JPH11335487A - 抗菌・抗カビ性を有する有機重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安全性が高く、時間の経過や長期使用後も高
い抗菌・抗カビ効果を維持し、水等の溶剤によって除か
れにくくて抗菌・抗カビ効果の低減の少ない有機重合
体、並びにそれに有効に用い得る抗菌・抗カビ剤の提
供。 【解決手段】 下記の一般式（Ｉ）及び／又は（II）で
表される有機ビスマス化合物を有効成分とする抗菌・抗
カビ剤を含有又は付着した有機重合体により上記課題が
解決される。 【化１】 （式中、Ｄ¹はメチレン基又は単結合、Ｅ¹はモノアルキ
ルイミノ基、スルホン基、スルホキシド基、炭素数１〜
３のアルキレン基、酸素原子及びイオウ原子より選ばれ
る２価の基又は単結合、Ｒ¹及びＲ²は水素原子又はアル
コキシ基、Ｘ¹はハロゲン原子又はアシロキシ基、Ｒ³は
置換基を有していてもよいフェニル基、Ｘ²はハロゲン
原子、トルエンスルホニル基、アシロキシ基又は１級ア
ミノ基を示し、ｍは１〜４の整数、ｎは０〜４の整数で
且つｍ＋ｎは３又は５であり、ｍが３のときにｎは２で
ある。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、特定の有機ビスマ
ス化合物を添加含有するか又は付着した抗菌・抗カビ性
に優れる有機重合体、それに有効に用い得る有機ビスマ
ス化合物、および有機ビスマス化合物よりなる抗菌・抗
カビ剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】人間の生活環境下には種々の細菌類やカ
ビなどが棲息しており、人体、家庭用品、衣類、家屋や
車両などの内装材、家具、寝具などに付着して繁殖し、
皮膚障害やゼンソクなどの種々の疾病を引き起こした
り、前記した製品の変質や劣化、悪臭の発生などをもた
らしている。

【０００３】我々の身の回りにある上記した製品は、近
年、プラスチック、ゴム、合成繊維などの有機重合体を
用いて形成されている場合が多く、そのため有機重合体
に抗菌性や抗カビ性を付与して細菌やカビなどによる被
害を防ぐ技術が従来から求められており、多くの研究が
なされてきた。

【０００４】例えば、抗菌性を付与するために、有機錫
化合物や有機水銀化合物を有機重合体に添加したり、有
機重合体の表面に付着させていた時期があるが、これら
の化合物自体の毒性が問題となり、その大半が使用中止
となっている。また、抗菌性を有する銀や銅などの金属
イオンを保持させたゼオライト、セラミックスを練り込
んだ有機重合体材料なども提案されている（特公昭６３
−５４０１３号公報、特開昭６３−１７５１１７号公報
など）。しかしながら、これらの従来技術による場合
は、有機重合体成形品の表面に存在する金属イオンの量
が、時間の経過や使用に伴って低減してゆき、耐久性の
ある抗菌作用を発揮できず、実用性の点で十分に満足に
ゆくものではない。

【０００５】また、安全性が高いと言われているシリコ
ーン系の第４級アンモニウム塩などからなる抗菌・抗カ
ビ剤を付着させた繊維を用いて抗菌・抗カビ性のカーペ
ットを製造する方法も提案されている（特開昭５７−５
１８７４号公報）。しかし、ここで用いているシリコー
ン系の第４級アンモニウム塩は、水に代表される溶剤に
よって除かれ易く、抗菌・抗カビ効果が実使用条件にお
いて長期間にわたって持続しないという問題点を有して
いる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、人体
に対する安全性が高く、時間が経過したり長期間使用し
ても高い抗菌・抗カビ効果を維持し、しかも水などの溶
剤によって除かれにくくて抗菌・抗カビ効果の低減の少
ない、抗菌・抗カビ性に優れる有機重合体を提供するこ
とである。そして、本発明の目的は、前記した抗菌・抗
カビ性に優れる有機重合体の製造に有効に使用できる、
抗菌・抗カビ剤、およびそのための化合物を提供するこ
とである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成すべく、抗菌・抗カビ剤の金属原子種や化学構
造、抗菌・抗カビ剤と有機重合体との間の親和性、有機
重合体に抗菌・抗カビ剤を混合したり付着させた際の抗
菌・抗カビ剤の物性低下や変質などの種々の点について
検討を行ってきた。その結果、特定の有機ビスマス化合
物が良好な抗菌・抗カビ特性を有すること、しかも有機
重合体と親和性が高くて、有機重合体中に均一に混合・
分散させたり、有機重合体表面に強固に付着させ得るこ
と、そして高温下で有機重合体中に練り込んだり、混合
・分散させた場合にも分解や変質が生じず、高い抗菌・
抗カビ性能を維持し、実使用条件下において長期にわた
って抗菌・抗カビ性に優れる各種の有機重合体製品を提
供できることを見出した。そして、本発明者らが更に調
査・検討を重ねたところ、その際に用いた有機ビスマス
化合物のうちの特定のものは、従来知られていない新規
な化合物であることが判明し、それらの種々の知見に基
づいて本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、下記の一般式
（Ｉ）；

【０００９】

【化８】 （式中、Ｄ¹はメチレン基または単結合を示し、Ｅ¹はモ
ノアルキルイミノ基、スルホン基、スルホキシド基、炭
素数１〜３のアルキレン基、酸素原子およびイオウ原子
より選ばれる２価の基または単結合を示し、Ｒ¹および
Ｒ²はそれぞれ独立して水素原子またはアルコキシ基を
示し、Ｘ¹はハロゲン原子またはアシロキシ基を示
す。）で表される有機ビスマス化合物［以下これを「有
機ビスマス化合物（Ｉ）」という］；及び、下記の一般
式（II）；

【００１０】

【化９】 （式中、Ｒ³は置換基を有していてもよいフェニル基を
示し、Ｘ²はハロゲン原子、トルエンスルホニル基、ア
シロキシ基または１級アミノ基を示し、ｍは１〜４の整
数、ｎは０〜４の整数であって、且つｍ＋ｎは３または
５であり、ｍが３のときにｎは２である。）で表される
有機ビスマス化合物［以下これを「有機ビスマス化合物
（II）」という）；から選ばれる有機ビスマス化合物の
少なくとも１種を含有するか又は付着したことを特徴と
する有機重合体である。

【００１１】さらに、本発明は、下記の一般式（Ｉ−
Ａ）；

【００１２】

【化１０】 （式中、Ｄ²はメチレン基または単結合を示し、Ｅ²は、
Ｄ²がメチレン基のときにスルホン基、スルホキシド
基、炭素数１〜３のアルキレン基およびイオウ原子から
選ばれる２価の基であり、またＤ²が単結合のときにモ
ノアルキルイミノ基、スルホン基、スルホキシド基、炭
素数１〜３のアルキレン基、酸素原子およびイオウ原子
より選ばれる２価の基または単結合であり、Ｒ^1aおよび
Ｒ^2aはそれぞれ独立して水素原子またはアルコキシ基を
示し、Ｘ^1aはハロゲン原子またはアシロキシ基を示
す。）で表される新規な有機ビスマス化合物を包含す
る。

