JPH10228131A

JPH10228131A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JPH10228131A
Application number: JP4479497A
Authority: JP
Inventors: Keiko Shiraishi; 桂子白石; Yoichiro Watanabe; 陽一郎渡辺
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1997-02-13
Filing date: 1997-02-13
Publication date: 1998-08-25

Abstract

(57)【要約】【課題】熱ロール定着においてオイルを塗布すること
なく、低温定着性及び耐オフセット性に優れたトナーを
提供すること、更には透明性に優れたフルカラーＯＨＰ
画像を得るためのトナーを提供すること。【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤か
らなるトナーにおいて、離型剤は結着樹脂とは非相溶で
あり、トナー中に存在する結着樹脂は、ＴＨＦ不溶成分
がなく、しかもＴＨＦ溶解成分のＧＰＣによる分子量が
５００以下〜１０⁵以上の範囲に分布し、１０⁴以下の割
合が４０〜６５重量％、１０⁴以下の割合と１０⁵以上の
割合の比が４．５〜１５である（但し、上記分子量が５
００以下〜１０⁶以上の範囲に分布する場合は、１０⁴以
下の割合と１０⁵以上の割合の比が５〜１５）であるも
のとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法などに適用される静電荷像現像用ト
ナーに関し、詳しくは低温定着性と耐オフセット性に優
れ、しかも透明性の高い静電荷像現像用トナーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法等は、一般には光導電性物質
を利用し種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成
し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じ
て紙などに粉像を転写した後、加熱あるいは溶剤蒸気な
どにより定着し、コピーを得るものである。

【０００３】電気的潜像をトナーを用いて可視化する方
法としては、磁気ブラシ法、カスケード現像法、粉末雲
法などが知られているが、いずれの現像法においてもト
ナー像の定着が重要な工程であることはいうまでもな
い。特に、熱ローラ定着機による場合には、定着時にト
ナー像と熱ローラが加熱溶融状態で接触するため、トナ
ー像の一部が熱ローラ表面に付着して転移する、いわゆ
るオフセット現象が起こらないことが要求される。

【０００４】従来オフセット防止のために、定着ローラ
表面をトナーに対して離型性の優れた材料（シリコーン
ゴムやフッ素系樹脂など）で形成し、更にその表面にオ
フセット防止及びローラ表面の疲労を防止するために、
シリコーンオイル、フッ素オイルなどの離型性の高い液
体の薄膜で、ローラ表面を被覆することが行われてい
る。しかし、この方法はトナーのオフセットを防止する
点では極めて有効であるが、オフセット防止用液体を供
給するための装置が必要なため、定着装置が複雑になる
などの問題点がある。このオイル塗布は、定着ローラを
構成している層間の剥離を引き起こし、結果的に定着ロ
ーラの短寿命化を促進するという弊害もある。

【０００５】そこで、オイルの供給装置を用いる代わり
に、トナー粒子中から加熱加圧定着時にオフセット防止
溶液を供給しようとする考えから、トナー粒子中に低分
子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンのような離
型剤を添加する方法が提案されている。ただ、白黒プリ
ント用の黒トナーのように、高粘性トナーの場合には、
トナーの熱溶融時の分子間凝集力が強いため、離型剤が
少量染み出すことでオフセットが防止できた。しかし、
フルカラートナーのように２色以上を重ね合わせて発色
したり、透明性を持たせる必要がある場合には、低粘度
化し熱溶融性を増す必要がある。この場合、十分な効果
を出すためには離型剤を多量に添加する必要があるが、
それにより感光体へのフィルミングや、キャリアや現像
スリーブの表面を汚染しやすく、画像が劣化しやすい。

【０００６】そのため、離型剤をトナー粒子中に添加す
るだけでなく、バインダー樹脂の改良が必要である。バ
インダー樹脂の熱特性は分子量によるところが大きく、
低分子量の樹脂は粘度が低く低温定着には有利である
が、耐オフセット性に劣る。逆に、高分子量の樹脂は粘
度が高く耐オフセット性には有利であるが、低温定着に
は不利である。そこで、分子量分布を規定することによ
り、低温定着性と耐オフセット性の両方を満足させよう
とする例が数多くある。分子量分布を規定した例として
は、特開平１−２８４８６３号公報のようなＭｗ／Ｍｎ
の値を規定したもの、特開平３−２９４８６６号、特開
昭５８−２２３１５５号各公報のような２つの極大値を
持つもの、特開昭５８−８２２５８号、特開昭６２−９
１９６０号、特開平１−２２１７５８号各公報のような
３つの極大値を持つものなどがある。これらは各極大値
の分子量、高さ、割合などで、低温定着性と耐オフセッ
ト性を両立させている。

