物質は、タンパク質、脂肪および/また
はデンプンを基剤とすることが多い。
その上、着色植物および果実の染は、細胞壁構成成分に関連する高度に着色し
た着色体も含む。この着色体はカロテノイド化合物、例えばα−、β−、および
γ−カロテンおよびリコピンおよびキサントフィル、ポルフィリン、例えばクロ
ロフィル、およびフラボノイド顔料および染料成分を基剤としている。この最後
の群の天然フラボノイド系染料成分は、高度に着色したアントシアニン染料、お
よびペラルゴニジン、シアニジン、デルフィジンおよびそれらのメチルエステル
およびアントキサンチンを基剤とする顔料を含んでなる。これらの化合物は、果
実中に存在するオレンジ、赤、紫、および青色のほとんどの起源であり、すべて
のイチゴ、サクランボ、レッドおよびブラックカレント、グレープフルーツ、パ
ッションフルーツ、オレンジ、レモン、リンゴ、梨、ザクロ、赤キャベツ、レッ
ドビートおよび花に大量に含まれている。シアニジンの誘導体は、着色した葉の
80%まで、果実の70%まで、および花の50%までに存在する。
物体は布地、硬質表面および食器、例えばプラスチック製の器、ガラス器また
は陶磁器、または歯または口でよい。
そこで本発明の目的は、広範囲な植物系の染を著しく効果的に除去する洗浄組
成物を提供することである。本発明の別の目的は、布地製品(fabric realistici
tems)の洗浄および白色化を強化する洗浄組成物を提供することである。
上記の目的は、キシラン分解アルカリ性酵素および漂白剤を含んでなる洗浄組
成物を処方することにより達成される。
好ましい実施態様では、本発明は、布地製品の洗浄および白色化を強化する、
キシラン分解アルカリ性酵素および漂白剤を含んでなる洗濯および/または布地
保護組成物を提供することである。本発明は、第二の実施態様では、キシラン分
解アルカリ性酵素および漂白剤を含んでなる食器洗浄または家庭用洗浄組成物を
、第三の実施態様では、キシラン分解アルカリ性酵素および漂白剤を含んでなる
口
腔/歯保護組成物を提供する。
キシラナーゼの様なキシラン分解酵素は、一般的に製紙/パルプ工業で、およ
び小規模ながらデンプン/製パン製菓工業でも使用されている。その様なキシラ
ン分解酵素の例は、市販のキシラナーゼ、例えばPulpzyme HB、Pulpzyme HCおよ
びSP431(Novo Nordisk)、Lyxasan(Gist-Brocades)OptipulpおよびXylanase(Solv
ay)である。
国際特許第WO94/01532号明細書には、親アルカリ性(alkalophilic)
品種Bacillus sp.AC13の系統から酵素を製造する方法が開示されている。これ
らの系統から得られる酵素は、プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼで
ある。プロテアーゼおよびセルラーゼ酵素は、洗剤用に貴重であることが立証さ
れているが、キシラナーゼは、リグノセルロース系パルプの処理方法に、すなわ
ち製紙パルプ工業で有用であることが分かっている。
国際特許第WO92/06209号明細書には、遺伝子技術により構築された
微生物系統により、セルロース分解酵素を含まずに、キシラナーゼ酵素が過剰発
現されることが開示されている。これらのキシラナーゼ酵素は、様々な用途、例
えば木材パルプの漂白、および製パン製菓および動物飼料の製造に使用する穀草
および穀物の変性、に使用することが開示されている。
国際特許第WO92/19726号明細書には、安定化され、変性された酵素
が開示されている。天然産のアミノ酸(プロリン以外)を、1箇所以上でプロリ
ン残基で置き換えている。変性酵素の中で、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ
、キシラナーゼおよびペルオキシダーゼが挙げられている。該安定化され、変性
された酵素は、洗剤組成物に使用できる。
ヨーロッパ特許第709452号明細書は、洗浄処方物中にキシラナーゼを低
レベルで使用する利点を開示している。
国際特許第WO95/35362号明細書は、植物細胞壁分解酵素、例えばペ
クチナーゼおよび/またはヘミセルラーゼおよび/または所望によりセルラーゼ
、を含む洗浄組成物を開示している。キシラナーゼ酵素の洗浄特性は、漂白剤を
含まない洗剤で試験している。
上記のことから分かる様に、キシラン分解アルカリ性酵素を漂白剤と併用する
洗浄特性は以前には認識されていない。
発明の概要
本発明は、キシラン分解アルカリ性酵素および漂白剤を含んでなる、広範囲な
植物系汚れの除去を著しく改善する洗浄組成物に関する。
発明の詳細な説明 キシラン分解アルカリ性酵素
本発明の洗浄組成物の必須成分は、キシラン分解アルカリ性酵素である。本発
明の洗浄組成物は、広範囲な植物系汚れの除去を著しく改善する。さらに、本発
明の洗浄組成物は、布地製品の洗浄および白色化を強化することが分かった。
理論に捕らわれたくはないが、キシラン分解アルカリ性酵素は、植物/果実細
胞を構成する成分の特殊な部分を攻撃し、それらの成分を分解し、洗浄工程の際
に除去し易くすると考えられる。これは、キシラン成分の不規則エンド加水分解
により、あるいはキシラン重合体鎖の非還元性末端からキシロース残基を連続的
にエキソ加水分解することにより、あるいは置換基、例えばアセチル、4−O−
メチルグルクロン酸側鎖、L−アラビノース側鎖およびフェルラ酸架橋およびp
−クマリン側鎖、を植物/果実細胞のキシラン重合体から除去することにより行
なわれる。さらに、キシラン分解活性により、他の洗剤成分が染/汚れに到達し
易くなる。事実、キシラン分解アルカリ性酵素の酵素活性により、漂白剤が着色
植物および/または果実の染から着色体に到達し易くなると考えられる。それに
よって、着色植物および/または果実構成成分中の着色体、およびその様な染の
中に閉じ込められた粒子の退色および/または分解が大幅に促進される。
キシラン分解酵素とは、ヘミセルロースおよび他の植物多糖と関連するキシラ
ン含有重合体を分解する、例えば加水分解および/または変性する、すべての酵
素を意味する。
キシラン分解アルカリ性酵素とは、その酵素の最大活性の少なくとも10%、
好ましくは少なくとも25%、より好ましくは少なくとも40%の酵素活性を、
7〜12のpH領域で有するキシラン分解性酵素を意味する。好ましくは、キシ
ラン分解酵素は、その最大活性を7〜12のpH領域で発揮する。
キシラン分解アルカリ性酵素は、単一のキシラン分解活性品種でも、粗製キシ
ラン分解アルカリ性酵素混合物の精製により得られるイソ酵素の混合物でもよい
。重要なキシラン分解酵素は、キシランをエンドまたはエキソ様式で加水分解す
るエンド−およびエキソ−キシラナーゼ、すなわちエンド−1,3−ベータキシ
ロシダーゼ(E.C.3.2.1.32)、エンド−1,4−ベータキシラナー
ゼ(E.C.3.2.1.8)、1,3−ベータDキシランキシロヒドロラーゼ
(E.C.3.2.1.72)、1,4−ベータDキシランキシロヒドロラーゼ
(E.C.3.2.1.37)、である。重要な他のキシラン分解アルカリ性酵
素は主要キシラン重合体から置換基を除去し、例えばアセチルキシランエステラ
ーゼ、グルクロノアラビノキシランエンド−1,4−キシラナーゼ(E.C.3
.2.1.136)、アラビノシダーゼ(E.C.3.2.1.55)およびフ
ェルラ酸エステラーゼおよびクマリン酸エステラーゼがある。これらの酵素は、
それぞれ、アセチル化、4−O−メチルグルクロン酸側鎖、L−アラビノース側
鎖およびフェルラ酸架橋およびp−クマリン酸側鎖を主要キシラン重合体から除
去する。
キシラン分解アルカリ性酵素は、親アルカリ性微生物により野生種として製造
できるが、キシラン分解アルカリ性酵素をコード化する遺伝子をクローン化し、
好適な宿主の中で発現させることもできる。クローン化されたキシラン分解アル
カリ性酵素は、天然の野生種であるか、または洗剤との相容性を改良するために
タンパク質操作された酵素である。酵素の生産に好適な微生物の例には、Bacill us species
:AC13(NCIMB 40482)、SD 902(FERM P-13356)、BX-1、BX-2、BX-3、BX
-4、DSM 71197、W2(FERM P-7221)、W4(FERM P-7223)、C-%(-2(FERM P-1698)、TA
R-1、V1-4、41M1、K-12、B.stearothermophilus、B.polymyxa、B.circulans
、Thermotoga species:T.neopolitama、T.thermarium.、Streptomyces specie s
:S.viridosporus(ATCC 39115)S.olivochromogenes、Aspergillus species:A.p
hoenics、Humicola species:H.insolens、Trichoderma species:T.reesei(VTT
-D-86271-RUT C30)、Actinomadura flexuosa、Microtetetraspora flexuosa、Th
ermonaspora fusca KW3(DSM 6013)、E.coliおよびプラスミドpCX311を有する変
異体、Cepholosporum(NCL 87.11.9)、Actinomycetesが挙げられる。
今日では、タンパク質/遺伝子操作技術により野生種酵素を変性させ、それら
の性能効率を本発明の洗浄組成物で最適化することは一般的に行なわれているこ
とである。例えば、その様な組成物に一般的に使用されている成分に対する酵素
の相容性が増加する様に、変異体を設計することができる。あるいは、酵素変異
体の最適pH、漂白剤安定性、触媒活性、等が特定の洗浄用途に適合する様に、
変異体を設計することができる。
特に、漂白剤安定性の場合には酸化に対して敏感なアミノ酸に、および界面活
性剤の相容性に関しては表面電荷に注意を集中すべきである。その様な酵素の等
電点は、帯電した一部のアミノ酸の置換により変えることができ、例えば等電点
の増加により、陰イオン系界面活性剤との相容性を改良できることがある。例え
ば追加の塩橋を形成し、カルシウム結合箇所を強制的に造り、キレート化剤安定
性を増加することにより、酵素の安定性をさらに強化することができる。
Novo Nordiskから供給されるPulpzyme HBおよびPulpzyme HC、およびSolvay
から供給されるキシラナーゼL120000が市販のキシラン分解アルカリ性酵素であ
る。
該キシラン分解アルカリ性酵素は、本発明の組成物に、好ましくは組成物の0
.0001〜2重量%、より好ましくは0.0005〜0.5重量%、最も好ま
しくは0.001〜0.05重量%純粋酵素の量で配合する。漂白剤
本発明の漂白剤は、酸素漂白剤並びにこの分野で知られている他の漂白剤を包
含する、洗浄組成物に有用な漂白剤のいずれでもよい。本発明に好適な漂白剤は
、活性化された、または活性化されていない漂白剤でよい。
これらの漂白剤は、例えば過酸化水素、PB1、PB4および粒子径400〜
800ミクロンの過炭酸塩でよい。これらの漂白剤成分は、1種以上の酸素漂白
剤および、選択する漂白剤に応じて、1種以上の漂白活性剤を包含することがで
きる。存在する場合、酸素漂白化合物は、典型的には約1%〜約25%の量で存
在する。
使用可能な酸素漂白剤の一群は、過カルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含
する。この種の漂白剤の好適な例には、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六
水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4−ノニルアミノ−4−オキ
ソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。その様な
漂白剤は、米国特許第4,483,781号明細書、米国特許出願第740,4
46号明細書、ヨーロッパ特許出願第0,133,354号明細書、および米国
特許第4,412,934号明細書に記載されている。米国特許第4,634,
551号明細書に記載されている6−ノニルアミノ−6−オキソペルオキシカプ
ロン酸も非常に好ましい漂白剤である。
使用可能な別の群の漂白剤はハロゲン漂白剤を包含する。次亜ハロゲン化物漂
白剤の例には、トリクロロイソシアヌル酸およびナトリウムおよびカリウムのジ
クロロイソシアヌル酸塩およびN−クロロおよびN−ブロモアルカンスルホンア
ミドが挙げられる。その様な材料は、通常、最終製品の0.5〜10重量%、好
ましくは1〜5重量%の量で加える。
過酸化水素放出剤は、漂白剤活性剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン
(TAED)、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS、米国特許第
4,412,934号明細書に記載)、3,5−トリメチルヘキサノールオキシ
ベンゼンスルホネート(ISONOBS、ヨーロッパ特許第120,591号明
細書に記載)またはペンタアセチルグルコース(PAG)またはN−ノナノイル
−6−アミノカプロン酸のフェノールスルホネートエステル(NACA−OBS
、国際特許第WO94/28106号明細書に記載)、との組合せで使用できる
が、これらの物質は、パーハイドロリシスにより、活性漂白物質として過酸を形
成し、漂白効果を改善する。例えば審査中のヨーロッパ特許出願第918702
07.7号明細書に記載されている様なアシル化クエン酸エステルも好適な活性
剤である。
本発明の洗剤組成物に有用な、過酸を包含する漂白剤、および漂白剤活性剤お
よび過酸素漂白化合物を含んでなる漂白系は、我々の審査中出願、USSN 0
8/136,626号明細書、PCT/US95/07823号明細書、国際特
許第WO95/27772号明細書、第WO95/27773号明細書、第WO
95/27774号明細書、および第WO95/27775号明細書、に記載さ
れている。
過酸化水素は、過酸化水素を発生することができる酵素系(すなわち酵素およ
びそのための基剤)を洗濯および/または濯ぎ工程の開始時または途中で加える
ことにより、存在することもできる。その様な酵素系はヨーロッパ特許出願第9
1202655.6号明細書、1991年10月9日提出、に記載されている。
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸
塩、過酸化水素、等と組合せて使用する。これらの酵素は、「溶液漂白」、つま
り洗濯の際に基材から除去された染料または顔料がその洗濯溶液中に存在する他
の基材に移動するのを防止するために使用する。ペルオキシダーゼ酵素はこの分
野では公知であり、例えばワサビダイコンペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、お
よびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモペルオキシダーゼが挙
げられる。ペルオキシダーゼを含む洗剤組成物は、例えばPCT国際出願第WO
89/099813号明細書、第WO89/09813号明細書およびヨーロッ
パ特許出願第91202882.6号明細書、1991年11月6日提出、およ
びヨーロッパ特許第96870013.8号明細書、1996年2月20日提出
に記載されている。ラッカーゼ酵素も好適である。
該酵素は、通常、洗剤組成物の0.0001〜2重量%活性酵素の量で洗剤組
成物中に配合する。
強化剤は一般的に組成物全体の0.1〜5重量%の量で含まれる。好ましい強
化剤は、置換されたフェノチアジンおよびフェノキサジン10−フェノチアジン
プロピオン酸(PPT)、10−エチルフェノチアジン−4−カルボン酸(EP
C)、10−フェノキサジンプロピオン酸(POP)および10−メチルフェノ
キサジン(国際特許第WO94/12621号明細書に記載)および置換された
シリンゲート(C3〜C5置換されたアルキルシリンゲート)およびフェノール
である。ナトリウムの過炭酸塩または過ホウ酸塩が過酸化水素の好ましい供給源
である。
漂白剤組成物に使用する金属含有触媒には、コバルト含有触媒、例えばペンタ
アミンアセテートコバルト(III)塩およびマンガン含有触媒、例えばヨーロッパ
特許出願第EPA549271号明細書、第EPA549272号明細書、第E
PA458397号明細書、米国特許第5,246,621号明細書、ヨーロッ
パ特許第EPA458398号明細書、米国特許第5,194,416号明細書
および第5,114,611号明細書、に記載されている触媒が挙げられる。ペ
ルオキシ化合物、マンガン含有漂白剤触媒およびキレート化剤を含んでなる漂白
組成物は、特許出願第94870206.3号明細書に記載されている。
酸素漂白剤以外の漂白剤もこの分野では公知であり、本発明で使用できる。特
に重要な非酸素漂白剤の1種は、光活性化漂白剤、例えばスルホン化亜鉛および
/またはアルミニウムフタロシアニン、を包含する。これらの材料は、洗浄工程
中に基材の上に付着させることができる。酸素の存在下で、光で照射することに
より、例えば布地を屋外に吊し、日光で乾燥させることにより、スルホン化亜鉛
フタロシアニンが活性化される結果、基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシ
アニンおよび光活性化漂白方法は、米国特許第4,033,718号明細書に記
載されている。典型的には、洗剤組成物は約0.025〜約1.25重量%のス
ルホン化亜鉛フタロシアニンを含む。
該漂白剤は、一般的に組成物全体の0.001〜30重量%、好ましくは0.
01〜25重量%の量で含まれる。洗浄成分
本発明の洗浄組成物は、他の洗浄成分も含むことができる。これらの追加成分
の正確な性質、およびそれらの配合量は、組成物の物理的形態、およびその組成
物を使用する洗浄操作の性質により異なる。
好ましい実施態様では、本発明は、キシラン分解アルカリ性酵素および漂白剤
を含んでなる洗濯および/または布地保護組成物に関する(例1〜11)。第二
の実施態様では、本発明は食器洗浄または家庭用洗浄組成物(例12〜18)に
関し、第三の実施態様では、本発明は口腔/歯の保護組成物(例19〜21)に
関する。
本発明の洗浄組成物は、液体、ペースト、ゲル、バー、錠剤、粉末または顆粒
の形態でよい。顆粒状組成物は「コンパクト」形態でもよく、液体組成物は「濃
縮」形態でもよい。
本発明の組成物は、例えば手作業および機械食器洗浄組成物、洗濯添加剤組成
物および染の付いた布地の浸漬および/または前処理に好適な組成物、濯ぎの際
に加える布地軟化剤組成物を包含する、手作業および機械洗濯洗剤組成物、およ
び一般的な家庭の硬質表面洗浄操作に使用する組成物として処方することができ
る。その様なキシラン分解酵素を含む組成物は、口腔/歯の保護組成物としても
処方することができる。
その様なキシラン分解アルカリ性酵素を含む組成物は、洗濯用洗剤組成物とし
て処方した時に、布地の洗浄、染抜き、白さの保持、柔軟性付与、色の外観およ
び染料移動防止特性を与えることができる。
手作業食器洗浄方法に使用する組成物として処方する場合、本発明の組成物は
、界面活性剤および好ましくは、有機重合体状化合物、発泡強化剤、II族金属イ
オン、溶剤、ヒドロトロピー剤および追加の酵素から選択された他の洗剤化合物
を含む。
洗濯機洗浄方法に好適な組成物として処方する場合、本発明の組成物は、界面
活性剤およびビルダー化合物の両方、および好ましくは有機重合体状化合物、漂
白剤、追加酵素、発泡抑制剤、分散剤、石灰セッケン分散剤、汚れ分散および再
付着防止剤および腐食防止剤から選択された1種以上の洗剤成分をさらに含むの
が好ましい。洗濯組成物は、追加洗剤成分として軟化剤も含むことができる。
本発明の組成物は洗剤添加剤製品としても使用することができる。その様な添
加剤製品は、従来の洗剤組成物の性能を補うか、または強化することを意図して
いる。
必要であれば、本発明の洗濯用洗剤組成物の密度は、20℃で測定して、40
0〜1200g/リットル組成物、好ましくは600〜950g/リットル組成物で
ある。
本発明の組成物の「コンパクト」形態は、密度により、および組成に関して、
無機充填材塩の量により最も良く反映される。無機充填材塩は粉末形態にある洗
剤組成物の通常の成分であり、通常の洗剤組成物では、充填材塩はかなりの量、
典型的には組成物全体の17〜35重量%、で存在する。
コンパクト組成物では、充填材塩は組成物全体の15重量%を超えない、好ま
しくは10重量%を超えない、最も好ましくは5重量%を超えない量で存在する
。
本組成物で意味する様な無機充填材塩は、アルカリおよびアルカリ土類金属の
硫酸塩および塩酸塩から選択する。
好ましい充填材塩は硫酸ナトリウムである。
本発明の液体洗浄組成物は、「濃縮」形態でもよく、その様な場合、本発明の
液体洗浄組成物は、従来の液体洗剤よりも少ない量の水を含む。
典型的には、濃縮液体洗剤の含水量は、洗剤組成物の40重量%未満、より好
ましくは30重量%未満、最も好ましくは20重量%未満である。界面活性剤系
本発明の洗浄組成物は、一般的に界面活性剤系を含んでなり、その際、界面活
性剤は非イオン系および/または陰イオン系および/または陽イオン系および/
または両性(ampholytic)および/または双生イオン系および/または半極性界面
活性剤から選択することができる。
界面活性剤は、一般的に0.1〜60重量%の量で存在する。より好ましい配
合量は、本発明の洗浄組成物の1〜35重量%、最も好ましくは1〜30重量%
である。
界面活性剤は、好ましくは組成物中に存在する酵素成分との相容性を有する様
に処方する。液体またはゲル組成物では、界面活性剤は、これらの組成物中のす
べての酵素の安定性を強化するか、または少なくとも分解しない様に処方するの
が最も好ましい。
本発明で使用する好ましい界面活性剤系は、界面活性剤として、ここに記載す
る非イオン系および/または陰イオン系界面活性剤の1種以上を含んでなる。
アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオ
キシド縮合物は、本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として好適であ
り、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物は、炭素数が約6
〜約14、好ましくは約8〜約14であるアルキル基を直鎖または分岐鎖構造中
に有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドの縮合生成物を包含する。好
ましい実施態様では、エチレンオキシドは、アルキルフェノール1モルあたり約
2〜約25モル、より好ましくは約3〜約15モル、のエチレンオキシドに等し
い量で存在する。この種の市販の非イオン系界面活性剤には、GAF Corporation
から市販のIgepal(商品名)CO-630、およびすべてRohm & Haas Companyから市
販のTriton(商品名)X-45、X-114、X-100およびX-102が挙げられる。これらの
界面活性剤は一般的にアルキルフェノールアルコキシレート(例えばアルキルフ
ェノールエトキシレート)と呼ばれている。
第1級および第2級脂肪族アルコールと約1〜約25モルのエチレンオキシド
の縮合生成物が、本発明の非イオン系界面活性剤系の非イオン系界面活性剤とし
て好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖、第1級ま
たは第2級で、炭素数が一般的に約8〜約22である。炭素数が約8〜約20、
より好ましくは炭素数が約10〜約18であるアルキル基を有するアルコールと
、アルコール1モルあたり約2〜約10モルのエチレンオキシドの縮合生成物が
好ましい。該縮合生成物中には、アルコール1モルあたり約2〜約7モルのエチ
レンオキシド、最も好ましくは2〜5モルのエチレンオキシドが存在する。この
種の市販されている非イオン系界面活性剤には、どちらもUnion Carbide Corpor
ationから市販されているTergitol(商品名)15-S-9(C11〜C15直鎖アルコー
ルとエチレンオキシド9モルの縮合生成物)、Tergitol(商品名)24-L-6 NMW(
C12
〜C14第1級アルコールとエチレンオキシド6モルの、分子量分布が狭い縮合
生成物)、Shell Chemical Companyから市販されているNeodol(商品名)45-9(
C14〜C15直鎖アルコールとエチレンオキシド9モルの縮合生成物)、Neodol(
商品名)23-3(C12〜C13直鎖アルコールとエチレンオキシド3.0モルの縮合
生成物)、Neodol(商品名)45-7(C14〜C15直鎖アルコールとエチレンオキシ
ド7モルの縮合生成物)、Neodol(商品名)45-5(C14〜C15直鎖アルコールと
エチレンオキシド5モルの縮合生成物)、The Procter & Gamble Companyから市
販されているKyro(商品名)EOB(C13〜C15アルコールとエチレンオキシド9
モルの縮合生成物)、およびHoechstから市販されているGenapol LA 030または0
50(C12〜C14アルコールとエチレンオキシド3または5モルの縮合生成物)が
挙げられる。これらの製品におけるHLBの好ましい範囲は8〜11、最も好ま
しくは8〜10である。
米国特許第4,565,647号明細書、Llenado、1986年1月21日公
布、に記載されている、炭素数が約6〜約30、好ましくは約10〜約16であ
る疎水性基、および約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好まし
くは約1.3〜約2.7個のサッカライド単位を含む多糖、例えばポリグリコシ
ド、の親水性基を有するアルキル多糖も、本発明の界面活性剤系の非イオン系共
界面活性剤として有用である。炭素数が5または6であるすべての還元性糖類、
例えばグルコース、ガラクトース、を使用することができ、ガラクトシル部分は
グルコシル部分に置き換わることができる(所望により、疎水性基は2、3、4
、等の位置に付加し、グルコシドまたはガラクトシドに対してグルコースまたは
ガラクトースを与える)。糖間結合は、例えば追加のサッカライド単位の一つの
位置と、先行するサッカライド単位上の2、3、4、および/または6位置との
間に存在することができる。
好ましいアルキルポリグリコシドは、下記の式を有する。
R2O(CnH2nO)t(グリコシル)x
式中、R2は、アルキル基の炭素数が約10〜約18、好ましくは約12〜約1
4であるアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキ
ルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、nは2または3、
好ましくは2であり、tは0〜約10、好ましくは0であり、xは約1.3〜約
10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7である。
グリコシルは好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を製造するには
、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールをまず製造し、次いでグル
コースまたはグルコースの供給源と反応させ、グルコシドを形成する(1位置で
付加)。次いで追加のグリコシル単位を、それらの1位置と、先行するグリコシ
ル単位の2、3、4および/または6位置、好ましくは主として2位置、の間で
付加させることができる。
エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールの縮合によ
り形成される疎水性ベースとの縮合生成物も、本発明の別の非イオン系界面活性
剤系として好適である。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは分子量が約
1500〜約1800であり、水に対して不溶性である。この疎水性部分にポリ
オキシエチレン部分が付加することにより、全体として分子の水溶性を増加する
傾向があり、生成物の液体としての性格は、ポリオキシエチレンの含有量が縮合
生成物の総重量の約50%である点(これはエチレンオキシド約40モルまでと
の縮合に相当する)まで維持される。この種の化合物の例としては、BASFから市
販されているPlurafac(商品名)LF404およびPluronic(商品名)界面活性剤が
ある。
本発明の非イオン系界面活性剤系の非イオン系界面活性剤としては、エチレン
オキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物との縮合生成
物も好適である。これらの生成物の疎水性部分は、エチレンジアミンおよび過剰