【００１３】そして、本発明は、下記の一般式（II−
Ａ）；

【００１４】

【化１１】 （式中、Ｒ^3aは炭素数３〜７のオキサゾリル基で置換さ
れているフェニル基を示し、Ｒ^3bは置換基を有していて
もよいフェニル基を示し、Ｘ^2aはハロゲン原子、トルエ
ンスルホニル基、アシロキシ基または１級アミノ基を示
し、ｍ₁は０〜４の整数、ｎ₁は０〜４の整数であり、且
つｍ₁＋ｎ₁は２または４である。）で表される新規な有
機ビスマス化合物またはその塩を包含する。

【００１５】そして、本発明は、上記の有機ビスマス化
合物（Ｉ）および有機ビスマス化合物（II）から選ばれ
る有機ビスマス化合物の少なくとも１種を有効成分とす
ることを特徴とする抗菌・抗カビ剤である。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。まず、本発明で用いる有機ビスマス化合物（Ｉ）
について説明する。上記の一般式（Ｉ）で表される有機
ビスマス化合物（Ｉ）において、Ｄ¹はメチレン基また
は単結合（−）を示す。また、有機ビスマス化合物
（Ｉ）において、Ｅ¹は、モノアルキルイミノ基（−Ｎ
Ｒ⁴−；式中Ｒ⁴はアルキル基を示す）、スルホン基、ス
ルホキシド基、炭素数１〜３のアルキレン基（メチレン
基、エチレン基またはプロピレン基）、酸素原子および
イオウ原子より選ばれる２価の基または単結合を示す。
Ｅ¹がモノアルキルイミノ基（−ＮＲ⁴−）である場合
に、そのアルキル基Ｒ⁴は、炭素数１〜４の低級アルキ
ル基であることが好ましく、したがってモノアルキルイ
ミノ基の好ましい具体例としては、メチルイミノ基、エ
チルイミノ基、ｎ−プロピルイミノ基、イソプロピルイ
ミノ基、ｎ−ブチルイミノ基、ｔ−ブチルイミノ基など
を挙げることができる。

【００１７】そして、有機ビスマス化合物（Ｉ）におい
て、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して水素原子またはア
ルコキシ基であり、アルコキシ基である場合はメトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのよう
な炭素数１〜４のアルコキシ基であることが好ましい。

【００１８】また、有機ビスマス化合物（Ｉ）におい
て、Ｘ¹はハロゲン原子またはアシロキシ基である。そ
の際のハロゲン原子の具体例としては、塩素、ヨウ素、
臭素またはフッ素を挙げることができ、塩素またはヨウ
素であることが好ましい。Ｘ¹がアシロキシ基である場
合は、脂肪族アシロキシ基または芳香族アシロキシ基の
いずれであってもよく、具体例としては、アセチルオキ
シ基（アセトキシ基）、プロピオニルオキシ基、ブチリ
ルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ
基、イソバレルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ラウロ
イルオキシ基、ミリストイルオキシ基、パルミトイルオ
キシ基、ステアロイルオキシ基、アクリロイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基、トルオイルオキシ基、サリチ
ロイルオキシ基などを挙げることができ、これらのうち
でも、炭素数が２〜５の飽和脂肪族アシロキシ基、ベン
ゾイルオキシ基またはトルオイルオキシ基であることが
好ましい。

【００１９】本発明で用いる有機ビスマス化合物（Ｉ）
の例としては、下記に記載する一般式（Ｉ−ａ）〜（Ｉ
−ｌ）で表される有機ビスマス化合物を挙げることがで
きる。

【００２０】

【化１２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴およびＸ¹は上記したのと同じ基
を示す。）

【００２１】次に、本発明で用いる上記の一般式（II）
で表される有機ビスマス化合物（II）について説明す
る。有機ビスマス化合物（II）において、Ｒ³は置換基
を有していてもよいフェニル基である。Ｒ³が置換基を
有するフェニル基である場合に、置換基の例としては、
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数３〜７のオキサゾリ
ニル基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基な
どを挙げることができ、そのうちでもメチル基、エチル
基、プロピレン基、ブチル基などの炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数３〜７のオキサゾリニル基であることが
好ましい。

【００２２】また、有機ビスマス化合物（II）におい
て、Ｘ²はハロゲン原子、トルエンスルホニル基、アシ
ロキシ基または１級アミノ基である。Ｘ²がハロゲン原
子である場合は塩素、ヨウ素、臭素またはフッ素を挙げ
ることができ、特に塩素またはヨウ素であることが好ま
しい。Ｘがアシロキシ基である場合は、脂肪族アシロキ
シ基または芳香族アシロキシ基のいずれであってもよ
く、具体例としては、アセチルオキシ基（アセトキシ
基）、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソ
ブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレルオキ
シ基、ピバロイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ミリ
ストイルオキシ基、パルミトイルオキシ基、ステアロイ
ルオキシ基、アクリロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基、トルオイルオキシ基、サリチロイルオキシ基などを
挙げることができ、これらのうちでも、炭素数が２〜５
の飽和脂肪族アシロキシ基、ベンゾイルオキシ基または
トルオイルオキシ基であることが好ましい。

【００２３】そして、有機ビスマス化合物（II）におい
て、ｍは１〜４の整数、ｎは０〜４の整数であり、且つ
ｍ＋ｎは３または５であり、ｍが３のときにｎは２であ
る。そのうちでも、有機ビスマス化合物（II）として
は、ｍ＋ｎが３である有機ビスマス化合物が、製造の容
易性、熱安定性、長期保存性などの点から好ましい。上
記の一般式（II）において、ｍが３のときにｎが０であ
る有機ビスマス化合物のうちで、特にトリフェニルビス
マス、トリ（２−メトキシフェニル）ビスマスなどの有
機ビスマス化合物は、抗菌・抗カビ性能を有しておら
ず、そのため、本発明で用いる上記の有機ビスマス化合
物（II）の範疇には含まれない。

【００２４】有機ビスマス化合物（II）の例としては、
下記の一般式（II−ａ）〜（II−ｄ）で表される有機ビ
スマス化合物を挙げることができる。

【００２５】

【化１３】 （式中、Ｒ³およびＸ²は前記したのと同じ基を示す。）
上記したうちでも、有機ビスマス化合物（II）として
は、一般式（II−ａ）および（II−ｂ）で表される有機
ビスマス化合物が、製造の容易性、安定性などの点から
好ましい。

【００２６】上記した有機ビスマス化合物（Ｉ）および
有機ビスマス化合物（II）のいずれもが、抗菌・抗カビ
剤として有効であり、特に有機重合体への抗菌・抗カビ
性の付与の目的で有効に使用することができる。有機ビ
スマス化合物（Ｉ）および／または有機ビスマス化合物
（II）よりなる本発明の抗菌・抗カビ剤、並びにそれら
の有機ビスマス化合物の少なくとも１種を添加含有する
かまたは付着した本発明の有機重合体は、黒カビ、青カ
ビ、枯草菌、緑膿菌、大腸菌、腸炎ビブリオ菌、サルモ
ネラ菌、白鮮菌、肺炎棹菌、ＭＲＳＡなどの種々の菌類
やカビ類に対して、良好な抗菌および／または抗カビ作
用を示す。本発明では、上記した有機ビスマス化合物
（Ｉ）および有機ビスマス化合物（II）は、単独で用い
てもまたは２種類以上を併用してもよい。