【０００７】これらのトナーは、定着温度が低く耐オフ
セット性を向上させることができるため、モノクロ画像
を得るためには十分である。しかし、フルカラー画像の
ような重ね合わせにより画像を形成する場合、特にＯＨ
Ｐ画像を得る場合は良好な透明性が必要である。透明性
を出すためには、トナーのバインダー樹脂の溶融粘度を
十分低くして、フラットな定着画像面を形成する必要が
ある。そのためいずれも架橋成分を含んだこれらの例
は、透明性が必要なフルカラートナーとしては不十分で
ある。また、溶融粘度が低い樹脂はゲルのある場合に比
べて凝集力が弱く、ただ離型剤を含むだけでは十分その
効果を発揮できない場合がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱ロ
ール定着においてオイルを塗布することなく、低温定着
性及び耐オフセット性に優れたトナーを提供することに
ある。更に、透明性に優れたフルカラーＯＨＰ画像を得
るためのトナーを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、（１）
少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤からなるトナーに
おいて、離型剤は結着樹脂とは非相溶であり、トナー中
に存在する結着樹脂は、ＴＨＦ不溶成分がなく、ＴＨＦ
溶解成分のＧＰＣによる分子量が５００以下〜１０⁵以
上の範囲に分布し、１０⁴以下の割合が４０〜６５重量
％、１０⁴以下の割合と１０⁵以上の割合の比が４．５以
上１５以下であることを特徴とする静電荷像現像用トナ
ー、（２）少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤からな
るトナーにおいて、離型剤は結着樹脂とは非相溶であ
り、トナー中に存在する結着樹脂は、ＴＨＦ不溶成分が
なく、ＴＨＦ溶解成分のＧＰＣによる分子量が５００以
下〜１０⁶以上の範囲に分布し、１０⁴以下の割合が４０
〜６５重量％、１０⁴以下の割合と１０⁵以上の割合の比
が５以上１５以下であることを特徴とする静電荷像現像
用トナー、（３）前記結着樹脂が、１種類あるいは互い
に相溶する２種類以上の樹脂からなることを特徴とする
上記（１）又は（２）に記載した静電荷像現像用トナ
ー、（４）前記結着樹脂を構成する樹脂の少なくとも１
つが、ＴＨＦ不溶成分を含む樹脂を混練し、ＴＨＦ不溶
成分をなくしたものであることを特徴とする上記（１）
〜（３）のいずれかに記載した静電荷像現像用トナー、
（５）前記離型剤の融点が、トナーの流出開始点よりも
低いことを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに
記載した静電荷像現像用トナー、が提供される。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも結着
樹脂、着色剤、離型剤からなるトナーにおいて、離型剤
は結着樹脂とは非相溶であり、トナー中に存在する結着
樹脂は、ＴＨＦ不溶成分がなく、ＴＨＦ溶解成分のＧＰ
Ｃによる分子量が５００以下〜１０⁵以上の範囲に分布
し、１０⁴以下の割合が４０〜６５重量％、１０⁴以下の
割合と１０⁵以上の割合の比が４．５以上１５以下であ
ることを特徴とするか、又はＴＨＦ溶解成分のＧＰＣに
よる分子量が５００以下〜１０⁶以上の範囲に分布し、
１０⁴以下の割合が４０〜６５重量％、１０⁴以下の割合
と１０⁵以上の割合の比が５以上１５以下であることを
特徴とする。

【００１１】本発明におけるトナーの結着樹脂は、ＴＨ
Ｆ不溶成分を含まないことが好ましい。ＴＨＦ不溶成分
を含んだ場合、カラートナーではＯＨＰ画像を得ようと
すると、ＴＨＦ溶解成分によって低温で定着されたとし
ても、定着トナー層の内部は、溶融粘度の高いＴＨＦ不
溶成分と溶融粘度の低いその他の成分とで界面のような
ものができ、定着面も滑らかでなく、透明性は低い。透
明性を上げるためには、より高い温度とより高い圧力に
より、ＴＨＦ不溶成分の溶融粘度を低くし表面を滑らか
にする必要がある。そのため、省エネルギー化に反する
方向にある。

