JPH1149638A - Ｏ／ｗ／ｏ型エマルション - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 親水性界面活性剤の含有量が少ないにもかか
わらず、水相成分を多量に含有でき、きわめて安定なＯ
／Ｗ／Ｏ型エマルションを提供する。このＯ／Ｗ／Ｏ型
エマルションは塗布時ののびに優れ、塗布後の保護感も
高いものである。 【構成】Ａ）親水性界面活性剤、Ｂ）油分、Ｃ）水を含
有する成分に４００気圧以上の高圧ホモジナイザー処理
に相当する剪断力を与えることによって得られるＯ／Ｗ
型マイクロエマルションを、油相に分散してＯ／Ｗ／Ｏ
型マイクロエマルションを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、Ｏ／Ｗ／Ｏ型エマ
ルションに関し、詳しくは親水性界面活性剤の含有量が
少ないにもかかわらず、水相成分を多量に含有でき、き
わめて安定なＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、化粧料や皮膚外用剤におい
て、乳化型のクリームや乳液が多用されている。このよ
うな乳化の形態には大別してＷ／Ｏエマルションタイプ
とＯ／Ｗエマルションタイプがあるが、Ｗ／Ｏ型エマル
ションは外相が油相なので、皮膚に塗布した際の保護実
感の高いクリームや乳液が得られるが、反面塗布時の伸
びが悪いという欠点を有している。近年ではシリコーン
系油剤やシリコーン系界面活性剤を配合することで塗布
時の伸びの悪さを軽減できるようになったが、Ｏ／Ｗ型
エマルションに比べるとまだ十分に改善されたとはいえ
ない状況である。逆にＯ／Ｗ型エマルションは外相が水
相であるため、塗布時のクリームや乳液の伸びは良好で
あるものの、塗布後の皮膚の保護効果や保湿効果が今一
つ高くないという欠点を有する。

【０００３】このような両者の特性を生かす方法として
Ｏ／Ｗ／Ｏ型エマルションの形態とすることが提案され
ている。このようなＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションの製法と
しては、第１段階でＯ／Ｗ型エマルションを作成し、つ
いで第２段階としてこのＯ／Ｗ型エマルションを油相に
分散する方法が一般的に用いられている。しかしなが
ら、第１段階のＯ／Ｗ型エマルションの平均粒子径は、
一般に知られている乳化方法では１μｍ程度が限界であ
るため、このＯ／Ｗ型エマルションを油相に分散して得
られるＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションの平均粒子径はさらに
大きくなってしまい、温度的、経時的に不安定なものと
なりやすい。そのため、相当大量の界面活性剤を配合し
て第１段階のＯ／Ｗ型エマルションを微粒子化する必要
があるが、こうした場合には目的とする微粒子のＯ／Ｗ
／Ｏ型エマルションが製造できたにしても製造に使用し
た界面活性剤の量が多いため、界面活性剤と他の相との
相互作用が強く働き、やはり不安定なエマルションにな
ってしまうという問題があった。

【０００４】また、従来のＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションを
得る方法では、さっぱり感を出すために水相の含有量を
多くするには、エマルションのサイズを小さくすること
により水相の含有量を増やす方法が考えられる。しかし
このためには従来の技術では親水性界面活性剤の量を増
やす必要があり、前述のＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションの安
定性の悪化の問題のほかに、界面活性剤の量が多くなる
ため、塗布時の感触が悪化し、せっかく水相量を増やし
て塗布時のさっぱり感を出そうとしてもキャンセルされ
てしまい、結局はさっぱり感のあるＯ／Ｗ／Ｏ型エマル
ションを提供することが難しいものであった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明は４
０重量％以上の大量の水相を含有することができる上、
きわめて安定なＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションを提供するこ
とを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等はこの点につ
いて、鋭意研究を進めた結果、４００気圧以上の高圧ホ
モジナイザー処理に相当する剪断力を与えることによっ
て得られるＯ／Ｗ型マイクロエマルションでは親水性界
面活性剤がごく少量でも０．１μｍ以下のマイクロエマ
ルションを製造でき、これをさらに油相中に分散してや
れば、温度的、経時的にきわめて安定なＯ／Ｗ／Ｏ型複
合エマルションが得られること、またこのＯ／Ｗ／Ｏ型
エマルションには水相を４０重量％以上の量で含有させ
ることができるため、従来にないさっぱりした感触のエ
マルションが得られることを見い出し、本発明を完成さ
せるに至った。

