JPH11322490A - Production of silicon single crystal wafer and silicon single crystal wafer - Google Patents

Production of silicon single crystal wafer and silicon single crystal wafer

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JPH11322490A
JPH11322490A JP4463499A JP4463499A JPH11322490A JP H11322490 A JPH11322490 A JP H11322490A JP 4463499 A JP4463499 A JP 4463499A JP 4463499 A JP4463499 A JP 4463499A JP H11322490 A JPH11322490 A JP H11322490A
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single crystal
wafer
silicon single
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heat treatment
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正郎 玉塚
Norihiro Kobayashi
徳弘 小林
Tetsushi Oka
哲史 岡
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Shin Etsu Handotai Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for simply producing a silicon single crystal wafer having very few defects in high productivity by inhibiting the growth of crystal defects, in particular, the growth of crystal defects in a surface layer of the wafer, and also surely removing the crystal defects by subjecting the wafer to heat treatment for a short period of time, even when crystal defects having low density are caused, in a single crystal wafer produced by a CZ (Czochralski) method. SOLUTION: The production of silicon single crystal wafer comprises: growing a silicon single crystal bar doped with nitrogen by a CZ method; slicing the silicon single crystal bar into silicon single crystal wafers; and thereafter, subjecting the wafers to heat treatment with a rapid-heating/rapid-cooling device. Thus, the objective silicon single crystal wafer is produced by this production method.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、チョクラルスキー
法(以下、CZ法という)によってシリコン単結晶を引
き上げる際に、窒素をドープして結晶内部に存在するグ
ローンイン(Grown−in)欠陥と呼ばれる結晶欠
陥のサイズを小さくするとともに、ウエーハに急速加熱
・急速冷却装置によって高温の熱処理を加えることによ
って、ウエーハ表面の結晶欠陥を除去したシリコン単結
晶ウエーハを高生産性で製造する方法、およびこの方法
で製造されたシリコン単結晶ウエーハに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a so-called grown-in defect which is present in a crystal by doping with nitrogen when a silicon single crystal is pulled by the Czochralski method (hereinafter referred to as CZ method). A method for producing a silicon single crystal wafer from which crystal defects on a wafer surface have been removed with high productivity by reducing the size of crystal defects and applying high-temperature heat treatment to the wafer by a rapid heating / cooling device, and this method The present invention relates to a silicon single crystal wafer manufactured by the method described above.

【0002】[0002]

【従来の技術】半導体集積回路等のデバイスを作製する
ためのウエーハとしては、主にチョクラルスキー法(C
Z法)によって育成された、シリコン単結晶ウエーハが
用いられている。このようなシリコン単結晶ウエーハに
結晶欠陥が存在すると、半導体デバイス作製時にパター
ン不良などを引き起こしてしまう。特に、近年の高度に
集積化されたデバイスにおけるパターン幅は、0.35
ミクロン以下といった非常に微細となっているため、こ
のようなパターン形成時には、0.1ミクロンサイズの
結晶欠陥の存在でもパターン不良等の原因になり、デバ
イスの生産歩留あるいは品質特性を著しく低下させてし
まう。従って、シリコン単結晶ウエーハに存在する結晶
欠陥は極力減少させなければならない。
2. Description of the Related Art Wafers for manufacturing devices such as semiconductor integrated circuits are mainly manufactured by the Czochralski method (C
A silicon single crystal wafer grown by the Z method is used. If a crystal defect exists in such a silicon single crystal wafer, a pattern defect or the like is caused at the time of manufacturing a semiconductor device. In particular, the pattern width in recent highly integrated devices is 0.35
In such a pattern formation, the presence of a crystal defect of a size of 0.1 micron may cause a pattern defect or the like at the time of forming such a pattern. Would. Therefore, crystal defects existing in the silicon single crystal wafer must be reduced as much as possible.

【0003】特に最近になって、CZ法により育成され
たシリコン単結晶中には、上記グローンイン欠陥と呼ば
れる、結晶成長中に導入された結晶欠陥がさまざまな測
定法で見いだされることが報告されている。例えば、こ
れらの結晶欠陥は商業レベルで生産されている一般的な
成長速度(例えば、約1mm/min以上)で引き上げ
られた単結晶では、Secco液(K2 Cr27 と弗
酸と水の混合液)で表面を選択的にエッチング(Sec
coエッチング)することによりピットとして検出が可
能である(特開平4−192345号公報参照)。
In recent years, it has recently been reported that in a silicon single crystal grown by the CZ method, crystal defects introduced during crystal growth, referred to as the above-mentioned grown-in defects, are found by various measuring methods. I have. For example, in the case of a single crystal pulled at a general growth rate (for example, about 1 mm / min or more) produced at a commercial level, these crystal defects are formed in a Secco solution (K 2 Cr 2 O 7 , hydrofluoric acid and water). Selectively etch the surface with a mixture of
The pits can be detected by co-etching (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-192345).

【0004】このピットの主な発生原因は、単結晶製造
中に凝集する原子空孔のクラスタあるいは石英ルツボか
ら混入する酸素原子の凝集体である酸素析出物であると
考えられている。これらの結晶欠陥はデバイスが形成さ
れるウエーハの表層部(0〜5ミクロン)に存在する
と、デバイス特性を劣化させる有害な欠陥となるので、
このような結晶欠陥を低減するための種々の方法が検討
されている。
It is considered that the main cause of the formation of pits is a cluster of atomic vacancies that aggregate during the production of a single crystal or an oxygen precipitate that is an aggregate of oxygen atoms mixed in from a quartz crucible. If these crystal defects are present in the surface layer (0 to 5 microns) of the wafer on which the device is formed, they become harmful defects that degrade the device characteristics.
Various methods for reducing such crystal defects have been studied.

【0005】例えば、上記原子空孔のクラスタの密度を
低減するためには、結晶成長速度を極端に低下(例え
ば、0.4mm/min以下)して結晶を育成させれば
よいことが知られている(特開平2−267195号公
報参照)。ところが、この方法であると、新たに過剰な
格子間シリコンが集まって形成する転位ループと考えら
れる結晶欠陥が発生し、デバイス特性を著しく劣化さ
せ、問題の解決とはならないことがわかってきた。しか
も、結晶成長速度を従来の約1.0mm/min以上か
ら、0.4mm/min以下に低下させるのであるか
ら、著しい単結晶の生産性の低下、コストの上昇をもた
らしてしまう。
[0005] For example, it is known that the density of the clusters of atomic vacancies can be reduced by growing the crystal at an extremely low crystal growth rate (for example, 0.4 mm / min or less). (See Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-267195). However, it has been found that this method causes crystal defects which are considered to be dislocation loops formed by newly gathering excess interstitial silicon, significantly degrades device characteristics, and does not solve the problem. In addition, since the crystal growth rate is reduced from about 1.0 mm / min or more to 0.4 mm / min or less, the productivity of single crystals is significantly reduced and the cost is increased.

【0006】一方、ウエーハ表層部の酸素析出物に起因
する結晶欠陥を低減するために、1100℃以上の高温
でウエーハを熱処理することにより、結晶中の酸素を外
方拡散し酸素析出物を溶解消滅せしめる解決方法が取ら
れている。しかし、この方法では、熱処理を例えば4時
間以上と言った長時間行なわなければならず、生産性、
コストの面で不利である上に、ウエーハの昇降温に時間
がかかるため、昇降温中にデバイス形成層で酸素析出物
が形成されてしまい、所期の目的、効果を奏しない場合
も多い。
On the other hand, in order to reduce crystal defects caused by oxygen precipitates on the surface layer of the wafer, the wafer is heat-treated at a high temperature of 1100 ° C. or more, whereby oxygen in the crystals is diffused outward to dissolve the oxygen precipitates. An annihilating solution has been taken. However, in this method, the heat treatment must be performed for a long period of time, for example, 4 hours or more, and the productivity,
In addition to being disadvantageous in terms of cost, since it takes time to raise and lower the temperature of the wafer, oxygen precipitates are formed in the device forming layer during the raising and lowering of the temperature, and the intended purpose and effect are often not achieved.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような問
題点に鑑みて為されたもので、CZ法によって作製され
るシリコン単結晶ウエーハにおける、結晶欠陥(グロー
ンイン欠陥)の成長を抑制し、たとえサイズの小さい結
晶欠陥が発生しても、短時間の熱処理により確実に除去
して、ウエーハ表層部がきわめて低欠陥のシリコン単結
晶ウエーハを、高生産性でかつ簡単に作製する製造方法
を提供することを主たる目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and suppresses the growth of crystal defects (grown-in defects) in a silicon single crystal wafer produced by the CZ method. Even if small crystal defects occur, the method provides a method of manufacturing silicon single crystal wafers with extremely low defects in the surface layer of the wafer, with high productivity and easy production, by reliably removing them by short-time heat treatment. The main purpose is to

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明の請求項1に記載した発明は、チョクラルス
キー法によって窒素をドープしたシリコン単結晶棒を育
成し、該単結晶棒をスライスしてシリコン単結晶ウエー
ハに加工した後、該シリコン単結晶ウエーハに急速加熱
・急速冷却装置により熱処理を加えることを特徴とする
シリコン単結晶ウエーハの製造方法である。
In order to solve the above-mentioned problems, the invention described in claim 1 of the present invention grows a silicon single crystal rod doped with nitrogen by the Czochralski method, A method for producing a silicon single crystal wafer, characterized in that after slicing and processing into a silicon single crystal wafer, the silicon single crystal wafer is subjected to a heat treatment by a rapid heating / rapid cooling device.

