JPH11320921A

JPH11320921A - インクジェット記録方法、これを用いたインクセット、及びインクジェット記録装置

Info

Publication number: JPH11320921A
Application number: JP13374098A
Authority: JP
Inventors: Hisashi Teraoka; 恒寺岡
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1998-05-15
Filing date: 1998-05-15
Publication date: 1999-11-24

Abstract

(57)【要約】【課題】マゼンタ、イエロー、及びシアンの各インク
を用い、十分な濃度で鮮明な色調の画像が得られ、光退
色の問題を生じることのない優れた画像が得られるイン
クジェット記録方法を提供する。【解決手段】特定のマゼンタ、イエロー及びシアンの
各インクを用い、これらを被記録材上に吐出し、カラー
画像を記録するインクジェット記録方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方法、これに用いるインクセット及び記録装置に関
し、詳しくは、少なくともマゼンタ、イエロー、シアン
の各インクを組み合わせて用い、鮮明な色調と、普通紙
に対しても特殊媒体に対しても良好な耐光性を有し、ま
た、インク受容層を有する媒体に印字してもマイグレー
ションを起こすことのないカラー画像が得られるインク
ジェット記録方法、これに用いるインクセット及び記録
装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インクの小
滴を飛翔させ、紙などの被記録媒体に付着させて記録を
行うものである。特に、写真調の高画質のフルカラー画
像を得るためには、また、その画像をを長期に渡って保
つためには、下記のような特性が要求される。即ち、十
分な濃度で鮮明な色調の画像を与えること、普通紙に対
しても特殊媒体に対しても耐光製が優れること、特殊媒
体に対してマイグレションを起こさないこと、等が要求
される。

【０００３】このような要求を満たすべく、特開平５−
１９４８８９号公報、特開平５−１９４８９０号公報、
特開平８−３１０１１６号公報、特開平９−２０２０４
３号公報、特開平９−２３５４８４号公報等に開示され
た発明が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
たような特開平５−１９４８８９号公報や特開平５−１
９４８９０号公報におけるような、C.I.アシッドレッド
５２やC.I.リアクティブレッド１８０やキサンテン系の
マゼンタ染料及びC.I.アシッドイエロー２３からなるイ
ンクセットの場合には耐光性が不十分であったり、特殊
媒体に印字した場合ある環境に放置しておくとマイグレ
ーションが発生してしまう場合がある。又、上記した特
開平８−３１０１１６号公報、特開平９−２０２０４３
号公報、特開平９−２３５４８４号公報の場合にも、主
に特殊媒体における耐光性が不十分であったり、特殊媒
体に印字した場合ある環境に放置しておくとマイグレー
ションが発生してしまう場合がある。従って、本発明の
目的は少なくともマゼンタ、イエロー、シアンの各イン
クを用い、十分な濃度で鮮明な色調の画像が得られ、普
通紙はもちろん、インクの発色性、鮮明性及び解像性等
の画像品質を高めるために、紙等の基材上に顔料とバイ
ンダーとを含むインク受容層を形成したいわゆるコート
紙等の特殊媒体を被記録材とした場合にも光退色の問題
を生じることのない優れた画像を提供するためのインク
ジェット記録方法、これに用いるインクセット、及びイ
ンクジェット記録装置を提供することである。

【０００５】また、本発明の別の目的はインク受容層を
有するコート紙や光沢フィルムやＯＨＰシートに印字
し、ある環境下、特に高温多湿の条件で長時間放置して
おいてもマイグレーションを起こしインクが滲み出して
印字品位を著しく損なうことのない優れた画像を提供す
るためのインクジェット記録方法、これに用いるインク
セット、及びインクジェット記録装置を提供することで
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】先に述べたように、写真
調の高画質のフルカラー画像を得るためには、また、そ
の画像を長期に渡って保つためには、十分な濃度で鮮明
な色調の画像を与えること、普通紙に対しても特殊媒体
に対しても耐光性が優れること、特殊媒体に対してマイ
グレーションを起こさないこと、等が要求される。しか
し、これまで、十分な濃度及び彩度を有し、なおかつ耐
光性が良好で、更に、高温多湿状態下に放置されても、
インクが滲みだして印字品位を著しく劣化させるといっ
たマイグレーションを起こさないという、インクジェッ
ト記録方法、インクセット、及び記録装置は見出されて
いない。