のプロピレンオキシドの反応生成物からなり、一般的に分子量が約2500〜約
3000である。この疎水性部分はエチレンオキシドと、縮合生成物が約40〜
約80重量%のポリオキシエチレンを含み、分子量が約5,000〜約11,0
00になる程度に縮合させる。この種の非イオン系界面活性剤の例としては、BA
SFから市販されているTetronic(商品名)化合物がある。
アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、第1級および第2級脂肪
族アルコールとエチレンオキシド約1〜約25モルの縮合生成物、アルキル多糖
、およびそれらの混合物が、本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤とし
て好ましい。3〜15個のエトキシ基を有するC8〜C14アルキルフェノールエ
トキシレートおよび2〜10個のエトキシ基を有するC8〜C18アルコールエト
キシレート(好ましくはC10平均)、およびそれらの混合物が最も好ましい。
非常に好ましい非イオン系界面活性剤は、下記の式を有するポリヒドロキシ脂
肪酸アミド界面活性剤である。
式中、R1はHであるか、またはR1はC1-4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエ
チル、2−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、R2はC5-31ヒド
ロカルビルであり、Zは、直鎖ヒドロカルビル鎖を有し、その鎖に少なくとも3
個のヒドロキシルが直接接続しているポリヒドロキシヒドロカルビルであるか、
またはそれらのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、R1はメチルであり
、R2は直鎖C11-15アルキルまたはC16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例え
ばココナッツアルキル、またはそれらの混合物であり、Zは、還元性アミン化反
応で、還元糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、か
ら誘導される。
使用するのに好適な陰イオン系界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホネート
、C8〜C20カルボン酸(すなわち脂肪酸)の線状エステルを包含するアルキル
エステルスルホネート界面活性剤であるが、これは「The Journal of the Americ
an Oil Chemists Society」,52(1975),pp.323-329により気体状SO3でスルホ
ン化されている。好適な出発物質は、タロウ、パーム油、等に由来する様な天然
脂肪物質を包含する。
特に洗濯用途に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、下記の
構造式を有するアルキルエステルスルホネート界面活性剤を含んでなる。
式中、R3はC8〜C20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組
合せであり、R4はC1〜C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれ
らの組合せであり、Mはアルキルエステルスルホネートと水溶性の塩を形成する
陽イオンである。好適な塩形成陽イオンには、ナトリウム、カリウムおよびリチ
ウムの様な金属、および置換された、または置換されていないアンモニウム陽イ
オン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノー
ルアミン、が挙げられる。好ましくは、R3はC10〜C16アルキルであり、R4は
メチル、エチルまたはイソプロピルである。R3がC10〜C16アルキルであるメ
チルエステルスルホネートが特に好ましい。
他の好適な陰イオン系界面活性剤は、式ROSO3Mの水溶性塩または酸であ
るアルキルサルフェート界面活性剤を包含するが、式中、Rは好ましくはC10〜
C24ヒドロカルビル、好ましくはC10〜C20アルキル成分を有するアルキルまた
はヒドロキシアルキル、より好ましくはC12〜C18アルキルまたはヒドロキシア
ルキルであり、MはHまたは陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン(例えばナ
トリウム、カリウム、リチウム)、またはアンモニウムまたは置換されたアンモ
ニウム(例えばメチル、ジメチル、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよ
び第4級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチルーアンモニウムおよびジメ
チルピペリジニウム陽イオンおよびアルキルアミン、例えばエチルアミン、ジエ
チルアミン、トリエチルアミン、に由来する第4級アンモニウム陽イオン、およ
びそれらの混合物、等)である。典型的には、低い洗濯温度(例えば約50℃未
満)にはC12〜C16のアルキル鎖が好ましく、高い洗濯温度(例えば約50℃を
超える)にはC16〜C18のアルキル鎖が好ましい。
本発明の洗浄組成物は、洗浄目的に有用な他の陰イオン系界面活性剤も包含す
ることができる。これらの界面活性剤には、セッケンの塩(例えばナトリウム、
カリウム、アンモニウム、および置換アンモニウムの塩、例えばモノ−、ジ−お
よびトリエタノールアミン塩、が挙げられる)、C8〜C22第1級または第2級
アルカンスルホネート、C8〜C24オレフィンスルホネート、アルカリ土類金属
クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボ
ン酸(例えば英国特許第1,082,179号明細書に記載されている)、C8
〜C24アルキルポリグリコールエーテルサルフェート(10モルまでのエチレン
オキシドを含む)、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロー
ルスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノール
エチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホ
スフェート、イセチオネート、例えばアシルイセチオネート、N−アシルタウレ
ート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネート
のモノエステル(特に飽和および不飽和C12〜C18モノエステル)およびスルホ
スクシネートのジエステル(特に飽和および不飽和C6〜C12ジエステル)、ア
シルサルコシネート、アルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコ
シドのサルフェート(以下に記載する非イオン系非硫酸化化合物)、分岐鎖第1
級アルキルサルフェート、およびアルキルポリエトキシカルボキシレート、例え
ば式RO(CH2CH2O)k−CH2COO−M+(式中、RはC8〜C22アルキル
であり、kは1〜10の整数であり、Mは可溶性塩を形成する陽イオンである)
の物質、が挙げられる。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジ
ン、およびトール油中に存在する、またはトール油に由来する樹脂酸および水素
化樹脂酸、も好適である。
その他の例は、「Surface Active Agents and Detergents」(Schwartz,Perry
およびBerchによるVol.IおよびII)に記載されている。各種のその様な界面活性
剤は、ここに参考として含める米国特許第3,929,678号明細書、197
5年12月30日にLaughlin,et al.に公布、段落23、58行〜段落29、
23行にも一般的に記載されている。
包含される場合、本発明の洗濯用洗剤組成物は、典型的には約1〜約40重量
%、好ましくは約3〜約20重量%、のその様な陰イオン系界面活性剤を含んで
なる。非常に好ましい陰イオン系界面活性剤は、アルキルアルコキシル化サルフ
ェート界面活性剤を包含するが、これは、式RO(A)mSO3Mの水容性塩また
は酸であり、式中、Rは、C10〜C24アルキル成分を有する、置換されていない
C10〜C24アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはC12〜C20アルキ
ルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはC12〜C18アルキルまたはヒドロ
キシアルキルであり、Aはエトキシまたはプロポキシ単位であり、mはゼロより
大きく、典型的には約0.5〜約6、より好ましくは約0.5〜約3であり、M
はHまたは陽イオンであり、例えば金属陽イオン(例えばナトリウム、カリウム
、リチウム、カルシウム、マグネシウム、等)、アンモニウムまたは置換された
アンモニウム陽イオンでよい。アルキルエトキシル化サルフェートならびにアル
キルプロポキシル化サルフェートをここでは意図している。置換アンモニウム
陽イオンの具体例には、メチル、ジメチル、トリメチルアンモニウム陽イオンお
よび第4級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジ
メチルピペリジニウム陽イオンおよびアルキルアミンに由来する陽イオン、例え
ばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物、等があ
る。代表的な界面活性剤は、C12〜C18アルキルポリエトキシレート(1.0)
サルフェート(C12〜C18E(1.0)M)、C12〜C18アルキルポリエトキシ
レート(2.25)サルフェート(C12〜C18E(2.25)M)、C12〜C18
アルキルポリエトキシレート(3.0)サルフェート(C12〜C18E(3.0)
M)、およびC12〜C18アルキルポリエトキシレート(4.0)サルフェート(
C12〜C18E(4.0)M)であり、ここでMはナトリウムおよびカリウムから
選択するのが有利である。
本発明の洗浄組成物は、陽イオン系、両性(ampholytic)、双生イオン系、およ
び半極性界面活性剤、並びにすでに説明した界面活性剤以外の非イオン系および
/または陰イオン系界面活性剤も含むことができる。
本発明の洗浄組成物に使用するのに好適な陽イオン系洗浄界面活性剤は、1個
の長鎖ヒドロカルビル基を有する界面活性剤である。その様な陽イオン系界面活
性剤の例は、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウム
ハロゲン化物、および下記の式を有する界面活性剤を包含する。
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-
式中、R2は、アルキル鎖中の炭素数が約8〜約18であるアルキルまたはアル
キルベンジル基であり、各R3は−CH2CH2−、−CH2CH(CH3)−、−
CH2CH(CH2OH)−、−CH2CH2CH2−、およびそれらの混合物から
なる群から選択され、各R4は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキ
ル、2個のR4基を結合して形成されるベンジル環構造、−CH2CHOH−CH
OHCOR6CHOHCH2OH(ここでR6はヘキソースまたは
分子量が約1000未満であるヘキソース重合体である)、およびyが0でない
場合は水素からなる群から選択され、R5はR4と同一であるか、またはアルキル
鎖であり、その際R2とR5の炭素総数は約18以下であり、各yは0〜約10で
あり、y値の合計は0〜約15であり、Xはすべての相容性のある陰イオンであ
る。
本発明に好適な第4級アンモニウム界面活性剤は、式(I)を有し、
式中、R1は短鎖長アルキル(C6〜C10)または式(II)のアルキルアミドアル
キルであり、
式中、yは2〜4、好ましくは3であり、
R2はHまたはC1〜C3アルキルであり、
xは0〜4、好ましくは0〜2、最も好ましくは0であり、
R3、R4およびR5は、同一であるか、または異なるものであって、短鎖アルキ
ル(C1〜C3)または式IIIのアルコキシル化アルキルであり、
X-は対イオン、好ましくはハロゲン化物、例えば塩化物またはメチルサルフェ
ートである。
式中、R6はC1〜C4であり、zは1または2である。
好ましい第4級アンモニウム界面活性剤は、式Iの、
R1がC8、C10またはそれらの混合物であり、x=0であり、
R3、R4=CH3およびR5=CH2CH2OHである界面活性剤である。
非常に好ましい陽イオン系界面活性剤は、本組成物で有用な水溶性第4級アン
モニウム化合物であり、下記の式を有する
R1R2R3R4N’X (i)
式中、R1はC8〜C16アルキルであり、R2、R3およびR4のそれぞれは独立し
てC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、ベンジル、および−(C2
H40)xH(ここでxは2〜5の値を有する)であり、Xは陰イオンである。R2
、R3またはR4の2個以上がベンジルであるべきではない。
R1に好ましいアルキル鎖長は、特にアルキル基がココナッツまたはパーム核
脂肪に由来する鎖長の混合物であるか、またはオレフィン蓄積により合成的に、
あるいはOXOアルコール合成により製造される場合は、C12〜C15である。R2
、R3およびR4に好ましい基は、メチルおよびヒドロキシエチル基であり、陰
イオンXはハロゲン化物、メトサルフェート、アセテートおよびホスフェートイ
オンから選択することができる。
ここで使用するのに好適な式(i)の第4級アンモニウム化合物の例は、
ココナッツトリメチルアンモニウム塩化物または臭化物、
ココナッツメチルジヒドロキシエチルアンモニウム塩化物または臭化物、
デシルトリエチルアンモニウム塩化物、
デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩化物または臭化物、
C12-15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩化物または臭化物、
ココナッツジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩化物または臭化物、
ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、
ラウリルジメチルベンジルアンモニウム塩化物または臭化物、
ラウリルジメチル(エテノキシ)4アンモニウム塩化物または臭化物、であり、R2R3R4がメチルである化合物)、
ジ−アルキルイミダゾリン[式(i)の化合物]
である。
ここで有用な他の陽イオン系界面活性剤は、米国特許第4,228,044号
明細書、Cambre、1980年10月14日公布、およびヨーロッパ特許出願第E
P000,224号明細書にも記載されている。
典型的な陽イオン系布地軟化成分は水溶性第4級アンモニウム布地軟化活性成
分を包含し、最も一般的に使用されているのは、二長鎖アルキルアンモニウムの
塩化物およびメチルサルフェートである。これらの中で好ましい陽イオン系軟化
剤には、
1)ジタロウジメチルアンモニウム塩化物(DTDMAC)、
2)ジ水素化タロウジメチルアンモニウム塩化物、
3)ジ水素化タロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート、
4)ジステアリルジメチルアンモニウム塩化物、
5)ジオレイルジメチルアンモニウム塩化物、
6)ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩化物、
7)ステアリルベンジルジメチルアンモニウム塩化物、
8)タロウトリメチルアンモニウム塩化物、
9)水素化タロウトリメチルアンモニウム塩化物、
10)C12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩化物、
11)C12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩化物、
12)ジ(ステアロイルオキシエチル)ジメチルアンモニウム塩化物(DSOE
DMAC)、
13)ジ(タロウオイルオキシエチル)ジメチルアンモニウム塩化物、
14)ジタロウイミダゾリニウムメチルサルフェート、
15)1−(2−タロウイルアミドエチル)−2−タロウイルイミダゾリニウム
メチルサルフェート
が挙げられる。
伝統的に使用されている二長鎖アルキルアンモニウム塩化物およびメチルサル
フェートに代わるものとして、生物分解性第4級アンモニウム化合物が開発され
ている。その様な第4級アンモニウム化合物は、カルボキシ基の様な官能基によ
り中断された長鎖アルキル(アルケニル)基を含む。該材料およびそれらを含む
布地軟化組成物は、多くの文献、例えばヨーロッパ特許第EP−A−0,040
,562号明細書および第EP−A−0,239,910号明細書、に記載され
ている。
ここで第4級アンモニウム化合物およびアミン前駆物質は下記の式(I)または(
II)を有する。
または
式中、Qは−O−C(O)−、−C(O)−O−、−O−C(O)−O−、
NR4−C(O)−、−C(O)−NR4から選択され、
R1は(CH2)n−Q−T2またはT3であり、
R2は(CH2)m−Q−T4またはT5またはR3であり、
R3はC1〜C4アルキルまたはC1〜C4ヒドロキシアルキルまたはHであり、
R4はHまたはC1〜C4アルキルまたはC1〜C4ヒドロキシアルキルであり、
T1、T2、T3、T4、T5は、独立して、C11〜C22アルキルまたはアルケニル
であり、
nおよびmは1〜4の整数であり、
X-は軟化剤と相容性がある陰イオンである。
軟化剤と相容性がある陰イオンの例は塩化物またはメチルサルフェートを包含
するが、これらに限定するものではない。
アルキル、またはアルケニル、鎖T1、T2、T3、T4、T5は、炭素数が少な
くとも11、好ましくは少なくとも16でなければならない。鎖は直鎖でも分岐
鎖でもよい。
タロウは、都合の良い、長鎖アルキルおよびアルケニル材料の安価な供給源で
ある。T1、T2、T3、T4、T5がタロウに典型的な長鎖材料の混合物を代表す
る化合物が特に好ましい。
本発明の水性布地軟化組成物に使用するのに好適な第4級アンモニウム化合物
の具体例には、
1)N,N−ジ(タロウイル−オキシ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウ
ム塩化物、
2)N,N−ジ(タロウイル−オキシ−エチル)−N−メチル,N−(2−ヒド
ロキシエチル)アンモニウムメチルサルフェート、
3)N,N−ジ(2−タロウイル−オキシ−2−オキソ−エチル)−N,N−ジ
メチルアンモニウム塩化物、
4)N,N−ジ(2−タロウイル−オキシ−エチルカルボニル−オキシ−エチル
)−N,N−ジメチルアンモニウム塩化物、
5)N−(2−タロウイル−オキシ−2−エチル)−N−(2−タロウイル−オ
キシ−2−オキソ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウム塩化物、
6)N,N,N−トリ(タロウイル−オキシ−エチル)−N−メチルアンモニウ
ム塩化物、
7)N−(2−タロウイル−オキシ−2−オキソ−エチル)−N−(タロウイル
−N,N−ジメチルアンモニウム塩化物、および
8)1,2−ジタロウイル−オキシ−3−トリメチルアンモニオプロパン塩化物
、および上記の物質のいずれかの混合物
が挙げられる。
包含される場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には0.2〜約25重量%、
好ましくは約1〜約8重量%のその様な陽イオン系界面活性剤を含んでなる。
本発明の洗浄組成物には、両性(ampholytic)界面活性剤も好適である。これら
の界面活性剤は、第2級および第3級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第
2級および第3級アミンの、脂肪族基が直鎖または分岐鎖でよい脂肪族誘導体と
して大まかに説明することができる。脂肪族置換基の一つは炭素数が少なくとも
約8、典型的には約8〜約18であり、少なくとも一つは陰イオン系の水溶性付
与基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェート、を含む。両性(ampholy
tic)界面活性剤の例に関しては、米国特許第3,929,678号明細書、19
75年12月30日、Laughlin et al.に公布、段落19、18〜35行、参照
。
包含される場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には0.2〜約15重量%、
好ましくは約1〜約10重量%、のその様な両性(ampholytic)界面活性剤を含ん
でなる。
洗浄組成物には、双生イオン系界面活性剤も好適である。これらの界面活性剤
は、第2級および第3級アミンの誘導体、複素環式第2級および第3級アミンの
誘導体、または第4級アンモニウム、第4級ホスホニウムまたは第3級スルホニ
ウム化合物の誘導体として大まかに説明することができる。双生イオン系界面活
性剤の例に関しては、米国特許第3,929,678号明細書、1975年12
月30日、Laughlin et al.に公布、段落19、38行〜段落22、48行、参
照。
包含される場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には0.2〜約15重量%、
好ましくは約1〜約10重量%、のその様な双生イオン系界面活性剤を含んでな
る。
半極性非イオン系界面活性剤は、非イオン系界面活性剤の特殊な一群であり、
炭素数が約10〜約18である1個のアルキル部分および炭素数が約1〜約3で
あるアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された2個の部
分を含む水溶性アミンオキシド、炭素数が約10〜約18である1個のアルキル
部分および炭素数が約1〜約3であるアルキル基およびヒドロキシアルキル基か
らなる群から選択された2個の部分を含む水溶性ホスフィンオキシド、および炭
素数が約10〜約18である1個のアルキル部分および炭素数が約1〜約3であ
るアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群から選択された1個の部分
を含む水溶性スルホキシドが挙げられる。
半極性非イオン系洗浄界面活性剤は、下記の式を有するアミンオキシド界面活
性剤を包含する。
式中、R3は、炭素数が約8〜約22である、アルキル、ヒドロキシアルキル、
またはアルキルフェニル基またはそれらの混合物であり、R4は炭素数が約2〜
約3であるアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはそれらの混合物で
あり、xは0〜約3であり、各R5は、炭素数が約1〜約3であるアルキルまた
はヒドロキシアルキル基であるか、またはエチレンオキシド基の数が1〜3であ
るポリエチレンオキシド基である。R5基は、例えば酸素または窒素原子を通し
て互いに付加し、環構造を形成することもできる。
これらのアミンオキシド界面活性剤は特にC10〜C18アルキルジメチルアミン
オキシド、およびC8〜C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシ
ドを包含する。
包含される場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には0.2〜約15重量%、
好ましくは約1〜約10重量%、のその様な半極性非イオン系界面活性剤を含ん
でなる。
本発明の洗浄組成物は、第1級または第3級アミンの群から選択された共界面
活性剤をさらに含んでなることができる。
ここで使用するのに好適な第1級アミンは、式R1NH2を有するアミンを包
含し、式中、R1はC6〜C12、好ましくはC6〜C10アルキル鎖または
R4X(CH2)nであり、Xは−O−、−C(O)NH−または−NH−であり
、R4はC6〜C12アルキル鎖であり、nは1〜5、好ましくは3である。
R1アルキル鎖は直鎖または分岐鎖でよく、12個まで、好ましくは5個未満の
エチレンオキシド部分で中断されていてよい。
上記の式に従う好ましいアミンはn−アルキルアミンである。ここで使用する
のに好適なアミンは、1−ヘキシルアミン、1−オクチルアミン、1−デシルア
ミンおよびラウリルアミンから選択することができる。他の好ましい第1級アミ
ンには、C8〜C10オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、2
−エチルヘキシル−オキシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよ
びアミドプロピルアミンが挙げられる。
ここで使用するのに好適な第3級アミンは、式R1R2R3Nを有する第3級ア
ミンを包含し、R1およびR2はC1〜C8アルキル鎖または
であり、R3はC6〜C12、好ましくはC6〜C10アルキル鎖であるか、またはR3
はR4X(CH2)nであり、ここでxは−O−、−C(O)NH−または−NH
−であり、R4はC4〜C12であり、nは1〜5、好ましくは2〜3である。R5
はHまたはC1〜C2アルキルであり、xは1〜6である。
R3およびR4は直鎖または分岐鎖でよく、R3アルキル鎖は、12個まで、好ま
しくは5個未満のエチレンオキシド部分で中断されていることができる。
好ましい第3級アミンは式R1R2R3Nを有し、式中、R1はC6〜C12アルキ
ル鎖であり、R2およびR3はC1〜C3アルキルまたはであり、R5はHまたはCH3であり、x=1〜2である。
下記の式を有するアミドアミンも好ましい。
式中、R1はC6〜C12アルキルであり、nは2〜4であり、好ましくはnは3で
あり、R2およびR3はC1〜C4である。
本発明の最も好ましいアミンには、1−オクチルアミン、1−ヘキシルアミン
、1−デシルアミン、1−ドデシルアミン、C8-10オキシプロピルアミン、Nコ
コ1−3ジアミノプロパン、ココナッツアルキルジメチルアミン、ラウリルジメ
チルアミン、ラウリルビス(ヒドロキシエチル)アミン、ココビス(ヒドロキシ
エチル)アミン、2モルプロポキシル化したラウリルアミン、2モルプロポキシ
ル化したオクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、C8-10アミ
ドプロピルジメチルアミンおよびC10アミドプロピルジメチルアミンが挙げられ
る。
本組成物に使用するのに最も好ましいアミンは、1−ヘキシルアミン、1−オ
クチルアミン、1−デシルアミン、1−ドデシルアミンである。特に望ましいの
は、n−ドデシルジメチルアミンおよびビスヒドロキシエチルココナッツアルキ
ルアミンおよび7倍エトキシル化したオレイルアミン、ラウリルアミドプロピル
アミンおよびココアミドプロピルアミンである。他の洗剤酵素
洗浄組成物は、キシラン分解アルカリ性酵素に加えて、洗浄性能および/また
は布地保護特性を与える1種以上の酵素をさらに含んでなることができる。
該酵素には、タンパク質分解酵素の群から選択された酵素、例えばプロテアー
ゼ、ケラタナーゼ、デンプンおよびデンプン誘導体分解酵素の群から選択された
酵素、例えばアルファ−、ベータおよびイソアミラーゼ、プルラナーゼ、多糖分
解酵素の群から選択された酵素、例えばイソマルターゼ、グルコアミラーゼ、デ
キストラナーゼ、ミコデキストラナーゼ、インベルターゼ、ラクターゼ、インス
リナーゼ、およびオリゴ糖分解酵素の群から選択された酵素、例えばリゾチーム
、エンドグリコシダーゼH、アルファおよびベータ−N−アセチルガラクトサミ
ニダーゼ、ノイラミニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ヘスペリニダーゼ、ヒアル
ロニダーゼおよびキチナーゼ、が挙げられる。エステルおよび脂肪およびワック
ス加水分解酵素の群から選択された酵素、例えばリパーゼ、ホスホリパーゼ、エ
ステラーゼおよびクチナーゼも好適である。他の植物細胞壁分解酵素は、セルロ
ースおよびヘミ−セルロース分解酵素、例えばエンド−およびエキソ−セルラー
ゼおよびベータ−グルコシダーゼ、エンド1−3/1−4ベータグルカナーゼお
よびキシログルカナーゼ、ペクチン分解酵素ペクチンエステラーゼ、ペクチンリ
アーゼ、ペクテートリアーゼ、エンド−およびエキソ−ポリガラクツロナーゼお
よびラムノガラクツロナーゼ、の群から、およびガラクタナーゼ、アラビナーゼ
、リケナーゼ、マンナナーゼおよびラミナリナーゼの群から選択することができ
る。アルカリ性型の酵素が好ましい。
本発明の洗浄組成物に配合できる好ましい酵素はリパーゼを包含する。洗剤用