【０００７】すなわち、本発明はごく少量の親水性界面
活性剤で水相を多量に含有でき、しかも経時的、温度的
に安定なＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションに関するものであ
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【０００９】本発明において第１段階のＯ／Ｗ型エマル
ションの製造に用いられるＡ成分の親水性界面活性剤と
しては、Ｏ／Ｗ型のマイクロエマルションを得るため
に、ＨＬＢが親水性のものを用いる必要があるが、それ
以外は通常の親水性界面活性剤を用いることができ、特
に限定はされない。具体的に例を挙げると、陰イオン界
面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パ
ルミチン酸カリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸
ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫
酸エステル塩、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥとい
う）ラウリル硫酸トリリエタノールアミン等のアルキル
エーテル硫酸エステル塩、ラウロイルザルコシンナトリ
ウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−
Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドス
ルホン酸塩、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウ
ム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステ
ル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウ
ム等のスルホコハク酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノー
ルアミン、ドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノ
ナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウ
ム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウ
ム等のＮ−アシルグルタミン酸塩等があげられる。陽イ
オン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリ
メチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニ
ウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキ
ルジメチルアンモニウム塩、アルキル四級化アンモニウ
ム塩、アルキルアミン塩等が挙げられる。

【００１０】両性界面活性剤としては、例えば、２−ウ
ンデシル−Ｎ,Ｎ-（ヒドロキシエチルカルボキシメチ
ル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２
−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエ
チロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両面界面活
性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリル
ジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミ
ドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性
剤、Ｎ−ラウリルβ−アラニン、Ｎ−ステアリルβ−ア
ラニン等のアミノ酸塩等が挙げられる。

【００１１】これら親水性界面活性剤は１種または２種
以上を組合せて用いることができる。本発明での第１段
階として製造されるＯ／Ｗ型マイクロエマルションに用
いられるＢ成分の油分は、通常化粧料に用いられる油分
であれば特には限定されず、具体的な例としては、例え
ば流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、プリスタ
ン、パラフィン、ワセリン等の炭化水素類等、ジオクチ
ルエーテル等のエーテル類等、エチレングリコールジオ
クチルエーテル等のジエーテル類等、オクタン酸セチ
ル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソ
プロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチ
ル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル等のモノエ
ステル類、イソステアリルアルコール、オクチルドデカ
ノール等の高級アルコール類等、オレイルアルコールや
ラノリンアルコール等の不飽和高級アルコール類等、エ
イコセン酸等の高級脂肪酸類、セバシン酸ジ−２−エチ
ルヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル等のジ
エステル類等、グリセロールモノオレイルエーテル等の
グリセリルモノエーテル類、ラウロイルラウリルアミン
等の酸アミド類等、アボガド油、ツバキ油、タートル
油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、
オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック
油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サ
フラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実
油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホ
ホバ油、胚芽油、カカオ脂、ヤシ油等の植物、動物油脂
類等が挙げられる。これらの油分のなかでも、流動パラ
フィンや、スクワランのような炭化水素系油分のごとき
極性の低い油分を用いると、得られるＯ／Ｗ／Ｏ型エマ
ルションがさらに安定化するので特に好ましい。本発明
ではこれら油分の一種または二種以上を用いるものであ
る。

【００１２】本発明における第１段階で製造されるＯ／
Ｗ型マイクロエマルションは、親水性界面活性剤が最終
的に得られるＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションの全量に対して
０．０１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量
％の配合量となる量を用いて製造される。最終的に得ら
れるＯ／Ｗ／Ｏエマルション全量に対して１重量％を越
える量の親水性界面活性剤を配合してＯ／Ｗ型マイクロ
エマルションを製造した場合は、かかるＯ／Ｗ型マイク
ロエマルションを油相に分散してＯ／Ｗ／Ｏ型エマルシ
ョンを製造した場合には、Ｏ／Ｗ型エマルションのまま
でＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションにならないか、なったとし
てもエマルション中の親水性界面活性剤が他相に影響を
与え、得られたエマルションの温度的、経時的安定性が
きわめて悪化してしまう。０．０１重量％〜０．５重量
％の範囲であればより安定に製造でき、特に好ましい。

【００１３】このような親水性活性剤の配合量が少量で
あるＯ／Ｗ型マイクロエマルションは、Ａ成分の親水性
界面活性剤とＢ成分の油分とＣ成分の水とを、強力な剪
断力を与え得る乳化機、例えば高圧ホモジナイザー、あ
るいは超音波乳化機等を用いて調製が可能である。高圧
ホモジナイザーを用いる場合には、４００気圧以上の圧
力下で乳化するのが好ましいが、さらに好ましくは、５
０℃以上の温度と６００気圧以上の圧力下で乳化するの
が良い。このようにして得られたＯ／Ｗ型マイクロエマ
ルションの平均粒子径は０．０１〜０．２μの範囲にあ
ることが好ましい。