【００２７】本発明では、上記した有機ビスマス化合物
（Ｉ）および有機ビスマス化合物（II）のうちでも、抗
菌・抗カビ性能、有機ビスマス化合物の製造の容易性、
耐熱性、有機重合体への混合の容易性、均一分散性など
の点から、上記の一般式（Ｉ）において、Ｄ¹がメチレ
ン基、Ｅ¹がモノアルキルイミノ基、Ｘ¹がハロゲン原子
である環状構造を有する有機ビスマス化合物（Ｉ）が好
ましく用いられ、特に下記の一般式（III）で表される
有機ビスマス化合物［以下これを「有機ビスマス化合物
（III）」という］がより好ましく用いられる。

【００２８】

【化１４】 （式中、Ｘ³は塩素原子またはヨウ素原子を示す。）

【００２９】有機ビスマス化合物（III）は、２８０℃
以上の高い熱分解温度を有していて耐熱性に優れてお
り、そのため有機重合体に添加して高温下に混合、分
散、混練を行っても、熱分解されることなく有機重合体
中に均一に分散して、その抗菌・抗カビ性能を良好に発
揮する。しかも、有機ビスマス化合物（III）は、製造
が比較的容易であり、また種々の細菌類やカビ類に対し
て共通して良好な抗菌・抗カビ性能を示し、さらに有機
重合体からの脱落や水などの溶媒による除去が生じにく
く、有機重合体に持続性、耐久性のある抗菌・抗カビ効
果を付与することができる。特に、上記の一般式（II
I）において、Ｘ³が塩素原子である有機ビスマス化合物
（III）は、上記した特性、即ち熱安定性、均一分散
性、抗菌・抗カビ性、抗菌・抗カビ効果の持続性に特に
優れ、そのため有機重合体への抗菌・抗カビ性の付与の
ために一層好ましく用いられる。

【００３０】有機ビスマス化合物（Ｉ）および／または
有機ビスマス化合物（II）からなる抗菌・抗カビ剤の形
態やサイズなどはいずれでもよく、例えば、比較的粒径
の大きなペレット状（粒径１〜５ｍｍ程度）、比較的粒
径の小さい粒子状（粒径０．０１〜１ｍｍ程度）、微粒
子状（粒径０．０１〜１０μｍ程度）などのいずれであ
ってもよい。また、場合によっては有機ビスマス化合物
の種類や構造などによっては、液状であってもよい。取
り扱い性、有機重合体への混合容易性、均一分散性など
の点からは、一般に粒径０．１〜１０μｍ程度の微粒子
状のものが好ましく用いられる。

【００３１】有機ビスマス化合物（Ｉ）および／または
有機ビスマス化合物（II）を有機重合体に適用して抗菌
・抗カビ性を付与するに当たっては、有機重合体の種類
は特に制限されず、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマ
ー、熱硬化性樹脂、ゴム類などのいずれであってもよ
い。何ら限定されるものではないが、有機ビスマス化合
物（Ｉ）および／または有機ビスマス化合物（II）を適
用し得る有機重合体の具体例としては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体などのオレフィン系重合体；ポリスチレンなどの
芳香族ビニル系重合体；ＳＢＳ樹脂；ＡＳ樹脂；ポリ
（メタ）アクリレート、ポリアクリロニトリルなどのア
クリル系重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデ
ンなどのハロゲン含有重合体；ポリビニルアルコールな
どのビニルアルコール系重合体：ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステ
ル類；ナイロン６、ナイロン６，６などのポリアミド
類；シリコーン樹脂、シリコーンゴムなどのシリコーン
系重合体；熱可塑性エラストマー類（例えばポリオレフ
ィン系、ポリウレタン系、ポリスチレン系、ポリエチレ
ン系、ポリアミド系などの各種熱可塑性エラストマー
類）；天然ゴムまたはジエン系ゴムなどのゴム類；フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキ
ッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化性樹
脂；前記した有機重合体の２種以上のブレンド物などを
挙げることができる。

【００３２】有機ビスマス化合物（Ｉ）および／または
有機ビスマス化合物（II）（以下これらを総称して単に
「有機ビスマス化合物」ということがある）を有機重合
体に適用するに当たっては、抗菌・抗カビ性能を発揮さ
せるに足る量の有機ビスマス化合物を有機重合体の少な
くとも表面近傍に存在させることのできる任意の方法を
採用することができる。有機重合体への有機ビスマス化
合物の適用方法の具体例としては、 （ｉ）有機重合体に有機ビスマス化合物を添加して溶融
下に混合する方法； （ii）有機重合体を溶媒に溶かした溶液中に有機ビスマ
ス化合物を添加して混合し、必要に応じて溶媒を除去す
る方法； （iii）有機重合体を分散媒に分散させた分散液中に有
機ビスマス化合物を添加して混合し、必要に応じて溶媒
を除去する方法； （iv）液状をなす硬化前の有機重合体（樹脂原料）中に
有機ビスマス化合物を添加、混合してから硬化させる方
法； （ｖ）有機重合体またはそれからなる成形品やその他の
製品の表面に有機ビスマス化合物を含有する溶液または
分散液を塗布して乾燥する方法；などを挙げることがで
きる。

【００３３】有機重合体の種類、有機重合体よりなる製
品（成形品）の種類や形態などに応じて、上記した方法
のうちから適当な方法を選択するのがよい。上記した方
法のうちで、上記（ｉ）〜（iv）の方法を採用する場合
は、有機ビスマス化合物（Ｉ）および／または有機ビス
マス化合物（II）を含有する有機重合体組成物が製造さ
れるか、または該有機重合体組成物よりなる成形品や繊
維などが直接製造され、有機ビスマス化合物が有機重合
体中に均一に且つ強固に混合・分散されていることによ
り長期間にわたって良好な抗菌・抗カビ性能を維持する
ことができる。

【００３４】特に、有機重合体が熱可塑性の重合体であ
る場合には、上記（ｉ）の溶融・混合法を採用すると、
溶媒や分散媒などを用いることなく、簡単な操作で、有
機重合体中に有機ビスマス化合物（Ｉ）および／または
有機ビスマス化合物（II）を均一に分散、含有させるこ
とができる。本発明で用いる有機ビスマス化合物（Ｉ）
および有機ビスマス化合物（II）、そのうちでも特に有
機ビスマス化合物（III）は、上述のように、耐熱性に
優れていて有機重合体の溶融下に分解せず、その良好な
抗菌・抗カビ性能を維持することができる。そして、有
機ビスマス化合物（Ｉ）および／または有機ビスマス化
合物（II）が有機重合体の表面部分だけではなく、内部
にまで分散して含まれているので、有機重合体の表面で
の摩耗や擦過などが生じても、有機重合体の抗菌・抗カ
ビ性能が失われず、良好に保持される。