に好適なリパーゼ酵素には、Pseudomas族の微生物、例えば英国特許第1,37
2,034号明細書に記載されているPseudomas stutzeri ATCC 19.154、により
生産される酵素がある。好適なリパーゼは、微生物Pseudomonas fluorescent IA
M 1057により生産される、リパーゼの抗体との陽性免疫学的交差反応を示すリパ
ーゼを包含する。このリパーゼはAmano Pharmaceutical Co.Ltd.,名古屋、日本
国、からLipase P「Amano」(以下、「Amano-P」と呼ぶ)、の商品名で市販されて
いる。他の市販されている好適なリパーゼには、Amano-CES、Toyo Jozo Co.,T
agata,日本国、から市販されている、Chromobacter viscosum、例えばChromobac
ter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673に由来するリパーゼ、U.S.Biochem
ical Corp.,米国およびDisoynth Co.、オランダ、から市販のChromobacter vis
cosumリパーゼ、およびPseudomonas gladioliに由来するリパーゼがある。特に
好適なリパーゼは、M1 Lipase(商品名)およびLipomax(商品名)(Gist-Brocad
es)およびLipolase(商品名)およびLipolase Ultra(商品名)(Novo)の様なリ
パーゼであり、本発明の組成物と組み合わせて使用した場合に非常に効果的であ
ることが分かった。Novo Nordiskによるヨーロッパ特許第258068号明細書
、国際特許第WO92/05249号明細書および第WO95/22615号明
細書、およびUnileverによる国際特許第WO94/03578号明細書、第WO
95/35381号明細書および第WO96/00292号明細書に記載されて
いる脂肪分解酵素も好適である。
クチナーゼ(cutinase)[EC 3.1.1.50]も好適であるが、これはリ
パーゼの特殊な種類、すなわち界面活性化を必要としないリパーゼと考えられる
。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えば国際特許第WO−A−88/09
367号明細書(Genencor)、第WO90/09446号明細書(Plant Genetic S
ystem)および第WO94/14963号明細書および第WO94/14964号
明細書(Unilever)に記載されている。
リパーゼおよび/またはクチナーゼは、洗浄組成物に、一般的に洗剤組成物の
0.0001〜2重量%純粋酵素の量で配合する。
好適なプロテアーゼは、B.SubtilisおよびB.licheniformisの特定系統から得
られるスブチリジン(スブチリジンBPNおよびBPN’)である。好適なプロ
テアーゼの一種はBacillus系統から得られ、pH領域8〜12で最大活性を有し
、デンマークのNovo Industries A/S、以下「Novo」、により開発され、ESPERAS
E(商品名)として販売されている。この酵素および類似の酵素の製造は、Novo
の
英国特許第1,243,784号明細書に記載されている。他の好適なプロテア
ーゼには、Novoから市販のALCALASE(商品名)、DURAZYM(商品名)およびSAVIN
ASE(商品名)、およびGist-Brocadesから市販のMAXATASE(商品名)、MAXACAL
(商品名)、PROPERASE(商品名)およびMAXAPEM(商品名)(タンパク質操作し
たMaxacal)がある。タンパク分解酵素は、変性細菌性セリンプロテアーゼ、例え
ばヨーロッパ特許出願第87303761.8号明細書、1987年4月28日
提出(特に17、24および98頁)、に記載され、ここで「プロテアーゼB」
と呼ばれる酵素、およびヨーロッパ特許出願第199,404号明細書、Venega
s、1986年10月29日公開、に記載されている、「プロテアーゼA」と呼
ばれる変性細菌性セリンタンパク分解酵素も包含する。ここで「プロテアーゼC
」と呼ばれる酵素も好適であるが、これは、Bacillusから得られるアルカリ性セ
リンプロテアーゼの変形であり、リシンがアルギニンを位置27で置き換え、チ
ロシンがバリンを位置104で置き換え、セリンがアスパラギンを位置123で
置き換え、アラニンがトレオニンを位置274で置き換えている。プロテアーゼ
Cは、国際特許第WO91/06637号明細書、1991年5月16日公開、
に対応するヨーロッパ特許第90915958:4号明細書に記載されている。
遺伝子的に変性した変形、特にプロテアーゼCの変形、もここに含まれる。
「プロテアーゼD」と呼ばれる好ましいプロテアーゼは、自然界には見られな
いアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素変形であり、これは前駆物質の
カルボニル加水分解酵素から、国際特許第WO95/10591号明細書および
C.Ghosh,et al.の米国特許出願第08/322,677号明細書、「Bleachin
g Compositions Comprising Protease Enzymes」、1994年10月13日提出
、に記載されている様に、Bacillus amyloliquefaciensスブチリジンの番号付け
により、該カルボニル加水分解酵素中の位置+76に等しい位置にある複数のア
ミノ酸残基を、好ましくは+99、+101、+103、+104、+107、
+
123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+15
6、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216
、+217、+218、+222、+260、+265および/または+274
からなる群から選択された位置に等しい1種以上のアミノ酸残基位置とも組み合
わせて、異なったアミノ酸で置き換えることにより得られる。
本発明には、ヨーロッパ特許出願第251446号明細書および国際特許第W
O91/06637号明細書に記載されているプロテアーゼ、国際特許第WO9
1/02792号明細書に記載されているプロテアーゼBLAP(商品名)、および
国際特許第WO95/23221号明細書に記載されているそれらの変形も好適
である。
Novoへの国際特許第WO93/18140A号明細書に記載されている、Baci
llus sp.NCIMB 40338から得られる高pHプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、
1種以上の他の酵素、および可逆的プロテアーゼ抑制剤を含んでなる酵素含有洗
剤はNovoへの国際特許第WO92/03529A号明細書に記載されている。所
望により、吸着性を減少させ、加水分解性を増加したプロテアーゼが、Procter
& Gambleへの国際特許第WO95/07791号明細書に記載されている。ここ
で好適な洗剤用の組換え体トリプシン状プロテアーゼは、Novoへの国際特許第W
O94/25583号明細書に記載されている。他の好適なプロテアーゼはUnil
everによりヨーロッパ特許第516200号明細書に記載されている。
タンパク分解酵素は、本発明の洗浄組成物に、組成物の0.0001〜2重量
%、好ましくは0.001〜0.2重量%、より好ましくは0.005〜0.1
重量%純粋酵素の量で配合することができる。
炭水化物系の汚れを除去するために、アミラーゼ(αおよび/またはβ)を含
むことができる。国際特許第WO94/02597号明細書、Novo Nordisk A/S
、1994年2月3日公開、は突然変異体アミラーゼを配合した洗浄組成物を記
載
している。国際特許第WO95/10603号明細書、Novo Nordisk A/S、19
95年4月20日公開、も参照。洗浄組成物用に知られている他のアミラーゼは
α−およびβ−アミラーゼの両方を包含する。α−アミラーゼは、この分野で公
知であり、米国特許第5,003,257号明細書、ヨーロッパ特許第252,
666号明細書、国際特許第WO/91/00353号明細書、FR2,676
,456号明細書、ヨーロッパ特許第285,123号明細書、ヨーロッパ特許
第525,610号明細書、ヨーロッパ特許第368,341号明細書、および
英国特許第1,296,839号明細書(Novo)に記載されている酵素が挙げられ
る。他の好適なアミラーゼは、国際特許第WO94/18314号明細書、19
94年8月18日公開、および国際特許第WO96/05295号明細書、Gene
ncor、1996年2月22日公開、に記載されている安定性を強化したアミラー
ゼ、および国際特許第WO95/10603号明細書、1995年4月公開、に
記載されているNovo Nordisk A/Sから市販の、直接の親でさらに変性したアミラ
ーゼ変異体を包含する。ヨーロッパ特許第277216号明細書、国際特許第W
O95/26397号明細書および国際特許第WO96/23873号明細書(
すべてNovo Nordiskによる)に記載されているアミラーゼも好適である。
市販のα−アミラーゼ製品の例には、Genencorから市販のPurafect Ox Am(商
品名)、およびすべてNovo Nordisk A/S デンマークから市販のTermamyl(商品
名)、Ban(商品名)、Fungamyl(商品名)およびDuramyl(商品名)が挙げられ
る。国際特許第WO95/26397号明細書は、他の好適なアミラーゼ、すな
わち温度25℃〜55℃、pH値8〜10で、Phadebas(商品名)α−アミラー
ゼ活性検定により測定して、Termamyl(商品名)の比活性よりも少なくとも25
%高い比活性を有することを特徴とするα−アミラーゼを記載している。国際特
許第WO96/23873号明細書(Novo Nordisk)に記載されている、上記酵素
の変形が好適である。活性水準および熱安定性および高活性水準の組合せに関
して特性を改良した他のデンプン分解酵素は国際特許第WO95/35382号
明細書に記載されている。
デンプン分解酵素は、本発明の洗浄組成物中に、組成物の0.0001〜2重
量%、好ましくは0.00018〜0.06重量%、より好ましくは0.000
24〜0.048重量%純粋酵素の量で配合する。
本発明で使用できるセルラーゼは、細菌および菌類型の両方のセルラーゼを包
含する。好ましくは、これらのセルラーゼは最適pHが5〜9.5である。好適な
セルラーゼは、Humicola insolensから生産される菌類セルラーゼを開示してい
る米国特許第4,435,307号明細書、Barbesgoard et al.、に記載されて
いる。好適なセルラーゼは、英国特許第GB−A−2,075,028号明細書
、第GB−A−2,095,275号明細書および独国特許第DE−OS−2,
247,832号明細書にも記載されている。
その様なセルラーゼの例は、Humicola insolensの系統(Humicola griseavar.
thermoidea)、特にHumicola系統DSM 1800、により生産されるセルラーゼである
。
他の好適なセルラーゼは、Humicola insolensから得られる、分子量約50KDa
、等電点5.5で、415個のアミノ酸を含むセルラーゼ、およびHumicola ins
olens DSM 1800に由来する、セルラーゼ活性を示す〜43kDエンドグルカナーゼ
であり、好ましいエンドグルカナーゼ成分は、PCT特許出願第WO91/17
243号明細書に記載されているアミノ酸配列を有する。国際特許第WO94/
21801号明細書Genenchor、1994年9月29日公開、に記載されている
、Trichoderma longibrachiatumから得たEGIIIセルラーゼも好適である。特に好
適なセルラーゼは、色を保護する特性を有するセルラーゼである。その様なセル
ラーゼの例は、ヨーロッパ特許出願第91202879.2号明細書、1991
年11月6日提出(Novo)、に記載されているセルラーゼである。Carezymeお
よびCelluzyme(Novo Nordisk A/S)が特に有用である。国際特許第WO91/1
7243号明細書も参照。
上記の酵素は、いずれかの適当な起源、例えば植物、動物、細菌、菌類および
酵母、に由来するものでよい。起源はさらに、中温性またはexstremophilic(好
冷、寒冷栄養(psychrotrophic)、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩
性、等)でよい。これらの酵素の精製または未精製形態を使用することができる
。無論、天然酵素の突然変異体も包含することができる。突然変異体は、例えば
天然酵素のタンパク質および/または遺伝子操作、化学的および/または物理的
変性により得ることができる。酵素の生産を行なう遺伝子材料をクローン化した
宿主生物を経由して酵素を発現させることも一般的な方法である。
該酵素は、通常、洗浄組成物中に、洗浄組成物の0.0001〜2重量%純粋
酵素の量で配合する。酵素は、個別の単一成分(1種類の酵素を含むプリル、顆
粒、安定化した液体、等)として、あるいは2種類以上の酵素の混合物(例えば
共顆粒)として加えることができる。
添加できる他の好適な洗剤成分は、審査中のヨーロッパ特許出願第92870
018.6号明細書、1992年1月31日提出、に記載されている酵素酸化補
集剤である。その様な酵素酸化補集剤の例はエトキシル化テトラエチレンポリア
ミンである。
様々な酵素材料およびそれらを合成洗剤組成物中に配合する手段もGenencor I
nternationalへの国際特許第WO 9307263A号明細書および第WO 9
307260A号明細書、Novoへの国際特許第WO 8908694A号明細
書およびMcCarty et al.への米国特許第3,553,139号明細書、1971
年1月5日、に記載されている。酵素はさらに米国特許第4,101,457号
明細書、Place et al.、1978年7月18日、および米国特許第4,507,
219号明細書、Hughes、1985年3月26日、に記載されている。液体洗剤
組
成物に有用な酵素材料、およびそれらのその様な組成物中への配合は米国特許第
4,261,868号明細書、Hora et al.1981年4月14日、に記載され
ている。洗剤に使用する酵素は、様々な技術により安定化させることができる。
酵素安定化技術は、例えば米国特許第3,600,319号明細書、1971年
8月17日、Gedge et al.、ヨーロッパ特許第199,405号明細書およびヨ
ーロッパ特許第200,586号明細書、1986年10月29日、Venegas、
に開示されている。酵素安定化系は、例えば米国特許第3,519,570号明
細書にも記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを生産
する有用なBacillus,sp.AC13はNovoへの国際特許第WO 9401532A号
明細書に記載されている。色保護および布地保護特性
ある種の色保護特性を与える技術も包含することができる。これらの技術の例
は、色を保持するためのメタロ触媒である。その様なメタロ触媒は、審査中のヨ
ーロッパ特許出願第92870181.2号に記載されている。色保護/布地保
護技術の他の例は染料固定剤、しわ防止および吸水性改良用のポリオレフィン分
散液、色保護処理および香料付着性用の香料およびアミノ官能性重合体であり、
審査中の特許出願第96870140.9号明細書、1996年11月7日提出
、に記載されている。
本発明の洗濯用洗浄組成物および/または布地保護組成物には、布地軟化剤も
配合することができる。これらの薬剤は、無機系でも有機系でもよい。代表的な
無機軟化剤は、英国特許第GB−A−1400898号明細書および米国特許第
5,019,292号明細書に記載されているスメクタイトクレーである。有機
布地軟化剤には、英国特許第GB−A−1514276号明細書およびヨーロッ
パ特許第EP−B 0011340号明細書に記載されている非水溶性第3級ア
ミン、およびそれらの、ヨーロッパ特許第EP−B−0026527号明細書お
よび第EP−B−0026528号明細書に記載されているモノC12〜C14第4
級アンモニウム塩との組合せ、および第EP−B−0242919号明細書に記
載されている二長鎖アミドが挙げられる。布地軟化系の他の有用な有機成分は、
ヨーロッパ特許第EP−A−0299575号明細書および第0313146号
明細書に記載されている高分子量ポリエチレンオキシド材料を包含する。
スメクタイトクレーは、一般的に2〜20重量%、より好ましくは5〜15重
量%の量で、乾燥混合成分として、処方物の残りの成分に加える。有機布地軟化
剤、例えば非水溶性第3級アミンまたは二長鎖アミド材料、は0.5〜5重量%
、一般的には1〜3重量%の量で加え、高分子量ポリエチレンオキシド材料およ
び水溶性陽イオン系材料は0.1〜2重量%、一般的には0.15〜1.5重量
%の量で加える。これらの材料は一般的には組成物の噴霧乾燥した部分に加える
が、場合によっては、乾燥混合粒子として加えるか、または溶融液体として組成
物の他の固体成分上にスプレーするのがより好都合である。ビルダー系
本発明の組成物は、ビルダー系をさらに含んでなることができる。通常のすべ
てのビルダー系が使用に好適であり、アルミノケイ酸塩材料、ケイ酸塩、ポリカ
ルボキシレート、アルキル−またはアルケニル−コハク酸および脂肪酸、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンアセテートの様な
材料、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、特にエチレンジアミ
ンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホ
ン酸が挙げられる。リン酸塩ビルダーもここで使用できる。
好適なビルダーは、無機イオン交換材料、一般的に無機水和アルミノケイ酸塩
材料、より詳しくは、水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトA、X、B、
HSまたはMAPでよい。
別の好適な無機ビルダー材料は、層状ケイ酸塩、例えばSKS−6(Hoechst A
G)である。SKS−6は、ケイ酸ナトリウム(Na2Si2O5)からなる結晶性
層状ケイ酸塩である。
1個のカルボキシ基を含む好適なカルボン酸塩には、ベルギー特許第831,
368号明細書、第821,369号明細書および第821,370号明細書に
記載されている様な乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体が挙げら
れる。2個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、コハク酸、マロン酸、
(エチレンジオキシ)ジ酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロ
ン酸およびフマル酸の水溶性塩、ならびに独国公報第2,446,686号明細
書および第2,446,687号明細書および米国特許第3,935,257号
明細書に記載されているエーテルカルボン酸塩およびベルギー特許第840,6
23号明細書に記載されているスルフィニルカルボン酸塩が挙げられる。3個の
カルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、特に水溶性のクエン酸塩、アコニッ
ト酸塩およびシトラコン酸塩、ならびにコハク酸塩誘導体、例えば英国特許第1
,379,241号明細書に記載されているカルボキシメチルオキシコハク酸塩
、オランダ国出願第7205873号明細書に記載されているラクトキシコハク
酸塩、およびオキシポリカルボン酸塩材料、例えば英国特許第1,387,44
7号明細書に記載されている2−オキサ−1,1,3−プロパントリカルボン酸
塩が挙げられる。
4個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許第1,261,8
29号明細書に記載されているオキシジコハク酸塩、1,1,2,2−エタンテ
トラカルボン酸塩、1,1,3,3−プロパンテトラカルボン酸塩および1,1
,2,3−プロパンテトラカルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を含むポリ
カルボン酸塩には、英国特許第1,398,421号明細書および第1,398
,422号明細書、および米国特許第3,936,448号明細書に記載されて
いるスルホコハク酸塩誘導体、および英国特許第1,082,179号明細書に
記
載されているスルホン化熱分解クエン酸塩が挙げられ、ホスホン置換基を含むポ
リカルボン酸塩は英国特許第1,439,000号明細書に記載されている。
脂環式および複素環式ポリカルボン酸塩には、シクロペンタン−シス、シス、
シス−テトラカルボン酸塩、シクロペンタジエニドペンタカルボン酸塩、2,3
,4,5−テトラヒドロフラン−シス、シス、シス−テトラカルボン酸塩、2,
5−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボン酸塩、2,2,5,5−テトラヒド
ロフラン−テトラカルボン酸塩、1,2,3,4,5,6−ヘキサン−ヘキサカ
ルボン酸塩、および多価アルコール、例えばソルビトール、マンニトールおよび
キシリトール、のカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボン酸
塩には、英国特許第1,425,343号明細書に記載されているメリト酸、ピ
ロメリト酸およびフタル酸誘導体が挙げられる。
上記の中で、好ましいポリカルボン酸塩は分子1個あたり3個までのカルボキ
シ基を含むヒドロキシカルボン酸塩、特にクエン酸塩である。
本組成物で使用するのに好ましいビルダー系は、非水溶性アルミノケイ酸塩ビ
ルダー、例えばゼオライトAまたは層状ケイ酸塩(SKS−6)、および水溶性
のカルボン酸塩キレート化剤、例えばクエン酸、の混合物を包含する。
好ましいビルダー系は、非水溶性アルミノケイ酸塩ビルダー、例えばゼオライ
トA、および水溶性のカルボン酸塩キレート化剤、例えばクエン酸、の混合物を
包含する。本発明の液体組成物に使用するのに好ましいビルダー系は、セッケン
およびポリカルボン酸塩である。
顆粒状組成物に使用するビルダー系の一部を構成し得る他のビルダー材料には
、無機材料、例えばアルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、および有機材
料、例えば有機ホスホン酸塩、アミノポリアルキレンホスホン酸塩およびアミノ
ポリカルボン酸塩、が挙げられる。
他の好適な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が、2個以下の炭素原子により互
いに分離された少なくとも2個のカルボキシル基を含んでなる、単独重合体状ま
たは共重合体状酸またはそれらの塩である。
この種の重合体は、英国特許第GB−A−1,596,756号明細書に記載
されている。その様な塩の例は、分子量2000〜5000のポリアクリレート
およびそれらの無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重合体は、分子
量が20,000〜70,000、特に約40,000である。
洗剤用ビルダー塩は、一般的に組成物の5〜80重量%、好ましくは10〜7
0重量%、最も一般的には30〜60重量%の量で包含される。キレート化剤
本発明の洗浄組成物は、所望により1種以上の鉄および/またはマンガンキレ
ート化剤を含むこともできる。その様なキレート化剤は、すべて以下に記載する
アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換された芳香族キレー
ト化剤およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。理論に縛ら
れる積もりはないが、これらの材料の利点は、一部、可溶性キレートを形成する
ことにより鉄およびマンガンを洗濯溶液から除去する、非常に優れた能力による
と考えられる。
所望により使用するキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、
エチレンジアミンテトラアセテート、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミント
リアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネー
ト、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタ
アセテート、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウ
ム、および置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。
アミノホスホネートは、洗剤組成物中に少なくとも少量の総リン含有量が許容
される場合、本発明の組成物中のキレート化剤としても有用であり、DEQUESTの
様なエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)がある。これらのア
ミノホスホネートは、炭素数が約6を超えるアルキルおよびアルケニル基を含ま
ないのが好ましい。
多官能置換された芳香族キレート化剤も本発明の組成物に有用である。米国特
許第3,812,044号明細書、1974年5月21日Connor et al.に公布
、参照。酸の形態のこの種の好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン
、例えば1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼン、である。
ここで使用するのに好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレンジアミンジ
コハク酸塩(“EDDS”)、特に米国特許第4,704,233号明細書、1
987年11月3日HartmanおよびPerkinsに公布、に記載されている[S,S]
異性体である。
本発明の組成物は、水溶性メチルグリシンジ酢酸(MGDA)塩(または酸形
態)も、キレート化剤として、または例えばゼオライト、層状ケイ酸塩、等の不
溶性ビルダーと併用できる共ビルダーとして含むことができる。
使用する場合、これらのキレート化剤は、一般的に本発明の洗剤組成物の約0
.1〜約15重量%を占める。より好ましくは、使用する場合、これらのキレー
ト化剤は、その様な組成物の約0.1〜約3.0重量%を占める。発泡抑制剤
もう一つの所望により使用する成分は、シリコーン、およびシリカ−シリコー
ン混合物により代表される発泡抑制剤である。シリコーンは一般的にアルキル化
ポリシロキサン材料により代表されるのに対し、シリカは通常、シリカエーロゲ
ルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカにより代表される、細かく分割さ
れた形態で使用される。これらの材料は粒子として配合することができ、その際
、発泡抑制剤は、水溶性または水分散性の、非表面活性洗剤が実質的に浸透し得
ないキャリヤー中に放出できる様に配合される。あるいは、発泡抑制剤は液体キ
ャリヤー中に溶解または分散させ、他の成分の1種以上の上にスプレーにより塗
布
することができる。
好ましいシリコーン発泡調整剤は、Bartollota et al.の米国特許第3933
672号明細書に記載されている。他の特に有用な発泡抑制剤は独国特許出願第
DTOS2646126号明細書、1977年4月28日公開、に記載されてい
る自己乳化シリコーン発泡抑制剤である。その様な化合物の例は、Dow Corning
から市販のシロキサン−グリコール共重合体であるDC-544である。特に好ましい
発泡調整剤は、シリコーン油と2−アルキル−アルカノールの混合物を含んでな
る発泡抑制剤系である。好適な2−アルキル−アルカノールは、Isofol 12 Rの
商品名で市販されている2−ブチル−オクタノールである。
その様な発泡抑制剤系は、審査中のヨーロッパ特許出願第N92870174
.7号明細書、1992年11月10日提出、に記載されている。
特に好ましいシリコーン発泡調整剤は、審査中のヨーロッパ特許出願第N°9
2201649.8号明細書に記載されている。該組成物は、シリコーン/シリ
カ混合物を、Aerosil(商品名)の様な非多孔質ヒュームシリカとの組合せで含
んでなることができる。
上記の発泡抑制剤は、一般的に組成物0.001〜2重量%、好ましくは0.
