JPH1144963A

JPH1144963A - 電子写真用トナー

Info

Publication number: JPH1144963A
Application number: JP21401297A
Authority: JP
Inventors: Keiko Shiraishi; 桂子白石; Yoichiro Watanabe; 陽一郎渡辺
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1997-07-24
Filing date: 1997-07-24
Publication date: 1999-02-16

Abstract

(57)【要約】【課題】環境の変化にも左右されない長期的に安定し
た帯色特性を有するトナーを提供する。【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤、結着樹脂
とは非相溶の離型剤からなり、離型剤分散径が０．２μ
ｍより小さく、粒子表面に無機微粒子を付着させたトナ
ーであって、トナーの帯電量が−１０μｃ／ｇ〜−５０
μｃ／ｇの範囲、または１０μｃ／ｇ〜５０μｃ／ｇの
範囲にあり、無機微粒子添加前の粒子の帯電量と無機微
粒子添加後のトナーの帯電量の差が、トナーの帯電量に
対して５０％を超えないことを特徴とするトナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は環境変化にも左右さ
れず、長期的に安定した帯電特性を有する電子写真トナ
ーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法は、一般に光導電性物質を利
用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成
し、次いで潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて
紙などの転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧
力、熱圧、あるいは溶剤蒸気により定着し、複写物を得
るものである。

【０００３】上記のごとく、トナーはまず現像器から感
光体へ、次いで感光体から転写部材へ移行されるため、
トナーはトナー同士の流動性と被接触物からの離型性を
保持しなければならない。さらに、現像器内でこのトナ
ー粒子の凝集を防止しなければならない。従来このよう
な問題を解決すべく、トナー粒子に比べて小粒径の無機
微粒子を外添剤として混合する方法が用いられてきた。
また、無機微粒子の添加には流動性の付与とともに、帯
電コントロールの役割を持たせたものがある。

【０００４】ところで、特開昭６０−１３６７５５や特
開平２−４３５６４のようにシリカ微粒子とチタニア微
粒子とを併用したり、特開平５−７４８１８のように極
性の違う２種の無機微粒子を併用するなどして帯電特性
の上昇と低下を相殺したトナーも開示されている。また
特開平６−４３６９４では、無機微粒子外添後の帯電量
を外添前の帯電量よりも高くしたトナーが、反対に、特
開平８−３２８２９１では、無機微粒子添加後の帯電量
を外添前の帯電量よりも低くしたトナーが提案されてい
る。しかし、これらのトナーは経時的に外添剤がトナー
中に埋没し、帯電特性が変化していく現象を生じる。こ
の現象は近年のオイルレス化の傾向にともない、離型剤
が添加されたトナーの場合、より顕著になる。さらに、
フルカラートナーにおいては、発色性、混色性を考える
と低軟化点樹脂が必要である。そのような樹脂の場合、
離型剤の十分な染み出しが必要となり、離型剤は分散径
を持って存在することが必要であるため、より外添剤が
埋没しやすくなる事が考えられ、帯電特性の変化は大き
いものとなってしまう。また、この外添剤が環境による
帯電量変化を大きくしている場合もある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、長期
的に安定した帯電特性を持ち、また環境変化にも左右さ
れることのない優れた特性を有するトナーを提供するこ
とである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、（１）
少なくとも結着樹脂、着色剤、結着樹脂とは非相溶の離
型剤からなり、離型剤分散径が０．２μｍより小さく、
粒子表面に無機微粒子を付着させたトナーであって、ト
ナーの帯電量が−１０μｃ／ｇ〜−５０μｃ／ｇの範
囲、または１０μｃ／ｇ〜５０μｃ／ｇの範囲にあり、
無機微粒子添加前の粒子の帯電量と無機微粒子添加後の
トナーの帯電量の差が、トナーの帯電量に対して５０％
を超えないことを特徴とする電子写真用トナー、（２）
少なくとも結着樹脂、着色剤、結着樹脂とは非相溶の離
型剤からなり、粒子表面に無機微粒子を付着させたトナ
ーであって、トナー中に存在する結着樹はＴＨＦ不溶成
分がなく、離型剤分散径が０．２〜１μｍで、トナーの
帯電量が−１０μｃ／ｇから−５０μｃ／ｇの範囲、ま
たは１０μｃ／ｇから５０μｃ／ｇの範囲にあり、無機
微粒子付着前の粒子の帯電量と無機微粒子付着後のトナ
ー帯電量の差が、トナーの帯電量に対して３０％を超え
ないことを特徴とする電子写真用フルカラートナー、
（３）外添剤は２種類以上の組み合わせであることを特
徴とする上記（１）または（２）に記載の電子写真用ト
ナー、（４）無機微粒子添加前の離型剤の帯電量と無機
微粒子添加後の帯電量の差が、無機微粒子添加後の帯電
量に対して、８０％を超えないことを特徴とする上記
（２）または（３）に記載の電子写真用トナー、（５）
帯電制御剤を含有することを特徴とする、上記（１）〜
（３）のいずれかに記載の電子写真用トナー、（６）無
機微粒子付着前の粒子のゆるみ見かけ比重が０．３５以
上であることを特徴とする、上記（２）〜（５）のいず
れかに記載の電子写真用トナー、（７）離型剤の針入度
が１５以下であることを特徴とする、上記（２）〜
（６）のいずれかに記載の電子写真用トナー、が提供さ
れる。