【００３５】上記（ｉ）〜（iv）の方法、特に上記
（ｉ）の方法を採用して有機重合体に有機ビスマス化合
物を添加するに当たっては、有機重合体への有機ビスマ
ス化合物（Ｉ）および／または有機ビスマス化合物（I
I）の添加量（２種以上を併用する場合はその合計添加
量）は、有機重合体の重量に基づいて、０．００１〜１
０重量％であることが好ましく、０．０１〜１重量％で
あることがより好ましい。有機ビスマス化合物の添加量
が０．００１重量％未満であると、有機重合体の表面近
傍における有機ビスマス化合物の存在量が不足して、抗
菌・抗カビ効果を発揮できない場合がある。また、有機
ビスマス化合物の添加量が１重量％を超えると、有機重
合体自体の力学的特性や成形加工性などが低下して、実
使用において問題となる場合がある。

【００３６】有機ビスマス化合物（Ｉ）および／または
有機ビスマス化合物（II）を適用してなる本発明の有機
重合体（特に有機重合体組成物）の用途は特に制限され
ず、有機重合体の種類などに応じて適宜選択することが
できる。何ら限定されるものではないが、本発明の有機
重合体（特に有機重合体組成物）は、例えば、浴槽、洗
面台、調理台、バス用のマット、簀の子、洗い桶などの
水回り製品；ボトル、食品用の容器、フィルム、シート
などの各種包装材料；サッシ、ショーウインドウ、天窓
などの住宅建材；筆箱、ボールペン、各種キャップ、各
種ケースなどの雑貨類；糸、布帛、衣類、寝具、カーテ
ン、カーペット、壁紙、バスマット、タオル、包袋、ガ
ーゼ、マスクなどの各種繊維製品などを挙げることがで
きる。

【００３７】そして、本発明で用いる上記した有機ビス
マス化合物（Ｉ）のうちで、上記の一般式（Ｉ−Ａ）で
表される有機ビスマス化合物［以下「有機ビスマス化合
物（Ｉ−Ａ）」という］は、上述のように新規な化合物
であり、有機ビスマス化合物（Ｉ）の範疇に包含される
他の有機ビスマス化合物と同様に、抗菌・抗カビ剤とし
て有効に使用できる。

【００３８】この有機ビスマス化合物（Ｉ−Ａ）におい
て、Ｄ²はメチレン基または単結合である。また、有機ビ
スマス化合物（Ｉ−Ａ）において、Ｅ²は、Ｄ²がメチレ
ン基のときにスルホン基、スルホキシド基、炭素数１〜
３のアルキレン基（メチレン基、エチレン基またはプロ
ピレン基）およびイオウ原子から選ばれる２価の基であ
り、またＤ²が単結合のときにモノアルキルイミノ基
（−ＮＲ⁴−；式中Ｒ⁴はアルキル基を示す）、スルホン
基、スルホキシド基、炭素数１〜３のアルキレン基（メ
チレン基、エチレン基またはプロピレン基）、酸素原子
およびイオウ原子より選ばれる２価の基または単結合で
ある。Ｅ²がモノアルキイミノ基である場合には、その
アルキル基Ｒ⁴は、炭素数１〜４の低級アルキル基であ
ることが好ましく、したがってモノアルキルイミノ基の
好ましい具体例としては、メチルイミノ基、エチルイミ
ノ基、ｎ−プロピルイミノ基、イソプロピルイミノ基、
ｎ−ブチルイミノ基、ｔ−ブチルイミノ基などを挙げる
ことができる。

【００３９】また、有機ビスマス化合物（Ｉ−Ａ）にお
いて、Ｒ^1aおよびＲ^2aはそれぞれ独立して水素原子また
はアルコキシ基であり、アルコキシ基である場合はメト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの
ような炭素数１〜４のアルコキシ基であることが好まし
い。また、有機ビスマス化合物（Ｉ−Ａ）において、Ｘ
^1aはハロゲン原子またはアシロキシ基である。その際の
ハロゲン原子の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素ま
たはフッ素を挙げることができ、塩素またはヨウ素であ
ることが好ましい。Ｒ^1aがアシロキシ基である場合は、
脂肪族アシロキシ基または芳香族アシロキシ基のいずれ
であってもよい。アシロキシ基である場合の具体例とし
ては、アセチルオキシ基（アセトキシ基）、プロピオニ
ルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ
基、バレリルオキシ基、イソバレルオキシ基、ピバロイ
ルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ミリストイルオキシ
基、パルミトイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ア
クリロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トルオイル
オキシ基、サリチロイルオキシ基などを挙げることがで
き、これらのうちでも、炭素数が２〜５の飽和脂肪族ア
シロキシ基、ベンゾイルオキシ基またはトルオイルオキ
シ基であることが好ましい。

【００４０】さらに、本発明で用いる上記した有機ビス
マス化合物（II）のうちで、上記の一般式（II−Ａ）で
表される有機ビスマス化合物［以下「有機ビスマス化合
物（II−Ａ）」という］は、上述のように新規な化合物
であり、有機ビスマス化合物（II）の範疇に含まれる他
の有機ビスマス化合物と同様に、抗菌・抗カビ剤として
有効に用いることができる。

【００４１】有機ビスマス化合物（II−Ａ）において、
Ｒ^3aは炭素数３〜７のオキサゾリル基で置換されている
フェニル基であり、Ｒ^3aの具体例としては、（４，４−
ジメチル−２−オキサゾリン−２−イル）フェニル基、
（４−メチル−２−オキサゾリン−２−イル）フェニル
基、（４，４−ジエチル−２−オキサゾリン−２−イ
ル）フェニル基などを挙げることができる。また、有機
ビスマス化合物（II−Ａ）において、Ｒ^3bは置換基を有
していてもよいフェニル基である。その場合の置換基と
しては、炭素数３〜７のオキサゾリル基、炭素数１〜４
のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン
原子、水酸基、ニトロ基などを挙げることができ、それ
らのうちでも炭素数１〜４のアルキル基（特にメチル
基、エチル基、イソプロピル基）、ハロゲン原子である
ことが好ましい。

【００４２】また、有機ビスマス化合物（II−Ａ）にお
いて、Ｘ^2aはハロゲン原子、トルエンスルホニル基、ア
シロキシ基または１級アミノ基である。Ｘ^2aがハロゲン
原子である場合は塩素、ヨウ素、臭素またはフッ素を挙
げることができ、特に塩素またはヨウ素であることが好
ましい。Ｘ^2aがアシロキシ基である場合は、脂肪族アシ
ロキシ基または芳香族アシロキシ基のいずれであっても
よく、具体例としては、アセチルオキシ基（アセトキシ
基）、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソ
ブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレルオキ
シ基、ピバロイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ミリ
ストイルオキシ基、パルミトイルオキシ基、ステアロイ
ルオキシ基、アクリロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基、トルオイルオキシ基、サリチロイルオキシ基などを
挙げることができ、これらのうちでも、炭素数が２〜５
の飽和脂肪族アシロキシ基、ベンゾイルオキシ基または
トルオイルオキシ基であることが好ましい。