【0009】このように、CZ法によって単結晶棒を育
成する際に、窒素をドープすることによって、前記結晶
成長中に導入される結晶欠陥の成長を抑制することが出
来る。また、結晶欠陥の成長が抑制される結果、結晶成
長速度を高速化することが出来るので、結晶の生産性を
著しく改善することが出来る。
As described above, when a single crystal rod is grown by the CZ method, the growth of crystal defects introduced during the crystal growth can be suppressed by doping with nitrogen. In addition, since the growth of crystal defects is suppressed, the crystal growth rate can be increased, so that the productivity of the crystal can be significantly improved.

【0010】そして、このような窒素をドープしたシリ
コン単結晶から加工されたウエーハに急速加熱・急速冷
却装置によって熱処理を加えれば、ウエーハ表面の酸素
および窒素は外方拡散され、ウエーハ表面層の結晶欠陥
を効率よく消滅させることが出来る。したがって、ウエ
ーハ表面の結晶欠陥がきわめて少ないシリコン単結晶ウ
エーハを得ることが出来る。しかも、急速に昇降温をす
ることが出来るので、新たに昇降温中に酸素析出等に起
因する結晶欠陥が生じるようなこともないし、熱処理に
要する時間をきわめて短縮することができる。一方、ウ
エーハのバルク部では窒素の存在により酸素析出が促進
されるので、いわゆるイントリンシックゲッタリング効
果(IG効果)にもすぐれたウエーハを製造することが
出来る。
[0010] When a wafer processed from such a nitrogen-doped silicon single crystal is subjected to a heat treatment by a rapid heating / cooling device, oxygen and nitrogen on the wafer surface are diffused outward, and the crystal on the wafer surface layer is diffused. Defects can be efficiently eliminated. Therefore, a silicon single crystal wafer having very few crystal defects on the wafer surface can be obtained. In addition, since the temperature can be rapidly raised and lowered, crystal defects due to oxygen precipitation and the like do not newly occur during the temperature raising and lowering, and the time required for the heat treatment can be extremely reduced. On the other hand, in the bulk portion of the wafer, the precipitation of oxygen is promoted by the presence of nitrogen, so that a wafer excellent in the so-called intrinsic gettering effect (IG effect) can be manufactured.

【0011】この場合、請求項2に記載したように、チ
ョクラルスキー法によって窒素をドープしたシリコン単
結晶棒を育成する際に、単結晶棒にドープする窒素濃度
を、1×1010〜5×1015atoms/cm3 にすることが好
ましい。これは、結晶欠陥の成長を充分に抑制するに
は、1×1010atoms/cm3 以上にするのが望ましいこと
と、シリコン単結晶の単結晶化の妨げにならないように
するためには、5×1015atoms/cm3 以下とするのが好
ましいからである。
In this case, when growing a silicon single crystal rod doped with nitrogen by the Czochralski method, the concentration of nitrogen doped into the single crystal rod is 1 × 10 10 -5. It is preferably set to × 10 15 atoms / cm 3 . In order to sufficiently suppress the growth of crystal defects, it is desirable that the concentration be 1 × 10 10 atoms / cm 3 or more. In order not to hinder the single crystallization of silicon single crystal, This is because it is preferably set to 5 × 10 15 atoms / cm 3 or less.

【0012】また、請求項3に記載したように、チョク
ラルスキー法によって窒素をドープしたシリコン単結晶
棒を育成する際に、単結晶棒に含有される酸素濃度を、
1.2×1018atoms/cm3 (ASTM ’79値)以下
にするのが好ましい。このように、低酸素とすれば、結
晶欠陥の成長を一層抑制することができるし、表面層で
の酸素析出物の形成を防止することも出来る。一方、バ
ルク部では、窒素の存在により酸素析出が促進されるの
で、低酸素としても十分にIG効果を発揮することが出
来る。
Further, as described in claim 3, when growing a silicon single crystal rod doped with nitrogen by the Czochralski method, the concentration of oxygen contained in the single crystal rod is determined as follows:
It is preferable that the concentration be 1.2 × 10 18 atoms / cm 3 (ASTM '79 value) or less. As described above, when the oxygen content is low, the growth of crystal defects can be further suppressed, and the formation of oxygen precipitates on the surface layer can be prevented. On the other hand, in the bulk portion, since oxygen precipitation is promoted by the presence of nitrogen, the IG effect can be sufficiently exhibited even with low oxygen.

【0013】次に、本発明の請求項4に記載した発明で
は、ウエーハに急速加熱・急速冷却装置により加える熱
処理を、1100℃〜シリコンの融点以下の温度で、1
〜60秒間行なうようにした。このように急速加熱・急
速冷却装置を用いて、1100℃〜シリコンの融点以下
といった高温で熱処理をすることによって、十分にウエ
ーハ表面層の酸素、窒素を外方拡散できるので、確実に
結晶欠陥を消滅させることができるし、熱処理時間を6
0秒以下といったきわめて短時間化することができる。
Next, in the invention described in claim 4 of the present invention, the heat treatment applied to the wafer by a rapid heating / cooling device is performed at a temperature of 1100 ° C. to a melting point of silicon or lower.
行 な う 60 seconds. By performing a heat treatment at a high temperature such as 1100 ° C. to the melting point of silicon using the rapid heating / cooling apparatus, oxygen and nitrogen in the wafer surface layer can be sufficiently diffused outward, so that crystal defects can be reliably eliminated. And heat treatment time is 6
A very short time such as 0 second or less can be achieved.

【0014】この場合、請求項5に記載したように、ウ
エーハに急速加熱・急速冷却装置により加える熱処理
を、酸素、水素、アルゴンあるいはこれらの混合雰囲気
下で行なうのが好ましい。このようなガス雰囲気で熱処
理をすることによって、シリコンウエーハに有害となる
表面被膜を形成させることなく、有効に酸素、窒素を外
方拡散させ、ウエーハ表面層の結晶欠陥を消滅させるこ
とができる。
In this case, it is preferable that the heat treatment applied to the wafer by the rapid heating / cooling device is performed in an atmosphere of oxygen, hydrogen, argon, or a mixture thereof. By performing the heat treatment in such a gas atmosphere, oxygen and nitrogen can be effectively diffused outward without forming a harmful surface film on the silicon wafer, and crystal defects in the wafer surface layer can be eliminated.

【0015】そして、本発明の製造方法で製造されたシ
リコン単結晶ウエーハ(請求項6)は、きわめて低結晶
欠陥なものとなり、特に、請求項7のように、ウエーハ
表面層の結晶欠陥の密度を10ケ/cm2 以下とするこ
とができるし、また請求項8のように、ウエーハ表面か
ら0.2μmの深さまでの領域におけるCOP密度が8
×10個/cm以下とすることができるので、デバ
イス作製時の歩留を著しく改善出来るものとなる。
The silicon single crystal wafer (claim 6) manufactured by the manufacturing method of the present invention has extremely low crystal defects. In particular, as described in claim 7, the density of crystal defects in the wafer surface layer is increased. Is not more than 10 / cm 2, and the COP density in a region from the wafer surface to a depth of 0.2 μm is 8 or less.
Since it can be reduced to × 10 4 / cm 3 or less, the yield at the time of device fabrication can be remarkably improved.