【０００７】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明の電子写真用トナー（以下、トナーともいう）は、無
機微粒子添加前の粒子と添加後のトナーとの帯電量の差
が小さく設定したことを特徴としている。すなわち、本
発明は外添剤（無機微粒子）によって帯電量が大きく上
昇、あるいは低下しないように工夫がなされている。一
般に外添剤は多少の差はあるものの経時とともに粒子表
面に埋没するが、離型剤として結着樹脂と相溶しないも
のを用いた場合には粒子表面に離型剤が存在する。そし
て、離型剤は結着樹脂よりも軟らかいので、離型剤を含
有する粒子はこれを含有しない粒子に比べて外添剤が埋
没しやすくなる。離型剤が大きい分散径を持っていれば
なおさらである。本発明はかかる離型剤の分散径を０．
２μｍより小さくしたことから、外添剤の埋没現象を小
さくすることができる。外添剤の添加前後の帯電量の差
が大きいと、外添剤の埋没量とともに帯電量が上昇、あ
るいは低下してくる。したがって、本発明においては、
無機微粒子添加前後の帯電量の差が、添加後の帯電量に
対して５０％を超えないようにしておくことが必要であ
る。

【０００８】また、外添剤には、流動性向上と帯電のコ
ントロールとの両方の機能を持たせる場合が多いが、両
方の機能を持ち、さらに母体粒子との帯電量が変化しな
いものを１種類の外添剤から探すことは難しい。そこ
で、２種類以上の外添剤を適宜組合わせ、流動性向上と
帯電コントロールをすることが好ましい。

【０００９】本発明におけるトナー、および外添剤添加
前の粒子の帯電量は、以下のような測定法に依ったもの
である。トナーの帯電量は、キャリア５０ｇに対し２〜
７％の範囲のトナーをポリ容器に入れてボールミル架台
で２０分攪拌混合し、ブローオフ法により測定する。外
添剤添加前の粒子も、キャリア５０ｇに対しトナーの場
合と同じ割合の粒子を、同様に攪拌混合しブローオフ法
により測定する。

【００１０】本発明においては、トナーの帯電量は−１
０μｃ／ｇ〜−５０μｃ／ｇの範囲、または１０μｃ／
ｇ〜５０μｃ／ｇの範囲に設定する。トナーの帯電量
が、−１０あるいは１０μｃ／ｇより絶対値が小さい値
であると、トナー飛散や画像部への地肌汚れを生じるよ
うになる。また、−５０あるいは５０μｃ／ｇよりも絶
対値が大きい値の場合は、トナーとキャリア表面あるい
はスリーブとの付着力が強く、スペント、フィルミン
グ、ブレード固着を生じやすい。

【００１１】ところで、フルカラートナーにおいては、
重ね合せた各色トナーが十分に溶融することが必要であ
り、そのためにはトナー中の結着樹脂はＴＨＦ不溶成分
がないことが好ましい。また、結着樹脂自身の凝集力が
弱まるため、離型剤の分散径は０．２μｍ以上としてお
くことが望ましい。離型剤の分散径が０．２μｍより小
さいと、定着時の速やかな離型剤の染み出しが不十分と
なり、定着温度幅の狭いトナーとなる場合がある。しか
し離型剤の分散径が大きすぎると粒子の流動性を悪くす
る場合があるため、本発明のフルカラトナーにおいて
は、離型剤の分散径は０．２〜１μｍとしておくことが
好ましい。

【００１２】また、本発明において、ＴＨＦ不溶成分の
有無は次のように判定する。トナー約１ｇを秤量し、こ
れにＴＨＦ５０ｇを加えて２０度で２４時間静置する。
これをまず遠心分離でわけ、ＪＩＳ規格（Ｐ３８０１）
５Ｃの定量ろ紙を用いて常温でろ過する。続いてろ紙残
渣が不溶分であり、用いたトナーとろ紙残渣の比（重量
％）で表す。この残渣の中には、顔料などの固形物が存
在するので、熱分析などにより別途求める。

【００１３】離型剤と結着樹脂の相溶・非相溶および離
型剤の分散状態は、透過型電子顕微鏡で確認することが
でき、本発明における相溶、非相溶の定義は、透過型電
子顕微鏡を用いた１０万倍での拡大写真に基づくもので
ある。