【００１２】ＴＨＦ不溶成分で耐オフセット性を得る代
わりには、できるだけ高分子量成分が必要である。しか
し、高分子量成分だけでは低温定着性が不十分であるた
めに、低分子量成分も必要となる。従って、分子量５０
０以下の低分子量成分から分子量１０⁵以上の成分まで
の広い分子量分布であることが好ましい。

【００１３】この分子量１０⁵以上の成分を持つトナー
を、低温定着性だけでなく透明性をも満足させるために
は、分子量１０⁴以下の成分が４０％以上必要である。
しかし、低分子量成分が多すぎると、分子量１０⁵以上
の成分でカバーできる耐オフセット性の範囲を越えてし
まうため、分子量１０⁴以下の割合は４０〜６５％であ
ることが好ましい。このように低分子量成分と高分子量
成分を持たせて、透明性と耐オフセット性を両立させる
ためには、両者のバランスが大切で、高分子量成分が増
えた分だけ低分子量成分が必要であり、低分子量成分が
増えた分だけ高分子量成分が必要である。従って、分子
量１０⁴以下の割合と分子量１０⁵以上の割合の比が、
４．５以上１５以下であることが好ましい。４．５より
低いと透明性が得られにくく、１５より高いと耐オフセ
ット性が得られらくくなる。

【００１４】また、分子量分布を５００以下〜１０⁶以
上にすることにより、更に耐オフセット性に対して余裕
を持たせることができる。しかしこの場合は、分子量１
０⁴以下の割合と分子量１０⁵以上の割合の比が５以上１
５以下であることが好ましい。

【００１５】これら分子量分布は、ＧＰＣにより以下の
ように測定される。４０℃のヒートチャンバー内でカラ
ムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒として
ＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度として０．
０５〜０．６重量％に調整した樹脂のＴＨＦ試料溶液を
２００μｌ注入して測定する。試料の分子量測定に当た
っては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリス
チレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウ
ント数との関係から算出した。検量線作成用の標準ポリ
スチレン試料としては、例えば、ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈ
ｅｍｉｃａｌＣｏ．あるいは、東洋ソーダ工業社製の
分子量が６×１０²、２．１×１０³、４×１０³、１．
７５×１０⁴、５．１×１０⁴、１．１×１０⁵、３．９
×１０⁵、８．６×１０⁵、２×１０⁶、４．４８×１０⁶
のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレ
ン試料を用いるのが適当である。また、検出器にはＲＩ
（屈折率）検出器を用いる。

【００１６】このように分子量分布が規定された結着樹
脂から離型剤がしみ出すことによって、オイル塗布機で
なくてもオフセットのない画像が得られるようになる
が、離型剤がしみ出すためには結着樹脂とは非相溶であ
ることが好ましい。非相溶であると結着樹脂中に離型剤
が分散しているため、定着時にはすばやく離型剤がしみ
出すことができる。相溶すると定着時の離型剤しみ出し
効果がなくなり、オフセットが発生しやすくなる。

【００１７】また、離型剤の融点はトナーの流出開始点
よりも低いことが好ましい。離型剤を含まない場合、定
着ローラーの熱によりトナー温度が上がり、溶融粘度が
下がって定着される。しかし、更に溶融粘度が下がっ
て、トナー間の凝集力が弱くなると、オフセット現象が
おこるので離型剤が必要となる。従って離型剤は、トナ
ー間の凝集力が弱くなる前にしみ出すことが好ましい。
トナーが定着する温度とトナー間の凝集力が弱くなる温
度との温度幅は、高分子量成分の量、割合により異なる
が、高分子量成分の量、割合が少ないものが比較的狭
い。従って、このようなトナーに特に有効である。

【００１８】本発明におけるトナーの流出開始点は、高
架式フローテスター（ＣＦＴ−５００、島津製作所製）
を用い、ダイスの最高の径０．５ｍｍ、加圧１０ｋｇ/
ｃｍ²、昇温速度３℃／ｍｉｎの条件で測定した。

【００１９】本発明における離型剤の融点は、理学電機
社製のＲｉｇａｋｕＴＨＲＭＯＦＬＥＸＴＧ８１１
０により、昇温温度１０℃／ｍｉｎの条件にて測定し、
吸熱曲線の主体極大ピークを融点とする。