【0016】以下、本発明についてさらに詳述するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。本発明は、
CZ法によってシリコン単結晶育成中に窒素をドープす
る技術とシリコン単結晶ウエーハに急速加熱・急速冷却
装置により熱処理を加えてウエーハ表面の結晶欠陥を消
滅させる技術とを組み合わせることによって、デバイス
形成層(ウエーハ表面層)中の結晶欠陥がきわめて少な
いシリコン単結晶ウエーハを、高生産性で得ることが出
来ることを見出し、諸条件を精査して本発明を完成させ
たものである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The present invention is not limited to these. The present invention
By combining a technique of doping nitrogen during the growth of a silicon single crystal by the CZ method and a technique of applying heat treatment to a silicon single crystal wafer by a rapid heating / cooling device to eliminate crystal defects on the wafer surface, a device forming layer ( The present inventors have found that a silicon single crystal wafer having extremely few crystal defects in a wafer surface layer) can be obtained with high productivity, and the present invention has been completed by carefully examining various conditions.

【0017】すなわち、窒素をシリコン単結晶中にドー
プすると、シリコン中の原子空孔の凝集が抑制され、結
晶欠陥のサイズが縮小することが指摘されている(T.Ab
e and H.Takeno,Mat.Res.Soc.Symp.Proc.Vol.262,3,199
2 )。この効果は原子空孔の凝集過程が、均一核形成か
ら不均一核形成に移行するためであると考えられる。し
たがって、CZ法によりシリコン単結晶を育成する際
に、窒素をドープすれば、結晶欠陥サイズを非常に小さ
くしたシリコン単結晶およびこれを加工してシリコン単
結晶ウエーハを得ることが出来る。しかも、この方法に
よれば、前記従来法のように、結晶成長速度を必ずしも
低速化する必要がないため、高生産性でシリコン単結晶
ウエーハを得ることが出来る可能性がある。
That is, it has been pointed out that when nitrogen is doped into a silicon single crystal, the aggregation of atomic vacancies in silicon is suppressed and the size of crystal defects is reduced (T. Ab).
e and H. Takeno, Mat.Res.Soc.Symp.Proc.Vol.262,3,199
2). This effect is considered to be due to the transition of the process of aggregation of atomic vacancies from formation of uniform nuclei to formation of heterogeneous nuclei. Therefore, if nitrogen is doped when growing a silicon single crystal by the CZ method, a silicon single crystal with a very small crystal defect size and a silicon single crystal wafer can be obtained by processing the same. Moreover, according to this method, unlike the above-described conventional method, it is not always necessary to reduce the crystal growth rate, and thus it is possible to obtain a silicon single crystal wafer with high productivity.

【0018】ところが、このシリコン単結晶中の窒素原
子は、酸素析出を助長させる効果があることが知られて
おり(例えば、F.Shimura and R.S.Hockett,Appl.Phys.
Lett.48,224,1986)、CZ法によるシリコン単結晶ウエ
ーハ中にドープすると、デバイス工程中の熱処理等で、
デバイス形成層中にOSF(酸化誘起積層欠陥)等の酸
素析出起因の欠陥を多発させる。したがって、従来窒素
をドープしたCZシリコン単結晶ウエーハは、デバイス
作製用のウエーハとしては用いられていなかった。
However, it is known that nitrogen atoms in the silicon single crystal have an effect of promoting oxygen precipitation (for example, see F. Shimura and RSHockett, Appl. Phys.
Lett. 48, 224, 1986), when doped into a silicon single crystal wafer by the CZ method, heat treatment during the device process, etc.
Defects caused by oxygen precipitation, such as OSF (oxidation-induced stacking fault), occur frequently in the device formation layer. Therefore, conventionally, a CZ silicon single crystal wafer doped with nitrogen has not been used as a wafer for device fabrication.

【0019】そこで、本発明では、窒素ドープ結晶では
結晶欠陥(グローンイン欠陥)が成長しにくいと言う利
点を生かすこととし、一方酸素析出が助長されることに
起因して発生する欠陥は、ウエーハに急速加熱・急速冷
却装置により高温熱処理を加えて、表面層の酸素および
窒素を外方拡散させることによって、ウエーハ表面にお
いてきわめて結晶欠陥の少ないシリコン単結晶ウエーハ
を得ることに成功した。
Therefore, the present invention takes advantage of the fact that crystal defects (grown-in defects) are unlikely to grow in a nitrogen-doped crystal. On the other hand, defects generated due to the promotion of oxygen precipitation are limited to wafers. By applying high-temperature heat treatment with a rapid heating / cooling device to diffuse oxygen and nitrogen in the surface layer outward, a silicon single crystal wafer with extremely few crystal defects on the wafer surface was successfully obtained.

【0020】また、ウエーハのバルク部には窒素が含有
されているため、酸素の析出が促進される結果、窒素の
入っていない通常のウエーハの同じ酸素濃度のものより
も析出物が多くIG効果が強いものとなる。したがっ
て、含有酸素濃度を低減することができ、一層表面にお
ける結晶欠陥の発生を抑制することが出来る。しかも、
CZ法において結晶引上げ速度を低下させる必要がない
ため高生産性であるという利点もある。
Since nitrogen is contained in the bulk portion of the wafer, the precipitation of oxygen is promoted. As a result, the amount of precipitates is larger than that of a normal wafer having no nitrogen and having the same oxygen concentration. Will be strong. Therefore, the concentration of oxygen contained can be reduced, and the generation of crystal defects on the surface can be further suppressed. Moreover,
There is also an advantage that the productivity is high because it is not necessary to lower the crystal pulling speed in the CZ method.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】本発明において、CZ法によって
窒素をドープしたシリコン単結晶棒を育成するには、例
えば特開昭60−251190号に記載されているよう
な公知の方法によれば良い。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, a silicon single crystal rod doped with nitrogen by the CZ method may be grown by a known method described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-251190. .

【0022】すなわち、CZ法は、石英ルツボ中に収容
された多結晶シリコン原料の融液に種結晶を接触させ、
これを回転させながらゆっくりと引き上げて所望直径の
シリコン単結晶棒を育成する方法であるが、あらかじめ
石英ルツボ内に窒化物を入れておくか、シリコン融液中
に窒化物を投入するか、雰囲気ガスを窒素を含む雰囲気
等とすることによって、引き上げ結晶中に窒素をドープ
することができる。この際、窒化物の量あるいは窒素ガ
スの濃度あるいは導入時間等を調整することによって、
結晶中のドープ量を制御することが出来る。
That is, in the CZ method, a seed crystal is brought into contact with a melt of a polycrystalline silicon raw material accommodated in a quartz crucible,
This is a method of growing a silicon single crystal rod of a desired diameter by slowly pulling it up while rotating it. The nitride is put in a quartz crucible in advance, the nitride is put into a silicon melt, or the atmosphere is By setting the gas to an atmosphere containing nitrogen, nitrogen can be doped into the pulled crystal. At this time, by adjusting the amount of nitride, the concentration of nitrogen gas, the introduction time, etc.,
The doping amount in the crystal can be controlled.

【0023】このように、CZ法によって単結晶棒を育
成する際に、窒素をドープすることによって、結晶成長
中に導入される結晶欠陥の成長を抑制することが出来
る。また、従来法のように、結晶欠陥の発生を抑制する
ために、結晶成長速度を例えば、0.4mm/min以
下といった低速化する必要がないので、結晶の生産性を
著しく改善することが出来る。
As described above, when a single crystal rod is grown by the CZ method, the growth of crystal defects introduced during crystal growth can be suppressed by doping with nitrogen. Also, unlike the conventional method, it is not necessary to reduce the crystal growth rate to, for example, 0.4 mm / min or less in order to suppress the occurrence of crystal defects, so that the productivity of the crystal can be significantly improved. .