【００１４】離型剤の分散径を大きくし、かつ結着樹脂
も軟らかいことが必要となるフルカラートナーの揚合
は、外添剤がより埋没しやすいものである。したがっ
て、外添剤添加前後の帯電量の差が、トナーの帯電量の
３０％を超えないように設定することが好ましい。

【００１５】また、フルカラートナーは、黒トナーに比
べて離型剤の表面存在確立が高くなるため、離型剤の帯
電特性の影響を受けやすい。したがって、離型剤の帯電
量も外添剤の有無による差が小さいことが好ましい。そ
こで、本発明においては、外添剤添加前後の離型剤の帯
電量差が、添加後の離型剤の帯電量に対して８０％を超
えないことが好ましい。８０％を超えるとトナーの外添
剤の添加前後の帯電量差を小さくすることが難しい場合
がある。

【００１６】本発明でいう離型剤の帯電量は、離型剤を
トナーサイズに粉砕し、キャリア５０ｇに対し２〜７重
量％（トナーと同じ濃度）の離型剤を、トナーの帯電量
の場合と同様に攪拌混合して測定した値をいう。外添剤
を添加した離型剤の帯電量は、離型剤にトナーに対する
場合と同量の外添剤を添加したものを測定する。

【００１７】本発明のトナーは、帯電制御剤を含有させ
ることにより、より外添剤の影響を受けにくい粒子とす
ることができる。また、外添剤添加前後で帯電量が変わ
らないということは、外添剤以外の成分によって帯電コ
ントロールができているということであり、外添剤の帯
電特性の影響を受けにくい。一般的にトナーは外添剤に
よって環境変化の影響を受けやすいが、外添剤の影響を
受けなければ、環境変化の影響も受けにくくなる。した
がって経時の帯電安定化だけでなく、環境変化に対する
帯電安定化の効果もある。

【００１８】また、本発明においては、外添剤添加前の
粒子のゆるみ見かけ比重を０．３５以上とすることで、
粒子自身がある程度の流動性のあるものとし、外添剤の
添加量を少なくできる。また、外添剤の量が変わらなく
ても、外添剤の埋没による流動性の低下が抑制される。
本発明でいう、ゆるみ見かけ比重とは、ホソカワミクロ
ン製パウダーテスターで測定した値である。

【００１９】上記したように、離型剤が分散した粒子の
場合、その分散径が小さいほど流動性は向上する。しか
し、フルカラートナーの場合は十分な染み出しが必要な
ため、ある程度以上の分散径が必要となり、流動性の点
では悪い方向になる。しかし、この問題は離型剤の針入
度を１５ｍｍ以下とすることで解決される。すなわち離
型剤の針入度を１５ｍｍ以下とすると度離剤の表面はさ
らさらしたものとなり、粒子の流動性が良好となり、さ
らには、外添剤の埋没も抑制される。なお、本発明でい
う、離型剤の針入度は、ＪＩＳ（Ｋ２２３５−８０）に
基づき測定した値である。

【００２０】本発明における結着樹脂は、ビニル樹脂あ
るいはポリエステル樹脂あるいはポリオール樹脂からな
る。ビニル樹脂としては、ポリスチレン、ポリＰ−クロ
ロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びそ
の置換体の単重合体：スチレン−ｐ−クロロスチレン共
重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビ
ニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共
重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸
ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル
酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸
メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ビニルメチルエ−テル共重合体、スチレ
ン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニル
メチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体など
のスチレン系共重合体：ポリメチルメタクリレート、ポ
リブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニルなどがある。

【００２１】ポリエステル樹脂としては以下のＡ群に示
したような２価のアルコールと、Ｂ群に示したような二
塩基酸塩からなるものであり、さらにＣ群に示したよう
な３価以上のアルコールあるいはカルボン酸を第三成分
として加えてもよい。Ａ群：エチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオー
ル、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポ
リオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロ
ピレン（２，２）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（２，０）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンなど。Ｂ群：マレイン酸、フマール酸、メ
サコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン
酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バチン酸、マロン酸、リノレイン酸、またはこれらの酸
無水物または低級アルコールのエステルなど。Ｃ群：グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ールなどの３価以上のアルコール、トリメリト酸、ピロ
メリト酸、などの３価の以上のカルボン酸など。ポリオ
ール樹脂としては、エポキシ樹脂と２価フェノールのア
ルキレンオキサイド付加物、もしくはそのグリシジルエ
ーテルとエポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個
有する化合物と、エポキシ樹脂と反応する活性水素を分
子中に２個以上有する化合物を反応してなるものなどが
ある。その他にも必要に応じて以下の樹脂を混合して使
用することもできる。エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、
ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ロジ
ン、変性ロジン、テルペン樹脂など。エポキシ樹脂とし
ては、ビスフェノールＡやビスフェノールＦなどのビス
フェノールとエピクロロヒドリンとの重縮合物が代表的
である。