【００２０】フルカラートナーにおいて、透明性が必要
であることは先にも述べた。透明性は光の屈折量によっ
て変化する。そこで、結着樹脂は１種類、あるいは互い
に相溶する２種類以上の樹脂であることが好ましい。こ
れにより、樹脂間の界面が存在せず屈折量が減るため、
より高い透明性が得られるようになる。更に、樹脂の少
なくとも１種をＴＨＦ不溶成分を含むものにすることに
より、混練の時にかかるせん断力で離型剤や顔料などの
分散径が小さくなりやすい。顔料の分散径を小さくする
ことにより、より高い透明性を得ることができる。また
特に、離型剤の分散径を小さくすることは、流動性がよ
く転写不良などのないトナーにするために必要である。
分散径を小さくするためには、混練機の選択や混練方法
に技術を要する。しかし、本方法では難しい技術は必要
なく、離型剤や顔料などの分散径を小さくすることがで
きる。

【００２１】樹脂同士又は離型剤と結着樹脂との相溶、
非相溶及び離型剤の分散状態は、透過型電子顕微鏡で確
認することができ、本発明における相溶、非相溶の定義
は、透過型電子顕微鏡を用いた１０万倍での拡大写真に
もとづくものである。

【００２２】本発明における結着樹脂は、ビニル樹脂あ
るいはポリエステル樹脂あるいはポリオール樹脂からな
る。ビニル樹脂としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロ
ロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びそ
の置換体の単重合体：スチレン−ｐ−クロロスチレン共
重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビ
ニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共
重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸
ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル
酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸
メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニル
メチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体など
のスチレン系共重合体：ポリメチルメタクリレート、ポ
リブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニルなどがある。

【００２３】ポリエステル樹脂としては、以下のＡ群に
示したような２価のアルコールと、Ｂ群に示したような
二塩基酸塩からなるものであり、更にＣ群に示したよう
な３価以上のアルコールあるいはカルボン酸を第三成分
として加えてもよい。Ａ群：エチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−ブテンジオール、１，４−ビス（ヒド
ロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水
素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールＡ、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，
２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリ
オキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，
０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン（２，０）−２，２′−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど。Ｂ群：マレイン酸、フマール酸、メサコニン酸、シトラ
コン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタール酸、イソ
フタール酸、テレフタール酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、
リノレイン酸、又はこれらの酸無水物又は低級アルコー
ルのエステルなど。Ｃ群：グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトールなどの３価以上のアルコール、トリメリト
酸、ピロメリト酸、などの３価以上のカルボン酸など。

【００２４】ポリオール樹脂としては、エポキシ樹脂と
２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物、若しく
はそのグリシジルエーテルとエポキシ基と反応する活性
水素を分子中に１個有する化合物と、エポキシ樹脂と反
応する活性水素を分子中に２個以上有する化合物を反応
してなるものなどがある。

【００２５】その他にも必要に応じて、以下の樹脂を混
合して使用することもできる。エポキシ樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹
脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂など。エポキシ
樹脂としては、ビスフェノールＡやビスフェノールＦな
どのビスフェノールとエピクロロヒドリンとの重縮合物
が代表的である。

【００２６】本発明における離型剤としては、キャンデ
リラワックス、カルナウバワックス、ライスワックスな
どの天然ワックス、モンタンワックス、パラフィンワッ
クス、サゾールワックス、低分子量ポリエチレン、低分
子量ポリプロピレン、アルキルリン酸エステルなどがあ
る。これらのなかから、結着樹脂と非相溶のものが選択
される。

【００２７】着色剤としては、イエロー、マゼンタ、シ
アン、ブラック各色のトナーを得ることが可能な染料及
び顔料が使用できる。例えば、カーボンブラック、ラン
プブラック、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブ
ルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ロ
ーダミン６Ｇレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエ
ロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベン
ガル、トリアリルメタン系染料などの染顔料など、従来
公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用で
きる。これら着色剤の使用量は、結着樹脂に対して、通
常１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％である。

【００２８】また、トナーに帯電性を付与する目的で帯
電制御剤を用い、安定した帯電量を得ることが好まし
い。この場合の帯電制御剤としては、カラートナーの色
調を損なうことない透明色から白色の物質を添加し、負
極性若しくは正極性にトナーを安定化付与することが好
ましい。具体的には、正極性のものとして、四級アンモ
ニウム塩類、イミダゾール金属錯体や塩類などが用いら
れ、負極性のものとして、サリチル酸金属錯体や塩類、
有機ホウ素塩類、カリックスアレン系化合物などが用い
られる。