【0024】窒素をシリコン単結晶中にドープすると、
シリコン中に導入される結晶欠陥の成長が抑制される理
由は、前述の通り原子空孔の凝集過程が、均一核形成か
ら不均一核形成に移行するためであると考えられる。従
って、ドープする窒素の濃度は、十分に不均一核形成を
引き起こす、1×1010atoms/cm3 以上にするのが好ま
しく、より好ましくは5×1013atoms/cm3以上とする
のがよい。これによって結晶欠陥の成長を充分に抑制す
ることができる。一方、窒素濃度が、シリコン単結晶中
の固溶限界である5×1015atoms/cm3を越えると、シ
リコン単結晶の単結晶化そのものが阻害されるので、こ
の濃度を越えないようにする。
When nitrogen is doped into a silicon single crystal,
It is considered that the reason why the growth of crystal defects introduced into silicon is suppressed is that the aggregation process of atomic vacancies shifts from uniform nucleation to heterogeneous nucleation as described above. Therefore, the concentration of nitrogen to be doped is preferably set to 1 × 10 10 atoms / cm 3 or more, which causes sufficient heterogeneous nucleation, and more preferably 5 × 10 13 atoms / cm 3 or more. . Thereby, the growth of crystal defects can be sufficiently suppressed. On the other hand, if the nitrogen concentration exceeds the solid solution limit of 5 × 10 15 atoms / cm 3 in the silicon single crystal, the single crystallization of the silicon single crystal itself is hindered. .

【0025】また、本発明では、CZ法によって窒素を
ドープしたシリコン単結晶棒を育成する際に、単結晶棒
に含有される酸素濃度を、1.2×1018atoms/cm3
下にするのが好ましい。シリコン単結晶中の酸素濃度
を、このように低酸素とすれば、窒素が含有されている
こととも相まって、結晶欠陥の成長を一層抑制すること
ができるし、前記OSFの形成等も抑制出来るからであ
る。
In the present invention, when growing a silicon single crystal rod doped with nitrogen by the CZ method, the concentration of oxygen contained in the single crystal rod is set to 1.2 × 10 18 atoms / cm 3 or less. Is preferred. When the oxygen concentration in the silicon single crystal is set to such low oxygen, the growth of crystal defects can be further suppressed, and the formation of the OSF can be suppressed, in combination with the fact that nitrogen is contained. It is.

【0026】シリコン単結晶棒を育成する際に、含有さ
れる酸素濃度を上記範囲に低下させる方法は、従来から
慣用されている方法によれば良い。例えば、ルツボ回転
数の減少、導入ガス流量の増加、雰囲気圧力の低下、シ
リコン融液の温度分布および対流の調整等の手段によっ
て、簡単に上記酸素濃度範囲とすることが出来る。
When growing the silicon single crystal rod, the concentration of oxygen contained therein may be reduced to the above range by a conventionally used method. For example, the above oxygen concentration range can be easily set by means such as a decrease in the number of rotations of the crucible, an increase in the flow rate of the introduced gas, a decrease in the atmospheric pressure, and a control of the temperature distribution and convection of the silicon melt.

【0027】こうして、CZ法において所望濃度の窒素
がドープされ、所望濃度の酸素を含有する、シリコン単
結晶棒が得られる。これを通常の方法にしたがい、内周
刃スライサあるいはワイヤソー等の切断装置でスライス
した後、面取り、ラッピング、エッチング、研磨等の工
程を経てシリコン単結晶ウエーハに加工する。もちろ
ん、これらの工程は例示列挙したにとどまり、この他に
も洗浄等種々の工程があり得るし、工程順の変更、一部
省略等目的に応じ適宜工程は変更使用されている。
Thus, a silicon single crystal rod doped with nitrogen at a desired concentration in the CZ method and containing oxygen at a desired concentration is obtained. This is sliced by a cutting device such as an inner peripheral blade slicer or a wire saw according to a usual method, and then processed into a silicon single crystal wafer through processes such as chamfering, lapping, etching, and polishing. Needless to say, these steps are merely listed as examples, and there may be various other steps such as washing, and the steps are appropriately changed and used according to the purpose, such as a change in the order of the steps or a partial omission.

【0028】次に、得られたシリコン単結晶ウエーハに
急速加熱・急速冷却装置により熱処理を加えてウエーハ
表面の酸素および窒素を外方拡散させ、結晶欠陥を消滅
させる。ここで、急速加熱・急速冷却とは、所望温度範
囲に設定された熱処理炉中にウエーハを直ちに投入し、
所望熱処理時間の経過後、直ちに取り出す方法や、ウエ
ーハを熱処理炉内の設定位置に設置した後、ランプ加熱
器等で直ちに加熱処理する方法である。この直ちに投入
し、取り出すというのは、従来より行われている一定時
間での昇温、降温操作や熱処理炉内にウエーハを、ゆっ
くり投入し、取り出すいわゆるローディング、アンロー
ディング操作を行わないということである。ただし、炉
内の所定位置まで運ぶには、ある程度の時間を有するの
は当然であり、ウエーハを投入するための移動装置の能
力に従い、数秒から数分間で行われる。
Next, the obtained silicon single crystal wafer is subjected to a heat treatment by a rapid heating / rapid cooling device to outwardly diffuse oxygen and nitrogen on the surface of the wafer to eliminate crystal defects. Here, rapid heating and rapid cooling means that a wafer is immediately introduced into a heat treatment furnace set to a desired temperature range,
A method of immediately taking out the wafer after the elapse of a desired heat treatment time, or a method of placing a wafer at a set position in a heat treatment furnace and then immediately performing a heat treatment with a lamp heater or the like. This immediate loading and unloading means that the so-called loading and unloading operations for heating and cooling the wafer in a fixed time and slowly loading and unloading the wafer into the heat treatment furnace, which are conventionally performed, are not performed. is there. However, it takes a certain amount of time to carry the wafer to a predetermined position in the furnace, and it takes several seconds to several minutes depending on the ability of the moving device for loading the wafer.

【0029】そして、本発明で用いられるシリコンウエ
ーハの急速加熱・急速冷却装置としては、熱放射による
ランプ加熱器のような装置を挙げることができる。ま
た、市販されているものとして、例えばAST社製、S
HS−2800のような装置を挙げることができ、これ
らは特別複雑なものではなく、高価なものでもない。
As a rapid heating / cooling apparatus for a silicon wafer used in the present invention, an apparatus such as a lamp heater using heat radiation can be mentioned. As commercially available products, for example, S
Devices such as the HS-2800 can be mentioned, which are not particularly complex or expensive.

【0030】ここで、本発明で用いたシリコンウエーハ
の急速加熱・急速冷却装置の一例を示す。図3は、急速
加熱・急速冷却装置の概略図である。図3の熱処理装置
10は、例えば炭化珪素あるいは石英からなるベルジャ
1を有し、このベルジャ1内でウエーハを熱処理するよ
うになっている。加熱は、ベルジャ1を囲繞するように
配置される加熱ヒータ2,2’によって行う。この加熱
ヒータは上下方向で分割されており、それぞれ独立に供
給される電力を制御できるようになっている。もちろん
加熱方式は、これに限定されるものではなく、いわゆる
輻射加熱、高周波加熱方式としてもよい。加熱ヒータ
2,2’の外側には、熱を遮蔽するためのハウジング3
が配置されている。
Here, an example of an apparatus for rapidly heating / cooling a silicon wafer used in the present invention will be described. FIG. 3 is a schematic view of a rapid heating / rapid cooling device. The heat treatment apparatus 10 in FIG. 3 has a bell jar 1 made of, for example, silicon carbide or quartz, and heat-treats a wafer in the bell jar 1. Heating is performed by the heaters 2 and 2 ′ arranged so as to surround the bell jar 1. The heater is divided in the vertical direction, so that the power supplied independently can be controlled. Of course, the heating method is not limited to this, and may be a so-called radiant heating or high-frequency heating method. A housing 3 for shielding heat is provided outside the heaters 2 and 2 '.
Is arranged.

【0031】炉の下方には、水冷チャンバ4とベースプ
レート5が配置され、ベルジャ1内と、大気とを封鎖し
ている。そしてシリコンウエーハ8はステージ7上に保
持されるようになっており、ステージ7はモータ9によ
って上下動自在な支持軸6の上端に取りつけられてい
る。水冷チャンバ4には横方向からウエーハを炉内に出
し入れできるように、ゲートバルブによって開閉可能に
構成される不図示のウエーハ挿入口が設けられている。
また、ベースプレート5には、ガス流入口と排気口が設
けられており、炉内ガス雰囲気を調整できるようになっ
ている。
A water-cooling chamber 4 and a base plate 5 are arranged below the furnace to block the inside of the bell jar 1 and the atmosphere. The silicon wafer 8 is held on a stage 7, and the stage 7 is attached to the upper end of a support shaft 6 that can move up and down by a motor 9. The water cooling chamber 4 is provided with a wafer insertion port (not shown) that can be opened and closed by a gate valve so that the wafer can be taken in and out of the furnace from a lateral direction.
Further, the base plate 5 is provided with a gas inlet and an outlet, so that the gas atmosphere in the furnace can be adjusted.