【０００７】これに対し、上記した本発明のインクジェ
ット記録装置、インクセット、及び記録装置を用いると
マゼンタ、イエロー、シアンのみならず、これらにより
形成される２次色であるレッド、ブルー、グリーンにお
いても十分な濃度及び彩度をもった鮮やかな発色を有
し、耐光性も良好で、更に、高温多湿状態下に放置され
ても、インクが滲みだして印字品位を著しく劣化させる
といったマイグレーションを起こさない、ということを
見出し本発明に至った。

【０００８】即ち、本発明は、少なくともマゼンタ、イ
エロー、シアンの各インクを用い、これ等を被記録材上
に吐出し、カラー画像を記録する方法において、該マゼ
ンタインクは、遊離酸の型が下記一般式［I］で表され
る色素の一種以上を含有し、該イエローインクは遊離酸
の型が下記一般式［II］で表される化合物からなる群か
ら選ばれる色素の一種以上を含有し、該シアンインクは
C.I.ダイレクトブルー８６、C.I.ダイレクトブルー１９
９、C.I.アシッドブルー９、及び遊離酸の型が下記一般
式［III］で表される化合物からなる群から選ばれる色
素の一種以上を含有することを特徴とするインクジェッ
ト記録方法である。

【０００９】

【化９】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれ独
立に、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル
基、炭素数１〜９のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素
原子、ヒドロキシル基、置換もしくは非置換のカルバモ
イル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、置換
もしくは非置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エス
テルの基、炭素数１〜９のアルキルスルホニル基、炭素
数６〜１５のアリールスルホニル基、カルボキシル基、
またはカルボン酸エステルの基を表し、ｍとｎは０、１
または２の数を表し、Ｘ¹及びＸ²は、それぞれ独立に塩
素原子又は−ＯＲ⁹基を表し、Ｒ⁹は水素原子、炭素数１
〜８のアルキル基、炭素数２もしくは３のアルケニル
基、アリール基、アラルキル基、シクロヘキシル基、ま
たは含窒素ヘテロサイクリック基を表し、これらのうち
水素原子以外は置換基を有していてもよく、Ｌは、下記
一般式（ａ）で表される結合基を示す。

【００１０】

【化１０】−ＮＨ（ＣＨ₂）ｐＯ（ＣＨ₂）ｑＯ（Ｃ
Ｈ₂）ｒＯ（ＣＨ₂）ｓＨＮ−（ａ）式中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ独立に１〜６の数を表
す。〕更に鋭意検討を重ねた結果、該マゼンタインクが、前記
一般式［I］中ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓの値が６〜１８である色
素から選ばれる少なくとも一種の色素を含有することが
好ましいことを知見した。

【００１１】

【化１１】〔式中、Ａｒ、Ａｒ¹は独立にアリール基又は置換アリ
ール基を表し、Ａｒ、Ａｒ¹の少なくとも一つは−ＣＯ
ＯＨ及び−ＣＯＳＨから選ばれる置換基を少なくとも一
つ有する。Ｊ、Ｊ¹はそれぞれ独立に下記式（１）〜
（３）で表される基を表す。

【００１２】

【化１２】式（１）〜（３）中、Ｒ⁵は水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、アルコキシハロゲン、シアノ基、ウレ
イド、ＮＨＣＯＲ⁶から選択される基であり、Ｒ⁶は水素
原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換
アリール基、アラルキル基、置換アラルキル基を表す。
Ｔはアルキル基を表し、Ｗは水素原子、シアノ基、−Ｃ
ＯＮＲ¹⁰Ｒ¹¹、ピリジニウム、−ＣＯＯＨから選択され
る基であり、ｍはＣ²〜Ｃ⁸のアルキレン鎖を表し、Ｂは
水素原子、アルキル基又は−ＣＯＯＨを表し、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹はそれぞれ独立に水素原
子、アルキル基、置換アルキル基を表し、Ｌは２価の有
機結合基を表す。Ｘは独立にカルボニル基又は下記式
（４）〜（６）の基を表す。