【００２９】以上のようなトナー組成物は、任意の周知
のトナー混合法及び粉砕法によって作られる。

【００３０】トナーの粒径は、体積平均粒径で３〜１０
μｍ程度が好ましく、これよりも小粒径の場合には、現
像時に地汚れの原因となったり、流動性を悪化させ、ト
ナーの補給やクリーニング性を阻害する場合がある。ま
た、これよりも大きい場合には、現像中のチリや、解像
性の悪化などが問題となる場合がある。

【００３１】また、外添剤として、トナーの流動性を向
上させる目的で、疎水性のシリカや酸化チタン、アルミ
ナなどを添加することができる。なお、必要に応じて脂
肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウムなど）や、ポリフッ化ビニリデンなどを添加しても
よい。

【００３２】

【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。なお、以下に示す部
はいずれも重量基準である。

【００３３】本実施例におけるトナーの定着特性は、以
下のように測定した。

【００３４】オフセット未発生温度範囲：リコー社製カ
ラー複写機プリテール５５０を用いて、転写紙（リコー
社製タイプ６０００−７０Ｗ）に、イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックの単色及び中間色として、レッ
ド、ブルー、グリーンからなるベタ画像を、単色で１．
０±０．１（ｍｇ／ｃｍ²）のトナーが現像されるよう
に調整を行い、定着ローラーの温度が可変となるように
調整を行なって、オフセットの発生しない温度を測定し
た。なお、定着ローラーには、オイルを塗布しない条件
で評価を行なった。

【００３５】透明性（ヘーズ度）：上記単色画像サンプ
ルを、転写紙とリコー社製タイプＰＰＣ−ＤＸを用い
て、定着ローラー表面温度が１６０℃の時のサンプルの
ヘーズ度を、スガ試験機社製の直続ヘーズコンピュータ
ーＨＧＭ−２ＤＰ型により測定した。このヘーズ度は曇
り度とも言われ、トナーの透明性を示す尺度として測定
され、値の低いほど透明性が高く、ＯＨＰ紙を用いた場
合の発色性が良好なものとなる。また、良好な発色性を
示すヘーズ度の値は３０％以下が好ましい。

【００３６】実施例１結着樹脂：スチレン−アクリル酸メチル共重合体２０部（ＴＨＦ不溶成分なし）ポリエステル樹脂（ＴＨＦ不溶成分なし）８０部離型剤：ポリエチレンワックス（融点８７℃）５部着色剤：イエロートナー用…ジスアゾ系イエロー顔料５部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７）マゼンタトナー用…キナクリドン系マゼンタ顔料４部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２）シアントナー用…銅フタロシアニンブルー顔料２部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｗ１５）ブラックトナー用…カーボンブラック６部帯電制御剤：サリチル酸誘導体亜鉛塩２部

【００３７】上記材料を各色毎にブレンダーで十分混合
した後、（１００〜１１０℃）に加熱した２軸押し出し
機で溶融混練した。混練物を放冷後カッターミルで粗粉
砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、風力分
級装置を用いて各像の母体着色粒子を得た。各色母体着
色粒子のコールターカウンターモデルＴＡ−II（コール
ターエレクトロニクス社製）による体積平均粒径は、以
下の通りであった。イエロー：７．６μｍマゼンタ：７．４μｍシアン：７．４μｍブラック：７．５μｍ

【００３８】更に、母体着色粒子１００部に対して、疎
水性シリカ０．５部をヘンシェルミキサーにて混合を行
ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色のト
ナーを得た。トナー特性は各色同じとみなし、イエロー
トナーについてのみ測定した。このトナーの結着樹脂中
には、ＴＨＦ不溶成分はなかった。また、ＴＥＭで観察
したところ、ポリエステル樹脂と思われる中にワックス
とスチレンアクリル系樹脂と思われるものが分散してい
るのが観察できた。トナーの流出開始点と分子量分布
は、表１のようになった。

【００３９】本トナーを、平均粒径５μｍのフェライト
粒子にシリコーン樹脂を表面コートしたキャリア１００
部に対し、各々５部の割合でターブラーミキサーにて混
合して、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色
現像剤を得た。