【0032】以上のような熱処理装置10によって、シ
リコンウエーハの急速加熱・急速冷却する熱処理は次の
ように行われる。まず、加熱ヒータ2,2’によってベ
ルジャ1内を、例えば所望ガス雰囲気下1100〜シリ
コンの融点以下の所望温度に加熱し、その温度に保持す
る。分割された加熱ヒータそれぞれを独立して供給電力
を制御すれば、ベルジャ1内を高さ方向に沿って温度分
布をつけることができる。したがって、ウエーハの処理
温度は、ステージ7の位置、すなわち支持軸6の炉内へ
の挿入量によって決定することができる。
The heat treatment for rapidly heating / cooling the silicon wafer by the heat treatment apparatus 10 as described above is performed as follows. First, the inside of the bell jar 1 is heated to, for example, 1100 to a desired temperature equal to or lower than the melting point of silicon in a desired gas atmosphere by the heaters 2 and 2 ′, and is maintained at that temperature. If the supply power is controlled independently for each of the divided heaters, a temperature distribution can be provided in the bell jar 1 along the height direction. Therefore, the processing temperature of the wafer can be determined by the position of the stage 7, that is, the amount of the support shaft 6 inserted into the furnace.

【0033】ベルジャ1内が所望温度で維持されたな
ら、熱処理装置10に隣接して配置される、不図示のウ
エーハハンドリング装置によってシリコンウエーハを水
冷チャンバ4の挿入口から入れ、最下端位置で待機させ
たステージ7上に例えばSiCボートを介してウエーハ
を乗せる。この時、水冷チャンバ4およびベースプレー
ト5は水冷されているので、ウエーハはこの位置では高
温化しない。
When the inside of the bell jar 1 is maintained at a desired temperature, a silicon wafer is inserted from the insertion port of the water cooling chamber 4 by a wafer handling device (not shown) arranged adjacent to the heat treatment apparatus 10 and is standby at the lowermost position. A wafer is placed on the stage 7 thus moved via, for example, a SiC boat. At this time, since the water cooling chamber 4 and the base plate 5 are water cooled, the temperature of the wafer does not rise at this position.

【0034】そして、ウエーハのステージ7上への載置
が完了したなら、すぐにモータ9によって支持軸6を炉
内に挿入することによって、ステージ7を1100〜シ
リコンの融点以下の所望温度位置まで上昇させ、ステー
ジ上のシリコンウエーハに高温熱処理を加える。この場
合、水冷チャンバ4内のステージ下端位置から、所望温
度位置までの移動には、例えば20秒程度しかかからな
いので、シリコンウエーハは急速加熱されることにな
る。
When the mounting of the wafer on the stage 7 is completed, the support shaft 6 is immediately inserted into the furnace by the motor 9 to move the stage 7 to a desired temperature position of 1100 to the melting point of silicon or less. Then, the silicon wafer on the stage is subjected to a high-temperature heat treatment. In this case, since the movement from the lower end position of the stage in the water cooling chamber 4 to the desired temperature position takes, for example, only about 20 seconds, the silicon wafer is rapidly heated.

【0035】そして、ステージ7を所望温度位置で、所
定時間停止(例えば1〜60秒)させることによって、
ウエーハに停止時間分の高温熱処理を加えることができ
る。所定時間が経過し高温熱処理が終了したなら、すぐ
にモータ9によって支持軸6を炉内から引き抜くことに
よって、ステージ7を下降させ水冷チャンバ4内の下端
位置とする。この下降動作も、例えば20秒程度で行う
ことができる。ステージ7上のウエーハは、水冷チャン
バ4およびベースプレート5が水冷されているので、急
速に冷却される。最後に、ウエーハハンドリング装置に
よって、ウエーハを取り出すことによって、熱処理を完
了する。さらに熱処理するウエーハがある場合には、熱
処理装置10の温度を降温させていないので、次々にウ
エーハを投入し連続的に熱処理をすることができる。
Then, by stopping the stage 7 at a desired temperature position for a predetermined time (for example, 1 to 60 seconds),
High-temperature heat treatment for the stop time can be applied to the wafer. When a predetermined time has elapsed and the high-temperature heat treatment is completed, the support shaft 6 is immediately pulled out of the furnace by the motor 9, thereby lowering the stage 7 to the lower end position in the water cooling chamber 4. This lowering operation can be performed, for example, in about 20 seconds. Since the water cooling chamber 4 and the base plate 5 are water-cooled, the wafer on the stage 7 is rapidly cooled. Finally, the heat treatment is completed by taking out the wafer with a wafer handling device. Further, when there is a wafer to be subjected to heat treatment, the temperature of the heat treatment apparatus 10 is not lowered, so that the wafers can be supplied one after another to perform the heat treatment continuously.

【0036】このように、本発明のウエーハに急速加熱
・急速冷却装置により熱処理をする場合、加える熱処理
条件としては、1100℃〜シリコンの融点以下の温度
で、1〜60秒間行なうのが好ましい。これは急速加熱
・急速冷却装置を用いて、1100℃〜シリコンの融点
以下といった高温で熱処理をすることによって、十分に
ウエーハ表面層の酸素、窒素を外方拡散できるので、確
実に結晶欠陥を消滅させることができるし、熱処理時間
を60秒以下といったきわめて短時間化することができ
るからである。
As described above, when heat treatment is performed on the wafer of the present invention by the rapid heating / cooling apparatus, the heat treatment to be applied is preferably performed at a temperature of 1100 ° C. to the melting point of silicon for 1 to 60 seconds. By using a rapid heating / cooling device and performing a heat treatment at a high temperature of 1100 ° C. or lower than the melting point of silicon, oxygen and nitrogen in the wafer surface layer can be sufficiently diffused outward, so that crystal defects can be reliably eliminated. This is because the heat treatment time can be made extremely short, such as 60 seconds or less.

【0037】この場合、熱処理時間を1〜60秒間とす
るのは、酸素および窒素を充分に外方拡散させるために
は1秒は熱処理する必要があり、60秒も行なえば充分
であるからである。しかも、昇降温を急速に出来るの
で、新たに昇降温中に結晶欠陥、酸素析出が生じるよう
なこともない。
In this case, the reason why the heat treatment time is set to 1 to 60 seconds is that the heat treatment needs to be performed for 1 second in order to sufficiently diffuse oxygen and nitrogen outward, and it is sufficient if the heat treatment is performed for 60 seconds. is there. In addition, since the temperature can be raised and lowered rapidly, crystal defects and oxygen precipitation do not newly occur during the temperature raising and lowering.

【0038】また、熱処理の雰囲気としては、酸素、水
素、アルゴンあるいはこれらの混合雰囲気下で行なうよ
うにすれば、シリコンウエーハに有害となる表面被膜を
形成させることなく、有効に酸素、窒素を外方拡散さ
せ、ウエーハ表面層の結晶欠陥を消滅させることができ
る。特に、水素、アルゴンあるいはこれらの混合雰囲気
のような、還元性の雰囲気で高温熱処理を行なうと、ウ
エーハ表面の結晶欠陥が消滅し易いのでより好ましい。
また、水素とアルゴンの混合雰囲気とすると、熱処理中
にウエーハにスリップが発生しにくくなることが確認さ
れた。
If the heat treatment is performed in an atmosphere of oxygen, hydrogen, argon, or a mixture of these, oxygen and nitrogen can be effectively removed without forming a harmful surface film on the silicon wafer. In this way, crystal defects in the wafer surface layer can be eliminated. In particular, it is more preferable to perform the high-temperature heat treatment in a reducing atmosphere such as an atmosphere of hydrogen, argon, or a mixture thereof because crystal defects on the wafer surface are easily eliminated.
In addition, it was confirmed that when a mixed atmosphere of hydrogen and argon was used, slip was less likely to occur on the wafer during the heat treatment.