【００１３】

【化１３】式（４）〜（６）中、ＺはＯＲ⁷、ＳＲ⁷、ＮＲ⁸Ｒ⁹を表
し、Ｙは水素原子、塩素原子あるいはシアノ基を表し、
Ｅは塩素原子あるいはシアノ基を表す。Ｒ⁷、Ｒ、⁸Ｒ⁹
は独立に水素原子、アルケニル基、置換アルケニル基、
アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリー
ル基、アラルキル基、置換アラルキル基、またはＲ⁸、
Ｒ⁹が結合された窒素原子と一緒に５員環又は６員環を
形成する。一般式［II］がＳＯ₃Ｈ基を持たない場合は
少なくとも２つの−ＣＯＯＨ，−ＣＯＳＨから選ばれた
基を有し、一般式［II］がＳＯ₃Ｈ基を持つ場合は−Ｃ
ＯＯＨ、−ＣＯＳＨから選ばれた基が少なくともＳＯ₃
Ｈ基の数と同数有する。〕一般式［II］で表される化合
物の中で好ましい化合物は、置換基としてＡｒ、Ａｒ¹
が少なくとも１つの−ＣＯＯＨを有するアリール基又は
置換アリール基、Ｊ、Ｊ¹が前記式（１）、（２）で表
される基、Ｘが前記式（４）、（５）で表される基を有
する化合物である。

【００１４】

【化１４】Ｐｃ（ＳＯ₃Ｈ）ｔ（ＳＯ₂−ＮＲ¹−Ｌ−ＮＲ²−Ｘ−ＮＲ³−Ｇ）ｑ［III］〔式中Ｐｃは金属を含有するフタロシアニン核を表し、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立に水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アラルキル基又は置換アラルキル基を表し、Ｌは２
価の有機結合基を表し、Ｘはカルボニル基又は下記式
（１）〜（３）の基を表す。

【００１５】

【化１５】式中ＺはＮＲ⁴Ｒ⁵、ＳＲ⁶、ＯＲ⁶を表し、Ｙは水素原
子、塩素原子、Ｚ、ＳＲ⁷、ＯＲ⁷を表し、Ｅは塩素原子
あるいはシアノ基を表す。Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞ
れ独立に水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリ
ール基、置換アリール基、アラルキル基又は置換アラル
キル基、又はＲ⁴、Ｒ⁵が結合された窒素原子と一緒に５
員環又は６員環を形成する。Ｇは−ＣＯＳＨ及び−ＣＯ
ＯＨから選択された１個又は２個の基によって置換され
た無色の有機基を表し、（ｔ＋ｑ）は３〜４である。一
般式［III］は少なくとも一つのＳＯ₃Ｈ基と同数のＣＯ
ＳＨ及びＣＯＯＨから選択された基を有する〕。

【００１６】一般式［III］で表される化合物の中で好
ましい化合物は、置換基としてＸがカルボニル基又は前
記式（１）、（２）で表される基、Ｇが−ＣＯＯＨが少
なくとも１つ置換された有機酸基を有する化合物であ
る。

【００１７】本発明は、また、少なくともマゼンタ、イ
エロー、シアンの各インクを用いるカラーインクジェッ
ト記録用インクセットにおいて、該マゼンタインクは、
遊離酸の型が前記一般式［I］で表される色素の一種以
上を含有し、該イエローインクは遊離酸の型が前記一般
式［II］で表される化合物からなる群から選ばれる色素
の一種以上を含有し、該シアンインクはC.I.ダイレクト
ブルー８６、C.I.ダイレクトブルー１９９、C.I.アシッ
ドブルー９、及び遊離酸の型が前記一般式［III］で表
される化合物からなる群から選ばれる色素の一種以上を
含有することを特徴とするインクセットである。