【００１４】本発明に用いられるＯ／Ｗ型マイクロエマ
ルションには、前記親水性界面活性剤、油分、水の他
に、任意成分として化粧料に一般に使用される各種の成
分を配合することができる。例えばエチルアルコール、
プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級
アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグ
リセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類、
ソルビタン、ソルビトール、マルチトール、マルトトリ
オース、マンニトール等の糖類、ヒアルロン酸ナトリウ
ム、トレハロース、硫酸化トレハロース等の多糖類やそ
の誘導体、アスコルビン酸、アスコルビン酸燐酸エステ
ル、トコフェロール、酢酸トコフェロール、ビタミンＡ
等のビタミン類、パラベン類やグルコン酸クロルヘキシ
ジン等の防腐剤類、ブチルヒドロキシトルエン等の酸化
防止剤、アラビアゴム、カルボキシビニルポリマー等の
増粘剤、クエン酸塩、酢酸塩等のｐＨ調整剤、パラアミ
ノ安息香酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体等の紫外線吸
収剤、酸化チタン、シリカゲル、タルク等の粉体類、香
料、色素等、ヒアルロン酸、胎盤抽出物、朝鮮人参エキ
ス、ステロール配糖体、β−カロチン、スーパーオキシ
ドデスムターゼ等の各種目的に応じた薬効成分等を任意
に選択して用いることができる。また、本発明の効果を
損なわない範囲で、Ａ成分の親水性界面活性剤の他に、
親油性界面活性剤を少量併用することも可能である。

【００１５】本発明ではこのＯ／Ｗ型マイクロエマルシ
ョンを、さらに油相に分散させてＯ／Ｗ／Ｏ型エマルシ
ョンを製造する。ここでの分散は通常の剪断力を与え得
る乳化機、例えばディスパー等で十分である。Ｏ／Ｗ型
マイクロエマルションを分散させる油相の成分として
は、通常化粧料に使用される油分であれば特に限定はさ
れず、例えばＯ／Ｗ型マイクロエマルションで例示した
油分や、揮発性シリコーン油、ポリジメチルシロキサ
ン、有機変性ポリシロキサン等を使用することができ
る。この油相にはこの他、シリコーン系界面活性剤や蔗
糖脂肪酸エステル等の親油性界面活性剤を適量配合して
やると良好に複合エマルションを製造できるのでさらに
好ましい。

【００１６】以下、製造例及び実施例をもって本発明を
説明する。 ＜Ｏ／Ｗ型マイクロエマルション＞表１〜３の成分を用
いて本発明に適用される製造例１〜３のＯ／Ｗ型エマル
ションを製造した。

【００１７】

【製造例１】

【００１８】

【表１】

【００１９】

【製造例２】

【００２０】

【表２】

【００２１】

【製造例３】

【００２２】

【表３】

【００２３】製造例１〜３とも、Ａ成分とＢ成分をマイ
クロフルイダイザー（みづほ工業製）を用いてＯ／Ｗ型
マイクロエマルションとした。得られたマイクロエマル
ションの平均粒子径は光学顕微鏡で観察したところ、製
造例１では７０μ、製造例２では１５０μ、製造例３で
は１００μであった。

【００２４】＜本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションの実
施例＞製造例１〜３のＯ／Ｗ型エマルションを用いて、
表４〜６の組成のＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションを製造し
た。

【００２５】

【実施例１】

【００２６】

【表４】

【００２７】Ａ成分とＢ成分をディスパーで混合し、５
０００ｒｐｍで撹拌してＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションを得
た。

【００２８】

【実施例２】

【００２９】

【表５】

【００３０】Ａ成分とＢ成分をディスパーで混合し、５
０００ｒｐｍで撹拌してＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションを得
た。

【００３１】

【実施例３】

【００３２】

【表６】

【００３３】Ａ成分とＢ成分をディスパーで混合し、５
０００ｒｐｍで撹拌してＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションを得
た。