【0039】こうして、窒素をドープしたCZ法による
シリコン単結晶ウエーハであって、該シリコン単結晶ウ
エーハ表面の結晶欠陥がきわめて少ない、シリコン単結
晶ウエーハを得ることができる。特に、ウエーハ表面層
の結晶欠陥の密度を、確実に10ケ/cm2 以下とする
ことができ、実質上ゼロとすることも可能である。ま
た、ウエーハ表面から0.2μmの深さまでの領域にお
けるCOP密度を8×10個/cm以下とすること
ができ、デバイス作製歩留を確実に向上させることがで
きる。
Thus, it is possible to obtain a silicon single crystal wafer by the CZ method doped with nitrogen and having few crystal defects on the surface of the silicon single crystal wafer. In particular, the density of crystal defects in the wafer surface layer can be reliably reduced to 10 / cm 2 or less, and can be substantially reduced to zero. Further, the COP density in a region from the wafer surface to a depth of 0.2 μm can be set to 8 × 10 4 / cm 3 or less, and the device fabrication yield can be reliably improved.

【0040】[0040]

【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を挙げて
具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 (実施例1、比較例1)CZ法により、直径18インチ
の石英ルツボに、原料多結晶シリコン40kgをチャー
ジし、直径6インチ、P型、方位<100>の結晶棒
を、通常の引き上げ速度である、0.8〜1.5mm/
minの範囲の種々の速度で10本引き上げた。そのう
ち5本の引き上げでは、原料中にあらかじめ0.12g
の窒化珪素膜を有するシリコンウエーハを投入しておい
たが、残り5本の結晶の引き上げでは窒素をドープしな
かった。また、何れの結晶とも、引き上げ中ルツボ回転
を制御して、単結晶中の酸素濃度が0.9〜1.0×1
18atoms/cm3 となるようにした。
EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. (Example 1, Comparative Example 1) A quartz crucible having a diameter of 18 inches was charged with 40 kg of raw material polycrystalline silicon by a CZ method, and a crystal rod having a diameter of 6 inches, a P-type and an orientation of <100> was pulled at a normal pulling speed. 0.8 to 1.5 mm /
Ten pieces were pulled up at various speeds in the range of min. Of the five, 0.12g was added to the raw material beforehand.
A silicon wafer having a silicon nitride film was introduced, but nitrogen was not doped in pulling up the remaining five crystals. In addition, the crucible rotation of each crystal was controlled during pulling, and the oxygen concentration in the single crystal was 0.9 to 1.0 × 1.
0 18 atoms / cm 3 .

【0041】窒素をドープした方の結晶棒の尾部の窒素
濃度をFT−IRにより測定したところ、平均で5.0
×1014atoms/cm3 であった(窒素の偏析係数は非常に
小さいので、結晶棒の直胴部の濃度はこの値以下とな
る。)。また、すべての単結晶棒の酸素濃度をFT−I
Rにより測定したところ、どの結晶もおよそ0.9〜
1.0×1018atoms/cm3 の酸素濃度となっていること
を確認した。
The nitrogen concentration at the tail of the crystal rod doped with nitrogen was measured by FT-IR and found to be 5.0 on average.
× 10 14 atoms / cm 3 (Since the segregation coefficient of nitrogen is very small, the concentration of the straight body portion of the crystal rod is lower than this value.) Further, the oxygen concentration of all the single crystal rods was measured by FT-I
As measured by R, all crystals were approximately 0.9-
It was confirmed that the oxygen concentration was 1.0 × 10 18 atoms / cm 3 .

【0042】ここで得られた単結晶棒から、ワイヤソー
を用いてウエーハを切り出し、面取り、ラッピング、エ
ッチング、鏡面研磨加工を施して、窒素のドープの有無
以外の条件はほぼ同一とした、2種類の直径6インチの
シリコン単結晶鏡面ウエーハを作製した。
A wafer was cut out from the obtained single crystal rod using a wire saw, chamfered, wrapped, etched, and mirror-polished, and the conditions were substantially the same except for the presence or absence of nitrogen doping. A silicon single crystal mirror surface wafer having a diameter of 6 inches was produced.

【0043】得られたシリコン単結晶ウエーハにSec
coエッチングを施し、表面を顕微鏡観察してピット密
度を測定することによって、表面から深さ5μmまでの
結晶欠陥(グローンイン欠陥)の密度を測定した。測定
結果を、図1に示した。黒丸が窒素をドープした本発明
方法であり、白丸が窒素をドープしていない従来法であ
る。
The obtained silicon single crystal wafer was subjected to Sec.
By performing co-etching and observing the surface with a microscope and measuring the pit density, the density of crystal defects (glow-in defects) from the surface to a depth of 5 μm was measured. The measurement results are shown in FIG. The solid circles indicate the method of the present invention doped with nitrogen, and the open circles indicate the conventional method without nitrogen doping.

【0044】この結果を見ると、窒素をドープした本発
明方法では、引き上げ速度を1.0mm/min以上と
いう、従来と同等以上の速度で引き上げているにもかか
わらず、従来法より結晶欠陥密度が20分の1程度にま
で減少している。すなわち、窒素をドープすることによ
って、結晶欠陥の成長が抑制され、検出できるほど大き
くなっているものが減少することがわかる。
The results show that, in the method of the present invention doped with nitrogen, the crystal defect density is higher than that of the conventional method, although the pulling speed is 1.0 mm / min or more, which is equal to or higher than that of the conventional method. Has been reduced to about one-twentieth. In other words, it can be seen that the doping with nitrogen suppresses the growth of crystal defects, and reduces those that are large enough to be detected.

【0045】次に、上記のウエーハに、図3に示したよ
うな急速加熱・急速冷却装置を用いて、1200℃で1
0秒間の急速加熱・急速冷却熱処理を施した。雰囲気ガ
スとしては、100%酸素ガス雰囲気、100%アルゴ
ンガス雰囲気、100%水素ガス雰囲気、50%アルゴ
ンと50%水素の混合ガス雰囲気とした。
Next, the wafer was heated at 1200 ° C. for 1 hour using a rapid heating / cooling apparatus as shown in FIG.
A 0 second rapid heating / rapid cooling heat treatment was performed. The atmosphere gas was a 100% oxygen gas atmosphere, a 100% argon gas atmosphere, a 100% hydrogen gas atmosphere, or a mixed gas atmosphere of 50% argon and 50% hydrogen.

【0046】熱処理後のウエーハに、Seccoエッチ
ングを施し、再び表面を顕微鏡観察してピット密度を測
定することによって、結晶欠陥密度に変化があるかを測
定した。窒素をドープした場合の測定結果を、図1に合
わせてプロットした。
The wafer after the heat treatment was subjected to Secco etching, the surface was again observed with a microscope, and the pit density was measured to determine whether there was a change in the crystal defect density. The measurement results in the case of doping with nitrogen are plotted in accordance with FIG.

【0047】この結果を見ると、窒素をドープしたウエ
ーハ表面層の結晶欠陥は、1200℃の急速加熱・急速
冷却熱処理によって、約10ケ/cm2 以下にまで減少
することがわかる。すなわち、熱処理によって、窒素お
よび酸素が外方拡散し、ウエーハの表面が無欠陥化され
ることがわかる。特に、ウエーハ表面層の結晶欠陥の密
度を、実質上ゼロにすることも可能であることがわか
る。
The results show that the crystal defects of the nitrogen-doped wafer surface layer are reduced to about 10 / cm 2 or less by the rapid heating / cooling heat treatment at 1200 ° C. That is, it is understood that nitrogen and oxygen diffuse outward by the heat treatment, and the surface of the wafer is made defect-free. In particular, it can be seen that the density of crystal defects in the wafer surface layer can be made substantially zero.

【0048】次に、上記熱処理後のウエーハの酸化膜耐
圧特性(C−モード)を測定した。酸化膜耐圧特性(C
−モード)の測定条件は、酸化膜厚:25nm、測定電
極:リンドープ・ポリシリコン、電極面積:8mm2
判定電流:1mA/cm2とした。一般に、絶縁破壊電
界が8MV/cm以上のものが良品と判定される。測定
結果を、図2に示した。
Next, the oxide film breakdown voltage characteristics (C-mode) of the wafer after the heat treatment were measured. Oxide film breakdown voltage characteristics (C
The measurement conditions for (mode) were as follows: oxide film thickness: 25 nm, measurement electrode: phosphorus-doped polysilicon, electrode area: 8 mm 2 ,
Judgment current: 1 mA / cm 2 . Generally, those having a dielectric breakdown electric field of 8 MV / cm or more are determined to be good. The measurement results are shown in FIG.