01〜1重量%の量で使用する。他の成分
洗浄組成物に使用される他の成分、例えば汚れ分散剤、汚れ遊離剤、光学ブラ
イトナー、研磨材、殺菌剤、曇り防止剤、着色剤、および/またはカプセル収容
された、またはカプセル収容されていない香料、を使用することができる。
特に好適なカプセル収容材料は、英国特許第1,464,616号明細書に記
載されている様な、多糖およびポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水
溶性のカプセルである。
他の好適な水溶性カプセル収容材料は、米国特許第3,455,838号明細
書に記載されている様な、置換ジカルボン酸のゼラチン化されていないデンプン
酸−エステルに由来するデキストリンを含んでなる。これらの酸−エステルデキ
ストリンは、好ましくはワックス状トウモロコシ、ワックス状モロコシ、サゴ、
タピオカおよびジャガイモの様なデンプンから製造される。該カプセル収容材料
の好例は、National Starch製のN-Lokを包含する。N-Lokカプセル収容材料は、
変性トウモロコシデンプンおよびグルコースからなる。このデンプンは、単官能
性置換基、例えば無水コハク酸オクテニル、を加えることにより変性されている
。
ここで好適な再付着防止剤および汚れ分散剤には、セルロース誘導体、例えば
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロ
ース、および単独重合体状または共重合体状ポリカルボン酸またはそれらの塩が
挙げられる。この種の重合体は、ビルダーとして前に記載したポリアクリレート
および無水マレイン酸−アクリル酸共重合体、ならびに無水マレイン酸とエチレ
ン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸の、無水マレイン酸が少なくとも
共重合体の20モル%を構成する共重合体、を包含する。これらの材料は、一般
的に組成物の0.5〜10重量%、より好ましくは0.75〜8重量%、最も好
ましくは1〜6重量%の量で使用する。
好ましい光学ブライトナーは陰イオン系であり、その例は、4,4’−ビス(
2−ジエタノールアミノ−4−アニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノ)ス
チルベン−2:2’ジスルホン酸二ナトリウム、4,−4’−ビス(2−モルホ
リノ−4−アニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノ−スチルベン−2:2’
−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビス(2,4−ジアニリノ−s−トリ
アジン−6−イルアミノ)スチルベン−2:2’−ジスルホン酸二ナトリウム、
4’,4”−ビス−(2,4−ジアニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノ)
スチルベン−2−スルホン酸一ナトリウム、4,4’−ビス−(2−アニリノ−
4−(N−メチル−N−2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン−6−
イルアミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビ
ス−(4−フェニル−2,1,3−トリアゾール−2−イル)−スチルベン−2
,2’−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビス−(2−アニリノ−4−(
1−メチル−2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン−6−イルアミノ
)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸二ナトリウム、2(スチルビル−4”−
(ナフト−1’,2’:4,5)−1,2,3−トリアゾール−2”−スルホン
酸ナトリウム、および4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニルである
。非常に好ましいブライトナーは、審査中のヨーロッパ特許出願第952019
43.8号明細書の特殊なブライトナーである。
他の有用な重合体状材料は、ポリエチレングリコール、特に分子量が1000
〜10000、より好ましくは2000〜8000、最も好ましくは約4000
のポリエチレングリコールである。これらの材料は0.20〜5重量%、より好
ましくは0.25〜2.5重量%の量で使用する。これらの重合体および前に記
載した単独重合体状または共重合体状ポリカルボン酸塩は、白さの保持、布地灰
分付着、および遷移金属不純物の存在下での粘土、タンパク質系および酸化性汚
れに対する洗浄性能改善に重要である。
本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、通常、テレフタル酸とエチレングリコ
ールおよび/またはプロピレングリコール単位の、様々な配置の共重合体または
ターポリマーである。その様な重合体の例は、共に譲渡された米国特許第411
6885号明細書および4711730号明細書および公開ヨーロッパ特許出願
第0272033号明細書に記載されている。ヨーロッパ特許第EP−A−02
72033号明細書による特に好ましい重合体は、下記の式を有する。
(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-
H)0.25((PEG)43CH3)0.75
式中、PEGは−(OC2H4)O−であり、POは(OC3H6O)であり、
Tは(pcOC6H4CO)である。
テレフタル酸ジメチル、スルホイソフタル酸ジメチル、エチレングリコールお
よび1−2プロパンジオールの、末端基が第一にスルホベンゾエートからなり、
第二にエチレングリコールおよび/またはプロパンジオールのモノエステルから
なるランダム共重合体の様な変性ポリエステルも非常に有用である。目標は、両
端でスルホベンゾエート基によりキャップされた重合体を得ることであり、「第
一に」、該共重合体のほとんどがスルホベンゾエート基により末端キャップされ
ている。しかし、一部の共重合体は完全にはキャップされず、従って、それらの
末端基は、「第二に」エチレングリコールおよび/またはプロパン1−2ジオー
ルのモノエステルからなることがある。
ここで選択するポリエステルは、約46重量%のジメチルテレフタル酸、約1
6重量%のプロパン−1.2ジオール、約10重量%のエチレングリコール、約
13重量%のジメチルスルホ安息香酸、および約15重量%のスルホイソフタル
酸を含み、分子量が約3,000である。ポリエステルおよびそれらの製造方法
はEPA311342に詳細に記載されている。
この分野では、水道水中の遊離塩素が洗剤組成物中に含まれる酵素を急速に失
活させることが良く知られている。従って、塩素補集剤、例えば過ホウ酸塩、硫
酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレンイミンを組成物全体の約
0.1重量%の量で処方物中に使用することにより、洗剤酵素の洗濯中の安定性
が改良される。塩素補集剤を含んでなる組成物は、ヨーロッパ特許出願第928
70018.6号明細書、1992年1月31日提出、に記載されている。
アルコキシル化ポリカルボキシレート、例えばポリアクリレートから製造され
る物質は、ここで油脂除去性能を追加するのに有用である。その様な物質は、こ
こに参考として含める国際特許第WO91/08281号明細書およびPCT9
0/01815号明細書の4頁以降に記載されている。化学的には、これらの物
質は、アクリレート単位7〜8個毎に1個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレ
ートを含んでなる。側鎖は式−(CH2CH2O)m(CH2)nCH3を有し、式中
、mは2〜3であり、nは6〜12である。側鎖はポリアクリレート「骨格」に
エステル結合し、「櫛」状重合体型構造を与える。分子量は多様でよいが、典型
的には約2000〜約50,000である。その様なアルコキシル化ポリカルボ
キシレートは、本組成物の約0.05〜約10重量%を構成することができる。分散剤
本発明の洗浄組成物は、分散剤も含むことができる。好適な水溶性有機塩は、
ポリカルボン酸が、2個以下の炭素原子により互いに分離された少なくとも2個
のカルボキシル基を含んでなる、単独重合体状または共重合体状酸またはそれら
の塩である。
この種の重合体は、英国特許第GB−A−1,596,756号明細書に記載
されている。その様な塩の例は、分子量2000〜5000のポリアクリレート
およびそれらの無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重合体は、分子
量が1,000〜100,000である。
特に、アクリレートおよびメタクリレートの共重合体、例えば分子量が400
0である480N、は組成物の0.5〜20重量%の量で、本発明の洗浄組成物に加
えることができる。
本発明の組成物は、以下に定義する石灰セッケン分散力(LSDP)が8以下
、好ましくは7以下、最も好ましくは6以下である石灰セッケンペプタイザー化
合物を含むことができる。石灰セッケンペプタイザー化合物は、好ましくは0〜
20重量%の量で存在する。
石灰セッケンペプタイザーの効果は、H.C.BorghettyおよびC.A.Bergman,J
.Am.Oil.Chem.Soc.,27巻、88〜90頁、(1950)に記載されてい
る石灰セッケン分散剤試験により測定される石灰セッケン分散力(LSDP)に
よ
り、数値的に与えられる。石灰セッケン分散試験法は、この分野の専門家により
広く使用されており、例えばW.N.Linfield,Surfactant science Series,7巻
、3頁、W.N.Linfield,Tenside surf.det.,27巻、159〜163頁、(
1990)、およびM.K.Nagarajan,W.F.Masler,Cosmetics and Toiletries
,104巻、71〜73頁、(1989)に引用されている。LSDPは、33
3ppmCaCO3(Ca:Mg=3:2)当量硬度の水30ml中のオレイン酸ナト
リウム0.025gにより形成される石灰セッケン沈殿物を分散させるのに必要
な、オレイン酸ナトリウムに対する分散剤の重量%比である。
良好な石灰セッケンペプタイザー能力を有する界面活性剤には、ある種のアミ
ンオキシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよび
エトキシル化アルコールが挙げられる。
本発明により使用するLSDPが8以下の代表的な界面活性剤には、C16〜C18
ジメチルアミンオキシド、平均エトキシル化度が1〜5であるC12〜C18アル
キルエトキシサルフェート、特にエトキシル化度が約3であるC12〜C15アルキ
ルエトキシサルフェート(LSDP=4)、および平均エトキシル化度が12(
LSDP=6)または30であるC14〜C15エトキシル化アルコール(BASF Gmb
HからそれぞれLutensol A012およびLutensol A030として市販)が挙げられる。
ここで使用するのに好適な重合体石灰セッケンペプタイザーは、M.K.Nagaraj
anおよびW.F.Maslerによる記事、Cosmetics and Toiletries,104巻、71〜
73頁、(1989)に記載されている。
疎水性漂白剤、例えば4−[N−オクタノイル−6−アミノヘキサノイル]ベ
ンゼンスルホネート、4−[N−ノナノイル−6−アミノヘキサノイル]ベンゼ
ンスルホネート、4−[N−デカノイル−6−アミノヘキサノイル]ベンゼンス
ルホネートおよびそれらの混合物、およびノナノイルオキシベンゼンスルホネー
トを、親水性/疎水性漂白剤処方物と共に石灰セッケンペプタイザー化合物とし
て使用することができる。染料移動防止
本発明の洗浄組成物は、着色布地が関与する布地洗濯作業の際に、溶解および
分散した染料がある布地から別の布地へ移動するのを防止するための化合物も包
含することができる。重合体状染料移動防止剤
本発明の洗浄組成物は、0.001〜10重量%、好ましくは0.01〜2重
量%、より好ましくは0.05〜1重量%の重合体状染料移動防止剤も含んでな
る。該重合体状染料移動防止剤は一般的に、着色した布地から、それと一緒に洗
濯している布地上に染料が移動するのを防止するために配合する。これらの重合
体は、染色した布地から洗い出された浮遊染料が洗濯中の他の洗濯物に付着する
前に、その浮遊染料と錯体形成するか、またはそれを吸着する能力を有する。
特に好適な重合体状染料移動防止剤は、ポリアミンN−オキシド重合体、N−
ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリビニルピロリドン
重合体、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまたはそれら
の混合物である。
その様な重合体を加えることにより、本発明の酵素の性能も強化される。
a)ポリアミンN−オキシド重合体
ここで使用するのに好適なポリアミンN−オキシド重合体は、下記の構造式を
有する単位を含む。式中、Pは重合可能な単位であり、そこにR−N−O基が付加し得るか、または
R−N−O基が重合可能な単位の一部を形成するか、または両方の組合せである
。
Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ
らの組合せであり、そこにN−O基の窒素が付加し得るか、またはN−O基の窒
素がこれらの基の一部である。
N−O基は下記の−般構造で表される。
式中、R1、R2、およびR3は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基また
はそれらの組合せであり、xおよび/またはyおよび/またはzは0または1で
あり、N−O基の窒素が付加し得るか、またはN−O基の窒素がこれらの基の一
部を形成する。
N−O基は重合可能な単位(P)の一部でよいか、または重合体骨格に付加し
得るか、または両方の組合せである。
N−O基が重合可能な単位の一部を形成する好適なポリアミンN−オキシドは
、Rが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されるポリアミンN−
オキシドを含んでなる。
該ポリアミンN−オキシドの一区分は、N−O基の窒素がR基の一部を形成す
るポリアミンN−オキシド群を含んでなる。好ましいポリアミンN−オキシドは
、Rが複素環式基、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピ
ペ
リジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体、である物質である。
該ポリアミンN−オキシドの別の区分は、N−O基の窒素がR基に付加してい
るポリアミンN−オキシドの群を含んでなる。
他の好適なポリアミンN−オキシドは、N−O基が重合可能な単位に付加して
いるポリアミンオキシドである。
これらのポリアミンN−オキシドの好ましい区分は、一般式(I)を有し、Rが
芳香族、複素環式または脂環式基であり、N−O官能基の窒素が該R基の一部で
あるポリアミンN−オキシドである。
これらの区分の例は、Rが複素環式化合物、例えばピリジン、ピロール、イミ
ダゾールおよびそれらの誘導体、であるポリアミンオキシドである。
ポリアミンN−オキシドの別の好ましい区分は、一般式(I)を有し、Rが芳香
族、複素環式または脂環式基であり、N−O官能基の窒素が該R基に付加してい
るポリアミンN−オキシドである。
これらの区分の例は、R基が芳香族、例えばフェニル、でよいポリアミンオキ
シドである。
形成されるアミンオキシド重合体が水溶性であり、染料移動防止特性を有して
いれば、どの様な重合体骨格でも使用できる。好適な重合体状骨格の例は、ポリ
ビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。
本発明のアミンN−オキシド重合体は、典型的にはアミンのアミンN−オキシ
ドに対する比が10:1〜1:1000000である。しかし、ポリアミンオキ
シド重合体中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合により、または
適切なN−酸化の程度により、変えることができる。好ましくは、アミンのアミ
ンN−オキシドに対する比は2:3〜1:1000000である。より好ましく
は1:4〜1:1000000、最も好ましくは1:7〜1:1000000で
ある。本発明の重合体は、実際には、モノマーの1種がアミンN−オキシドであ
り、他のモノマー種がアミンN−オキシドであるか、またはそうでないランダム
またはブロック共重合体を包含する。ポリアミンN−オキシドのアミンオキシド
単位は、pKa<10、好ましくはpKa<7、より好ましくはpKa<6を有
する。
ポリアミンオキシドはほとんどすべての重合度で得ることができる。その材料
が所望の水溶性および染料分散力を有していれば、重合度は重要ではない。
典型的には、平均分子量は500〜1000,000、好ましくは1,000
〜50,000、より好ましくは2,000〜30,000、最も好ましくは3
,000〜20,000である。
b)N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールの共重合体
本発明で使用するN−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリドン重合体は、平
均分子量が5,000〜1,000,000、好ましくは5,000〜200,
000である。
本発明の洗剤組成物に使用する非常に好ましい重合体は、平均分子量が5,0
00〜50,000、より好ましくは8,000〜30,000、最も好ましく
は10,000〜20,000であるN−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリ
ドン共重合体から選択された重合体を含んでなる。
平均分子量範囲は、Barth H.G.およびMays J.W.Chemical Analysis,Vol 113
,「Modern Methods of Polymer Characterization」に記載されている光散乱に
より測定される。
非常に好ましいN−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリドン共重合体は平均
分子量が5,000〜50,000、より好ましくは8,000〜30,000
、最も好ましくは10,000〜20,000である。
該平均分子量範囲を有することを特徴とするN−ビニルイミダゾールN−ビニ
ルピロリドン共重合体は、優れた染料移動防止特性を発揮し、その共重合体で処
方する洗剤組成物の洗浄性能に悪影響を及ぼすこともない。
本発明のN−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリドン共重合体は、N−ビニ
ルイミダゾールのN−ビニルピロリドンに対するモル比が1〜0.2、より好ま
しくは0.8〜0.3、最も好ましくは0.6〜0.4である。
c)ポリビニルピロリドン
本発明の洗剤組成物は、平均分子量が約2,500〜約400,000、好ま
しくは約5,000〜約200,000、より好ましくは約5,000〜約50
,000、最も好ましくは約5,000〜約15,000であるポリビニルピロ
リドン(「PVP」)を使用することもできる。好適なポリビニルピロリドンは
、ISP Corporation,New York,NYおよびMontreal,Canadaから製品名PVP K-15
(粘度分子量10,000)、PVP K-30(平均分子量40,000)、PVP K-60
(平均分子量160,000)、およびPVP K-90(平均分子量360,000)
で市販されている。BASF Cooperationから市販の他の好適なポリビニルピロリド
ンはSokalan HP 165およびSokalan HP 12、洗剤分野の当業者には公知のポリビ
ニルピロリドン(例えばヨーロッパ特許第EP−A−262,897号明細書お
よび第EP−A−256,696号明細書参照)を包含する。
d)ポリビニルオキサゾリドン
本発明の洗剤組成物は、重合体状染料移動防止剤としてポリビニルオキサゾリ
ドンを使用することもできる。該ポリビニルオキサゾリドンは平均分子量が約2
,500〜約400,000、好ましくは約5,000〜約200,000、よ
り好ましくは約5,000〜約50,000、最も好ましくは約5,000〜約
15,000である。
e)ポリビニルイミダゾール
本発明の洗剤組成物は、重合体状染料移動防止剤としてポリビニルイミダゾー
ルを使用することもできる。該ポリビニルイミダゾールは平均約2,500〜約
400,000、好ましくは約5,000〜約200,000、より好ましくは
約5,000〜約50,000、最も好ましくは約5,000〜約15,000
を有する。
f)架橋重合体
架橋重合体は、骨格がある程度相互接続した重合体であり、これらの結合は化
学的または物理的でよく、所望により活性基が骨格上または分岐鎖上にある。架
橋重合体はJournal of Polymer Science,volume 22,1035-1039頁に記載されて
いる。
一実施態様では、架橋重合体は、3次元的な堅い構造を形成する様に構築され
、その構造が、その3次元構造により形成される細孔の中に染料を閉じ込めるこ
とができる。別の実施態様では、架橋した重合体が膨潤により染料を閉じ込める
。
その様な架橋重合体は、審査中の特許出願第94870213.9号明細書に
記載されている。洗濯方法
本発明の組成物は、浸漬法、前処理法、および別の濯ぎ用組成物を加えること
ができる濯ぎ工程を伴う方法を包含する、実質的にすべての洗濯または洗浄方法
に使用できる。
ここに記載する方法は、通常の、以下に例示する様式で布地を洗濯溶液と接触
させることを含んでなる。
本発明の方法は、洗浄工程の途中で行なうのが好都合である。この洗浄方法は
、好ましくは5℃〜95℃、特に10℃〜60℃で行なう。処理溶液のpHは好
ましくは7〜12である。
好ましい機械食器洗浄方法は、汚れた食器を、有効量の機械食器洗浄または濯
ぎ組成物を溶解または分散させた水性液体で処理することを含んでなる。機械食
器洗浄組成物の通常の有効量とは、3〜10リットルの洗浄体積に溶解または分
散させた製品8〜60gを意味する。
手作業食器洗浄方法では、汚れた食器を有効量の食器洗浄組成物、典型的には
0.5〜20g(処理する皿25枚あたり)、と接触させる。好ましい手作業食
器洗浄方法では、濃縮溶液を皿に塗布するか、または洗剤組成物の大量の希釈溶
液に浸漬する。
下記の例は、本発明の組成物を例示するが、本発明の範囲を制限または規定す
るものではない。
洗浄組成物中、酵素の量は、組成物全体に対する純粋酵素の重量%で表し、他
に指示がない限り、洗剤成分は組成物全体に対する重量%で表す。洗剤組成物中
で、略記された成分は、下記の意味を有する。
LAS:直鎖C12アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
TAS:タロウアルキル硫酸ナトリウム
CXYAS:C1X〜C1Yアルキル硫酸ナトリウム
25EY:平均Yモルのエチレンオキシドと縮合したC12〜C15の主として直鎖
の第1級アルコール
CXYEZ:平均Zモルのエチレンオキシドと縮合したC1X〜C1Yの主として
直鎖の第1級アルコール
XYEZS:1モルあたり平均Zモルのエチレンオキシドと縮合した
C1X〜C1Yアルキル硫酸ナトリウム
QAS:R2.N+(CH3)2(C2H4OH)、ここでR2=C12〜C14
セッケン:タロウおよびココナッツ油の80/20混合物に由来する
直鎖アルキルカルボン酸ナトリウム
非イオン系物質:C13〜C15混合エトキシル化/プロポキシル化脂肪アルコール
、平均エトキシル化度3.8および平均プロポキシル化度4.
5、
BASF GmbhによりPlurafac LF404の商品名で販売
CFAA:C12〜C14アルキルN−メチルグルカミド
TFAA:C16〜C18アルキルN−メチルグルカミド
TPKFA:C12〜C14topped whole cut脂肪酸
タロウ:二水素化タロウアミドエチルヒドロキシエチルアンモニウム
メトサルフェート/ジステアリン酸グリコール/セチルアルコール
ケイ酸塩:無定形ケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比=2.0)
NaSKS−6:式δ−Na2Si2O5の結晶性層状ケイ酸塩
炭酸塩:無水炭酸ナトリウム、粒子径200μm〜900μm
重炭酸塩:無水重炭酸ナトリウム、粒子径400μm〜1200μm
STPP:無水トリポリリン酸ナトリウム
MA/AA:マレイン酸/アクリル酸1:4の共重合体、
平均分子量約70,000〜80,000
PA30:ポリアクリル酸、平均分子量約8,000
ターポリマー:アクリル酸:マレイン酸:エチルアクリル酸モノマー単位を重量
比60:20:20で含んでなるターポリマー、
平均分子量約7,000
480N:アクリル酸/メタクリル酸3:7のランダム共重合体、
平均分子量約3,500
ポリアクリレート:ポリアクリレート単独重合体、平均分子量8,000、
BASF GmbHによりPA30の商品名で販売
ゼオライトA:式Na12(AlO2SiO2)12.27H2Oの水和アルミノケイ
酸ナトリウム、一次粒子径0.1〜10マイクロメートル
クエン酸塩:クエン酸三ナトリウム二水和物、活性86.4%、
粒子径分布425μm〜850μm
クエン酸:無水クエン酸
PB1:無水過ホウ酸ナトリウム一水和物漂白剤、実験式NaBO2.H2O2
PB4:無水過ホウ酸ナトリウム四水和物
過炭酸塩:無水過炭酸ナトリウム漂白剤、実験式2Na2CO3.3H2O2
TAED:テトラアセチルエチレンジアミン
NOBS:ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネート
光活性化漂白剤:デキストリン可溶重合体中にカプセル収容したスルホン化亜鉛
フタロシアニン
BUS:ブチルシリンゲート(Chem.Ber.67(1934)67)
PPT:10−プロピオン酸フェノチアジン(J.Org.Chem.15(1950)1125-30)
PAAC:ペンタアミンアセテートコバルト(III)塩
パラフィン:パラフィン油、WintershallによりWinog 70の商品名で販売
BzP:過酸化ベンゾイル
アルカリ性キシラナーゼ:キシラン分解アルカリ性酵素、Novo Nordisk A/Sによ
りPulpzyme HCおよびPulpzyme HB、Solvayにより
Xylanase L120000の商品名で市販。
ペルオキシダーゼ:Peroxidase Guardzyme、Novo Nordiskから市販
ラッカーゼ:Novo Nordiskによる国際特許第WO96/06930号明細書に記
載されている様に、Coprinaceaeから得られるラッカーゼ
プロテアーゼ:タンパク質分解酵素、Novo Nordisk A/SによりSavinase、
Alcalase、Durazym、Gist-BrocadesからMaxacal、Maxapemの商品
名で市販、および国際特許第WO91/06637号明細書およ
び/または第WO95/10591号明細書および/またはヨー
ロッパ特許第251446号明細書に記載されている
プロテアーゼ
アミラーゼ:デンプン分解酵素、国際特許第WO94/18314号明細書、
第WO96/05295号明細書に記載され、Genencorにより
Purafact Ox Amの商品名で市販、すべてNovo Nordisk A/Sにより
Termamyl、FungamylおよびDuramylの商品名で市販、および
国際特許第WO95/26397号明細書に記載の酵素
リパーゼ:脂肪分解酵素、Novo Nordisk A/SによりLipolase、Lipolase Ultraの
商品名で市販
セルラーゼ:セルロース分解酵素、Novo Nordisk A/SによりCarezyme、
Celluzymeおよび/またはEndolaseの商品名で市販
CMC:ナトリウムカルボキシメチルセルロース
DTPA:ジエチレントリアミンテトラ酢酸五ナトリウム
HEDP:1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸
DETPMP:ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、
MonsantoからDequest 2060の商品名で販売
PVNO:ポリ(4−ビニルピリジン)−N−オキシド
PVPVI:ポリ(4−ビニルピリジン)−N−オキシド/ビニルイミダゾール
とポリビニルピロリドンの共重合体
ブライトナー1:二ナトリウム4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニ
ル
ブライトナー2:二ナトリウム4,4’−ビス(4−アニリノ−6−モルホリノ
−1,3,5−トリアジン−2−イル)スチルベン−2:2’
−ジスルホネート
シリコーン消泡剤:分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体を含む
ポリジメチルシロキサン気泡調整剤、該気泡調整剤の該分散
剤に対する比率10:1〜100:1
顆粒状発泡抑制剤:12%シリコーン/シリカ、18%ステアリルアルコール、
70%デンプン、顆粒形態
SRP1:オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル骨格を有するスルホベン
ゾイルまたはイセチオン酸ナトリウム末端キャップしたエステル
SRP2:ジエトキシル化ポリ(1,2プロピレンテレフタレート)短ブロック
重合体
SCS:クメンスルホン酸ナトリウム
硫酸塩:無水硫酸ナトリウム
HMWPEO:高分子量ポリエチレンオキシド
PEG:ポリエチレングリコール
BTA:ベンゾトリアゾール
硝酸ビスマス:ビスマスの硝酸塩
NaDCC:ナトリウムジクロロイソシアヌレート
カプセル収容された香料粒子:ゼオライト13x、香料およびデキストロース/
グリセリン凝集化結合剤を使用する不溶性香料放出技術
KOH:水酸化カリウムの100%活性溶液
シリカ歯科用研磨材:沈殿シリカ、Zeodent 119、J.M.Huberから市販。
カルボキシビニル重合体:Carbopol、B.F.Goodrich Chemical Companyから市販
。
カラジーナン:Iota Carrageenan、Hercules Chemical Companyから市販。
pH:1%蒸留水溶液中、20℃で測定例1
本発明により、下記の洗濯用洗剤組成物を製造した。 例2
本発明により、下記の顆粒状洗濯用洗剤組成物、かさ密度750g/リットル、
を製造した。 例3
本発明により、下記の洗剤組成物を製造した。Iはリン含有洗剤組成物であり
、IIはゼオライト含有洗剤組成物であり、IIIはコンパクト洗剤組成物である。
例4
本発明により、下記の、特に着色布地を洗濯するための洗剤組成物を製造した
。 例5
本発明により、下記の洗剤組成物を製造した。 例6
本発明により、下記の洗剤組成物を製造した。 例7
本発明により、下記の、高密度で漂白剤を含む洗剤組成物を製造した。
例8
本発明により、下記の高密度洗剤組成物を製造した。 例9
本発明により、下記の顆粒状洗剤組成物を製造した。
例10
本発明により、下記の液体洗剤組成物を製造した。
例11
本発明により、「洗濯により軟化」する顆粒状布地洗浄組成物を製造した。
例12
本発明により、下記のコンパクト高密度(0.96Kg/l)食器洗浄組成物I〜
VIを製造した。
例13
本発明により、下記のかさ密度1.02Kg/Lの顆粒状食器洗浄洗剤組成物、例
I〜IVを製造した。 例14
本発明により、標準的な12ヘッド回転プレスを使用し、顆粒状食器洗浄洗剤
組成物を13KN/cm2の圧力で圧縮することにより、下記の重量25gの洗剤組成
物錠剤を製造した。 例15
本発明により、下記の密度1.40Kg/Lの液体食器洗浄洗剤組成物I〜IIを製
造した。 例16
本発明により、下記の液体食器洗浄組成物を製造した。 例17
本発明により、下記の液体硬質表面洗浄組成物を製造した。
例18
本発明により、下記の硬質表面洗浄および家庭の白黴除去用のスプレー組成物
を製造した。
例19
本発明により、2層沸騰入歯洗浄錠剤を製造した。 例20
本発明により、歯磨組成物を製造した。 例21
本発明により、口腔洗浄組成物を製造した。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Cleaning composition comprising xylan-degrading alkaline enzyme and bleach
Field of the invention
The present invention provides a laundry, comprising a xylan-degrading alkaline enzyme and a bleaching agent.