【００３４】得られた実施例１のＯ／Ｗ／Ｏ型エマルシ
ョンの電子顕微鏡写真を図１に示す。

【００３５】

【図１】

【００３６】＜Ｏ／Ｗ／Ｏ型エマルションの安定性試験
＞次に実施例１のＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションと、通常の
ディスパーを用いて製造した製造例１と同一組成のＯ／
Ｗ型マイクロエマルションを用いて製造したＯ／Ｗ／Ｏ
型エマルションを比較例１、Ｏ／Ｗ型マイクロエマルシ
ョンの脂肪酸と水酸化カリウムの量を１０倍に増量（増
量分は水で調整）してマイクロフルイダイザーで乳化し
て得られたＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションを比較例２とし
て、これらの経時安定性を比較した。結果を表７に示
す。

【００３７】

【表７】

【００３８】表７の結果に明らかなように、本発明のＯ
／Ｗ／Ｏ型エマルションは非常に安定であった。

【００３９】＜Ｏ／Ｗ／Ｏ型エマルションの使用テスト
＞実施例３のＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションに対して、製造
例３のマイクロエマルションの代わりに純水を用いて製
造したＷ／Ｏ型エマルションを比較例３とし、女性専門
パネラー１０名による使用感触の官能評価を実施した。
評価項目は塗布時ののびの軽さと塗布後の保護感の２項
目とし、それぞれ５段階で評点をつけてもらい、１０人
の平均値で評価した。得られた結果を表９に示す。

【００４０】

【表８】

【００４１】表８の結果から、本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型エ
マルションは、Ｗ／Ｏ型エマルションに比べてきわめて
のびが軽いにもかかわらず、塗布後の保護感はＷ／Ｏ型
エマルションと同等以上であることが証明された。

【００４２】また、本発明の実施例１のＯ／Ｗ／Ｏ型エ
マルション中のスクワランをスクワレンに全量置換した
Ｏ／Ｗ／Ｏ型エマルションを製造し、別途同量のスクワ
レンを含有するＯ／Ｗ型エマルションを製造し、それぞ
れを４０℃の温度条件でキセノンテスターで１２時間処
理してＴＢＡ法により、過酸化物の生成率を調べた。そ
の結果、本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションでは最内相
に不飽和化合物であるスクワレンが存在するため、ＴＢ
Ａ値は３と低かったが、Ｏ／Ｗ型エマルションではＴＢ
Ａ値が５３まで上昇していた。この結果、本発明のＯ／
Ｗ／Ｏ型エマルションでは不飽和化合物のような酸素に
対する安定性の低い物質をきわめて安定に配合しうるこ
とが判明した。

【００４３】

【発明の効果】本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションは親
水性界面活性剤の含有量が少ないにもかかわらず、水相
成分を多量に含有でき、きわめて安定なＯ／Ｗ／Ｏ型エ
マルションを製造することができる。その結果、きわめ
てのびが軽く、Ｗ／Ｏ型エマルションに匹敵する塗布後
の保護感を与えるエマルションを提供することが可能と
なった。また、本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションは最
内相に酸素に不安定な物質を安定に配合することが可能
である。

【００４４】

【図面の簡単な説明】

実施例１のＯ／Ｗ／Ｏ型エマルションを凍結割断後、走
査型電子顕微鏡で撮影した写真である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ）親水性界面活性剤、Ｂ）油分、Ｃ）
   水を含有する成分に４００気圧以上の高圧ホモジナイザ
   ー処理に相当する剪断力を与えることによって得られる
   Ｏ／Ｗ型マイクロエマルションを、油相に分散して得ら
   れるＯ／Ｗ／Ｏ型マイクロエマルション。
2. 【請求項２】 油相に分散されるＯ／Ｗ型マイクロエマ
   ルションの平均粒子径が０．０１〜０．２μｍである請
   求項１に記載のＯ／Ｗ／Ｏ型エマルション。
3. 【請求項３】 親水性界面活性剤の量が、Ｏ／Ｗ／Ｏ型
   エマルションの全量に対して０．０１〜１重量％である
   請求項１または２に記載のＯ／Ｗ／Ｏ型エマルション。
4. 【請求項４】 親水性界面活性剤の量が、Ｏ／Ｗ／Ｏ型
   エマルションの全量に対して０．０１〜０．５重量％で
   ある請求項１または２に記載のＯ／Ｗ／Ｏ型エマルショ
   ン。
5. 【請求項５】 水相成分の量がＯ／Ｗ／Ｏ型エマルショ
   ンの全量に対して４０重量％以上である請求項１〜４の
   いずれかに記載のＯ／Ｗ／Ｏ型エマルション。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載のＯ／Ｗ
   ／Ｏ型エマルションを配合してなる化粧料。