【００４３】また、有機ビスマス化合物（II−Ａ）にお
いて、ｍ₁は０〜３の整数、ｎ₁は０〜４の整数であり、
且つｍ₁＋ｎ₁は２または４であり、２であることが好ま
しい。したがって有機ビスマス化合物（II−Ａ）は、炭
素数３〜７のオキサゾリル基で置換されているフェニル
基（Ｒ^3a）を少なくとも１個有している。

【００４４】本発明では、上記した有機ビスマス化合物
（Ｉ）および有機ビスマス化合物（II）、並びに有機ビ
スマス化合物（Ｉ−Ａ）および有機ビスマス化合物（II
−Ａ）の製法は特に制限されず、いずれの方法で製造し
てもよい。何ら限定されるものではないが、有機ビスマ
ス化合物（Ｉ）は、下記の一般式（ＩＶ）；

【００４５】

【化１５】 （式中、Ｄ¹、Ｅ²、Ｒ¹およびＲ²は上記したのと同じ基
を示し、Ｙはハロゲン原子を示す。）で表される化合物
と、三塩化ビスマスなどのようなトリハロゲン化ビスマ
スを、活性マグネシウム化合物（例えば塩化マグネシウ
ム、カリウムおよびヨウ化カリウムとの反応により得ら
れる活性マグネシウム化合物）の存在下に反応させるこ
とによって製造することができる。

【００４６】有機ビスマス化合物（II）は、例えば、一
般式：Ｒ³Ｂｒ（式中Ｒ³は上記したのと同じ基を示す）
で表される臭化フェニルと金属マグネシウムを反応させ
て、一般式：Ｒ³ＭｇＢｒで表されるグリニヤール化合
物を生成させ、それとトリブロモビスマス（ＢｉＢ
ｒ₃）のようなトリハロゲン化ビスマスを反応させるこ
とによって製造することができる。また、別の方法とし
ては、一般式：Ｒ³Ｂｒ（式中Ｒ³は上記したのと同じ基
を示す）で表される臭化フェニルと有機リチウム化合物
を反応させて、一般式：Ｒ³Ｌｉで表されるリチウム化
合物を生成させ、そのリチウム化合物とトリブロモビス
マス（ＢｉＢｒ₃）のようなトリハロゲン化ビスマスを
反応させることによって製造することができる。

【００４７】また、有機ビスマス化合物(II−ａ)は、例
えば、一般式：Ｒ^3aＢｒ（式中Ｒ^3aは上記したのと同じ
基を示す）で表される臭化フェニルと金属マグネシウム
を反応させて、一般式：Ｒ^3aＭｇＢｒで表されるグリニ
ヤール化合物を生成させ、それと一般式：（Ｒ^3b）_pＢ
ｉ（Ｘ²）_q（式中Ｒ^3bとＸ²は上記したのと同じ基を示
し、ｐおよびｑはそれぞれ０〜５の整数であり且つｐ＋
ｑは２または４である）で表されるビスマス化合物を反
応させることによって製造することができる。

【００４８】

【実施例】以下に実施例などにより本発明について具体
的に説明するが、本発明はそれにより何ら制限されな
い。

【００４９】《製造例１》〈抗菌・抗カビ剤「６−メチ
ル−１２−ヨード−ジベンゾ［ｂ，ｇ］[１，５］アザ
ビスモシン」の合成〉 （１） ガラス製反応器に塩化マグネシウム２．６ｇ
（２７ｍｍｏｌ）、カリウム１．８ｇ（４６ｍｍｏ
ｌ）、ヨウ化カリウム３．３ｇ（２０ｍｍｏｌ）および
テトラヒドロフラン３０ｍｌを仕込み、２時間還流し
て、活性マグネシウム懸濁液を調製した。 （２） 上記(１)で得られた黒色の活性マグネシウム懸
濁液に、テトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解したビス
(ｏ−クロロベンジル)モノメチルアミン２．７９ｇ(１
０ｍｍｏｌ)を滴下し、１時間還流させた（ジグリニヤ
ール反応剤の調製）。 （３） 次いで、反応器を−２０℃に冷却して、ジエチ
ルエーテル３０ｍｌに溶解した三塩化ビスマス３．２ｇ
（１０ｍｍｏｌ）を滴下しながら−５０℃に冷却した。
同温度で１０時間反応させた後、０℃まで徐々に昇温
し、反応混合物を飽和食塩水／酢酸エチルからなる混合
溶媒を用いて抽出処理を行って、有機層（酢酸エチル
層）を水層から分離回収した。

【００５０】（４） 上記（３）で回収した有機層を濃
縮し、それにより得られた油状物について、ｎ−ヘキサ
ン／塩化メチレン（１：１重量比）混合溶媒を用いて再
結晶操作を行って、白色結晶３．１６ｇを得た（収率５
８％）。これにより得られた結晶の物性は、以下の
（５）に示すとおりであり、その結果から、上記の一般
式（III）で表される有機ビスマス化合物（III）におい
て、Ｘ³がヨウ素原子である６−メチル−１２−ヨード
−ジベンゾ［ｂ，ｇ］［１，５］アザビスモシンである
ことが確認された。 （５）融点：２４６℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（200MHz、CDCl₃、TMS，ppm）δ：2.86(s,3
H）、4.06（d,2H)、4,22（d,2H）、7.30〜7.60（m,6
H）、8.99（d,2H）。

【００５１】《製造例２》〈抗菌・抗カビ剤「６−メチ
ル−１２−クロロ−ジベンゾ［ｂ，ｇ］［１，５］アザ
ビスモシン」の合成〉 （１） 上記製造例１で得られた６−メチル−１２−ヨ
ード−ジベンゾ［ｂ，ｇ］［１，５］アザビスモシン３
８２ｍｇ（０．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン５ｍ
ｌに溶解して０℃に冷却した後、４−メチルフェニルマ
グネシウムブロミド１．５ｍｍｏｌ（テトラヒドロフラ
ン溶液）を滴下した。 （２） 次いで、０℃で１０分間反応させた後、飽和食
塩水／酢酸エチルからなる混合溶媒を用いて抽出処理を
行って、有機層（酢酸エチル層）を水層から分離回収し
た後、該有機層を濃縮し、それにより得られた油状物に
ついて、メタノール／ベンゼン（５：１重量比）混合溶
媒を用いて再結晶操作を行って粗反応混合物を得た。 （３） 上記（２）で得られた粗反応混合物約５００ｍ
ｇ、塩化ベンゾイル１９６ｍｇ（１．４ｍｍｏｌ）およ
びテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１１５
ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）を、ベンゼン５ｍｌ中に加え
て、８時間還流した後、それにより得られる反応混合物
を飽和食塩水／酢酸エチルからなる混合溶媒を用いて抽
出処理を行って、有機層（酢酸エチル層）を水層から分
離回収した。