【0049】本発明の窒素をドープしたシリコン単結晶
ウエーハに急速加熱・急速冷却装置により熱処理を加え
たものは(曲線A〜D)、いずれの熱処理雰囲気として
も、8MV/cm以上の良品が発生度数が高く、殆どが
良品となるのに対し、従来法(曲線E)では、8MV/
cmに満たない不良品が、約70%も発生することがわ
かる。
When the nitrogen-doped silicon single crystal wafer of the present invention is heat-treated by a rapid heating / cooling device (curves A to D), a good product of 8 MV / cm or more is generated in any heat treatment atmosphere. While the frequency is high and most of the products are good, the conventional method (curve E) has 8MV /
It can be seen that about 70% of defective products of less than cm are generated.

【0050】(実施例2、比較例2)実施例1、比較例
1と同様にCZ法により直径8インチ、p型、方位<1
00>の単結晶棒を、下記表1の条件で5本引上げ、こ
れより5種類の直径8インチのシリコン単結晶鏡面ウエ
ーハ(a,b,c,d,e)を作製した。
Example 2 and Comparative Example 2 As in Example 1 and Comparative Example 1, the diameter was 8 inches, the p-type, and the azimuth <1 by the CZ method.
Five single crystal rods having a diameter of>00> were pulled up under the conditions shown in Table 1 below, and five types of silicon single crystal mirror surface wafers (a, b, c, d, e) having a diameter of 8 inches were produced.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】得られた5種類のウエーハについて、その
表面に存在する原子空孔のクラスタと考えられている結
晶欠陥であるCOP(Crystal Originated Particl
e)の個数を測定した。COP測定は、測定ウエーハの
ウエーハ表面に約0.44μmの熱酸化膜を形成し、そ
の酸化膜をフッ酸で除去してからパーティクル測定装置
(KLA/Tencor社製、SP1)を用いて、ウエーハ表面に存
在する0.10μm以上のCOPについてカウントし
た。このようにすれば、ウエーハ表面から約0.2μm
の深さまでの領域に存在するCOPが積分された形で測
定できる。
Regarding the obtained five kinds of wafers, COP (Crystal Originated Particlization) which is a crystal defect considered to be a cluster of atomic vacancies existing on the surface.
The number of e) was measured. In the COP measurement, a thermal oxide film of about 0.44 μm is formed on the wafer surface of the measurement wafer, the oxide film is removed with hydrofluoric acid, and then the wafer is measured using a particle measuring device (KLA / Tencor, SP1). Counting was performed for COPs of 0.10 μm or more present on the surface. By doing so, the distance from the wafer surface is about 0.2 μm.
The COP existing in the region up to the depth can be measured in an integrated form.

【0053】また、5種類のウエーハの別の一組には、
急速加熱・急速冷却装置(AST社製、SHS−280
0)により、50%アルゴンと50%水素の混合ガス雰
囲気で1200℃で10秒間の熱処理を加えた後、同様
に、約0.44μmの熱酸化膜を形成し、その酸化膜を
除去してからCOPを測定した。こうして得られた各ウ
エーハのCOP数の結果を図4に示した。
Another set of five types of wafers includes:
Rapid heating / rapid cooling device (manufactured by AST, SHS-280)
According to 0), after performing a heat treatment at 1200 ° C. for 10 seconds in a mixed gas atmosphere of 50% argon and 50% hydrogen, similarly, a thermal oxide film of about 0.44 μm is formed, and the oxide film is removed. Was measured for COP. FIG. 4 shows the results of the COP numbers of the respective wafers thus obtained.

【0054】図4から明らかであるあるように、急速加
熱・急速冷却装置による熱処理によるCOPの低減効果
は、窒素をドープしたウエーハ(図4のa,b,c)の
方が、ノンドープのウエーハ(図4のd,e)に比べて
大きいことがわかる。そして、窒素ドープしたウエーハ
に急速加熱・急速冷却装置による熱処理を加えること
で、ウエーハ表面から深さ0.2μmまでのCOP数を
8インチウエーハで確実に500個/ウエーハ以下、C
OP密度に換算すると約8×10個/cm以下にす
ることができることがわかった。
As is apparent from FIG. 4, the effect of reducing the COP by the heat treatment by the rapid heating / cooling device is shown in the case of the wafer doped with nitrogen (a, b, and c in FIG. 4). It can be seen that it is larger than (d, e in FIG. 4). Then, the nitrogen-doped wafer is subjected to a heat treatment by a rapid heating / cooling device, whereby the number of COPs from the wafer surface to a depth of 0.2 μm can be reliably reduced to 500 / wafer or less for an 8-inch wafer.
It was found that the density can be reduced to about 8 × 10 4 pieces / cm 3 or less in terms of OP density.

【0055】なお、本発明は、上記実施形態に限定され
るものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明
の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同
一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いか
なるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
The present invention is not limited to the above embodiment. The above embodiment is an exemplification, and has substantially the same configuration as the technical idea described in the scope of the claims of the present invention. It is included in the technical scope of the invention.

【0056】例えば、本発明においてチョクラルスキー
法によって窒素をドープしたシリコン単結晶棒を育成す
るに際しては、融液に磁場が印加されているか否かは問
われないものであり、本発明のチョクラルスキー法には
いわゆる磁場を印加するMCZ法も含まれる。
For example, in growing a silicon single crystal rod doped with nitrogen by the Czochralski method in the present invention, it does not matter whether a magnetic field is applied to the melt or not. The Ralski method includes a so-called MCZ method in which a magnetic field is applied.

【0057】また、上記では、含有酸素濃度を低酸素濃
度とした場合に、より低結晶欠陥とすることができるこ
とを示したが、本発明はこれには限定されず、例え酸素
濃度が1.2〜1.5×1018atoms/cm3 、あるいはそ
れ以上の高酸素濃度の場合であっても、効果を有するも
のであることは言うまでもない。
In the above description, it has been shown that when the oxygen concentration is low, the crystal defects can be further reduced. However, the present invention is not limited to this. It goes without saying that even if the oxygen concentration is as high as 2 to 1.5 × 10 18 atoms / cm 3 or higher, the effect is obtained.

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明では、窒素をドープしたシリコン
単結晶ウエーハに急速加熱・急速冷却装置により熱処理
を施すことによって、CZ法によって作製されるシリコ
ン単結晶中の結晶欠陥の成長を抑制するとともに、ウエ
ーハの表面層の結晶欠陥を消滅させることが出来るの
で、きわめて低欠陥のシリコン単結晶ウエーハを、高生
産性でかつ簡単に作製することができる。
According to the present invention, the growth of crystal defects in a silicon single crystal produced by the CZ method is suppressed by subjecting a nitrogen-doped silicon single crystal wafer to a heat treatment by a rapid heating / cooling device. Since crystal defects in the surface layer of the wafer can be eliminated, a silicon single crystal wafer having extremely low defects can be easily produced with high productivity.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例1、比較例1において、Seccoエッ
チング後、表面を顕微鏡観察してピット密度を測定した
結果と熱処理の効果を示す結果図である(黒丸が窒素を
ドープした本発明方法であり、白丸が窒素をドープして
いない従来法である。)。
FIG. 1 is a diagram showing the results of measuring the pit density by observing the surface with a microscope after Secco etching and showing the effect of heat treatment in Example 1 and Comparative Example 1 (black circles indicate the method of the present invention in which nitrogen is doped). Yes, the white circle is the conventional method without nitrogen doping.)

【図2】熱処理後のウエーハの酸化膜耐圧特性(C−モ
ード)を測定した結果を示す結果図である。
FIG. 2 is a result diagram showing a result of measuring an oxide film breakdown voltage characteristic (C-mode) of a wafer after a heat treatment.

【図3】シリコンウエーハを急速加熱・急速冷却できる
装置の一例を示した概略図である。
FIG. 3 is a schematic view showing an example of an apparatus capable of rapidly heating and rapidly cooling a silicon wafer.