【００２２】本発明における離型剤としては、キャンデ
リラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、
ホホバワックスなどの天然ワックス、モンタンワック
ス、パラフィンワックス、サゾールワックス、低分子量
ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アルキルリン
酸エステルなどがある。これらのなかから、結着樹脂と
非相溶であり、外添剤による帯電量の変化が少なく、硬
いものが適宜選択される。離型剤は１種類に限らず、２
種類以上の離型剤を混合して条件に合う離型剤として使
用してもよい。離型剤の添加量としては１〜１０％が好
ましい。１％より少ないと離型剤としての効果が現れな
い場合があり、１０％より多いと、流動性が悪くなりす
ぎる場合がある。

【００２３】着色剤としては、イエロー、マゼンタ、シ
アン、ブラック各色のトナーを得ることが可能な染料お
よび顔料が使用できる、例えば、カーボンブラック、ラ
ンプブラック、群青、アニリンブルー、フタロシアニン
ブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、
ローダミン６Ｇ、レーキ、カルコオイルブルー、クロム
イエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズ
ベンガル、トリアリルメタン系染料などの染顔料など、
従来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使
用できる。これら着色剤の使用量は、結着樹脂に対し
て、通常１〜３０％、好ましくは２〜２０％である。

【００２４】また、本発明においては、必要に応じて帯
電制御剤を添加することもできる。帯電制御剤は、フル
カラートナーへの含有の場合は、カラートナーの色調を
損なうことない透明色から白色の物質であって、負極性
もしくは正極性にトナーを安定化付与するものが好まし
い。具体的には、正極性のものとして、四級アンモニウ
ム塩類、イミダゾール金属錯体や塩類などが用いられ、
負極性のものとして、サリチル酸金属錯体や塩類、有機
ホウ素塩類、カリックスアレン系化合物などが用いられ
る。

【００２５】また、黒トナーへの含有の場合は、フルカ
ラートナーへの含有に適した帯電制御剤に加えて、ニグ
ロシン染料、モノアゾ染料の金属錯体などの着色された
物質も用いられる。

【００２６】以上のようなトナー組成物は任意の周知の
トナー混合法および粉砕法によって作られる。トナーの
粒径は、体積平均粒径で３〜１０μｍ程度が好ましく、
これよりも小粒径の場合には、現像時に地汚れの原因と
なったり、流動性を悪化させ、トナーの補給やクリーニ
ング性を阻害する場合がある。また、これよりも大きい
場合には、現像中のチリや、解像性の悪化などが問題と
なる場合がある。このような着色粒子に、外添剤とし
て、疎水性のシリカや酸化チタン、アルミナなどが添加
される。なお、必要に応じて、脂肪酸金属塩（ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムなど）や、ポリフ
ッ化ビニリデンなどを添加してもよい。これらは、添加
前後の帯電量の変化が先に記述した範囲内になるよう
に、種類、添加量が決定される。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により、本発明を説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。なお環境変動
率は、３０℃、８０％（高温湿）の環境下での帯電量と
１０℃、１５％（低温湿）の環境下での帯電量との差の
低温湿の帯電量に対する割合である。

【００２８】なお、実施例及び比較例で用いた離型剤及
び外添剤の記号の意味は表１、表２のとおりである。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】

【００３１】実施例１結着樹脂・・・・ポリエステル樹脂４０重量部ポリオール樹脂６０重量部離型剤・・・・・Ａ（表１）３重量部着色剤・・・・・カーボンブラック１０重量部上記材料をブレンダーで十分混合した後、１００〜１１
０℃に加熱した２軸押し出し機で溶融混練した。混練物
を放冷後カッターミルで粗粉砕し、ジエット気流を用い
た微粉砕機で粉砕後、風力分級装置を用いて母体着色粒
子を得た。この母体着色粒子のコールターカウンターモ
デルＴＡ−II（コールターエレクトロニクス社製）によ
る体積平均粒径は８．３μｍであった。この母体着色粒
子の結着樹脂中にはＴＨＦ不溶性分が１．５％含まれて
いた。さらに、母体着色粒子１００重量部に対して外添
剤ｂ０．４部を、ヘンシェルミキサーにて混合しトナー
を得た。離型剤の外添剤添加前後の帯電量、トナーの外
添剤添加前後の帯電量、離型剤分散径、ゆるみ見掛け比
重を表３に示す。本トナーを、平均粒径５０μｍのフェ
ライト粒子にシリコーン樹脂を表面コートしたキャリア
１００重量部に対し、２．５重量部の割合でターブラー
ミキサーにて混合して現像剤を得た。得られた現像剤を
リコー社製複写機イマジオＭＦ５３０にセットし、画像
を出した。その結果、オフセットの発生なく解像度の高
い画像が得られた。この現像剤の耐久性試験（１０万
枚）を行なったところ、１万枚ごとの帯電量は、初期の
値に対して＋２μｃ／ｇ〜−１０μｃ／ｇの範囲にあり
問題なく、１０万枚の時点でもトナー飛散、地肌汚れの
癸生はなかった。