【００４０】得られた現像剤をリコー社製プリテール５
５０にセットし、定着装置にはオイルをセットしない状
態で画像を出した。その結果、鮮明なフルカラー画像が
得られ、オフセット余裕度が高く、ＯＨＰ紙を用いた発
色性も良好であった。定着特性の評価結果を表２に示
す。

【００４１】実施例２結着樹脂：ポリエステル樹脂（ＴＨＦ不溶成分なし）４０部ポリエステル樹脂（ＴＨＦ不溶成分なし）６０部＊２つは異なるポリエステル樹脂離型剤：カルナウバワックス（融点８２℃）５部着色剤：イエロートナー用…ジスアゾ系イエロー顔料５部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７）マゼンタトナー用…キナクリドン系マゼンタ顔料４部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２）シアントナー用…銅フタロシアニンブルー顔料２部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｗ１５）ブラックトナー用…カーボンブラック６部帯電制御剤：サリチル酸誘導体亜鉛塩２部

【００４２】上記材料を実施例１と同様の方法で処理し
て、以下の体積平均粒径の着色母体粒子を得た。イエロー：７．５μｍマゼンタ：７．６μｍシアン：７．８μｍブラック：７．５μｍ

【００４３】更に、実施例１と同様の処理を行ない、各
色トナー、更に現像剤を得た。得られたトナーのうちイ
エロートナーの特性のみ測定したところ、結着樹脂中に
はＴＨＦ不溶成分はなかった。また、ＴＥＭで観察した
ところ、樹脂中にワックスが分散している様子が観察で
きた。トナーの流出開始点と分子量分布は、表１のよう
になった。

【００４４】次に、得られた現像剤を用いて実施例１と
同様に画像を出した。その結果、鮮明なフルカラー画像
が得られ、オフセット余裕度が高く、ＯＨＰ紙を用いた
発色性も良好であった。定着特性の評価結果を表２に示
す。樹脂同士が相溶しているためか、透明性が高くなっ
た。

【００４５】実施例３実施例２と同じ結着樹脂、離型剤、着色剤、帯電制御剤
を各色毎にブレンダーで十分混合した後、２軸押し出し
機で溶融混練した。この時の加熱温度は１１０〜１２０
℃で、実施例２より約１０℃高い温度で混練した。混練
物を放冷後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用
いた微粉砕機で粉砕後、風力分級装置を用いて各色の母
体着色粒子を得た。各色母体着色粒子のコールターカウ
ンターモデルＴＡ−II（コールターエレクトロニクス社
製）による体積平均粒径は、以下の通りであった。イエロー：７．４μｍマゼンタ：７．３μｍシアン：７．７μｍブラック：７．５μｍ

【００４６】更に、実施例１と同様の処理を行ない、各
色トナー、更に現像剤を得た。得られたトナーのうちイ
エロートナーの特性のみ測定したところ、結着樹脂中に
はＴＨＦ不溶成分はなかった。また、ＴＥＭで観察した
ところ、樹脂中にワックスが分散している様子が観察で
きた。トナーの流出開始点と分子量分布は、表１のよう
になった。

【００４７】次に、得られた現像剤を用いて実施例１と
同様に画像を出した。その結果、鮮明なフルカラー画像
が得られた。定着特性の評価結果を表２に示す。分子量
１０⁴以下の割合と分子量１０⁵以上の割合、及びその比
は実施例２とだいたい同じ値であるが、本実施例のトナ
ーのほうがより高分子量側まで分布があるため、オフセ
ット余裕度がより高い。ＯＨＰ紙を用いた画像では透明
性の値はやや劣るが、問題のない範囲である。

【００４８】実施例４結着樹脂：ポリオール樹脂１００部離型剤：サゾールワックス（融点９３℃）８部着色剤：イエロートナー用…ジスアゾ系イエロー顔料５部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７）マゼンタトナー用…キナクリドン系マゼンタ顔料４部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２）シアントナー用…銅フタロシアニンブルー顔料２部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｗ１５）ブラックトナー用…カーボンブラック６部帯電制御剤：サリチル酸誘導体亜鉛塩２部

【００４９】上記材料を実施例１と同様の方法で処理し
て、以下の体積平均粒径の着色母体粒子を得た。イエロー：７．５μｍマゼンタ：７．７μｍシアン：７．６μｍブラック：７．７μｍ

【００５０】更に、実施例１と同様の処理を行ない、各
色トナー、更に現像剤を得た。得られたトナーのうちイ
エロートナーの特性のみ測定したところ、結着樹脂中に
はＴＨＦ不溶成分はなかった。また、ＴＥＭで観察した
ところ、樹脂中にワックスが分散している様子が観察で
きた。トナーの流出開始点と分子量分布は、表１のよう
になった。