【００１８】本発明は、また、インクを収容したインク
収容部、該インクをインク滴として吐出させるためのヘ
ッド部を備えた記録ユニットにおいて、前記インク収容
部が前記のインクセットを収容していることを特徴とす
る記録ユニットである。

【００１９】本発明は、また、インクを収容したインク
収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記イン
ク収容部が前記のインクセットを収容していることを特
徴とするインクカートリッジである。

【００２０】本発明は、さらに、インク収容部と該イン
クをインク滴として吐出するためのヘッド部を有する記
録ユニットを備えたインクジェット記録装置において、
前記インク収容部が前記のインクセットを収容している
ことを特徴とするインクジェット記録装置である。

【００２１】本発明は、さらに、インク滴を吐出するた
めの記録ヘッド、インクを収容したインク収容部を有す
るインクカートリッジ及び該インクカートリッジから記
録ヘッドにインクを供給するためのインク供給部を備え
たインクジェット記録装置において、前記インク収容部
が前記のインクセットを収容していることを特徴とする
インクジェット記録装置である。

【００２２】

【発明の実施の形態】次に、好ましい実施の形態を挙げ
て、本発明をより詳細に説明する。

【００２３】本発明のマゼンタインクに使用される色素
は、遊離酸の型が前記一般式［I］で表されるものであ
る。詳しくは前記一般式［I］において、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ、⁶Ｒ⁷及びＲ⁸で表される置換基としてはそれぞ
れ独立に、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、トリフロロメチル基、
ジメチルアミノメチル基等）、炭素数１〜９のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブ
トキシ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）、水素原子、ヒドロキシル基、置
換もしくは非置換のカルバモイル基（例えば、カルバモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基フェニルカ
ルバモイル基等）、置換もしくは非置換のスルファモイ
ル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファ
モイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−エチル−
Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスル
ファモイル基、ｐ−カルボキシフェニルスルファモイル
基等）、置換もしくは非置換のアミノ基（例えば、Ｎ−
メチルアミノ基、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ基、アセチルアミノ基等）、ニトロ基、スル
ホン酸エステルの基（例えばフェノキシスルホニル基
等）、炭素数１〜９のアルキルスルホニル基（例えばヒ
ドロキシエチルスルホニル基等）、炭素数６〜１５のア
リールスルホニル基（例えばベンジルスルホニル基
等）、カルボキシル基、またはカルボン酸エステルの基
（例えばメトキシカルボニル基等）が挙げられる。

【００２４】ｍとｎは０、１または２の数を表す。Ｘ¹
及びＸ²は、それぞれ独立に塩素原子又は−ＯＲ⁹基を表
し、Ｒ⁹で表される置換基としては、それぞれ独立に水
素原子、炭素数１〜８の置換又は非置換のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オ
クチル基、エチルへキシル基、イソプロピル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基等のアルキル基）、炭素数２もしくは３の
置換又は非置換のアルケニル基（例えば、ビニル基、ア
リル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、４−ニ
トロフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−カルボキ
シフェニル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基等）、シクロへキシル基、または含窒
素へテロサイクリック基（例えば、ピリジル基等）が挙
げられる。

【００２５】Ｌは、前記一般式（ａ）で表される結合基
を示す。ｐ、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ独立に１〜６の数を
表す。

【００２６】一般式［Ｉ］で示される色素は、好ましく
は、遊離酸の型が一般式［ＩＶ］

【００２７】

【化１６】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁹、ｍ、Ｌは前記一般式
［Ｉ］におけると同じである。］で示される色素が使用
される。この色素は、色調、耐光性、耐マイグレーショ
ン性の面で、本願で使用されるマゼンタインクの色素の
中で特に好ましい。