【００３２】実施例２結着樹脂・・・・ポリエステル樹脂４０重量部ポリオール樹脂６０重量部離型剤・・・・・Ａ（表１）３重量部着色剤・・・・・カーボンブラック１０重量部実施例１と同様の上記材料にニグロシン染料１重量部を
追加したものを、プレンダーで十分混合した後、１００
〜１１０℃に加熱した２軸押し出し機で溶融混練した。
混練物を放冷後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流
を用いた微粉砕機で粉砕後、風力分級装置を用いて母体
着色粒子を得た。この母体着色粒子のコールターカウン
ターモデルＴＡ−II（コールターエレクトロニクス社
製）による体積平均粒径は８．２μｍであったこの母体着色粒子の結着樹脂中にはＴＨＦ不溶性分が
１．４％含まれていた。さらに、母体着色粒子１００重
量部に対して外添剤ｂ０．４部と外添剤ｅ０．２部を、
ヘンシェルミキサーにて混合しトナーを得た。離型剤の
外添剤添加前後の帯電量、トナーの外添剤添加前後の帯
電量、離型剤分散径、ゆるみ見掛け比重を表３に示す。
帯電制御剤の添加によりトナーの外添剤添加前後の帯電
量差は、実施例１の場合よりも小さかった。また環境変
動も少なくなった。本トナーを、平均粒径５０μｍのフ
ェライト粒子にシリコーン樹脂を表面コートしたキャリ
ア１００重量部に対し、２．５重量部の割合でターブラ
ーミキサーにて混合して現像剤を得た。得られた現像剤
をリコー社製複写機ＦＴ４８２０にセットし画像を出し
た。その結果、オフセットの発生なく解像度の高い画像
が得られた。この現像剤の耐久性試験（１０万枚）を行
なったところ、１万枚ごとの帯電量は、初期の値に対し
て±５μｃ／ｇの範囲で安定していた。また、１０万枚
の時点でもトナー飛散、地肌汚れの発生はなかった。

【００３３】実施例３結着樹脂・・・ポリエステル樹脂４０重量部ポリオール樹脂４０重量部スチレン−アクリル酸ブチル共重合樹脂２０重量部離型剤・・・・Ｂ（表１）４重量部着色剤・・・・銅フタロシアニンブルー顔料２重量部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢ１ｕｗ１５）上記材料をブレンダーで十分混合した後、１００〜１１
０℃に加熱した２軸押し出し機で溶融混練した。混練物
を放冷後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用い
た微粉砕機で粉砕後、風力分級装置を用いて母体着色粒
子を得た。母体着色粒子のコールターカウンターモデル
ＴＡ−II（コールターエレクトロニクス社製）による体
積平均粒径は７．４μｍであった。この母体着色粒子の
結着樹脂中にはＴＨＦ不溶性分はなかった。さらに、母
体着色粒子１００重量部に対して外添剤ｂ０．５部と外
添剤ｄ０．２部を、ヘンシェルミキサーにて混合しトナ
ーを得た。離型剤の外添剤添加前後の帯電量、トナーの
外添剤添加前後の帯電量、離型剤分散径、ゆるみ見掛け
比重を表３に示す。このトナーは離型剤分散径が実施例
１よりも大きく、ゆるみ見かけ比重が小さくなるので、
流動性をよくするためには外添剤添加量が実施例１の場
合よりも多く必要となるが、２種類の外添剤とすること
により、外添剤添加前後の離型剤帯電量差は８０％を超
えなかった。離型剤の帯電量変化が少ないため、トナー
の外添剤添加前後の帯電量差も、大きくならなかった。
本トナーを、平均粒径５０μｍのフェライト粒子にシリ
コーン樹脂を表面コートしたキャリア１００重量部に対
し、５重量部の割合でターブラーミキサーにて混合して
現像剤を得た。得られた現像剤をリコー社製複写機プリ
テール５５０にセットし、定着装置にはオイルをセット
しない状態で画像を出した。その結果、オフセットの発
生のない鮮明なカラー画像が得られた。この現像剤の耐
久性試験（シングルカラーモード、５万枚）を行なった
ところ、１万枚ごとの帯電量は、初期の値に対して−３
μｃ／ｇ〜−８μｃ／ｇの範囲で安定していた。実施例
１よりも離型剤の分散径が大きいので、外添剤の埋没量
は多くなると思われるが、経時での帯電量の変動は少な
かった、また、５万枚の時点でもトナー飛散、地肌汚れ
の発生はなかった。