【００５２】（４） 上記（３）で回収した有機層を濃
縮し、それにより得られた油状物について、塩化メチレ
ン／酢酸エチル（１：５重量比）混合溶媒を用いて再結
晶操作を行って、白色結晶１７５ｍｇを得た（収率５５
％）。これにより得られた結晶の物性は、以下の（５）
に示すとおりであり、その結果から、上記の一般式（II
I）で表される有機ビスマス化合物（III）において、Ｘ
³が塩素原子である６−メチル−１２−クロロ−ジベン
ゾ［ｂ，ｇ］［１，５］アザビスモシンであることが確
認された。 （５）融点：１９６℃ ＩＲ（KBr，cm^-1）：1455、1439、1103、878、822、76
4、749、428。¹ Ｈ−ＮＭＲ（200MHz、CDCl₃、TMS，ppm）δ：2.86(s,3
H）、4.12（d,2H）、4,27（d,2H）、7.30〜7.60（m,6
H）、8.66（d,2H）。

【００５３】《製造例３》〈抗菌・抗カビ剤「クロロ
［２−（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−２−イ
ル）フェニル］（４−メチルフェニル）ビスムチン」の
合成〉 （１） 金属マグネシウム０．２６７ｇ（１１．０ｍｍ
ｏｌ）を懸濁させたテトラヒドロフラン１０ｍｌに、
［２−（４，４−ジメチル−２−オキサゾリニル）フェ
ニル］ブロミド２．６２ｇ（１０．３ｍｍｏｌ）をテト
ラヒドロフラン１０ｍｌに溶解した溶液を滴下し、１時
間還流した（グリニヤール反応剤の調製）。 （２） 次いで、−２０℃に冷却して、テトラヒドロフ
ラン１０ｍｌに溶解したビス（４−メチルフェニル）ビ
スマストリフレート４．７６ｇ（５．３ｍｍｏｌ）を滴
下して、室温で３０分間反応させた（グリニヤール反
応）。 （３） 上記（２）で得られた反応混合物を飽和食塩水
／ベンゼンからなる混合溶媒を用いて抽出処理を行っ
て、有機層（ベンゼン層）を水層から分離回収した後、
該有機層を濃縮し、それにより得られた油状物にメタノ
ール５０ｍｌを加えて−１５℃に冷却し、１．８９ｇの
粗生成物を得た。

【００５４】（４） 上記（３）で得られた粗生成物を
クロロホルムに溶解してシリカゲルカラムを通過させた
後、濃縮して、無色の結晶生成物１．２２ｇを得た（収
率８０％）。これにより得られた生成物の物性は、以下
の（５）に示すとおりであり、その結果から、下記の化
学式（Ｖ）で表されるクロロ［２−（４，４−ジメチル
−２−オキサゾリン−２−イル）フェニル］（４−メチ
ルフェニル）ビスムチンであることが確認された。 （５）融点：１８５℃ ＩＲ(KBr，cm^-1)：2970、1630、1375、1327、1088、93
8、793、733、687、478。¹Ｈ−ＮＭＲ（200MHz、CDCl₃、
TMS，ppm）δ：1.13（s,3H）、1.43（s,3H）、2.24（s,
3H）、4.24（d,1H）、4.30（d,1H）、7.27（d,2H）、7.
56（dt,1H）、7.86（dt,1H）、7.98（dd,1H）、8.01
（d,2H）、9.10（d,1H）。

【００５５】

【化１６】

【００５６】《製造例４》〈抗菌・抗カビ剤「５−メチ
ル−１−ヨード−ジベンゾ［ｂ，ｆ］［１，４］アザビ
スメピン」の合成〉 （１） ガラス製反応器にジエチルエーテル１０ｍｌと
（２−ブロモフェニル）（２−ブロモベンジル）メチル
アミン３．５５ｇ（１０ｍｍｏｌ）を仕込み、０℃に冷
却してブチルリチウム(ｎ−ヘキサン溶液)２０．５ｍｍ
ｏｌを滴下した。 （２） 室温で２時間反応させた後、−６０℃まで冷却
し、三塩化ビスマス３．１６ｇ（１０ｍｍｏｌ）を添加
した。５〜６時間かけて室温まで昇温した後、ヨウ化ナ
トリウム７．５ｇ（５０ｍｍｏｌ）を添加し、生成した
黄色固体を濾別した。 （３） 上記（２）で得られた黄色固体をクロロホルム
／エタノール（１／１重量比）混合溶媒を用いて再結晶
し、黄色結晶３．６１ｇ（収率６８％）を得た。これに
より得られた黄色結晶の物性は、以下の（４）に示すと
おりであり、その結果から、下記の化学式（VI）で表さ
れる５−メチル−１−ヨード−ジベンゾ［ｂ，ｆ］
［１，４］アザビスメピンであることが確認された。 （４）融点：２８４℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（200MHz、CDCl₃、TMS，ppm）δ：3.14（s,
3H）、4.40（d,1H）、5.10（d,1H）、7.30〜7.35（m,3
H）、7.50〜7.60（m,3H）、8.89（d,1H）、9.02（d,1
H）。

【００５７】

【化１７】

【００５８】《製造例５》〈抗菌性金属保持微粒子の製
造〉 市販の金属銀系セラミックス抗菌剤（株式会社サンギ製
「アパサイダーＡ」；ハイドロキシアパタイトと銀化合
物を焼成したもの）を微粉砕して平均粒径１．６μｍの
微粒子にし、これを５００℃で乾燥して抗菌性金属保持
微粒子を製造した。

【００５９】《試験例１》〈抗菌性試験〉 上記の製造例１〜４で得られた有機ビスマス化合物、市
販のトリフェニルビスマス（関東化学株式会社製）およ
び上記の製造例５で得られた抗菌性金属保持微粒子の各
々について、試験菌として、アルカリゲネス・フェカリ
ス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｆａｅｃａｌｉｓ ＩＦ
Ｏ１２６６９）、大腸菌（Ｅｓｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏ
ｌｉ ＩＦＯ３３０１）、肺炎棹菌（Ｋｌｅｂｓｉｅｌ
ｌａ ｐｎｅｕｍｏｉａｅ ＩＦＯ１３２７７）、緑膿
菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ
ＩＦＯ３０８０）を用いて抗菌性能の評価試験を行っ
た。すなわち、前記の有機ビスマス化合物または抗菌性
金属保持微粒子の各々をジメチルスルホキシドに溶解す
るか又は分散させて、４００、２００、１００、５０、
２５、１２.５、６.３、３.１、１.６、０.８、０.４、
０.２ｐｐｍになるように普通寒天培地に加えて固化し
た。次いで、これらの寒天培地上に上記試験菌の各々を
接種して、３７℃で一夜培養した後、各々の試験菌の生
育の有無を目視にて観察し、そのＭＩＣ値（最小生育阻
止濃度）を測定した。その結果を下記の表１に示す。