【００５１】次に、得られた現像剤を用いて実施例１と
同様に画像を出した。定着特性の評価結果を表２に示
す。得られたフルカラー画像は鮮明であった。また、こ
のトナーは高分子量成分が比較的少ないが、オフセット
余裕度は高い。ＯＨＰ紙を用いた発色性も良好であっ
た。

【００５２】実施例５結着樹脂：ポリエステル樹脂（ＴＨＦ不溶成分なし）８０部ポリエステル樹脂（ＴＨＦ不溶成分あり）２０部離型剤：カルナウバワックス（融点８２℃）１０部着色剤：イエロートナー用…ジスアゾ系イエロー顔料５部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７）マゼンタトナー用…キナクリドン系マゼンタ顔料４部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２）シアントナー用…銅フタロシアニンブルー顔料２部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｗ１５）ブラックトナー用…カーボンブラック６部帯電制御剤：サリチル酸誘導体亜鉛塩２部

【００５３】上記材料を実施例１と同様の方法で処理し
て、以下の体積平均粒径の着色母体粒子を得た。イエロー：７．４μｍマゼンタ：７．６μｍシアン：７．４μｍブラック：７．５μｍ

【００５４】更に、実施例１と同様の処理を行ない、各
色トナー、更に現像剤を得た。得られたトナーのうちイ
エロートナーの特性のみ測定した。ＴＨＦ不溶成分を含
んだ樹脂を原料に使用しているが、トナーの結着樹脂中
にはＴＨＦ不溶成分はなかった。また、ＴＥＭで観察し
たところ、樹脂中にワックスが分散している様子が観察
でき、その分散径は、実施例１〜４のどのトナーよりも
小さかった。トナーの流出開始点と分子量分布は表１の
ようになった。

【００５５】次に、得られた現像剤を用いて実施例１と
同様に画像を出した。定着特性の評価結果を表２に示
す。得られたフルカラー画像は鮮明で、オフセット余裕
度は高い。ＯＨＰ紙を用いた発色性も良好であった。

【００５６】比較例１結着樹脂：ポリオール樹脂１００部離型剤：ポリエチレンワックス（融点８４℃）８部着色剤：イエロートナー用…ジスアゾ系イエロー顔料５部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７）マゼンタトナー用…キナクリドン系マゼンタ顔料４部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２）シアントナー用…銅フタロシアニンブルー顔料２部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｗ１５）ブラックトナー用…カーボンブラック６部帯電制御剤：サリチル酸誘導体亜鉛塩２部

【００５７】上記材料を実施例１と同様の方法で処理し
て、以下の体積平均粒径の着色母体粒子を得た。イエロー：７．８μｍマゼンタ：７．７μｍシアン：７．５μｍブラック：７．４μｍ

【００５８】更に、実施例１と同様の処理を行ない、各
色トナー、更に現像剤を得た。得られたトナーのうちイ
エロートナーの特性のみ測定した。ＴＨＦ不溶成分を含
んだ樹脂を原料に使用しているが、トナーの結着樹脂中
にはＴＨＦ不溶成分はなかった。また、ＴＥＭで観察し
たところ、樹脂中にワックスが分散している様子が観察
できた。トナーの分子量分布は高分子量の割合が少なか
った。トナーの流出開始点と分子量分布は、表１に示
す。

【００５９】次に、得られた現像剤を用いて実施例１と
同様に画像を出した。定着特性の評価結果を表２に示
す。このトナーはオフセット余裕度がない。また、ＯＨ
Ｐ紙での透明性は、オフセットはないがその直前だった
ので表面の荒れが激しく、値は低かった。

【００６０】比較例２結着樹脂：ポリエステル樹脂（ＴＨＦ不溶成分あり、１％以下）１００部離型剤：サゾールワックス（融点９３℃）８部着色剤：イエロートナー用…ジスアゾ系イエロー顔料５部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７）マゼンタトナー用…キナクリドン系マゼンタ顔料４部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２）シアントナー用…銅フタロシアニンブルー顔料２部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｗ１５）ブラックトナー用…カーボンブラック６部帯電制御剤：サリチル酸誘導体亜鉛塩２部