Dishwashing, household cleaning and / or cleaning including oral / dental compositions
Composition.
Background of the Invention
The performance of cleaning products used in washing or cleaning methods depends on their ability to remove dirt and
Ability to prevent soiling and dirt or degradation products of soil from re-adhering to the article being cleaned
Is determined by a number of factors, including
Removing stains from plants, trees, mold-clay stains and fruits with detergents
The most difficult, especially with laundering, which tends to lower the wash temperature and shorten the wash cycle
Is an important task. These dyes are typically used for carbohydrates and their derivatives, textiles.
It contains a complex mixture of fibrous materials based on fibers and cell wall components. Moreover,
Such dyes are generally accompanied by amylose, sugars and their derivatives. So
Examples of stains such as orange, tomato, banana, tea, mango, broccoli
Li, spinach soil and grass.
In particular, food stains can be difficult to remove effectively from dirty objects.
Many. Highly colored or dry stains from fruits and / or vegetables
Are stains that are particularly difficult to remove. In fact, processed or cooked vegetables and
Fruit is a non-plant cell wall material used in food processing, cooking and seasoning, i.e.
Butter, milk, eggs, oils, such as soy or olive oil, thickeners, sweeteners, e.g.
For example, it often contains sugar. These substances include proteins, fats and / or
Is often based on starch.
Moreover, the dyeing of colored plants and fruits is highly colored, associated with cell wall components.
And colored bodies. The colored bodies are carotenoid compounds, such as α-, β-, and
γ-carotene and lycopene and xanthophylls, porphyrins such as
It is based on filfil, and flavonoid pigment and dye components. This last
The natural flavonoid dye components of the group are highly colored anthocyanin dyes,
And pelargonidin, cyanidin, delphidine and their methyl esters
And a pigment based on anthoxanthin. These compounds are
Most of the orange, red, purple, and blue colors that exist in nature, all
Strawberries, cherries, red and black currents, grapefruits, pac
Fruit, orange, lemon, apple, pear, pomegranate, red cabbage, red
It is found in large quantities in debut and flowers. Derivatives of cyanidin are found in colored leaves
It is present in up to 80%, up to 70% of fruits, and up to 50% of flowers.
Objects can be fabrics, hard surfaces and dishes, such as plastic vessels, glassware or
Can be ceramic, or teeth or mouth.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a cleaning system for remarkably and effectively removing a wide variety of plant-based dyes.
Is to provide a product. Another object of the present invention is to provide a fabric reali
It is to provide a cleaning composition that enhances the cleaning and whitening of the tems).
The above object is to provide a washing system comprising a xylan-degrading alkaline enzyme and a bleaching agent.
Achieved by formulating the product.
In a preferred embodiment, the present invention enhances the cleaning and whitening of fabric products,
Laundry and / or fabric comprising xylan-degrading alkaline enzyme and bleach
It is to provide a protective composition. The present invention provides, in a second embodiment, a xylan component
A dishwashing or household cleaning composition comprising an alkaline degrading enzyme and a bleaching agent.
, In a third embodiment, comprising a xylan degrading alkaline enzyme and a bleach
mouth
A cavity / tooth protection composition is provided.
Xylan-degrading enzymes such as xylanase are commonly used in the paper / pulp industry and
It is also used in the starch and bakery industries, albeit on a smaller scale. Such a xila
Examples of proteolytic enzymes include commercially available xylanases such as Pulpzyme HB, Pulpzyme HC and
And SP431 (Novo Nordisk), Lyxasan (Gist-Brocades) Optipulp and Xylanase (Solv
ay).
International Patent No. WO 94/01532 discloses alkalophilic
Cultivar Bacillus sp. A method for producing an enzyme from the AC13 strain is disclosed. this
The enzymes obtained from these strains are proteases, xylanases and cellulases.
is there. Proteases and cellulase enzymes prove valuable in detergents
However, xylanase is one of the methods for treating lignocellulosic pulp.
It has been found useful in the paper pulp and paper industry.
International Patent Publication No. WO 92/06209 describes that the gene was constructed by genetic technology.
Excess xylanase enzyme without cellulolytic enzyme, depending on microbial strain
Is disclosed. These xylanase enzymes can be used in various applications, e.g.
For example, grain used in the bleaching of wood pulp and in the manufacture of bakery and animal feed
And for denaturing cereals.
International Patent Publication No. WO 92/19726 discloses stabilized, denatured enzymes.
Is disclosed. Naturally occurring amino acids (other than proline)
Replaced with a residue. Amylase, lipase, cellulase among denaturing enzymes
, Xylanase and peroxidase. The stabilized and denatured
The resulting enzyme can be used in detergent compositions.
EP 709452 discloses the reduction of xylanase in cleaning formulations.
Disclose the benefits of using at the level.
International Patent Publication No. WO 95/35362 discloses plant cell wall degrading enzymes such as pea.
Cutinase and / or hemicellulase and / or optionally cellulase
And a cleaning composition comprising: The cleaning properties of the xylanase enzyme depend on the bleach
Tested without detergent.
As can be seen from the above, xylan degrading alkaline enzyme is used in combination with bleach
The cleaning properties have not been previously recognized.
Summary of the Invention
The present invention provides a broad spectrum of xylan-degrading alkaline enzymes and bleaching agents.
A cleaning composition that significantly improves the removal of plant soils.
Detailed description of the invention Xylan-degrading alkaline enzyme
An essential component of the cleaning composition of the present invention is a xylan degrading alkaline enzyme. Departure
The light cleaning composition significantly improves the removal of a wide range of plant-based soils. In addition,
The light cleaning composition has been found to enhance the cleaning and whitening of fabric products.
Although not wanting to be bound by theory, xylan-degrading alkaline enzymes are
Attack the special parts of the components that make up the cells, decompose those components,
It is considered easy to remove. This is due to the random end hydrolysis of the xylan component.
Or xylose residues continuously from the non-reducing end of the xylan polymer chain
By exohydrolysis or a substituent such as acetyl, 4-O-
Methyl glucuronic acid side chain, L-arabinose side chain and ferulic acid bridge and p
-By removing coumarin side chains from xylan polymers of plant / fruit cells
Be done. Furthermore, due to the xylan decomposition activity, other detergent components can reach dye / stain.
It will be easier. In fact, bleach is colored by the enzymatic activity of xylan-degrading alkaline enzymes
It is considered that the colored body is easily reached from the dyeing of the plant and / or the fruit. in addition
Thus, the colored body in the colored plant and / or fruit constituents, and the
The fading and / or decomposition of the particles entrapped therein is greatly promoted.
Xylan-degrading enzymes are xylan associated with hemicellulose and other plant polysaccharides.
All enzymes that degrade, e.g., hydrolyze and / or modify,
Means elementary.
Xylan-degrading alkaline enzymes are at least 10% of the maximum activity of the enzyme,
Preferably at least 25%, more preferably at least 40% of the enzymatic activity,
It means a xylan-degrading enzyme having a pH in the range of 7 to 12. Preferably, xy
The orchidase exhibits its maximum activity in the pH range of 7-12.
Xylan-degrading alkaline enzymes can be used in crude xylan-degrading varieties.
A mixture of isoenzymes obtained by purifying a run-degrading alkaline enzyme mixture may be used.
. Key xylan-degrading enzymes hydrolyze xylan in an endo or exo manner
Endo- and exo-xylanases, ie endo-1,3-betaxy
Rosidase (EC 3.2.1.32), endo-1,4-beta xylana
Ze (EC 3.2.1.8), 1,3-beta D xylan xylohydrolase
(EC 3.2.1.72), 1,4-beta-D xylan xylohydrolase
(EC 3.2.1.37). Other important xylan-degrading alkaline yeasts
Acetonitrile removes substituents from the main xylan polymer, for example, acetyl xylan ester
, Glucuronoarabinoxylan endo-1,4-xylanase (EC3
. 2.1.136), arabinosidase (EC 3.2.1.55) and
There are erula acid esterase and coumarate esterase. These enzymes are
Acetylation, 4-O-methylglucuronic acid side chain, L-arabinose side, respectively
Chains and ferulic acid cross-links and p-coumaric acid side chains are removed from the main xylan polymer.
Leave.
Xylan-degrading alkaline enzymes are produced as wild species by alkaline-philic microorganisms
Yes, but clone the gene encoding the xylan-degrading alkaline enzyme,
It can also be expressed in a suitable host. Cloned xylan degradation al
Potassium enzymes are either natural wild species or are used to improve compatibility with detergents.
It is a protein engineered enzyme. Examples of suitable microorganisms for the production of enzymes include:Bacill us species
: AC13 (NCIMB 40482), SD 902 (FERM P-13356), BX-1, BX-2, BX-3, BX
-4, DSM 71197, W2 (FERM P-7221), W4 (FERM P-7223), C-% (-2 (FERM P-1698), TA
R-1, V1-4, 41M1, K-12, B.I. stearothermophilus, B .; polymyxa, B. circulans
,Thermotoga species: T. neopolitama, T .; thermarium.,Streptomyces specie s
: S. viridosporus (ATCC 39115) S. olivochromogenes,Aspergillus species: A.p
hoenics, Humicola species: H. insolens,Trichoderma species: T. reesei (VTT
-D-86271-RUT C30), Actinomadura flexuosa, Microtetetraspora flexuosa, Th
ermonaspora fusca KW3 (DSM 6013); E. coli and a plasmid with plasmid pCX311
Variants, Cepholosporum (NCL 87.11.9), Actinomycetes.
Today, protein / gene engineering techniques are used to denature wild-type enzymes,
It is common practice to optimize the performance efficiency of the cleaning compositions of the present invention.
And For example, enzymes for components commonly used in such compositions
Mutants can be designed to increase the compatibility of Alternatively, an enzyme mutation
To optimize body pH, bleach stability, catalytic activity, etc
Mutants can be designed.
Especially for bleach stability, amino acids sensitive to oxidation and surfactants
Attention should be paid to the surface charge with respect to the compatibility of the active agent. Such enzymes
The electric point can be changed by substitution of some charged amino acids, for example, isoelectric point.
In some cases, the compatibility with an anionic surfactant can be improved by increasing the amount of the surfactant. example
Form additional salt bridges, forcibly create calcium binding sites and stabilize chelating agents
By increasing the properties, the stability of the enzyme can be further enhanced.
Pulpzyme HB and Pulpzyme HC supplied by Novo Nordisk, and Solvay
Xylanase L120000 supplied from is a commercially available xylan-degrading alkaline enzyme.
You.
The xylan-degrading alkaline enzyme is added to the composition of the present invention, preferably to the composition.
. 0001 to 2% by weight, more preferably 0.0005 to 0.5% by weight, most preferably
Or 0.001 to 0.05% by weight of pure enzyme.bleach
The bleaches of the present invention include oxygen bleaches as well as other bleaches known in the art.
Any of the bleaching agents useful in the cleaning composition may be included. The bleaching agent suitable for the present invention is
, Activated or unactivated bleach.
These bleaching agents include, for example, hydrogen peroxide, PB1, PB4 and
800 micron percarbonate may be used. These bleaching components may contain one or more oxygen bleaching
Can include one or more bleach activators, depending on the bleaching agent and bleaching agent selected.
Wear. When present, the oxygen bleaching compound is typically present in an amount from about 1% to about 25%.
Exist.
One class of oxygen bleaches that can be used includes percarboxylic acid bleaches and their salts.
I do. Preferred examples of this type of bleach include magnesium monoperoxyphthalate
Hydrate, magnesium salt of metachloroperbenzoic acid, 4-nonylamino-4-oxo
Soperoxybutyric acid and diperoxidedecanedioic acid. Such
Bleaching agents are described in U.S. Pat. No. 4,483,781, U.S. Pat.
46, European Patent Application 0,133,354 and the United States
It is described in Japanese Patent No. 4,412,934. US Patent 4,634,
6-nonylamino-6-oxoperoxycap described in US Pat.
Lonic acid is also a very preferred bleach.
Another group of bleaches that can be used include halogen bleaches. Hypohalide drift
Examples of whitening agents include trichloroisocyanuric acid and di-sodium and potassium
Chloroisocyanurates and N-chloro and N-bromoalkane sulfones
Mido. Such materials are typically present in 0.5% to 10% by weight of the final product.
Preferably it is added in an amount of 1 to 5% by weight.
Hydrogen peroxide releasing agents are bleach activators, such as tetraacetylethylenediamine
(TAED), Nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS, US Patent No.
4,412,934), 3,5-trimethylhexanoloxy
Benzenesulfonate (ISONOBS, European Patent No. 120,591)
Or pentaacetylglucose (PAG) or N-nonanoyl
Phenol sulfonate ester of -6-aminocaproic acid (NACA-OBS
And described in International Patent Publication No. WO 94/28106).
However, these substances form peracid as an active bleaching substance by perhydrolysis.
And improve the bleaching effect. See, for example, European Patent Application 918702 under examination.
Acylated citrates as described in US Pat. No. 07.7 are also suitable activities
Agent.
Bleaching agents, including peracids, and bleach activators and agents useful in the detergent compositions of the present invention.
And a bleaching system comprising a peroxygen bleaching compound are in our pending application USSN 0
8 / 136,626, PCT / US95 / 07823, International Patent
No. WO95 / 27772, WO95 / 27773, WO
95/27774, and WO 95/27775.
Have been.
Hydrogen peroxide is an enzyme system that can generate hydrogen peroxide (ie, enzymes and
At the beginning or during the washing and / or rinsing process
It can also be present. Such an enzyme system is described in European Patent Application No. 9
No. 1202655.6, filed Oct. 9, 1991.
Peroxidase enzymes are sources of oxygen such as percarbonate, perborate, persulfate
Used in combination with salts, hydrogen peroxide, and the like. These enzymes are known as "solution bleaching"
The dye or pigment removed from the substrate during washing may be present in the washing solution.
Used to prevent migration to the substrate. Peroxidase enzyme
It is known in the field, for example, horseradish peroxidase, ligninase,
And haloperoxidases such as chloro- and bromoperoxidase.
I can do it. Detergent compositions containing peroxidase are described, for example, in PCT International Application No. WO
No. 89/099813, WO 89/09813 and European
Patent Application No. 91202882.6, filed Nov. 6, 1991, and
And European Patent No. 968700133.8, filed on Feb. 20, 1996
It is described in. Laccase enzymes are also suitable.
The enzyme is usually present in the detergent composition in an amount of 0.0001 to 2% active enzyme by weight of the detergent composition.
Mix in the product.
Reinforcing agents are generally included in amounts of 0.1-5% by weight of the total composition. Favorable strength
The agent is a substituted phenothiazine and phenoxazine 10-phenothiazine
Propionic acid (PPT), 10-ethylphenothiazine-4-carboxylic acid (EP
C) 10-phenoxazine propionic acid (POP) and 10-methylpheno
Xazine (described in WO 94/12621) and substituted
Syringe (C3-C5 substituted alkyl silicate) and phenol
It is. Sodium percarbonate or perborate is a preferred source of hydrogen peroxide
It is.
Metal-containing catalysts used in bleach compositions include cobalt-containing catalysts such as pentane
Amine acetate cobalt (III) salts and manganese containing catalysts, e.g. Europe
Patent Application Nos. EPA 549271, EPA 549272, E
PA458973, U.S. Pat. No. 5,246,621, European
Patent No. EPA 458398, US Patent No. 5,194,416
And No. 5,114,611. Pe
Bleaching comprising a ruoxy compound, a manganese-containing bleach catalyst and a chelating agent
The composition is described in patent application 94870206.3.
Bleaches other than oxygen bleaches are known in the art and can be used in the present invention. Special
One of the non-oxygen bleaches of interest to the art is photoactivated bleaches such as zinc sulfonate and
And / or aluminum phthalocyanine. These materials are used in the cleaning process
Inside can be deposited on a substrate. Irradiation with light in the presence of oxygen
More, for example, by hanging the fabric outdoors and drying in sunlight, zinc sulfonated
Activation of the phthalocyanine results in bleaching of the substrate. Preferred zinc phthalos
Anine and light activated bleaching methods are described in U.S. Pat. No. 4,033,718.
It is listed. Typically, the detergent composition comprises about 0.025 to about 1.25% by weight
Contains rufonated zinc phthalocyanine.
The bleaching agent generally comprises from 0.001 to 30% by weight of the total composition, preferably from 0.1 to 30% by weight.
It is contained in an amount of from 01 to 25% by weight.Cleaning ingredients
The cleaning composition of the present invention can also include other cleaning components. These additional ingredients
The exact nature of the composition, and their loading, depends on the physical form of the composition, and its composition
It depends on the nature of the washing operation using the object.
In a preferred embodiment, the present invention relates to an xylan degrading alkaline enzyme and a bleaching agent.
And / or a fabric protection composition comprising (Examples 1 to 11). second
In an embodiment, the present invention relates to a dishwashing or household cleaning composition (Examples 12-18).
In a third embodiment, however, the present invention relates to an oral / tooth protection composition (Examples 19-21).
Related.
The cleaning composition of the present invention comprises a liquid, paste, gel, bar, tablet, powder or granule.
It may be in the form of Granular compositions may be in “compact” form, while liquid compositions are “concentrated”.
The "shrinkage" form may be used.
The compositions of the present invention include, for example, manual and mechanical dishwashing compositions, laundry additive compositions.
Suitable for dipping and / or pre-treatment of textiles and dyed fabrics, for rinsing
Manual and mechanical laundry detergent compositions, including fabric softener compositions added to
And can be formulated as a composition for use in general home hard surface cleaning operations
You. Compositions containing such xylan-degrading enzymes can also be used as oral / tooth protection compositions.
Can be prescribed.
Compositions containing such xylan-degrading alkaline enzymes are referred to as laundry detergent compositions.
Cleaning, dyeing, preserving whiteness, imparting flexibility, color appearance and
And dye transfer inhibiting properties.
When formulated as a composition for use in a manual dishwashing method, the composition of the present invention comprises:
, Surfactants and preferably organic polymeric compounds, foam enhancers, Group II metal
Other detergent compounds selected from on, solvents, hydrotropes and additional enzymes
including.
When formulated as a composition suitable for a washing machine washing method, the composition of the present invention has an interface
Both the activator and the builder compound, and preferably an organic polymeric compound,
Whitening agent, additional enzyme, foam inhibitor, dispersant, lime soap dispersant, stain dispersion and re-use
It further comprises one or more detergent components selected from anti-adhesion agents and corrosion inhibitors.
Is preferred. The laundry composition may also include a softener as an additional detergent component.
The compositions of the present invention can also be used as detergent additive products. Such an attachment
Additive products are intended to supplement or enhance the performance of traditional detergent compositions
I have.
If necessary, the density of the laundry detergent composition of the present invention, measured at 20 ° C.,
0-1200 g / l composition, preferably 600-950 g / l composition
is there.
The "compact" form of the composition of the present invention depends on density and with respect to composition,
It is best reflected by the amount of inorganic filler salt. Inorganic filler salts are washed in powder form
Is a normal component of a detergent composition, and in a normal detergent composition, the filler salt is a significant amount,
Typically it is present at 17-35% by weight of the total composition.
In compact compositions, the filler salt preferably does not exceed 15% by weight of the total composition.
Or not more than 10% by weight, most preferably not more than 5% by weight.
.
Inorganic filler salts as meant in the present compositions include alkali and alkaline earth metal salts.
Choose from sulfates and hydrochlorides.
A preferred filler salt is sodium sulfate.
The liquid cleaning composition of the present invention may be in a "concentrated" form, in which case the present invention
Liquid cleaning compositions contain less water than conventional liquid detergents.
Typically, the water content of the concentrated liquid detergent is less than 40% by weight of the detergent composition, more preferably.
Preferably less than 30% by weight, most preferably less than 20% by weight.Surfactant system
The cleaning compositions of the present invention generally comprise a surfactant system, wherein the surfactant
The sexual agent may be nonionic and / or anionic and / or cationic and / or
Or amphoteric and / or zwitterionic systems and / or semipolar interfaces
It can be selected from activators.
The surfactant is generally present in an amount from 0.1 to 60% by weight. More preferred distribution
The combined amount is 1 to 35% by weight of the cleaning composition of the present invention, most preferably 1 to 30% by weight.
It is.
The surfactant is preferably compatible with the enzyme components present in the composition.
To prescribe. In liquid or gel compositions, the surfactant may be present in these compositions.
Enhance the stability of all enzymes or at least formulate them so that they do not degrade
Is most preferred.
Preferred surfactant systems for use in the present invention are described herein as surfactants.
At least one nonionic and / or anionic surfactant.
The alkylphenols polyethylene, polypropylene and polybutylene
The oxide condensate is suitable as the surfactant-based nonionic surfactant of the present invention.
And a polyethylene oxide condensate is preferred. These compounds have about 6 carbon atoms.
To about 14, preferably about 8 to about 14 alkyl groups in a linear or branched structure
And condensation products of alkyl phenols and alkylene oxides. Good
In a preferred embodiment, ethylene oxide is present in an amount of about
2 to about 25 moles, more preferably about 3 to about 15 moles of ethylene oxide
Present in large quantities. Commercially available nonionic surfactants of this type include GAF Corporation
Commercially available from Igepal (trade name) CO-630, and all from Rohm & Haas Company
Available Triton (trade name) X-45, X-114, X-100 and X-102. these
Surfactants are generally alkylphenol alkoxylates (eg, alkyl
Enol ethoxylate).
Primary and secondary aliphatic alcohols and about 1 to about 25 moles of ethylene oxide
Is a nonionic surfactant of the nonionic surfactant system of the present invention.
It is suitable. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be straight or branched, primary or
Or secondary and generally has about 8 to about 22 carbon atoms. Carbon number of about 8 to about 20,
More preferably, an alcohol having an alkyl group having about 10 to about 18 carbon atoms and
The condensation product of about 2 to about 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol
preferable. The condensation product contains about 2 to about 7 moles of ethyl per mole of alcohol.
Renoxide, most preferably 2 to 5 moles of ethylene oxide, is present. this
Some commercially available nonionic surfactants include Union Carbide Corpor
Tergitol (trade name) 15-S-9 (C11~ CFifteenLinear alcohol
Product of ethylene and 9 moles of ethylene oxide), Tergitol (trade name) 24-L-6 NMW (
C12
~ C14Narrow condensation of primary alcohol and 6 moles of ethylene oxide
Product), Neodol (trade name) 45-9, commercially available from Shell Chemical Company
C14~ CFifteenCondensation product of 9 moles of linear alcohol and ethylene oxide), Neodol (
Product name) 23-3 (C12~ C13Condensation of 3.0 mol of ethylene oxide with linear alcohol
Product), Neodol (trade name) 45-7 (C14~ CFifteenLinear alcohol and ethyleneoxy
7 mol condensation product), Neodol (trade name) 45-5 (C14~ CFifteenLinear alcohol and
Condensation product of 5 moles of ethylene oxide), marketed by The Procter & Gamble Company
Kyro (product name) EOB (C13~ CFifteenAlcohol and ethylene oxide 9
Mole condensation product), and Genapol LA 030 or 0 commercially available from Hoechst
50 (C12~ C14Alcohol and 3 or 5 moles of ethylene oxide condensation product)
No. The preferred range of HLB in these products is 8-11, the most preferred.
Or 8 to 10.
U.S. Pat. No. 4,565,647, Llenado, published Jan. 21, 1986.
The carbon number of about 6 to about 30, preferably about 10 to about 16,
Hydrophobic groups, and from about 1.3 to about 10, preferably from about 1.3 to about 3, most preferably
Or a polysaccharide containing from about 1.3 to about 2.7 saccharide units, such as polyglycosides
Alkyl polysaccharides having a hydrophilic group are also used as the nonionic surfactants of the present invention.
Useful as a surfactant. All reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms,
For example, glucose, galactose can be used, and the galactosyl moiety is
The glucosyl moiety can be replaced (optionally, the hydrophobic groups can be 2, 3, 4
, Etc. to add glucoside or galactoside to glucose or
Give galactose). An intersugar linkage is, for example, one of the additional saccharide units
Position and 2, 3, 4, and / or 6 positions on the preceding saccharide unit
Can exist in between.