【００３４】実施例４結着樹脂・・・ポリエステル樹脂１００重量部離型剤・・・Ｃ（表１）６重量部着色剤・・・・銅フタロシアニンブルー顔料２重量部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｗ１５）帯電制御剤・・・サリチル酸誘導体亜鉛塩０．４重量部含フッ素４級アンモニウム塩１．５重量部上記材料をブレンダーで十分混合した後、１００〜１１
０℃に加熱した２軸押し出し機で溶融混練した。混練物
を放冷後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用い
た微粉砕機で粉砕後、風力分級装置を用いて母体着色粒
子を得た。母体着色粒子のコールターカウンターモデル
ＴＡ−II（コールターエレクトロニクス社製）による体
積平均粒径は７．８μｍであった。この母体着色粒子の
結着樹脂中にはＴＨＦ不溶性分はなかった。さらに、母
体着色粒子１００重量部に対して外添剤ｃ１部を、ヘン
シェルミキサーにて混合しトナーを得た。離型剤の外添
剤添加前後の帯電量、トナーの外添剤添加前後の帯電
量、離型剤分散径、ゆるみ見掛け比重を表３に示す。離
型剤添加量がこれまでのトナーに比べて多いので、離型
剤分散径も大きく、離型剤の帯電特性の影響を受けやす
いが、離型剤の帯電量差が小さいので、トナーの帯電量
差も小さかった。また、帯電制御剤の効果もあり環境変
動も小さかった。本トナーを、平均粒径５０μｍのフェ
ライト粒子にシリコーン樹脂を表面コートしたキャリア
１００重量部に対し、５重量部の割合でターブラーミキ
サーにて混合して現像剤を得た。得られた現像剤をリコ
ー社製複写機プリテール５５０にセットし、定着装置に
はオイルをセットしない状態で画像を出した。その結
果、オフセットの発生のない鮮明なカラー画像が得られ
た、この現像剤の耐久性試験（シングルカラーモード、
５万枚）を行なった。離型剤添加量が増えているが、経
時で流動性が悪くなるようなことはなく、５万枚の時点
でもトナー飛散、地肌汚れの癸生はなかった。また、１
万枚ごとの帯電量は、初期の値に対して＋３μｃ／ｇ〜
−１２μｃ／ｇの範囲であり安定していた。

【００３５】実施例５結着樹脂・・・ポリオール樹脂１００重量部離型剤・・・・Ｄ（表１）５重量部着色剤・・・・銅フタロシアニンブルー顔料２重量部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｗ１５）帯電制御剤・・・サリチル酸誘導体亜鉛塩０．５重量部含フッ素４級アンモニウム塩１．０重量部上記材料をブレンダーで十分混合した後、１００〜１１
０℃に加熱した２軸押し出し機で溶融混練した。混練物
を放冷後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用い
た微粉砕機で粉砕後、風力分級装置を用いて母体着色粒
子を得た。母体着色粒子のコールターカウンターモデル
ＴＡ−II（コールターエレクトロニクス社製）による体
積平均粒径は７．６μｍであった。この母体着色粒子の
結着樹脂中にはＴＨＦ不溶性分はなかった。さらに、母
体着色粒子１００重量部に対して外添剤ｂ：０．６重量
部、外添剤ｃ：０．６重量部を、ヘンシェルミキサーに
て混合しトナーを得た。離型剤の外添剤添加前後の帯電
量、トナーの外添剤添加前後の帯電量、離型剤分散径、
ゆるみ見掛け比重を表３に示す。外添剤を２種類にする
ことにより、１種類の場合より添加量が多くても、添加
前後の帯電量差が大きくならなかった。本トナーを、平
均粒径５０μｍのフェライト粒子にシリコーン樹脂を表
面コートしたキャリア１００重量部に対し、５重量部の
割合でターブラーミキサーにて混合して現像剤を得た。
得られた現像剤をリコー社製複写機プリテール５５０に
セットし、定着装置にはオイルをセットしない状態で画
像を出した。その結果、オフセットの発生のない鮮明な
カラー画像が得られた。この現像剤の耐久性試験（シン
グルカラーモード、５万枚）を行なったところ、１万枚
ごとの帯電量は、初期の値に対して＋５μｃ／ｇ〜−６
μｃ／ｇの範囲で安定していた。また、５万枚の時点で
も流動性は非常によく、またトナー飛散、地肌汚れの発
生もなかった。