【００６０】《試験例２》〈熱安定性試験〉 上記の製造例１〜４で得られた有機ビスマス化合物、市
販のトリフェニルビスマス（関東化学株式会社製）およ
び上記の製造例５で得られた抗菌性金属保持微粒子の各
々について、熱重量分析装置（メトラー社製）を用い
て、窒素気流下で１０℃／分の昇温速度で加熱して重量
の変化を測定し、重量が５重量％減少した温度を熱分解
温度として熱安定性を評価した。その結果を下記の表１
に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】上記の表１の結果から、製造例１で得られ
た６−メチル−１２−ヨード−ジベンゾ［ｂ，ｇ］
［１，５］アザビスモシン、製造例２で得られた６−メ
チル−１２−クロロ−ジベンゾ［ｂ，ｇ］［１，５］ア
ザビスモシン、製造例３で得られたクロロ［２−（４，
４−ジメチル−２−オキサゾリン−２−イル）フェニ
ル］（４−メチルフェニル）ビスムチン、および製造例
４で得られた５−メチル−１−ヨード−ジベンゾ［ｂ，
ｆ］［１，４］アゾビスメピンは、アルカリゲネス・フ
ェカリス、大腸菌、肺炎棹菌および緑膿菌のいずれに対
しても、良好な抗菌作用を示し、しかも熱安定性にも優
れていることがわかる。そのうちでも、特に、６−メチ
ル−１２−ヨード−ジベンゾ［ｂ，ｇ］［１，５］アザ
ビスモシンおよび６−メチル−１２−クロロ−ジベンゾ
［ｂ，ｇ］［１，５］アザビスモシンは、上記した菌類
に対する抗菌作用に優れ、しかも２８０℃を超す熱分解
温度を有していて熱安定性に極めて優れていることがわ
かる。また、上記の表１の結果から、トリフェニルビス
マスは抗菌作用を示さないことがわかる。

【００６３】《実施例１》 （１） 共重合ポリエステル［ナガセ産業株式会社製
「ＰＥＴＧ−６７６３」；極限粘度０．８５（フェノー
ル／四塩化エタンの１：１重量比混合溶媒中３０℃で測
定）］のチップ１００重量部に、上記の製造例１で得ら
れた６−メチル−１２−ヨード−ジベンゾ［ｂ，ｇ］
［１，５］アザビスモシン１重量部を予備混合した後、
その混合物を単軸押出機に供給して押出温度１９０℃で
ストランド状に押し出した後、切断して、有機ビスマス
化合物を含有する共重合ポリエステル組成物のチップを
製造した。 （２） 上記（１）で得られた共重合ポリエステル組成
物のチップを８０℃で熱風乾燥した後、１９０℃で溶融
熱プレスして、厚さ１００μｍの透明なフィルムを製造
し、そのフィルムから１ｃｍ×１ｃｍの試験片（０．７
５ｇ）を複数枚切り出した。

【００６４】（３） 上記（２）で得られた試験片の１
枚をそのままリン酸緩衝液７０ｍｌ中に入れ、そこに黄
色ブドウ球菌を１０５個／ｍｌ緩衝液の割合で入れて、
２５℃で６時間振とうし、６時間後に生菌数を数えて、
下記の数式(１)に従って減菌率（％）を求めたところ、
下記の表２に示すとおりであった。 （４） 上記（２）で得られた試験片の１枚を８０℃の
蒸留水１０００ｍｌ中に入れて５０時間撹拌して洗浄処
理を行った後に蒸留水から取り出し、その試験片を上記
（３）と同様にして、リン酸緩衝液７０ｍｌ中に入れ、
そこに黄色ブドウ球菌を１０５個／ｍｌ緩衝液の割合で
入れて、２５℃で６時間振とうし、６時間後に生菌数を
数えて、下記の数式（１）に従って減菌率（％）を求め
たところ、下記の表２に示すとおりであった。 （５） 上記（２）で得られた試験片の１枚を８０℃の
蒸留水１０００ｍｌ中に入れて１００時間撹拌して洗浄
処理を行った後に蒸留水から取り出し、その試験片を上
記（３）と同様にして、リン酸緩衝液７０ｍｌ中に入
れ、そこに黄色ブドウ球菌を１０５個／ｍｌ緩衝液の割
合で入れて、２５℃で６時間振とうし、６時間後に生菌
数を数えて、下記の数式（１）に従って減菌率（％）を
求めたところ、下記の表２に示すとおりであった。

【００６５】

【数１】減菌率(％)＝{(初期生菌数−振とう後生菌数)
／初期生菌数}×１００ (１)

【００６６】《実施例２〜４》 （１） ６−メチル−１２−ヨード−ジベンゾ［ｂ，
ｇ］［１，５］アザビスモシン１重量部の代わりに、上
記の製造例２で得られた６−メチル−１２−クロロ−ジ
ベンゾ［ｂ，ｇ］［１，５］アザビスモシン（実施例
２）、上記の製造例３で得られたクロロ［２−（４，４
−ジメチル−２−オキサゾリン−２−イル）フェニル］
（４−メチルフェニル）ビスムチン（実施例３）、また
は上記の製造例４で得られた５−メチル−１−ヨード−
ジベンゾ［ｂ，ｆ］［１，４］アザビスメピンを１重量
部用いた以外は実施例１の（１）と同様にして、有機ビ
スマス化合物を含有する共重合ポリエステル組成物のチ
ップを製造した。 （２） 上記（１）で得られた共重合ポリエステル組成
物のチップを用いて実施例１の（２）と同様にしてフィ
ルムを製造し、そのフィルムから１ｃｍ×１ｃｍの試験
片（０．７５ｇ）を複数枚切り出した。 （３） 上記（２）で得られた試験片を用いて、実施例
１の（３）〜（５）と同様にして滅菌試験を行い、上記
の数式（１）に従って減菌率（％）を求めたところ、下
記の表２に示すとおりであった。

【００６７】《比較例１》 （１） ６−メチル−１２−ヨード−ジベンゾ［ｂ，
ｇ］［１，５］アザビスモシン１重量部の代わりに、市
販のトリフェニルビスマス（関東化学株式会社製）１重
量部を用いた以外は実施例１の（１）と同様にして、有
機ビスマス化合物を含有する共重合ポリエステル組成物
のチップを製造した。 （２） 上記（１）で得られた共重合ポリエステル組成
物のチップを用いて実施例１の（２）と同様にしてフィ
ルムを製造し、そのフィルムから１ｃｍ×１ｃｍの試験
片（０．７５ｇ）を複数枚切り出した。 （３） 上記（２）で得られた試験片を用いて、実施例
１の（３）〜（５）と同様にして滅菌試験を行い、上記
の数式（１）に従って減菌率（％）を求めたところ、下
記の表２に示すとおりであった。

【００６８】《比較例２》 （１） ６−メチル−１２−ヨード−ジベンゾ［ｂ，
ｇ］［１，５］アザビスモシン１重量部の代わりに、上
記の製造例５で得られた抗菌性金属保持微粒子１重量部
を用いた以外は実施例１の（１）と同様にして、有機ビ
スマス化合物を含有する共重合ポリエステル組成物のチ
ップを製造した。 （２） 上記（１）で得られた共重合ポリエステル組成
物のチップを用いて実施例１の（２）と同様にしてフィ
ルムを製造し、そのフィルムから１ｃｍ×１ｃｍの試験
片（０．７５ｇ）を複数枚切り出した。 （３） 上記（２）で得られた試験片を用いて、実施例
１の（３）〜（５）と同様にして滅菌試験を行い、上記
の数式（１）に従って減菌率（％）を求めたところ、下
記の表２に示すとおりであった。