【００６１】上記材料を実施例１と同様の方法で処理し
て、以下の体積平均粒径の着色母体粒子を得た。イエロー：７．６μｍマゼンタ：７．４μｍシアン：７．５μｍブラック：７．５μｍ

【００６２】更に、実施例１と同様の処理を行ない、各
色トナー、更に現像剤を得た。得られたトナーのうちイ
エロートナーの特性のみ測定した。ＴＨＦ不溶成分を含
んだ樹脂を原料に使用しているが、トナーの結着樹脂中
にはＴＨＦ不溶成分はなかった。また、ＴＥＭで観察し
たところ、樹脂中にワックスが分散している様子が観察
できた。トナーの分子量分布は高分子量成分が多く、そ
れに対して低分子量成分が少なかった。トナー流出開始
点と分子量分布は表１に示す。

【００６３】次に、得られた現像剤を用いて実施例１と
同様に画像を出した。定着特性の評価結果を表２に示
す。このトナーはオフセット余裕度が非常に高いが、反
面、透明性が劣った。

【００６４】比較例３結着樹脂：ポリエステル樹脂（ＴＨＦ不溶成分あり、１〜２％）４０部離型剤：アルキルリン酸エステル（融点７３℃）８部着色剤：イエロートナー用…ジスアゾ系イエロー顔料５部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７）マゼンタトナー用…キナクリドン系マゼンタ顔料４部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２）シアントナー用…銅フタロシアニンブルー顔料２部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｗ１５）ブラックトナー用…カーボンブラック６部帯電制御剤：サリチル酸誘導体亜鉛塩２部

【００６５】上記材料を実施例１と同様の方法で処理し
て、以下の体積平均粒径の着色母体粒子を得た。イエロー：７．４μｍマゼンタ：７．５μｍシアン：７．６μｍブラック：７．４μｍ

【００６６】更に、実施例１と同様の処理を行ない、各
色トナー、更に現像剤を得た。得られたトナーのうちイ
エロートナーの特性のみ測定した。ＴＨＦ不溶成分を含
んだ樹脂を原料に使用しているが、トナーの結着樹脂中
にはＴＨＦ不溶成分はなかった。また、ＴＥＭで観察し
たところ、樹脂中に離型剤が分散している様子はみられ
ず、相溶していることがわかった。トナー流出開始点と
分子量分布は表１に示す。

【００６７】次に、得られた現像剤を用いて実施例１と
同様に画像を出した。定着特性の評価結果を表２に示
す。このトナーはオフセット余裕度がなかった。また、
ＯＨＰ紙での透明性の評価は、定着ローラー温度１６０
℃でオフセットが発生したため、ヘーズ度の測定は行な
わなかった。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【発明の効果】本発明のトナーは前記構成としたことか
ら、本トナーによると、耐オフセット性に優れた透明性
の高いフルカラー画像を得ることができる。また、本発
明のトナーは流動性がよいため、本トナーによると、転
写不良のない画像が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤か
らなるトナーにおいて、離型剤は結着樹脂とは非相溶で
あり、トナー中に存在する結着樹脂は、ＴＨＦ不溶成分
がなく、ＴＨＦ溶解成分のＧＰＣによる分子量が５００
以下〜１０⁵以上の範囲に分布し、１０⁴以下の割合が４
０〜６５重量％、１０⁴以下の割合と１０⁵以上の割合の
比が４．５以上１５以下であることを特徴とする静電荷
像現像用トナー。
【請求項２】少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤か
らなるトナーにおいて、離型剤は結着樹脂とは非相溶で
あり、トナー中に存在する結着樹脂は、ＴＨＦ不溶成分
がなく、ＴＨＦ溶解成分のＧＰＣによる分子量が５００
以下〜１０⁶以上の範囲に分布し、１０⁴以下の割合が４
０〜６５重量％、１０⁴以下の割合と１０⁵以上の割合の
比が５以上１５以下であることを特徴とする静電荷像現
像用トナー。
【請求項３】前記結着樹脂が、１種類あるいは互いに
相溶する２種類以上の樹脂からなることを特徴とする請
求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】前記結着樹脂を構成する樹脂の少なくと
も１つが、ＴＨＦ不溶成分を含む樹脂を混練し、ＴＨＦ
不溶成分をなくしたものであることを特徴とする請求項
１〜３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】前記離型剤の融点が、トナーの流出開始
点よりも低いことを特徴とする請求項１〜４のいずれか
に記載の静電荷像現像用トナー。