【００３６】実施例６結着樹脂・・・ポリエステル樹脂１００重量部離型剤・・・・Ｃ（表１）６重量部着色剤・・・・銅フタロシアニンブルー顔料２重量部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｗ１５）帯電制御剤・・・サリチル酸誘導体亜鉛塩０．４重量部含フッ素４級アンモニウム塩１．５重量部実施例４と同じ上記材料をブレンダーで十分混合した
後、実施例４の場合より低い８０〜９０℃に加熱した２
軸押しだし機で溶融混練した。混練物を放冷後カッター
ミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕
後、風力分級装置を用いて母体着色粒子を得た。母体着
色粒子のコールターカウンターモデルＴＡ−II（コール
ターエレクトロニクス社製）による体積平均粒径は７．
７μｍであった。この母体着色粒子の結着樹脂中にはＴ
ＨＦ不溶性分はなかった。さらに、母体着色粒子１００
重量部に対して外添剤ｃ：０．８重量部を、ヘンシェル
ミキサーにて混合しトナーを得た。離型剤の外添剤添加
前後の帯電量、トナーの外添剤添加前後の帯電量、離型
剤分散径、ゆるみ見掛け比重を表３に示す。実施例４の
場合より離型剤分散径が小さくなり、ゆるみ見かけ比重
が大きくなった。その結果、外添剤添加量が少なくて
も、流動性に違いはなかった。また、環境変動も小さか
った。本トナーを、平均粒径５０μｍのフェライト粒子
にシリコーン樹脂を表面コートしたキャリア１００重量
部に対し、５重量部の割合でターブラーミキサーにて混
合して現像剤を得た。得られた現像剤をリコー社製複写
機プリテール５５０にセットし、定着装置にはオイルを
セットしない状態で画像を出した。その結果、オフセッ
トの発生のない鮮明なカラー画像が得られた。この現像
剤の耐久性試験（シングルカラーモード、５万枚）を行
なったところ、１万枚ごとの帯電量は、初期の値に対し
て＋５μｃ／ｇ〜−６μｃ／ｇの範囲で安定していた。
また、５万枚の時点でもトナー飛散、地肌汚れの発生は
なかった。

【００３７】実施例７結着樹脂・・・ポリエステル樹脂６０重量部ポリオール樹脂４０重量部離型剤・・・・Ｄ（表１）６重量部着色剤・・・・銅フタロシアニンブルー顔料２重量部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｗ１５）帯電制御剤・・・サリチル酸誘導体亜鉛塩０．４重量部含フッ素４級アンモニウム塩１．５重量部上記材料をブレンダーで十分混合した後、１００〜１１
０℃に加熱した２軸押し出し機で溶融混練した。混練物
を放冷後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用い
た微粉砕機で粉砕後、風力分級装置を用いて母体着色粒
子を得た。母体着色粒子のコールターカウンターモデル
ＴＡ−II（コールターエレクトロニクス社製）による体
積平均粒径は７．４μｍであった。この母体着色粒子の
結着樹脂中にはＴＨＦ不溶性分はなかった。さらに、母
体着色粒子１００重量部に対して外添剤ａ：０．２重量
部、外添剤ｄ：１重量部を、ヘンシェルミキサーにて混
合しトナーを得た。離型剤の外添剤添加前後の帯電量、
トナーの外添剤添加前後の帯電量、離型剤分散径、ゆる
み見掛け比重を表３に示す。本トナーを、平均粒径５０
μｍのフェライト粒子にシリコーン樹脂を表面コートし
たキャリア１００重量部に対し、５重量部の割合でター
ブラーミキサーにて混合して現像剤を得た。得られた現
像剤をリコー社製複写機プリテール５５０にセットし、
定着装置にはオイルをセットしない状態で画像を出し
た。その結果、オフセットの発生のない鮮明なカラー画
像が得られた。この現像剤の耐久性試験（シングルカラ
ーモード、５万枚）を行なった、離型剤の分散径が他の
トナーに比べて大きいが、硬い離型剤であるため、同程
度の分散径である実施例４のトナーより母体粒子の流動
性が良く、外添剤の埋没量も少なくなるからか、経時で
の現像剤の流動性も実施例４の場合より良好であった。
１万枚ごとの帯電量は、初期の値に対して±７μｃ／ｇ
の範囲で安定して、５万枚の時点でもトナー飛散、地肌
汚れの発生はなかった。

【００３８】比較例１実施例１における外添剤の使用量を１重量部に変えた以
外は実施例１と同様にしてトナーを作成した。離型剤の
外添剤添加前後の帯電量、トナーの外添剤添加前後の帯
電量は表３に示すようになった。本トナーを実施例１と
同様に現像剤にし、画像を出したところオフセットの発
生のない良好な画像が得られた。しかしこの現像剤は経
時での帯電量変化が大きく、５万枚の時点では、初期の
値より１８μｃ／ｇも低下し、トナー飛散がひどかっ
た。また、環境変動率も実施例１の場合より悪くなっ
た。