Preferred alkyl polyglycosides have the formula:
RTwoO (CnH2nO)t(Glycosyl)x
Where RTwoHas an alkyl group having about 10 to about 18, preferably about 12 to about 1 carbon atoms.
Alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkyl
Luphenyl, and mixtures thereof, wherein n is 2 or 3,
Preferably it is 2, t is 0 to about 10, preferably 0, and x is about 1.3 to about
10, preferably from about 1.3 to about 3, and most preferably from about 1.3 to about 2.7.
Glycosyl is preferably derived from glucose. To make these compounds
, Alcohols or alkylpolyethoxy alcohols
Reacts with a course or glucose source to form glucosides (at one position)
Addition). The additional glycosyl units are then replaced with their one position and the preceding glycosyl.
Between 2, 3, 4 and / or 6 positions, preferably mainly 2 positions
Can be added.
By condensation of ethylene oxide, propylene oxide and propylene glycol
The condensation product with the hydrophobic base formed is also a non-ionic surfactant of the present invention.
It is suitable as an agent system. The hydrophobic portion of these compounds preferably has a molecular weight of about
1500 to about 1800 and is insoluble in water. This hydrophobic part has poly
The addition of an oxyethylene moiety increases the overall water solubility of the molecule
The tendency of the product to be a liquid is that the polyoxyethylene content is condensed.
About 50% of the total weight of the product (this is up to about 40 moles of ethylene oxide)
). Examples of such compounds are available from BASF.
Plurafac (trade name) LF404 and Pluronic (trade name) surfactants sold
is there.
The nonionic surfactant of the nonionic surfactant of the present invention includes ethylene.
Formation of Oxide with the Reaction Product of Propylene Oxide and Ethylenediamine
Objects are also suitable. The hydrophobic part of these products is ethylenediamine and excess
Of propylene oxide, generally having a molecular weight of about 2500 to about
3000. The hydrophobic portion is composed of ethylene oxide and a condensation product of about 40 to
It contains about 80% by weight of polyoxyethylene and has a molecular weight of about 5,000 to about 11.0.
Condensate to about 00. Examples of this type of nonionic surfactant include BA
There is a Tetronic (trade name) compound commercially available from SF.
Polyethylene oxide condensates of alkylphenols, primary and secondary fats
Alkyl polysaccharide, condensation product of about 1 to about 25 moles of aliphatic alcohol and ethylene oxide
, And mixtures thereof are used as the surfactant-based nonionic surfactant of the present invention.
Preferred. C having 3 to 15 ethoxy groups8~ C14Alkyl phenol
Toxylate and C with 2 to 10 ethoxy groups8~ C18Alcohol et
Xylate (preferably CTenAverage), and mixtures thereof.
Highly preferred nonionic surfactants are polyhydroxy resins having the formula
It is a fatty amide surfactant.
Where R1Is H or R1Is C1-4Hydrocarbyl, 2-hydroxye
Tyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof;TwoIs C5-31Hid
Locarbyl, wherein Z has a linear hydrocarbyl chain and at least 3
Is a polyhydroxyhydrocarbyl in which the hydroxyls are directly connected,
Or their alkoxylated derivatives. Preferably, R1Is methyl
, RTwoIs linear C11-15Alkyl or C16-18Alkyl or alkenyl chains, for example
Coconut alkyl, or a mixture thereof, wherein Z is a reductive aminated
In response, reducing sugars such as glucose, fructose, maltose, lactose,
Derived from
Anionic surfactants suitable for use are alkyl benzene sulfonates
, C8~ C20Alkyl, including linear esters of carboxylic acids (ie, fatty acids)
Ester sulfonate surfactants are described in The Journal of the Americ
an Oil Chemists Society ", 52 (1975), pp. Gaseous SO by 323-329ThreeIn Sulfo
Has been turned on. Suitable starting materials are natural, such as those derived from tallow, palm oil, etc.
Includes fatty substances.
Alkyl ester sulfonate surfactants particularly preferred for laundry applications are:
An alkyl ester sulfonate surfactant having the structural formula.
Where RThreeIs C8~ C20Hydrocarbyl, preferably alkyl, or a combination thereof
And RFourIs C1~ C6Hydrocarbyl, preferably alkyl, or it
Wherein M forms a water-soluble salt with the alkyl ester sulfonate
It is a cation. Suitable salt-forming cations include sodium, potassium and lithium.
Metals, such as ammonium, and substituted or unsubstituted ammonium cations.
On, for example, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine
Luamine. Preferably, RThreeIs CTen~ C16Alkyl, RFourIs
It is methyl, ethyl or isopropyl. RThreeIs CTen~ C16Alkyl
Particularly preferred is tyl ester sulfonate.
Other suitable anionic surfactants are of the formula ROSOThreeA water-soluble salt or acid of M
Alkyl sulfate surfactants, wherein R is preferably CTen~
Ctwenty fourHydrocarbyl, preferably CTen~ C20Alkyl having an alkyl component or
Is hydroxyalkyl, more preferably C12~ C18Alkyl or hydroxya
M is H or a cation, such as an alkali metal cation (eg,
Thorium, potassium, lithium), or ammonium or substituted ammonium
(Such as methyl, dimethyl, and trimethylammonium cations and
And quaternary ammonium cations such as tetramethyl-ammonium and
Cylpiperidinium cations and alkylamines such as ethylamine, die
Quaternary ammonium cations derived from tylamine, triethylamine, and
And mixtures thereof, etc.). Typically, low wash temperatures (eg, less than about 50 ° C)
Full) is C12~ C16Alkyl chains are preferred, and high wash temperatures (eg, about 50 ° C.
C)16~ C18Are preferred.
The cleaning compositions of the present invention also include other anionic surfactants useful for cleaning purposes.
Can be These surfactants include soap salts (eg, sodium,
Potassium, ammonium and substituted ammonium salts such as mono-, di- and
And triethanolamine salts), C8~ Ctwenty twoFirst grade or second grade
Alkane sulfonate, C8~ Ctwenty fourOlefin sulfonate, alkaline earth metal
Sulfonated polycarbo produced by sulfonation of the thermal decomposition product of citrate
Acid (as described, for example, in GB 1,082,179), C8
~ Ctwenty fourAlkyl polyglycol ether sulfates (up to 10 moles ethylene
Oxides), alkyl glycerol sulfonates, fatty acyl glycerols
Rusulfonate, fatty oleyl glycerol sulfate, alkyl phenol
Ethylene oxide ether sulfate, paraffin sulfonate, alkyl
Sulfates, isethionates such as acyl isethionates, N-acyl taures
, Alkyl succinate and sulfosuccinate, sulfosuccinate
Monoesters, especially saturated and unsaturated C12~ C18Monoester) and sulfo
Diesters of succinates, especially saturated and unsaturated C6~ C12Diester), a
Silsarcosinates, sulfates of alkyl polysaccharides, such as alkyl polyglucoses
Sulfate (non-ionic non-sulfated compound described below), branched first
Lower alkyl sulfates, and alkyl polyethoxycarboxylates, such as
If the formula RO (CHTwoCHTwoO)k-CHTwoCOO-M+(Where R is C8~ Ctwenty twoAlkyl
And k is an integer from 1 to 10, and M is a cation forming a soluble salt.
Substances. Resin acids and hydrogenated resin acids such as rosin, hydrogenated
And resin acids and hydrogen present in or derived from tall oil
Resin acids are also suitable.
For other examples, see "Surface Active Agents and Detergents" (Schwartz, Perry
And Berch, Vol. I and II). Various such surface activities
The agent is disclosed in U.S. Pat. No. 3,929,678, 197, incorporated herein by reference.
Laughlin, et al. Promulgated, paragraph 23, line 58 to paragraph 29,
It is also generally described in line 23.
When included, the laundry detergent compositions of the present invention typically comprise from about 1 to about 40 weight percent.
%, Preferably from about 3 to about 20% by weight of such anionic surfactant.
Become. Highly preferred anionic surfactants are alkylalkoxylated sulfur
And surfactants of the formula RO (A)mSOThreeM water-soluble salt or
Is an acid, wherein R is CTen~ Ctwenty fourUnsubstituted with an alkyl component
CTen~ Ctwenty fourAn alkyl or hydroxyalkyl group, preferably C12~ C20Archi
Or hydroxyalkyl, more preferably C12~ C18Alkyl or hydro
Xyalkyl, A is an ethoxy or propoxy unit, m is greater than zero
Large, typically from about 0.5 to about 6, more preferably from about 0.5 to about 3, and M
Is H or a cation, such as a metal cation (eg, sodium, potassium
, Lithium, calcium, magnesium, etc.), ammonium or substituted
It may be an ammonium cation. Alkyl ethoxylated sulfates and alky
Kill propoxylated sulfates are contemplated herein. Substituted ammonium
Specific examples of cations include methyl, dimethyl, and trimethylammonium cations.
And quaternary ammonium cations such as tetramethyl-ammonium and di
Methylpiperidinium cations and cations derived from alkylamines, such as
Examples include ethylamine, diethylamine, triethylamine, and mixtures thereof.
You. A typical surfactant is C12~ C18Alkyl polyethoxylate (1.0)
Sulfate (C12~ C18E (1.0) M), C12~ C18Alkyl polyethoxy
Rate (2.25) sulfate (C12~ C18E (2.25) M), C12~ C18
Alkyl polyethoxylate (3.0) sulfate (C12~ C18E (3.0)
M), and C12~ C18Alkyl polyethoxylate (4.0) sulfate (
C12~ C18E (4.0) M) where M is from sodium and potassium
It is advantageous to choose.
The cleaning compositions of the present invention include cationic, amphoteric, zwitterionic and
And semipolar surfactants, and nonionics and
Anionic surfactants may also be included.
One suitable cationic cleaning surfactant for use in the cleaning compositions of the present invention is
Is a surfactant having a long-chain hydrocarbyl group. Such cationic surface activity
Examples of surfactants are ammonium surfactants such as alkyltrimethylammonium
And halides and surfactants having the formula:
[RTwo(ORThree)y] [RFour(ORThree)y]TwoRFiveN+X-
Where RTwoIs an alkyl or alkyl having about 8 to about 18 carbon atoms in the alkyl chain.
A benzyl group, each RThreeIs -CHTwoCHTwo-, -CHTwoCH (CHThree)-,-
CHTwoCH (CHTwoOH)-, -CHTwoCHTwoCHTwo-And from mixtures thereof
Selected from the group consisting ofFourIs C1~ CFourAlkyl, C1~ CFourHydroxyalkyl
R, two RFourA benzyl ring structure formed by bondingTwoCHOH-CH
OHCOR6CHOHCHTwoOH (where R6Is hexose or
A hexose polymer having a molecular weight of less than about 1000), and y is non-zero
Is selected from the group consisting of hydrogen;FiveIs RFourIs the same as or alkyl
A chain, where RTwoAnd RFiveHas a total carbon number of about 18 or less, and each y is 0 to about 10
And the sum of the y values is from 0 to about 15, and X is all compatible anions.
You.
A quaternary ammonium surfactant suitable for the present invention has the formula (I):
Wherein R 1 is a short chain alkyl (C 6 -C 10) or an alkyl amide of the formula (II)
A kill,
Wherein y is 2-4, preferably 3.
R2 is H or C1-C3 alkyl;
x is 0-4, preferably 0-2, most preferably 0;
R3, R4 and R5 are the same or different and are
(C1-C3) or an alkoxylated alkyl of the formula III,
X-Is a counter ion, preferably a halide such as chloride or methylsulfate
It is.
Where R6 is C1~ CFourAnd z is 1 or 2.
Preferred quaternary ammonium surfactants are of formula I
R1Is C8, CTenOr a mixture thereof, wherein x = 0,
RThree, RFour= CHThreeAnd RFive= CHTwoCHTwoA surfactant that is OH.
Highly preferred cationic surfactants are the water-soluble quaternary anions useful in the present compositions.
A monium compound having the following formula:
R1RTwoRThreeRFourN'X (i)
Where R1Is C8~ C16Alkyl, RTwo, RThreeAnd RFourAre each independent
C1~ CFourAlkyl, C1~ CFourHydroxyalkyl, benzyl, and-(CTwo
H40)xH (where x has a value of 2 to 5) and X is an anion. RTwo
, RThreeOr RFourShould not be benzyl.
R1The preferred alkyl chain length is especially when the alkyl group is a coconut or palm kernel.
A mixture of chain lengths derived from fats or synthetically due to olefin accumulation,
Alternatively, when produced by OXO alcohol synthesis, C12~ CFifteenIt is. RTwo
, RThreeAnd RFourPreferred groups for are methyl and hydroxyethyl groups,
Ions X are halides, methosulfate, acetate and phosphate ions.
You can choose from on.
Examples of quaternary ammonium compounds of formula (i) suitable for use herein are:
Coconut trimethyl ammonium chloride or bromide,
Coconut methyl dihydroxyethyl ammonium chloride or bromide,
Decyltriethylammonium chloride,
Decyldimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide,
C12-15Dimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide,
Coconut dimethyl hydroxyethyl ammonium chloride or bromide,
Myristyltrimethylammonium methyl sulfate,
Lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride or bromide,
Lauryl dimethyl (ethenoxy)FourAmmonium chloride or bromide,And RTwoRThreeRFourIs a compound wherein is methyl),
Di-alkylimidazoline [compound of formula (i)]
It is.
Other cationic surfactants useful herein are disclosed in US Pat. No. 4,228,044.
Description, Cambre, promulgated October 14, 1980, and European Patent Application No. E
It is also described in P000,224.
A typical cationic fabric softening component is a water soluble quaternary ammonium fabric softening active.
And the most commonly used is the two-chain alkyl ammonium
Chloride and methyl sulfate. Preferred cationic softening among these
Agents include:
1) ditallow dimethyl ammonium chloride (DTDMAC),
2) dihydrogenated tallow dimethyl ammonium chloride,
3) dihydrogenated tallow dimethyl ammonium methyl sulfate,
4) distearyl dimethyl ammonium chloride,
5) Dioleyl dimethyl ammonium chloride,
6) dipalmityl hydroxyethyl methyl ammonium chloride,
7) stearylbenzyldimethylammonium chloride,
8) Tallow trimethyl ammonium chloride,
9) hydrogenated tallow trimethylammonium chloride,
10) C12-14Alkyl hydroxyethyl dimethyl ammonium chloride,
11) C12-18Alkyl dihydroxyethyl methyl ammonium chloride,
12) Di (stearoyloxyethyl) dimethylammonium chloride (DSOE)
DMAC),
13) di (tallow oil oxyethyl) dimethyl ammonium chloride,
14) ditallow imidazolinium methyl sulfate,
15) 1- (2-Tallowylamidoethyl) -2-tallowylimidazolinium
Methyl sulfate
Is mentioned.
Traditionally used long-chain alkylammonium chloride and methylsal
Biodegradable quaternary ammonium compounds have been developed as an alternative to fate
ing. Such a quaternary ammonium compound may have a functional group such as a carboxy group.
Long-chain alkyl (alkenyl) groups. The materials and including them
Fabric softening compositions are described in many references, for example in EP-A-0,040.
No., 562, and EP-A-0,239,910.
ing.
Here, the quaternary ammonium compound and the amine precursor are represented by the following formula (I) or (
II).
Or
In the formula, Q is -OC (O)-, -C (O) -O-, -OC (O) -O-,
NRFour-C (O)-, -C (O) -NRFourSelected from
R1Is (CHTwo)n-QTTwoOr TThreeAnd
RTwoIs (CHTwo)m-QTFourOr TFiveOr RThreeAnd
RThreeIs C1~ CFourAlkyl or C1~ CFourHydroxyalkyl or H,
RFourIs H or C1~ CFourAlkyl or C1~ CFourHydroxyalkyl,
T1, TTwo, TThree, TFour, TFiveIs independently C11~ Ctwenty twoAlkyl or alkenyl
And
n and m are integers of 1 to 4,
X-Are anions that are compatible with the softener.
Examples of anions compatible with the softener include chloride or methyl sulfate
However, the present invention is not limited to these.
Alkyl or alkenyl, chain T1, TTwo, TThree, TFour, TFiveHas a low carbon number
Must be at least 11, preferably at least 16. The chain is branched even if it is straight
It may be a chain.
Tallow is a convenient, inexpensive source of long-chain alkyl and alkenyl materials
is there. T1, TTwo, TThree, TFour, TFiveRepresents a mixture of long chain materials typical of tallows
Are particularly preferred.
Quaternary ammonium compounds suitable for use in the aqueous fabric softening compositions of the present invention
Examples of
1) N, N-di (tallowyl-oxy-ethyl) -N, N-dimethylammonium
Chloride,
2) N, N-di (tallowyl-oxy-ethyl) -N-methyl, N- (2-hydrido)
Roxyethyl) ammonium methyl sulfate,
3) N, N-di (2-tallowyl-oxy-2-oxo-ethyl) -N, N-di
Methyl ammonium chloride,
4) N, N-di (2-tallowyl-oxy-ethylcarbonyl-oxy-ethyl
) -N, N-dimethylammonium chloride;
5) N- (2-tallowyl-oxy-2-ethyl) -N- (2-tallowyl-O
Xy-2-oxo-ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride,
6) N, N, N-tri (tallowyl-oxy-ethyl) -N-methylammonium
Chloride,
7) N- (2-tallowyl-oxy-2-oxo-ethyl) -N- (tallowyl
-N, N-dimethylammonium chloride, and
8) 1,2-ditalyyl-oxy-3-trimethylammoniopropane chloride
And mixtures of any of the above substances
Is mentioned.
When included, the cleaning compositions of the present invention typically comprise from 0.2 to about 25% by weight,
Preferably, it comprises from about 1 to about 8% by weight of such a cationic surfactant.
Ampholytic surfactants are also suitable for the cleaning compositions of the present invention. these
Surfactants are aliphatic derivatives of secondary and tertiary amines, or heterocyclic tertiary amines.
Aliphatic derivatives of secondary and tertiary amines, wherein the aliphatic group may be linear or branched;
And can be broadly explained. One of the aliphatic substituents has at least
About 8, typically about 8 to about 18, at least one of which is anionic water soluble
Groups, such as carboxy, sulfonate, sulfate. Ampholy
tic) For examples of surfactants, see US Pat. No. 3,929,678, 19
On December 30, 1975, Laughlin et al. Promulgation, paragraphs 19, 18-35, see
.
When included, the cleaning compositions of the present invention typically comprise from 0.2 to about 15% by weight,
Preferably from about 1 to about 10% by weight of such an amphoteric surfactant.
It becomes.
Zwitterionic surfactants are also suitable for the cleaning composition. These surfactants
Are derivatives of secondary and tertiary amines, heterocyclic secondary and tertiary amines
Derivatives, or quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfoni
Can be broadly described as a derivative of a chromium compound. Zwitterionic surface activity
See U.S. Pat. No. 3,929,678, December 1975, for examples of sexual agents.
March 30, Laughlin et al. Promulgated, paragraph 19, line 38-paragraph 22, line 48,
Teru.
When included, the cleaning compositions of the present invention typically comprise from 0.2 to about 15% by weight,
Preferably from about 1 to about 10% by weight of such zwitterionic surfactants.
You.
Semi-polar nonionic surfactants are a special group of nonionic surfactants,
One alkyl moiety having about 10 to about 18 carbon atoms and about 1 to about 3 carbon atoms;
Two parts selected from the group consisting of an alkyl group and a hydroxyalkyl group
-Soluble amine oxide containing 1 to about 18 carbon atoms
Alkyl and hydroxyalkyl groups having from 1 to about 3 carbon atoms and moieties
A water-soluble phosphine oxide comprising two moieties selected from the group consisting of:
One alkyl moiety having a prime number of about 10 to about 18 and a carbon number of about 1 to about 3;
A moiety selected from the group consisting of alkyl and hydroxyalkyl moieties
And water-soluble sulfoxides containing
Semipolar nonionic detergent surfactants are amine oxide surfactants having the following formula:
Sexual agents.
Where RThreeIs an alkyl, hydroxyalkyl, having from about 8 to about 22 carbon atoms,
Or an alkylphenyl group or a mixture thereof;FourHas about 2 carbon atoms
An alkylene or hydroxyalkylene group that is about 3, or a mixture thereof
And x is from 0 to about 3, each RFiveIs an alkyl having about 1 to about 3 carbon atoms or
Is a hydroxyalkyl group or the number of ethylene oxide groups is 1 to 3
Polyethylene oxide group. RFiveThe group can be, for example, through an oxygen or nitrogen atom.
To form a ring structure.
These amine oxide surfactants are especially CTen~ C18Alkyl dimethylamine
An oxide, and C8~ C12Alkoxyethyl dihydroxyethylamineoxy
Inclusive.
When included, the cleaning compositions of the present invention typically comprise from 0.2 to about 15% by weight,
Preferably from about 1 to about 10% by weight of such semipolar nonionic surfactants.
It becomes.
The cleaning composition of the present invention comprises a co-interface selected from the group of primary or tertiary amines.
An activator can further be included.
Primary amines suitable for use herein are of the formula R1NHTwoWrapped amine with
In the formula, R1Is C6~ C12, Preferably C6~ CTenAlkyl chain or
RFourX (CHTwo)nAnd X is -O-, -C (O) NH- or -NH-
, RFourIs C6~ C12An alkyl chain, and n is 1 to 5, preferably 3.
R1The alkyl chain may be straight or branched and up to 12, preferably less than 5,
It may be interrupted by an ethylene oxide moiety.
Preferred amines according to the above formula are n-alkylamines. Use here
Suitable amines are 1-hexylamine, 1-octylamine, 1-decylua
It can be selected from min and lauryl amine. Other preferred primary amines
C8-C10 oxypropylamine, octyloxypropylamine, 2
-Ethylhexyl-oxypropylamine, laurylamidopropylamine and
And amidopropylamine.
Tertiary amines suitable for use herein are of the formula R1RTwoRThreeTertiary class with N
And R1And RTwoIs C1~ C8Alkyl chain or
And RThreeIs C6~ C12, Preferably C6~ CTenAn alkyl chain or RThree
Is RFourX (CHTwo)nWhere x is -O-, -C (O) NH- or -NH
-And RFourIs CFour~ C12And n is 1 to 5, preferably 2 to 3. RFive
Is H or C1~ CTwoAlkyl and x is 1-6.
RThreeAnd RFourMay be linear or branched, and RThreeUp to 12 alkyl chains are preferred
Or less than 5 ethylene oxide moieties.
Preferred tertiary amines have the formula R1RTwoRThreeN, wherein R 1 is a C 6 -C 12 alkyl
R2 and R3 are C1-C3 alkyl orAnd RFiveIs H or CH3, and x = 1 to 2.
Amidoamines having the following formula are also preferred.
Where R1Is C6~ C12Alkyl, n is 2-4, preferably n is 3
Yes, RTwoAnd RThreeIs C1~ CFourIt is.
Most preferred amines of the present invention include 1-octylamine, 1-hexylamine
, 1-decylamine, 1-dodecylamine, C8-10 oxypropylamine, NCO
Ko 1-3 diaminopropane, coconut alkyl dimethylamine, lauryl dime
Tylamine, laurylbis (hydroxyethyl) amine, cocobis (hydroxy
Ethyl) amine, 2 mol propoxylated lauryl amine, 2 mol propoxy
Octylamine, laurylamidopropyldimethylamine, C8-10
Propyldimethylamine and C10 amidopropyldimethylamine.
You.
Most preferred amines for use in the composition are 1-hexylamine, 1-hexylamine,
Octylamine, 1-decylamine and 1-dodecylamine. Especially desirable
Is n-dodecyldimethylamine and bishydroxyethyl coconut alkyl
And oleylamine 7 times ethoxylated, laurylamidopropyl
Amines and cocoamidopropylamines.Other detergent enzymes
The cleaning composition, in addition to the xylan-degrading alkaline enzyme, has a cleaning performance and / or
Can further comprise one or more enzymes that provide fabric protection properties.
The enzymes include enzymes selected from the group of proteolytic enzymes, such as proteinases.
Selected from the group of ze, keratanase, starch and starch derivative degrading enzymes
Enzymes such as alpha-, beta and isoamylases, pullulanases, polysaccharides
Enzymes selected from the group of degrading enzymes, such as isomaltase, glucoamylase,
Xytranase, mycodextranase, invertase, lactase, insulin
Linases and enzymes selected from the group of oligosaccharide degrading enzymes, such as lysozyme
, Endoglycosidase H, alpha and beta-N-acetylgalactosami
Nidase, neuraminidase, chondroitinase, hesperinidase, hyal
Ronidase and chitinase. Esters and fats and wacks
Enzymes selected from the group of hydrolases, such as lipases, phospholipases,
Sterases and cutinases are also suitable. Other plant cell wall degrading enzymes include cellulos
And hemi-cellulolytic enzymes, such as endo- and exo-cellular
And beta-glucosidase, endo 1-3 / 1-4 beta glucanase and
And xyloglucanase, pectin-degrading enzyme pectinesterase,
Ase, pectate lyase, endo- and exo-polygalacturonase
And rhamnogalacturonase, and galactanase, arabinase
, Can be selected from the group of lichenase, mannanase and laminarinase
You. Enzymes of the alkaline type are preferred.