【００６９】

【表２】

【００７０】上記の表２における実施例１〜４の結果か
ら、上記した有機ビスマス化合物（Ｉ）および有機ビス
マス化合物（II）の範疇に包含される、製造例１で得ら
れた６−メチル−１２−ヨード−ジベンゾ［ｂ，ｇ］
［１，５］アザビスモシン、製造例２で得られた６−メ
チル−１２−クロロ−ジベンゾ［ｂ，ｇ］［１，５］ア
ザビスモシン、製造例３で得られたクロロ［２−（４，
４−ジメチル−２−オキサゾリン−２−イル）フェニ
ル］（４−メチルフェニル）ビスムチン、および製造例
４で得られた５−メチル−１−ヨード−ジベンゾ［ｂ，
ｆ］［１，４］アザビスメピンをそれぞれ含有する実施
例１〜４の有機重合体組成物（共重合ポリエステル組成
物）から得られたフィルムは、減菌率が極めて高くて抗
菌性に優れていること、しかも温水中で長時間洗浄処理
した後でも高い抗菌作用を維持しており、抗菌性材料と
して高い実用性を有することがわかる。

【００７１】それに対して、上記の表２における比較例
１の結果から、トリフェニルビスマスを含有する比較例
１の有機重合体組成物（共重合ポリエステル組成物）か
ら得られたフィルムは、殆ど抗菌作用を有しておらず、
抗菌性材料として有効でないことがわかる。さらに、上
記の表２の比較例２の結果から、抗菌性金属保持微粒子
を含有する比較例２の有機重合体組成物（共重合ポリエ
ステル組成物）から得られたフィルムは、温水で洗浄す
る前はある程度の抗菌作用を示すが、その減菌率は実施
例１〜４に比べると低いことがわかる。しかも、比較例
２のものは、温水中で洗浄後には、その減菌率がゼロま
たはそれに近い値まで低下し、抗菌作用が失われ、実使
用に耐え得る抗菌性材料とはならないことがわかる。

【００７２】

【発明の効果】上記した有機ビスマス化合物（Ｉ）及び
有機ビスマス化合物（II）から選ばれる有機ビスマス化
合物の少なくとも１種を有効成分とする本発明の抗菌・
抗カビ剤、並びにそれらの有機ビスマス化合物の少なく
とも１種を含有するか又は付着した本発明の有機重合体
は、人体に対する安全性が高く、時間が経過したり長期
間使用しても高い抗菌・抗カビ効果を維持し、しかも水
などの溶剤によって除かれにくくて抗菌・抗カビ効果の
低減が少ないため、実用性に極めて優れている。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）； 【化１】 （式中、Ｄ¹はメチレン基または単結合を示し、Ｅ¹はモ
   ノアルキルイミノ基、スルホン基、スルホキシド基、炭
   素数１〜３のアルキレン基、酸素原子およびイオウ原子
   より選ばれる２価の基または単結合を示し、Ｒ¹および
   Ｒ²はそれぞれ独立して水素原子またはアルコキシ基を
   示し、Ｘ¹はハロゲン原子またはアシロキシ基を示
   す。）で表される有機ビスマス化合物；及び、下記の一
   般式（II）； 【化２】 （式中、Ｒ³は置換基を有していてもよいフェニル基を
   示し、Ｘ²はハロゲン原子、トルエンスルホニル基、ア
   シロキシ基または１級アミノ基を示し、ｍは１〜４の整
   数、ｎは０〜４の整数であって、且つｍ＋ｎは３または
   ５であり、ｍが３のときにｎは２である。）で表される
   有機ビスマス化合物；から選ばれる有機ビスマス化合物
   の少なくとも１種を含有するか又は付着したことを特徴
   とする有機重合体。
2. 【請求項２】 下記の一般式（III）； 【化３】 （式中、前記Ｘ³は塩素原子またはヨウ素原子を示
   す。）で表される有機ビスマス化合物を含有するか又は
   付着したことを特徴とする有機重合体。
3. 【請求項３】 前記有機ビスマス化合物を添加含有して
   なる有機重合体組成物である請求項１または２記載の有
   機重合体。
4. 【請求項４】 下記の一般式（Ｉ−Ａ）； 【化４】 （式中、Ｄ²はメチレン基または単結合を示し、Ｅ²は、
   Ｄ²がメチレン基のときにスルホン基、スルホキシド
   基、炭素数１〜３のアルキレン基およびイオウ原子から
   選ばれる２価の基であり、またＤ²が単結合のときにモ
   ノアルキルイミノ基、スルホン基、スルホキシド基、炭
   素数１〜３のアルキレン基、酸素原子およびイオウ原子
   より選ばれる２価の基または単結合であり、Ｒ^1aおよび
   Ｒ^2aはそれぞれ独立して水素原子またはアルコキシ基を
   示し、Ｘ^1aはハロゲン原子またはアシロキシ基を示
   す。）で表される有機ビスマス化合物。
5. 【請求項５】 下記の一般式（II−Ａ）； 【化５】 （式中、Ｒ^3aは炭素数３〜７のオキサゾリル基で置換さ
   れているフェニル基を示し、Ｒ^3bは置換基を有していて
   もよいフェニル基を示し、Ｘ^2aはハロゲン原子、トルエ
   ンスルホニル基、アシロキシ基または１級アミノ基を示
   し、ｍ₁は０〜４の整数、ｎ₁は０〜４の整数であり、且
   つｍ₁＋ｎ₁は２または４である。）で表される有機ビス
   マス化合物。
6. 【請求項６】 下記の一般式（Ｉ）； 【化６】 （式中、Ｄ¹はメチレン基または単結合を示し、Ｅ¹はモ
   ノアルキルイミノ基、スルホン基、スルホキシド基、炭
   素数１〜３のアルキレン基、酸素原子およびイオウ原子
   より選ばれる２価の基または単結合を示し、Ｒ¹および
   Ｒ²はそれぞれ独立して水素原子またはアルコキシ基を
   示し、Ｘ¹はハロゲン原子またはアシロキシ基を示
   す。）で表される有機ビスマス化合物；及び、下記の一
   般式（II）； 【化７】 （式中、Ｒ³は置換基を有していてもよいフェニル基を
   示し、Ｘ²はハロゲン原子、トルエンスルホニル基、ア
   シロキシ基または１級アミノ基を示し、ｍは１〜４の整
   数、ｎは０〜４の整数であって、且つｍ＋ｎは３または
   ５であり、ｍが３のときにｎは２である。）で表される
   有機ビスマス化合物；から選ばれる有機ビスマス化合物
   の少なくとも１種を有効成分とすることを特徴とする抗
   菌・抗カビ剤。