【００３９】比較例２実施例４において、帯電制御剤を除き、また外添ｃを外
添剤ｄに代え、かつその使用量を０．８重量部とした以
外は実施例４と同様にして着色母体粒子を作成した。。
離型剤の外添剤添加前後の帯電量、トナーの外添剤添加
前後の帯電量、離型剤分散径、ゆるみ見掛け比重を表３
に示す。本トナーを実施例４と同様に現像剤にし、画像
を出したところオフセットの発生のない鮮明なカラー画
像が得られた。しかし耐久性試験では流動性が悪くな
り、５万枚の時点では、初期の値より２０μｃ／ｇも低
下し、トナー飛散が激しかった。また、環境変動も大き
かった。

【００４０】比較例３結着樹脂・・・ポリエステル樹脂１００重量部離型剤・・・・Ｄ（表１）６重量部着色剤・・・・銅フタロシアニンブルー顔料２重量部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｗ１５）帯電制御剤・・・サリチル酸誘導体亜鉛塩０．２重量部含フッ素４級アンモニウム塩０．８重量部上記材料をブレンダーで十分混合した後、１００〜１１
０℃に加熱した２軸押し出し機で溶融混練した。混練物
を放冷後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用い
た微粉砕機で粉砕後、風力分級装置を用いて母体着色粒
子を得た。母体着色粒子のコールターカウンターモデル
ＴＡ−II（コールターエレクトロニクス社製）による体
積平均粒径は７．７μｍであった。この母体着色粒子の
結着樹脂中にはＴＨＦ不溶性分はなかった。さらに、母
体着色粒子１００重量部に対して外添剤ｂ：１．０重量
部、外添剤ｃ：０．８重量部を、ヘンシェルミキサーに
て混合しトナーを得た。離型剤の外添剤添加前後の帯電
量、トナーの外添剤添加前後の帯電量、離型剤分散径、
ゆるみ見掛け比重を表３に示す。離型剤の分散径が大き
いため流動性が悪く、外添剤量が多く必要だったが、２
種類の外添剤の組合わせによって添加前後の帯電量差は
大きくならなかった。本トナーを、平均粒径５０μｍの
フェライト粒子にシリコーン樹脂を表面コートしたキャ
リア１００重量部に対し、５重量部の割合でターブラー
ミキサーにて混合して現像剤を得た。得られた現像剤を
リコー社製複写機プリテール５５０にセットし、定着装
置にはオイルをセットしない状態で画像を出した。その
結果、オフセットの発生のない鮮明なカラー画像が得ら
れた。この現像剤の耐久性試験（シングルカラーモー
ド）を行なった、離型剤分散径が大きいうえに、あまり
硬くない離型剤だったため、経時１万枚の時点で、流動
性は悪く、トナー飛散が激しかった。

【００４１】

【表３】

【００４２】

【発明の効果】本発明のトナーは、環境の変化にも左右
されず、長期的に安定した帯色特性を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤、結着樹脂
とは非相溶の離型剤からなり、離型剤分散径が０．２μ
ｍより小さく、粒子表面に無機微粒子を付着させたトナ
ーであって、トナーの帯電量が−１０μｃ／ｇ〜−５０
μｃ／ｇの範囲、または１０μｃ／ｇ〜５０μｃ／ｇの
範囲にあり、無機微粒子添加前の粒子の帯電量と無機微
粒子添加後のトナーの帯電量の差が、トナーの帯電量に
対して５０％を超えないことを特徴とする電子写真用ト
ナー。
【請求項２】少なくとも結着樹脂、着色剤、結着樹脂
とは非相溶の離型剤からなり、粒子表面に無機微粒子を
付着させたトナーであって、トナー中に存在する結着樹
脂はＴＨＦ不溶成分がなく、離型剤分散径が０．２〜１
μｍで、トナーの帯電量が−１０μｃ／ｇ〜−５０μｃ
／ｇの範囲、または１０μｃ／ｇ〜５０μｃ／ｇの範囲
にあり、無機微粒子付着前の粒子の帯電量と無機微粒子
付着後のトナー帯電量の差が、トナーの帯電量に対して
３０％を超えないことを特徴とする電子写真用フルカラ
ートナー。
【請求項３】外添剤は２種類以上の組み合わせである
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真用ト
ナー。
【請求項４】無機微粒子添加前の離型剤の帯電量と無
機微粒子添加後の帯電量の差が、無機微粒子添加後の帯
電量に対して、８０％を超えないことを特徴とする請求
項２又は３に記載の電子写真用トナー。
【請求項５】帯電制御剤を含有することを特徴とす
る、請求項１〜３何れか記載の電子写真用トナー。
【請求項６】無機微粒子付着前の粒子のゆるみ見かけ
比重が０．３５以上であることを特徴とする、請求項２
〜５何れか記載の電子写真用トナー。
【請求項７】離型剤の針入度が１５以下であることを
特徴とする請求項２〜６何れか記載の電子写真用トナ
ー。