Preferred enzymes that can be incorporated into the cleaning compositions of the present invention include lipases. For detergent
Suitable lipase enzymes include microorganisms of the Pseudomas family, for example, GB 1,37
Pseudomas stutzeri ATCC 19.154, described in U.S. Pat.
There are enzymes that are produced. A preferred lipase is the microorganism Pseudomonas fluorescent IA
Lipases produced by M1057 that show positive immunological cross-reactivity with lipase antibodies.
Lyse. This lipase is available from Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan
Marketed under the trade name Lipase P “Amano” (hereinafter “Amano-P”) from the country
I have. Other suitable commercially available lipases include Amano-CES, Toyo Jozo Co., T.
agata, Chromobacter viscosum commercially available from Japan, e.g., Chromobac
ter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673-derived lipase, U.S. Biochem
Chromobacter vis commercially available from ical Corp., USA and Disoiynth Co., The Netherlands.
There are cosum lipase and lipase from Pseudomonas gladioli. In particular
Suitable lipases are M1 Lipase (trade name) and Lipomax (trade name) (Gist-Brocad
es) and Lipolase (trade name) and Lipolase Ultra (trade name) (Novo)
Pase, which is very effective when used in combination with the composition of the present invention.
I found out. European Patent No. 258068 by Novo Nordisk
International Patent Nos. WO92 / 05249 and WO95 / 22615
And Unilever International Patent WO 94/03578, WO
95/35381 and WO 96/00292
Also suitable are lipolytic enzymes.
Cutinase [EC 3.1.1.50] is also suitable, but
A special type of lipase, a lipase that does not require surface activation
. The addition of cutinase to detergent compositions is described, for example, in WO-A-88 / 09.
No. 367 (Genencor), WO 90/09446 (Plant Genetic S)
ystem) and WO 94/14963 and WO 94/14964
It is described in the specification (Unilever).
Lipases and / or cutinases can be added to cleaning compositions, generally in detergent compositions.
It is incorporated in an amount of 0.0001 to 2% by weight pure enzyme.
Suitable proteases are obtained from specific strains of B. Subtilis and B. licheniformis.
Subtilisins (subtilisins BPN and BPN '). Suitable professional
One type of thease is obtained from the Bacillus strain and has the highest activity in the pH range 8-12.
Developed by Novo Industries A / S, Denmark, hereinafter "Novo", and ESPERAS
Sold as E (product name). The production of this and similar enzymes is from Novo
of
It is described in GB 1,243,784. Other suitable protea
These include ALCALASE (trade name), DURAZYM (trade name) and SAVIN available from Novo.
ASE (trade name), MAXATASE (trade name) and MAXACAL available from Gist-Brocades
(Trade name), PROPERASE (trade name) and MAXAPEM (trade name)
Maxacal). Proteolytic enzymes are denatured bacterial serine proteases, such as
See, for example, European Patent Application No. 873,761.8, Apr. 28, 1987.
(Especially pages 17, 24 and 98), where "Protease B"
And European Patent Application 199,404, Venega
s, published on October 29, 1986, referred to as "Protease A".
Also included are denatured bacterial serine proteases. Here, "Protease C
Also preferred is an enzyme called "BacillusAlkaline cell obtained from
A variant of a phosphoprotease in which lysine replaces arginine at position 27 and
Rosin replaces valine at position 104 and serine replaces asparagine at position 123
Replacement, alanine replaces threonine at position 274. Protease
C is described in International Patent Publication No. WO 91/06637, published on May 16, 1991,
European Patent No. 90915958: 4, which corresponds to US Pat.
Genetically modified variants, especially protease C variants, are also included herein.
A preferred protease called "Protease D" is not found in nature.
Carbonyl hydrolase variant with a different amino acid sequence,
From carbonyl hydrolase, WO95 / 10591 and
C. No. 08 / 322,677 to Ghosh, et al., "Bleachin.
g Compositions Comprising Protease Enzymes, "submitted October 13, 1994.
Numbering of Bacillus amyloliquefaciens subtilisin, as described in
Will result in a plurality of sites at positions equal to position +76 in the carbonyl hydrolase.
The amino acid residue is preferably +99, +101, +103, +104, +107,
+
123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +15
6, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216
, +217, +218, +222, +260, +265 and / or +274
Also combining at least one amino acid residue position equal to a position selected from the group consisting of
In addition, it is obtained by replacing with a different amino acid.
The present invention includes European Patent Application No. 251446 and International Patent No.
Protease described in O91 / 06637, International Patent WO 9
Protease BLAP (trade name) described in the specification of No. 1/02792, and
Also suitable are those variants described in WO 95/23221.
It is.
Baci described in International Patent Application WO 93 / 18140A to Novo
llus sp. See also high pH protease obtained from NCIMB 40338. Protease,
An enzyme-containing wash comprising one or more other enzymes and a reversible protease inhibitor
The agent is described in International Patent No. WO 92 / 03529A to Novo. Place
If desired, a protease with reduced adsorptivity and increased hydrolyzability could be found in Procter
& Gamble in WO 95/07791. here
Recombinant trypsin-like protease for detergents is described in International Patent No. W to Novo.
O94 / 25583. Another suitable protease is Unil
ever described in EP 516200.
Proteolytic enzyme is added to the cleaning composition of the present invention in an amount of 0.0001 to 2% by weight of the composition.
%, Preferably 0.001 to 0.2% by weight, more preferably 0.005 to 0.1%
It can be formulated in the amount of wt% pure enzyme.
Contains amylase (α and / or β) to remove carbohydrate-based soils
Can be taken. International Patent No. WO 94/02597, Novo Nordisk A / S
, Published February 3, 1994, describes a cleaning composition containing a mutant amylase.
Loading
are doing. International Patent No. WO 95/10603, Novo Nordisk A / S, 19
See also published on April 20, 1995. Other amylases known for cleaning compositions are
Includes both α- and β-amylases. α-amylase is publicly available in this field.
No. 5,003,257, EP 252.
No. 666, International Patent No. WO / 91/00353, FR2,676
456, European Patent 285,123, European Patent
No. 525,610, EP 368,341, and
Enzymes described in British Patent No. 1,296,839 (Novo).
You. Other suitable amylases are described in WO 94/18314, 19
Published August 18, 1994, and International Patent No. WO 96/05295, Gene
Amirror with enhanced stability as described in ncor, published February 22, 1996.
Ze, and International Patent Publication No. WO95 / 10603, published April 1995.
Amyra further modified in direct parent, commercially available from listed Novo Nordisk A / S
Mutases. European Patent No. 277216, International Patent No. W
O95 / 26397 and WO96 / 23873 (
Amylases, all described by Novo Nordisk) are also suitable.
Examples of commercially available α-amylase products include Purafect Ox Am (available from Genencor).
Product name), and Termamyl (commercially available from Novo Nordisk A / S Denmark)
Name), Ban (trade name), Fungamyl (trade name) and Duramyl (trade name)
You. International Patent Publication No. WO 95/26397 describes another suitable amylase,
With a temperature of 25 ° C to 55 ° C and a pH value of 8 to 10, Phadebas (trade name) α-Amirror
At least 25% greater than the specific activity of Termamyl (trade name) as measured by the
An α-amylase characterized by having a specific activity which is higher by% is described. International special
The enzyme described in WO 96/23873 (Novo Nordisk)
Is preferred. Activity level and the combination of thermal stability and high activity level
Another amylolytic enzyme with improved properties is disclosed in WO 95/35382.
It is described in the specification.
The amylolytic enzyme is present in the cleaning composition of the present invention in an amount of 0.0001 to 2 times the composition.
%, Preferably 0.00018-0.06% by weight, more preferably 0.000%
It is incorporated in an amount of 24 to 0.048% by weight pure enzyme.
Cellulases that can be used in the present invention include both bacterial and fungal cellulases.
Include. Preferably, these cellulases have a pH optimum between 5 and 9.5. Suitable
Cellulase discloses fungal cellulases produced from Humicola insolens.
U.S. Pat. No. 4,435,307 to Barbesgoard et al.
I have. Suitable cellulases are described in GB-A-2,075,028.
GB-A-2,095,275 and German patent DE-OS-2,
No. 247,832.
Examples of such cellulases include the Humicola insolens strain (Humicola griseavar.
thermoidea), especially cellulase produced by Humicola strain DSM 1800
.
Another suitable cellulase is obtained from Humicola insolens and has a molecular weight of about 50 KDa.
, A cellulase with an isoelectric point of 5.5 and containing 415 amino acids, and Humicola ins
olens DSM 1800, ~ 43 kD endoglucanase showing cellulase activity
And the preferred endoglucanase component is PCT Patent Application WO 91/17.
243 has the amino acid sequence described in the specification. International Patent No. WO94 /
No. 21801, Genenchor, published September 29, 1994.
EGIII cellulase obtained from Trichoderma longibrachiatum is also suitable. Especially good
Suitable cellulases are those that have color-protecting properties. Such a cell
Examples of lase are described in European Patent Application No. 91202879.2, 1991.
Cellulase described on Nov. 6, 2016 (Novo). Carezyme
And Celluzyme (Novo Nordisk A / S) are particularly useful. International Patent No. WO91 / 1
See also 7243.
The above enzymes may be of any suitable origin, such as plants, animals, bacteria, fungi and
It may be derived from yeast. Origin can also be mesophilic or exstremophilic
Cold, cold nutrition (psychrotrophic), thermophilic, barophilic, alkaline, acidophilic, saltophilic
Sex, etc.). Purified or unpurified forms of these enzymes can be used
. Of course, mutants of the native enzyme can also be included. Mutants are, for example,
Natural enzyme protein and / or genetic engineering, chemical and / or physical
It can be obtained by denaturation. Cloned genetic material for enzyme production
Expression of the enzyme via the host organism is also a common method.
The enzyme is usually present in the cleaning composition at 0.0001 to 2% pure by weight of the cleaning composition.
Mix in the amount of enzyme. Enzymes consist of separate single components (prill containing one enzyme, condyles)
Granules, stabilized liquids, etc.) or a mixture of two or more enzymes (eg,
(Co-granules).
Other suitable detergent ingredients that can be added are described in pending European Patent Application No. 92870.
No. 018.6, filed on Jan. 31, 1992.
It is a collecting agent. An example of such an enzymatic oxidation scavenger is ethoxylated tetraethylene poly
Min.
Genencor I also provides various enzyme materials and means for incorporating them into synthetic detergent compositions.
International Patent Nos. WO 9307263A and WO 9 to nternational
No. 307260A, International Patent No. WO 8908694A to Novo
And US Patent No. 3,553,139 to McCarty et al., 1971.
January 5, 2005. Enzymes are further disclosed in U.S. Pat. No. 4,101,457.
Specification, Place et al., July 18, 1978, and U.S. Pat.
No. 219, Hughes, March 26, 1985. Liquid detergent
set
Enzymatic materials useful in compositions and their incorporation into such compositions are disclosed in U.S. Pat.
No. 4,261,868, Hora et al. Described on April 14, 1981
ing. The enzymes used in detergents can be stabilized by various techniques.
Enzyme stabilization techniques are described, for example, in US Pat. No. 3,600,319, 1971.
Aug. 17, Gedge et al., EP 199,405 and
No. 200,586, Oct. 29, 1986, Venegas,
Is disclosed. Enzyme stabilization systems are described, for example, in US Pat. No. 3,519,570.
It is also described in the detailed book. Produces proteases, xylanase and cellulase
Useful Bacillus, sp. AC13 is International Patent No. WO9401532A to Novo
It is described in the specification.Color and fabric protection properties
Techniques that provide certain color protection properties can also be included. Examples of these technologies
Is a metallocatalyst for maintaining color. Such metallocatalysts are currently under review.
European Patent Application No. 92870181.2. Color protection / cloth protection
Other examples of protection techniques include dye fixatives, polyolefin components for wrinkle prevention and improved water absorption.
Perfume and amino-functional polymers for sprinkling, color protection and perfume adhesion;
Examining Patent Application No. 96870140.9, filed November 7, 1996
,It is described in.
The laundry cleaning composition and / or fabric protection composition of the present invention may also include a fabric softener.
Can be blended. These agents may be inorganic or organic. Typical
Inorganic softeners are described in GB-A-1400898 and U.S. Pat.
It is a smectite clay described in US Pat. No. 5,019,292. Organic
Fabric softeners include British Patent GB-A-151276 and European Patent
Insoluble tertiary alcohols described in EP-B 0011340.
Min, and their European Patent EP-B-0026527 and
And mono-C12-C14 quaternary compounds described in EP-B-0026528.
Combination with quaternary ammonium salts and described in EP-B-0242919.
And the long-chain amides listed. Other useful organic components of the fabric softening system include:
EP-A-0299575 and EP 0 313 146
Includes the high molecular weight polyethylene oxide materials described in the specification.
The smectite clay is generally 2 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight.
It is added to the remaining ingredients of the formulation as a dry mixed ingredient in an amount of% by weight. Organic fabric softening
0.5 to 5% by weight of an agent such as a water-insoluble tertiary amine or a two-chain amide material
, Generally in an amount of 1 to 3% by weight, and a high molecular weight polyethylene oxide material and
0.1 to 2% by weight, and generally 0.15 to 1.5% by weight
Add in%. These materials are generally added to the spray-dried part of the composition
But may be added as dry mixed particles or may be formulated as a molten liquid
It is more convenient to spray onto the other solid components of the object.Builder type
The composition of the present invention can further comprise a builder system. Normal everything
All builder systems are suitable for use; aluminosilicate materials, silicates, polycarbonates
Ruboxylates, alkyl- or alkenyl-succinic acids and fatty acids, ethylene
Such as diaminetetraacetic acid and diethylenetriaminepentamethylene acetate
Materials, sequestering agents such as aminopolyphosphonates, especially ethylenediamine
Tetramethylenephosphonic acid and diethylenetriaminepentamethylenephospho
Acid. Phosphate builders can also be used here.
Suitable builders are inorganic ion exchange materials, generally inorganic hydrated aluminosilicates
Materials, more particularly hydrated synthetic zeolites, such as hydrated zeolites A, X, B,
It can be HS or MAP.
Another suitable inorganic builder material is a layered silicate, such as SKS-6 (Hoechst A
G). SKS-6 is sodium silicate (NaTwoSiTwoOFive) Consisting of
It is a layered silicate.
Suitable carboxylate salts containing one carboxy group include Belgian Patent No. 831,
No. 368, No. 821,369 and No. 821,370.
Lactic acid, glycolic acid and their ether derivatives as described are mentioned.
It is. Polycarboxylates containing two carboxy groups include succinic acid, malonic acid,
(Ethylenedioxy) diacetate, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartoro
And water-soluble salts of fumaric acid and German Patent Publication 2,446,686
And 2,446,687 and U.S. Pat. No. 3,935,257.
The ether carboxylate described in the specification and Belgian Patent 840,6
Sulfinyl carboxylate described in JP-A No. 23 is exemplified. Three
Polycarboxylates containing carboxy groups include water-soluble citrates,
Torate and citraconic acid salts and succinate derivatives, such as British Patent No. 1
Carboxymethyloxysuccinate described in JP-B-A-3,379,241
Lactoxysuccinate described in Dutch Application No. 72052073.
Acid and oxypolycarboxylate materials, such as British Patent 1,387,44
2-oxa-1,1,3-propanetricarboxylic acid described in specification 7
Salts.
Polycarboxylates containing four carboxy groups include GB 1,261,8
Oxydisuccinate described in the specification of JP-A-29,1,1,2,2-ethanete
Toracarboxylate, 1,1,3,3-propanetetracarboxylate and 1,1
, 2,3-propanetetracarboxylate. Poly containing sulfo substituents
The carboxylate salts are described in British Patent Nos. 1,398,421 and 1,398.
No. 4,422,422, and US Pat. No. 3,936,448.
Sulfosuccinate derivatives, and in British Patent 1,082,179
Record
Sulfonated pyrolytic citrates listed, including those containing phosphon substituents.
Recarboxylates are described in British Patent 1,439,000.
Alicyclic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane-cis, cis,
Cis-tetracarboxylate, cyclopentadienidepentacarboxylate, 2,3
, 4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetracarboxylate, 2,
5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2,2,5,5-tetrahydrido
Lofran-tetracarboxylate, 1,2,3,4,5,6-hexane-hexaca
Rubonates, and polyhydric alcohols such as sorbitol, mannitol and
Carboxymethyl derivative of xylitol. Aromatic polycarboxylic acid
Salts include melitic acid, pi described in GB 1,425,343.
Lomellitic acid and phthalic acid derivatives.
Of the above, preferred polycarboxylates are up to three carboxylate per molecule.
Hydroxycarboxylates containing cis groups, especially citrates.
A preferred builder system for use in this composition is a water-insoluble aluminosilicate
Ruder, such as zeolite A or layered silicate (SKS-6), and water-soluble
Carboxylate chelating agents such as citric acid.
Preferred builder systems are water-insoluble aluminosilicate builders, such as Zeolite
A mixture of A and a water-soluble carboxylate chelating agent such as citric acid
Include. A preferred builder system for use in the liquid compositions of the present invention is soap
And polycarboxylates.
Other builder materials that may form part of the builder system used in the granular composition include
, Inorganic materials such as alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates, and organic materials
Materials such as organic phosphonates, aminopolyalkylene phosphonates and amino
Polycarboxylates.
Other suitable water-soluble organic salts are those in which the polycarboxylic acid has no more than two carbon atoms in exchange.
Homopolymer comprising at least two isolated carboxyl groups
Or a copolymeric acid or a salt thereof.
Such polymers are described in GB-A-1,596,756.
Have been. Examples of such salts are polyacrylates having a molecular weight of 2000 to 5000
And their copolymers with maleic anhydride, such copolymers having molecular
The amount is between 20,000 and 70,000, especially about 40,000.
The builder salt for detergents generally comprises from 5 to 80% by weight of the composition, preferably from 10 to 7%.
0%, most usually 30-60% by weight.Chelating agent
The cleaning composition of the present invention may optionally contain one or more iron and / or manganese chips.
It may also include a chelating agent. All such chelating agents are described below
Amino carboxylate, amino phosphonate, polyfunctional aromatic chelate
Can be selected from the group consisting of toning agents and mixtures thereof. Tied to theory
The advantage of these materials is that, in part, they form soluble chelates
Very good ability to remove iron and manganese from washing solution by
it is conceivable that.
Aminocarboxylates useful as optional chelating agents include:
Ethylenediaminetetraacetate, N-hydroxyethylethylenediamine
Riacetate, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropione
G, triethylene tetraamine hexaacetate, diethylene triamine penta
Acetate, and ethanol diglycine, their alkali metals, ammonium
And substituted ammonium salts, and mixtures thereof.
Aminophosphonates allow at least a small amount of total phosphorus content in the detergent composition
Is also useful as a chelating agent in the compositions of the present invention,
Such ethylenediaminetetrakis (methylene phosphonate). These
Minophosphonates contain alkyl and alkenyl groups having more than about 6 carbon atoms.
Preferably not.
Polyfunctionally substituted aromatic chelators are also useful in the compositions of the present invention. US special
No. 3,812,044, May 21, 1974, Connor et al. Promulgated in
,reference. Preferred compounds of this type in the acid form are dihydroxydisulfobenzene
For example, 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene.
A preferred biodegradable chelating agent for use herein is ethylenediaminediamine.
Succinates ("EDDS"), particularly US Pat. No. 4,704,233,
Proposed by Hartman and Perkins on Nov. 3, 987 [S, S]
Isomer.
The composition of the present invention comprises a water-soluble methyl glycine diacetic acid (MGDA) salt (or acid form).
State) can also be used as a chelating agent or for example as a zeolite, a layered silicate, etc.
It can be included as a co-builder that can be used in combination with the soluble builder.
When used, these chelating agents generally comprise about 0 to about 0% of the detergent compositions of the present invention.
. Accounts for 1 to about 15% by weight. More preferably, when used, these cleansers
The tonifying agent comprises from about 0.1 to about 3.0% by weight of such compositions.Foaming inhibitor
Another optional ingredient is silicone, and silica-silicone.
It is a foaming inhibitor typified by a foam mixture. Silicones are generally alkylated
Silica is typically a silica aerogel, as represented by a polysiloxane material.
And finely divided, represented by xerogels and various hydrophobic silicas
Used in a modified form. These materials can be formulated as particles,
The foam inhibitor may be substantially water-soluble or water-dispersible, non-surfactant detergent permeable
It is formulated so that it can be released into non-carriers. Alternatively, the foam control agent is a liquid key.
Dissolved or dispersed in a carrier and sprayed over one or more of the other ingredients
cloth
can do.
Preferred silicone foam control agents are described in Bartollota et al. U.S. Pat.
No. 672. Other particularly useful foam inhibitors are described in German patent application no.
DTOS 2646126, published April 28, 1977.
Is a self-emulsifying silicone foam inhibitor. Examples of such compounds are Dow Corning
DC-544, which is a siloxane-glycol copolymer commercially available from Toshiba Corporation. Especially preferred
Foam control agents do not include mixtures of silicone oils and 2-alkyl-alkanols.
Foam inhibitor. Suitable 2-alkyl-alkanols are those of Isofol 12R
2-butyl-octanol commercially available under the trade name.
Such a foam control system is described in pending European Patent Application No. N9287174.
. 7, No. 7, filed Nov. 10, 1992.
Particularly preferred silicone foam control agents are European Patent Application No.
No. 2201649.8. The composition comprises silicone / silicone.
The mosquito mixture is included in combination with a non-porous fumed silica such as Aerosil.
It can be.
The above foam inhibitors are generally present in an amount of from 0.001 to 2% by weight, preferably from 0.1 to 2% by weight of the composition.
It is used in an amount of from 01 to 1% by weight.Other ingredients
Other components used in the cleaning composition, such as soil dispersants, soil release agents, optical brushes
Itner, abrasives, bactericide, anti-fog agent, colorant, and / or encapsulation
Perfumes, used or not encapsulated, can be used.
Particularly suitable encapsulating materials are described in GB 1,464,616.
Water consisting of a matrix of polysaccharides and polyhydroxy compounds as described
It is a soluble capsule.
Other suitable water-soluble encapsulating materials are disclosed in US Pat. No. 3,455,838.
Non-gelatinized starch of substituted dicarboxylic acids as described in
Dextrin derived from acid-ester. These acid-ester dex
Strings are preferably waxy corn, waxy sorghum, sago,
Manufactured from starches such as tapioca and potatoes. The capsule containing material
Good examples include N-Lok from National Starch. The N-Lok capsule housing material is
Consists of modified corn starch and glucose. This starch is monofunctional
Modified by the addition of a sex substituent, for example octenyl succinic anhydride
.
Suitable anti-redeposition agents and soil dispersants here include cellulose derivatives, such as
Methylcellulose, carboxymethylcellulose and hydroxyethyl cellulose
Base and a homopolymeric or copolymeric polycarboxylic acid or a salt thereof
No. This type of polymer is a polyacrylate previously described as a builder
And maleic anhydride-acrylic acid copolymer, and maleic anhydride and ethylene
At least maleic anhydride of methyl vinyl ether or methacrylic acid
And a copolymer constituting 20 mol% of the copolymer. These materials are commonly used
0.5 to 10% by weight of the composition, more preferably 0.75 to 8% by weight, most preferably
It is preferably used in an amount of 1 to 6% by weight.
Preferred optical brighteners are anionic, examples of which are 4,4'-bis (
2-diethanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) s
Tilbene-2: 2 'disodium disulfonate, 4, -4'-bis (2-morpho
Rino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino-stilbene-2: 2 '
-Disodium disulfonate, 4,4'-bis (2,4-dianilino-s-tri
Azin-6-ylamino) stilbene-2: disodium 2'-disulfonate,
4 ', 4 "-bis- (2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino)
Monosodium stilbene-2-sulfonate, 4,4'-bis- (2-anilino-
4- (N-methyl-N-2-hydroxyethylamino) -s-triazine-6
(Ilamino) stilbene-2,2'-disulfonate disodium salt, 4,4'-bi
S- (4-phenyl-2,1,3-triazol-2-yl) -stilbene-2
, 2'-disulfonate disodium, 4,4'-bis- (2-anilino-4- (
1-methyl-2-hydroxyethylamino) -s-triazin-6-ylamino
) Stilbene-2,2'-disulfonate disodium, 2 (stilbill-4 "-)
(Naphth-1 ', 2': 4,5) -1,2,3-triazole-2 "-sulfone
Sodium, and 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl
. Highly preferred brighteners are described in pending European Patent Application No. 952019.
No. 43.8, a special brightener.
Other useful polymeric materials are polyethylene glycols, especially those having a molecular weight of 1000
-10,000, more preferably 2000-8000, most preferably about 4000
Of polyethylene glycol. These materials are preferably 0.20-5% by weight, more preferably
Preferably it is used in an amount of 0.25 to 2.5% by weight. These polymers and those previously mentioned
The homopolymeric or copolymeric polycarboxylates listed are used to maintain whiteness, fabric ash
Clay, protein-based and oxidative fouling in the presence of sedimentation and transition metal impurities
This is important for improving the cleaning performance.
Soil release agents useful in the compositions of the present invention typically include terephthalic acid and ethylene glycol.
And / or propylene glycol units in various arrangements of copolymers or
It is a terpolymer. Examples of such polymers are described in commonly assigned US Pat.