【図4】実施例2、比較例2の結果図である。FIG. 4 is a result diagram of Example 2 and Comparative Example 2.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…ベルジャ、 2,2’…加熱ヒータ、 3…ハウジ
ング、4…水冷チャンバ、 5…ベースプレート、 6
…支持軸、7…ステージ、 8…シリコンウエーハ、
9…モータ、10…熱処理装置。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Bell jar, 2, 2 '... Heater, 3 ... Housing, 4 ... Water cooling chamber, 5 ... Base plate, 6
... support shaft, 7 ... stage, 8 ... silicon wafer,
9 ... motor, 10 ... heat treatment device.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 チョクラルスキー法によって窒素をドー
プしたシリコン単結晶棒を育成し、該単結晶棒をスライ
スしてシリコン単結晶ウエーハに加工した後、該シリコ
ン単結晶ウエーハに急速加熱・急速冷却装置により熱処
理を加えることを特徴とするシリコン単結晶ウエーハの
製造方法。
1. A silicon single crystal rod doped with nitrogen is grown by the Czochralski method, the single crystal rod is sliced and processed into a silicon single crystal wafer, and then the silicon single crystal wafer is rapidly heated and cooled. A method for producing a silicon single crystal wafer, wherein heat treatment is performed by an apparatus.
【請求項2】 前記チョクラルスキー法によって窒素を
ドープしたシリコン単結晶棒を育成する際に、該単結晶
棒にドープする窒素濃度を、1×1010〜5×1015at
oms/cm3 にすることを特徴とする請求項1に記載したシ
リコン単結晶ウエーハの製造方法。
2. When growing a silicon single crystal rod doped with nitrogen by the Czochralski method, the concentration of nitrogen doped into the single crystal rod is 1 × 10 10 to 5 × 10 15 at.
2. The method for producing a silicon single crystal wafer according to claim 1, wherein the production rate is oms / cm 3 .
【請求項3】 前記チョクラルスキー法によって窒素を
ドープしたシリコン単結晶棒を育成する際に、該単結晶
棒に含有される酸素濃度を、1.2×1018atoms/cm3
以下にすることを特徴とする請求項1または請求項2に
記載したシリコン単結晶ウエーハの製造方法。
3. When growing a silicon single crystal rod doped with nitrogen by the Czochralski method, the concentration of oxygen contained in the single crystal rod is set to 1.2 × 10 18 atoms / cm 3.
3. The method for producing a silicon single crystal wafer according to claim 1, wherein:
【請求項4】 前記ウエーハに急速加熱・急速冷却装置
により加える熱処理を、1100℃〜シリコンの融点以
下の温度で、1〜60秒間行なうことを特徴とする請求
項1ないし請求項3のいずれか1項に記載のシリコン単
結晶ウエーハの製造方法。
4. The heat treatment applied to the wafer by a rapid heating / cooling device at a temperature of 1100 ° C. to the melting point of silicon for 1 to 60 seconds. 2. The method for producing a silicon single crystal wafer according to claim 1.
【請求項5】 前記ウエーハに急速加熱・急速冷却装置
により加える熱処理を、酸素、水素、アルゴンあるいは
これらの混合雰囲気下で行なうことを特徴とする請求項
1ないし請求項4のいずれか1項に記載のシリコン単結
晶ウエーハの製造方法。
5. The method according to claim 1, wherein the heat treatment applied to the wafer by a rapid heating / cooling device is performed in an atmosphere of oxygen, hydrogen, argon, or a mixture thereof. The method for producing a silicon single crystal wafer according to the above.
【請求項6】 請求項1〜請求項5に記載した方法によ
って製造されたシリコン単結晶ウエーハ。
6. A silicon single crystal wafer manufactured by the method according to claim 1.
【請求項7】 請求項6に記載のシリコン単結晶ウエー
ハであって、ウエーハ表面層の結晶欠陥の密度が10ケ
/cm2 以下であることを特徴とするシリコン単結晶ウ
エーハ。
7. The silicon single crystal wafer according to claim 6, wherein the density of crystal defects in the surface layer of the wafer is 10 / cm 2 or less.
【請求項8】 請求項6に記載のシリコン単結晶ウエー
ハであって、ウエーハ表面から0.2μmの深さまでの
領域におけるCOP密度が8×10個/cm 以下で
あることを特徴とするシリコン単結晶ウエーハ。
8. The silicon single crystal wafer according to claim 6,
And a depth of 0.2 μm from the wafer surface.
COP density in the region is 8 × 104Pieces / cm 3Below
A silicon single crystal wafer characterized in that:
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002016071A (en) * 2000-06-30 2002-01-18 Mitsubishi Materials Silicon Corp Silicon wafer and its manufacturing method
KR20030043387A (en) * 2001-11-28 2003-06-02 주식회사 실트론 Manufacturing method of single crystal silicon wafer
KR100445189B1 (en) * 2001-10-22 2004-08-21 주식회사 실트론 Method of nitrogen-doping for producing a nitrogen-doped silicon single crystalline ingot, silicon single crystalline grower and a nitrogen additive
WO2005014898A1 (en) * 2003-08-12 2005-02-17 Shin-Etsu Handotai Co.,Ltd. Process for producing wafer
JP2005064254A (en) * 2003-08-12 2005-03-10 Shin Etsu Handotai Co Ltd Method of manufacturing annealed wafer
JP2005064256A (en) * 2003-08-12 2005-03-10 Shin Etsu Handotai Co Ltd Method of manufacturing epitaxial wafer
JP2005515633A (en) * 2001-12-21 2005-05-26 エムイーエムシー・エレクトロニック・マテリアルズ・インコーポレイテッド Silicon wafer with ideal oxygen precipitation having nitrogen / carbon stabilized oxygen precipitation nucleation center and method for producing the same
JP2005276875A (en) * 2004-03-23 2005-10-06 Shin Etsu Handotai Co Ltd Silicon single-crystal wafer and manufacturing method thereof
WO2008029579A1 (en) * 2006-09-05 2008-03-13 Shin-Etsu Handotai Co., Ltd. Silicon single-crystal wafer and process for producing the same
JP2009049256A (en) * 2007-08-22 2009-03-05 Sumco Corp Silicon wafer and production method thereof
JP2011171402A (en) * 2010-02-17 2011-09-01 Covalent Materials Corp Method of heat treating silicon wafer
JP2013175742A (en) * 2013-03-29 2013-09-05 Shin Etsu Handotai Co Ltd Epitaxial wafer manufacturing method, epitaxial wafer and imaging device manufacturing method

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002016071A (en) * 2000-06-30 2002-01-18 Mitsubishi Materials Silicon Corp Silicon wafer and its manufacturing method
KR100445189B1 (en) * 2001-10-22 2004-08-21 주식회사 실트론 Method of nitrogen-doping for producing a nitrogen-doped silicon single crystalline ingot, silicon single crystalline grower and a nitrogen additive
KR20030043387A (en) * 2001-11-28 2003-06-02 주식회사 실트론 Manufacturing method of single crystal silicon wafer
JP2005515633A (en) * 2001-12-21 2005-05-26 エムイーエムシー・エレクトロニック・マテリアルズ・インコーポレイテッド Silicon wafer with ideal oxygen precipitation having nitrogen / carbon stabilized oxygen precipitation nucleation center and method for producing the same
WO2005014898A1 (en) * 2003-08-12 2005-02-17 Shin-Etsu Handotai Co.,Ltd. Process for producing wafer
JP2005064256A (en) * 2003-08-12 2005-03-10 Shin Etsu Handotai Co Ltd Method of manufacturing epitaxial wafer
JP2005064254A (en) * 2003-08-12 2005-03-10 Shin Etsu Handotai Co Ltd Method of manufacturing annealed wafer
US7211141B2 (en) 2003-08-12 2007-05-01 Shin-Etsu Handotai Co., Ltd. Method for producing a wafer
JP2005276875A (en) * 2004-03-23 2005-10-06 Shin Etsu Handotai Co Ltd Silicon single-crystal wafer and manufacturing method thereof
WO2008029579A1 (en) * 2006-09-05 2008-03-13 Shin-Etsu Handotai Co., Ltd. Silicon single-crystal wafer and process for producing the same
JP2008066357A (en) * 2006-09-05 2008-03-21 Shin Etsu Handotai Co Ltd Silicon single crystal wafer and method of manufacturing the same
JP2009049256A (en) * 2007-08-22 2009-03-05 Sumco Corp Silicon wafer and production method thereof
JP2011171402A (en) * 2010-02-17 2011-09-01 Covalent Materials Corp Method of heat treating silicon wafer
JP2013175742A (en) * 2013-03-29 2013-09-05 Shin Etsu Handotai Co Ltd Epitaxial wafer manufacturing method, epitaxial wafer and imaging device manufacturing method

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