6885 and 4711730 and published European patent applications
No. 072033. European Patent EP-A-02
A particularly preferred polymer according to 72033 has the following formula:
(CHThree(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4] T (PO-
H)0.25((PEG)43CHThree)0.75
Where PEG is-(OCTwoHFour) O- and PO is (OCThreeH6O)
T is (pcOC6HFourCO).
Dimethyl terephthalate, dimethyl sulfoisophthalate, ethylene glycol
And 1-2 propanediol, wherein the terminal group consists primarily of sulfobenzoate;
Secondly from monoesters of ethylene glycol and / or propanediol
Modified polyesters such as random copolymers are also very useful. Goals are both
To obtain a polymer capped at the end with a sulfobenzoate group,
On the one hand, most of the copolymers are end-capped with sulfobenzoate groups.
ing. However, some copolymers are not completely capped and therefore their
The terminal groups are "secondarily" ethylene glycol and / or propane 1-2
May consist of monoesters of
The polyester selected here is about 46% by weight dimethyl terephthalic acid, about 1%.
6% by weight of propane-1.2 diol, about 10% by weight of ethylene glycol, about
13% by weight of dimethylsulfobenzoic acid and about 15% by weight of sulfoisophthal
It contains acids and has a molecular weight of about 3,000. Polyester and method for producing them
Is described in detail in EPA311342.
In this field, free chlorine in tap water rapidly loses enzymes contained in detergent compositions.
It is well known to make the most of it. Therefore, chlorine scavengers such as perborate, sulfuric acid
Ammonium sulphate, sodium sulphite or polyethyleneimine in the total composition
Stability during washing of detergent enzymes by using in formulations in an amount of 0.1% by weight
Is improved. Compositions comprising a chlorine scavenger are disclosed in European Patent Application No. 928
No. 7000018, filed on Jan. 31, 1992.
Manufactured from alkoxylated polycarboxylates, such as polyacrylates
Such materials are useful here for adding grease removal performance. Such substances are
International Patent No. WO 91/08281 and PCT 9 which are incorporated herein by reference.
It is described on page 4 et seq. Chemically, these things
The quality is polyacrylic with one ethoxy side chain for every 7 to 8 acrylate units.
The sheet. The side chain has the formula-(CHTwoCHTwoO)m(CHTwo)nCHThreeWhere
, M is 2-3, and n is 6-12. Side chains are polyacrylate "skeleton"
Ester bonds to give a "comb" like polymer type structure. Although the molecular weight may vary, typical
Specifically, it is about 2000 to about 50,000. Such alkoxylated polycarbo
The xylates can make up from about 0.05 to about 10% by weight of the composition.Dispersant
The cleaning composition of the present invention can also include a dispersant. Suitable water-soluble organic salts are
At least two polycarboxylic acids separated from each other by no more than two carbon atoms
A homopolymeric or copolymeric acid comprising a carboxyl group of
Salt.
Such polymers are described in GB-A-1,596,756.
Have been. Examples of such salts are polyacrylates having a molecular weight of 2000 to 5000
And their copolymers with maleic anhydride, such copolymers having molecular
The amount is between 1,000 and 100,000.
In particular, a copolymer of acrylate and methacrylate, for example, having a molecular weight of 400
480 N, which is 0, is added to the cleaning composition of the present invention in an amount of 0.5 to 20% by weight of the composition.
Can be obtained.
The composition of the present invention has a lime soap dispersing power (LSDP) defined below of 8 or less.
Lime soap peptizer, preferably 7 or less, most preferably 6 or less
Compounds can be included. The lime soap peptizer compound is preferably from 0 to
It is present in an amount of 20% by weight.
The effect of the lime soap peptizer is H.C. Borghetty and C.A. Bergman, J
. Am. Oil. Chem. Soc., Vol. 27, pp. 88-90, (1950).
Soap dispersion (LSDP) measured by lime soap dispersant test
Yo
And are given numerically. The lime soap dispersion test method has been developed by experts in the field.
Widely used, for example, W.N. Linfield, Surfactant science Series, Volume 7
3, page W.N. Linfield, Tenside surf. det., Vol. 27, pp. 159-163, (
1990), and M.K. Nagarajan, W.F. Masler, Cosmetics and Toiletries
104, 71-73, (1989). LSDP is 33
3ppmCaCOThree(Ca: Mg = 3: 2) Nato oleate in 30 ml of water of equivalent hardness
Required to disperse lime soap precipitate formed by 0.025 g of lithium
In addition, it is a weight% ratio of the dispersant to sodium oleate.
Surfactants with good lime soap peptizer performance include certain types of amines.
Oxide, betaine, sulfobetaine, alkyl ethoxy sulfate and
Ethoxylated alcohols are included.
Representative surfactants having an LSDP of 8 or less used according to the present invention include C16~ C18
Dimethylamine oxide, C having an average degree of ethoxylation of 1 to 512~ C18Al
Kill ethoxy sulfate, especially C having a degree of ethoxylation of about 312~ CFifteenArchi
Ruethoxy sulfate (LSDP = 4), and an average degree of ethoxylation of 12 (
LSDP = 6) or C which is 3014~ CFifteenEthoxylated alcohol (BASF Gmb
H, respectively, commercially available as Lutensol A012 and Lutensol A030).
Polymeric lime soap peptizers suitable for use herein are described in M.K. Nagaraj
an and W.F. Article by Masler, Cosmetics and Toiletries, 104, 71-
73, (1989).
Hydrophobic bleach, for example 4- [N-octanoyl-6-aminohexanoyl] be
Benzenesulfonate, 4- [N-nonanoyl-6-aminohexanoyl] benze
Sulfonate, 4- [N-decanoyl-6-aminohexanoyl] benzenes
Rufonates and their mixtures, and nonanoyloxybenzenesulphonate
Lime soap peptizer compound with hydrophilic / hydrophobic bleach formulation
Can be used.Dye transfer prevention
The cleaning composition of the present invention dissolves and dissolves during fabric washing operations involving colored fabrics.
Compounds to prevent the disperse dye from migrating from one fabric to another
Can be included.Polymeric dye transfer inhibitor
The cleaning composition of the present invention is used in an amount of 0.001 to 10% by weight, preferably 0.01 to 2%.
%, More preferably 0.05 to 1% by weight of a polymeric dye transfer inhibitor.
You. The polymeric dye transfer inhibitor is generally washed from the colored fabric with it.
Formulated to prevent transfer of dye to the fabric being rinsed. These polymerizations
The body has floating dye washed out of the dyed fabric and adheres to other laundry during washing
Previously, it has the ability to complex with or adsorb its floating dye.
Particularly suitable polymeric dye transfer inhibitors are polyamine N-oxide polymers, N-
Copolymer of vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone
Polymer, polyvinyl oxazolidone and polyvinyl imidazole or their
Is a mixture of
The addition of such polymers also enhances the performance of the enzymes of the present invention.
a) Polyamine N-oxide polymer
Polyamine N-oxide polymers suitable for use herein have the following structural formula:
Including units havingWherein P is a polymerizable unit to which an R-N-O group may be added, or
The R-N-O group forms part of a polymerizable unit or a combination of both
.
R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or
And a nitrogen atom of the NO group can be added thereto, or a nitrogen atom of the NO group can be added thereto.
Element is part of these groups.
The NO group is represented by the following general structure.
Wherein R 1, R 2 and R 3 are an aliphatic group, an aromatic, heterocyclic or alicyclic group or
Is a combination thereof, and x and / or y and / or z are 0 or 1
Yes, the nitrogen of the NO group can be added, or the nitrogen of the NO group is one of these groups.
Form a part.
The NO group may be part of the polymerizable unit (P) or may be added to the polymer backbone.
Or a combination of both.
Suitable polyamine N-oxides in which the N-O groups form part of a polymerizable unit are
, R is a polyamine N- selected from aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic groups.
Comprising an oxide.
One segment of the polyamine N-oxide is that the nitrogen of the NO group forms part of the R group.
Comprising polyamine N-oxides. Preferred polyamine N-oxides are
, R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine,
Pe
Lysine, quinoline, acridine and derivatives thereof.
Another class of polyamine N-oxides is the nitrogen group of the NO group attached to the R group.
A group of polyamine N-oxides.
Other suitable polyamine N-oxides are those in which the NO group is added to a polymerizable unit.
Polyamine oxide.
A preferred class of these polyamine N-oxides has the general formula (I) wherein R is
An aromatic, heterocyclic or alicyclic group wherein the nitrogen of the NO functional group is part of the R group
Certain polyamine N-oxides.
Examples of these classes are those in which R is a heterocyclic compound, such as pyridine, pyrrole, imidane.
Dazole and their derivatives, polyamine oxides.
Another preferred class of polyamine N-oxides has the general formula (I) wherein R is aromatic
Group, a heterocyclic or alicyclic group, wherein the nitrogen of the NO function is attached to the R group.
Polyamine N-oxide.
Examples of these classes are polyamine oxo where the R groups can be aromatic, eg, phenyl.
Sid.
The amine oxide polymer formed is water soluble and has dye transfer inhibiting properties
Any polymer backbone can be used. Examples of suitable polymeric backbones include poly
Vinyl, polyalkylene, polyester, polyether, polyamide, polyimi
, Polyacrylates and mixtures thereof.
The amine N-oxide polymers of the present invention typically comprise an amine N-oxy
The ratio is 10: 1 to 1: 1,000,000. However, polyamine oki
The amount of amine oxide groups present in the sido polymer can be determined by appropriate copolymerization, or
It can vary depending on the appropriate degree of N-oxidation. Preferably, the amine of the amine
The ratio to N-oxide is from 2: 3 to 1: 1,000,000. More preferred
Is 1: 4 to 1: 1,000,000, most preferably 1: 7 to 1: 1,000,000
is there. The polymer of the present invention is, in fact, one of the monomers is an amine N-oxide.
The other monomer species is an amine N-oxide, or
Or a block copolymer. Amine oxide of polyamine N-oxide
The unit has pKa <10, preferably pKa <7, more preferably pKa <6.
I do.
Polyamine oxides can be obtained at almost all degrees of polymerization. The material
The degree of polymerization is not critical as long as it has the desired water solubility and dye dispersing power.
Typically, the average molecular weight is between 500 and 1,000,000, preferably 1,000.
~ 50,000, more preferably 2,000-30,000, most preferably 3
20,000 to 20,000.
b) Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole
The N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone polymer used in the present invention is a
Average molecular weight of 5,000 to 1,000,000, preferably 5,000 to 200,
000.
Highly preferred polymers for use in the detergent compositions of the present invention have an average molecular weight of 5,0
00 to 50,000, more preferably 8,000 to 30,000, most preferably
Is N-vinylimidazole N-vinylpyrroli which is 10,000 to 20,000
It comprises a polymer selected from don copolymers.
Average molecular weight ranges are described by Barth H.G. and Mays J.W. Chemical Analysis, Vol 113
, Light scattering described in “Modern Methods of Polymer Characterization”
Is measured.
Highly preferred N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymer has an average
5,000-50,000, more preferably 8,000-30,000 molecular weight
, Most preferably from 10,000 to 20,000.
N-vinylimidazole N-vinyl having the average molecular weight range
Lupyrrolidone copolymers exhibit excellent dye transfer prevention properties and are treated with the copolymer.
It does not adversely affect the cleaning performance of the detergent composition.
The N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymer of the present invention is an N-vinyl
The molar ratio of limidazole to N-vinylpyrrolidone is 1 to 0.2, more preferably
0.8 to 0.3, most preferably 0.6 to 0.4.
c) Polyvinyl pyrrolidone
The detergent composition of the present invention has an average molecular weight of about 2,500 to about 400,000, preferably
About 5,000 to about 200,000, more preferably about 5,000 to about 50
2,000, most preferably from about 5,000 to about 15,000
Lidon ("PVP") can also be used. A suitable polyvinylpyrrolidone is
Product name PVP K-15 from ISP Corporation, New York, NY and Montreal, Canada
(Viscosity molecular weight 10,000), PVP K-30 (average molecular weight 40,000), PVP K-60
(Average molecular weight 160,000), and PVP K-90 (average molecular weight 360,000)
It is commercially available at Other suitable polyvinyl pyrrolides commercially available from BASF Cooperation
The Sokalan HP 165 and Sokalan HP 12, polyvinyl chlorides known to those skilled in the detergent art.
Nilpyrrolidone (see, for example, EP-A-262,897).
And EP-A-256,696).
d) Polyvinyl oxazolidone
The detergent composition of the present invention comprises a polyvinyl oxazolyte as a polymeric dye transfer inhibitor.
Don can also be used. The polyvinyl oxazolidone has an average molecular weight of about 2
, 500 to about 400,000, preferably about 5,000 to about 200,000,
More preferably from about 5,000 to about 50,000, most preferably from about 5,000 to about 50,000
15,000.
e) Polyvinyl imidazole
The detergent composition of the present invention comprises polyvinyl imidazo as a polymeric dye transfer inhibitor.
Can also be used. The polyvinyl imidazole has an average of about 2,500 to about
400,000, preferably from about 5,000 to about 200,000, more preferably
About 5,000 to about 50,000, most preferably about 5,000 to about 15,000
Having.
f) Crosslinked polymer
Crosslinked polymers are polymers in which the skeleton is interconnected to some extent, and these bonds are
The active group may be on the backbone or on the branched chain, if desired. Frame
Bridge polymers are described in the Journal of Polymer Science, volume 22, pages 1035-1039.
I have.
In one embodiment, the cross-linked polymer is constructed to form a three-dimensional rigid structure.
, The structure of which traps the dye in the pores formed by the three-dimensional structure
Can be. In another embodiment, the cross-linked polymer confines the dye by swelling
.
Such crosslinked polymers are described in co-pending patent application No. 94870213.9.
Has been described.Washing method
The composition of the present invention is a dipping method, a pre-treatment method, and adding another rinsing composition.
Substantially all washing or washing methods, including those involving a rinsing step capable of
Can be used for
The method described herein involves contacting a fabric with a washing solution in a conventional, exemplified manner.
And letting
The method of the present invention is conveniently performed during the washing step. This cleaning method
The reaction is preferably performed at 5 ° C to 95 ° C, particularly at 10 ° C to 60 ° C. PH of processing solution is good
Preferably it is 7-12.
A preferred mechanical dishwashing method is to clean or rinse dirty dishes with an effective amount of mechanical dishwashing or rinsing.
Treating the lubricating composition with a dissolved or dispersed aqueous liquid. Machine food
The usual effective amount of the dishwashing composition refers to a solution or solution in a wash volume of 3-10 liters.
Means 8-60 g of sprinkled product.
In manual dishwashing methods, dirty dishes are washed with an effective amount of a dishwashing composition, typically
0.5-20 g (per 25 plates to be processed). Preferred manual food
In the dishwashing method, the concentrated solution is applied to a dish or a large amount of the diluted detergent composition is dissolved.
Immerse in liquid.
The following examples illustrate the compositions of the invention, but limit or define the scope of the invention
Not something.
In cleaning compositions, the amount of enzyme is expressed as a percentage by weight of pure enzyme relative to the total composition,
Unless otherwise indicated, detergent components are expressed as weight percent of the total composition. In detergent composition
Wherein the components abbreviated have the following meanings.
LAS: Linear C12Sodium alkylbenzene sulfonate
TAS: sodium tallow alkyl sulfate
CXYAS: C1X~ C1YSodium alkyl sulfate
25EY: C condensed with an average Y mole of ethylene oxide12~ CFifteenMainly linear
Primary alcohol
CXYEZ: C condensed with an average Z mole of ethylene oxide1X~ C1YMainly
Linear primary alcohol
XYEZS: condensed with an average of Z moles of ethylene oxide per mole
C1X~ C1YSodium alkyl sulfate
QS: RTwo. N+(CHThree)Two(CTwoHFourOH), where RTwo= C12~ C14
Soap: from an 80/20 mixture of tallow and coconut oil
Sodium linear alkyl carboxylate
Nonionic substance: C13~ CFifteenMixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohol
, Average degree of ethoxylation 3.8 and average degree of propoxylation 4.
5,
Sold under the brand name Plurafac LF404 by BASF Gmbh
CFAA: C12~ C14Alkyl N-methylglucamide
TFAA: C16~ C18Alkyl N-methylglucamide
TPKFA: C12~ C14topped whole cut fatty acids
Tallow: dihydrogenated tallowamidoethylhydroxyethylammonium
Methosulfate / glycol distearate / cetyl alcohol
Silicate: Amorphous sodium silicate (SiOTwo: NaTwoO ratio = 2.0)
NaSKS-6: Formula δ-NaTwoSiTwoOFiveCrystalline layered silicate
Carbonate: anhydrous sodium carbonate, particle size 200 μm to 900 μm
Bicarbonate: anhydrous sodium bicarbonate, particle size 400 μm to 1200 μm
STPP: anhydrous sodium tripolyphosphate
MA / AA: maleic acid / acrylic acid 1: 4 copolymer,
Average molecular weight about 70,000-80,000
PA30: polyacrylic acid, average molecular weight about 8,000
Terpolymer: Acrylic acid: Maleic acid: Ethyl acrylic acid monomer unit weight
A terpolymer comprising a ratio of 60:20:20,
Average molecular weight of about 7,000
480N: acrylic acid / methacrylic acid 3: 7 random copolymer,
Average molecular weight about 3,500
Polyacrylate: polyacrylate homopolymer, average molecular weight 8,000,
Sold under the name PA30 by BASF GmbH
Zeolite A: Formula Na12(AlOTwoSiOTwo)12. 27HTwoAluminosilicate hydrated for O
Sodium acid, primary particle size 0.1-10 micrometers
Citrate: trisodium citrate dihydrate, activity 86.4%,
Particle size distribution 425 μm to 850 μm
Citric acid: Citric anhydride
PB1: anhydrous sodium perborate monohydrate bleach, empirical formula NaBOTwo. HTwoOTwo
PB4: anhydrous sodium perborate tetrahydrate
Percarbonate: anhydrous sodium percarbonate bleach, empirical formula 2NaTwoCOThree. 3HTwoOTwo
TAED: Tetraacetylethylenediamine
NOBS: Nonanoyloxybenzenesulfonate in the form of a sodium salt
Photoactivated bleach: sulfonated zinc encapsulated in dextrin-soluble polymer
Phthalocyanine
BUS: butyl siline gate (Chem. Ber. 67 (1934) 67)
PPT: phenothiazine 10-propionate (J. Org. Chem. 15 (1950) 1125-30)
PAAC: pentaamine acetate cobalt (III) salt
Paraffin: Paraffin oil, sold under the trade name Winog 70 by Wintershall
BzP: benzoyl peroxide
Alkaline xylanase: Xylan-degrading alkaline enzyme by Novo Nordisk A / S
Pulpzyme HC and Pulpzyme HB by Solvay
Commercially available under the brand name Xylanase L120000.
Peroxidase: Peroxidase Guardzyme, commercially available from Novo Nordisk
Laccase: described in International Patent No. WO 96/06930 by Novo Nordisk.
Laccase from Coprinaceae as listed
Protease: Proteolytic enzyme, Savinase by Novo Nordisk A / S,
Maxacal, Maxapem products from Alcalase, Durazym, Gist-Brocades
Commercially available under the trade name and international patent application WO 91/06637 and
And / or WO 95/10591 and / or yaw
It is described in Lopper Patent No. 251446.
Protease
Amylase: amylolytic enzyme, International Patent WO94 / 18314,
No. WO 96/05295 and by Genencor
Commercially available under the brand name Purafact Ox Am, all by Novo Nordisk A / S
Commercially available under the terms Termamyl, Fungamyl and Duramyl, and
Enzyme described in International Patent Publication No. WO95 / 26397
Lipase: Lipolytic enzyme, Lipolase, Lipolase Ultra by Novo Nordisk A / S
Commercially available under the product name
Cellulase: Cellulolytic enzyme, Carezyme by Novo Nordisk A / S,
Commercially available under the trade name Celluzyme and / or Endolase
CMC: Sodium carboxymethyl cellulose
DTPA: pentasodium diethylenetriaminetetraacetate
HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid
DETPMP: diethylene triamine penta (methylene phosphonic acid),
Sold by Monsanto under the trade name Dequest 2060
PVNO: poly (4-vinylpyridine) -N-oxide
PVPVI: poly (4-vinylpyridine) -N-oxide / vinylimidazole
And polyvinylpyrrolidone copolymer
Brightener 1: disodium 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl
Le
Brightener 2: disodium 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino
-1,3,5-triazin-2-yl) stilbene-2: 2 '
-Disulfonate
Silicone defoamer: contains siloxane-oxyalkylene copolymer as dispersant
Polydimethylsiloxane foam regulator, the dispersion of the foam regulator
10: 1 to 100: 1
Granular foam inhibitor: 12% silicone / silica, 18% stearyl alcohol,
70% starch, granular form
SRP1: Sulfobenes having oxyethyleneoxy and terephthaloyl skeleton
Sodium zoyl or isethionate end-capped esters
SRP2: Diethoxylated poly (1,2 propylene terephthalate) short block
Polymer
SCS: Sodium cumene sulfonate
Sulfate: anhydrous sodium sulfate
HMWPEO: High molecular weight polyethylene oxide
PEG: polyethylene glycol
BTA: benzotriazole
Bismuth nitrate: bismuth nitrate
NaDCC: sodium dichloroisocyanurate
Encapsulated perfume particles: zeolite 13x, perfume and dextrose /
Insoluble flavor release technology using glycerin aggregated binder
KOH: 100% active solution of potassium hydroxide
Silica dental abrasives: precipitated silica, Zeodent 119, J.M. Commercially available from Huber.
Carboxyvinyl polymer: Carbopol, B.F. Commercially available from Goodrich Chemical Company
.
Carrageenan: Iota Carrageenan, commercially available from Hercules Chemical Company.
pH: Measured in a 1% distilled aqueous solution at 20 ° CExample 1
According to the present invention, the following laundry detergent composition was produced. Example 2
According to the present invention, the following granular laundry detergent composition, bulk density 750 g / liter,
Was manufactured. Example 3
According to the present invention, the following detergent compositions were produced. I is a phosphorus-containing detergent composition
, II are zeolite-containing detergent compositions and III is a compact detergent composition.
Example 4
According to the present invention, the following detergent compositions, especially for washing colored fabrics, were produced:
. Example 5
According to the present invention, the following detergent compositions were produced. Example 6
According to the present invention, the following detergent compositions were produced. Example 7
According to the present invention, the following high-density, bleach-containing detergent compositions were produced.
Example 8
According to the present invention, the following high-density detergent composition was produced. Example 9
According to the present invention, the following granular detergent composition was produced.
Example 10
According to the present invention, the following liquid detergent composition was produced.
Example 11
In accordance with the present invention, a "wash softening" granular fabric cleaning composition was produced.
Example 12
According to the present invention, the following compact high-density (0.96 kg / l) dishwashing compositions I to
VI was manufactured.
Example 13
According to the present invention, the following granular dishwashing detergent composition having a bulk density of 1.02 kg / L,
I-IV were prepared. Example 14
In accordance with the present invention, a granular dishwashing detergent is prepared using a standard 12-head rotary press.
13KN / cmTwoBy compressing at a pressure of 25 g, the following 25 g detergent composition
Product tablets were produced. Example 15
According to the present invention, the following liquid dishwashing detergent compositions I to II having a density of 1.40 kg / L are produced.
Built. Example 16
According to the present invention, the following liquid dishwashing composition was produced. Example 17
According to the present invention, the following liquid hard surface cleaning composition was produced.
Example 18
According to the present invention, the following spray composition for cleaning a hard surface and removing white mold at home
Was manufactured.
Example 19
According to the present invention, a two-layer boiling tooth cleaning tablet was produced. Example 20
According to the present invention, a dentifrice composition was produced. Example 21
According to the present invention, a mouthwash composition was produced.
─────────────────────────────────────────────────────
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(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L
U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF
,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,
SN,TD,TG),AP(GH,KE,LS,MW,S
D,SZ,UG),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ
,MD,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU
,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,
CN,CU,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,G
B,GE,GH,HU,IL,IS,JP,KE,KG
,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,
LU,LV,MD,MG,MK,MN,MW,MX,N
O,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG
,SI,SK,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,
US,UZ,VN,YU
(72)発明者 ローザ、ローラ、モーズ
アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ
ェスター、イーグル、クリーク、コート、
8815
(72)発明者 アンドレ、セザール、ベック
ベルギー国ベー―2820、ボンハイデン、プ
ッツステンウェーク、273
(72)発明者 アルフレッド、ブッシュ
ベルギー国ベー―1840、ロンデルゼール、
ハンデルスストラート、210────────────────────────────────────────────────── ───
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(81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE,
DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L
U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF)
, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE,
SN, TD, TG), AP (GH, KE, LS, MW, S
D, SZ, UG), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ
, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU
, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH,
CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, G
B, GE, GH, HU, IL, IS, JP, KE, KG
, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT,
LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, N
O, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG
, SI, SK, TJ, TM, TR, TT, UA, UG,
US, UZ, VN, YU
(72) Inventor Rosa, Laura, Morse
United States Ohio, West, Chi
Esther, Eagle, Creek, Coat,
8815
(72) Inventors André, Cesar, Beck
Belgian Bey 2820, Bon Heiden, P
Zustenwake, 273
(72) Inventor Alfred, Bush
Belgian base 1840, Rondelle Zell,
Handelsstraat, 210