【００２８】また、前記一般式［ＩＶ］中、ｍが０でＲ
¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも１つが水素原子であり、か
つ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも１つがアゾ基に対し
てオルト位にあるトリフルオロメチル基、置換もしくは
非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置換のスルフ
ァモイル基、スルホン酸の低級アルキルエステルの基、
ＣＯＯＨ基又はカルボン酸低級アルキルエステルの基か
ら選ばれる少なくとも一種である色素が更に好ましく用
いられる。この色素の中、一般式［ＩＶ］のＬにおい
て、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓが６〜１８のものが更に好ましい。

【００２９】前記一般式［Ｉ］又は［ＩＶ］で示される
色素は、遊離酸型のまま使用してもよいが、塩型でもよ
い。また、酸基の一部が塩型のものであってもよく、塩
型の色素と遊離酸型の色素が混在してもよい。このよう
な塩型の例としてはＮａ，Ｌｉ，Ｋ等のアルカリ金属の
塩、アルキル基、ヒドロキシアルキル基で置換されてい
てもよいアンモニウムの塩、有機アミンの塩が挙げられ
る。有機アミンの例としては、低級アルキルアミン、ヒ
ドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級
アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単
位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これ
らの塩型の場合、その種類は１種類に限らず複数種類混
在してもよい。これらの色素の具体例としては、例えば
以下に示す構造の色素が挙げられる。例示化合物１

【００３０】

【化１７】例示化合物２

【００３１】

【化１８】例示化合物３

【００３２】

【化１９】例示化合物４

【００３３】

【化２０】例示化合物５

【００３４】

【化２１】例示化合物６

【００３５】

【化２２】例示化合物７

【００３６】

【化２３】例示化合物８

【００３７】

【化２４】本発明のイエローインクに使用される色素は、遊離酸の
型が前記一般式［ＩＩ］で表されるものである。詳しく
は前記一般式［ＩＩ］において、Ａｒ、Ａｒ¹は独立に
アリール基又は置換アリール基を表し、Ａｒ、Ａｒ¹の
少なくとも一つは−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＳＨから選ばれ
る置換基を少なくとも一つ有し、Ｊ、Ｊ ¹はそれぞれ独
立に下記式（１）〜（３）で表される基を表す。

【００３８】

【化２５】式（１）〜（３）中、Ｒ⁵は水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、アルコキシハロゲンシアノ基、ウレイ
ド、ＮＨＣＯＲ⁶から選択される基であり、Ｒ⁶は水素原
子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、アラルキル基、置換アラルキル基を表す。Ｔ
はアルキル基を表し、Ｗは水素原子、シアノ基、−ＣＯ
ＮＲ¹⁰Ｒ¹¹、ピリジニウム、−ＣＯＯＨから選択される
基であり、ｍはＣ₂からＣ₈のアルキレン鎖を表し、Ｂは
水素原子、アルキル基又は−ＣＯＯＨを表し、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹はそれぞれ独立に水素原
子、アルキル基、置換アルキル基を表し、Ｌは２価の有
機結合基を表す。Ｘは独立にカルボニル基又は下記式
(４）〜（６）の基を表す。

【００３９】

【化２６】式（４）〜（６）中、ＺはＯＲ⁷、ＳＲ⁷、ＮＲ⁸Ｒ⁹を表
し、Ｙは水素原子、塩素原子あるいはシアノ基を表し、
Ｅは塩素原子あるいはシアノ基を表す。Ｒ⁷、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹
は独立に水素原子、アルケニル基、置換アルケニル基、
アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリー
ル基、アラルキル基、置換アラルキル基、またはＲ⁸、
Ｒ⁹が結合された窒素原子と一緒に５員環又は６員環を
形成する。［ＩＩ］がＳＯ₃Ｈ基を持たない場合は少な
くとも２つの−ＣＯＯＨ、−ＣＯＳＨから選ばれた基を
有し、一般式［ＩＩ］がＳＯ₃Ｈ基を持つ場合は−ＣＯ
ＯＨ−ＣＯＳＨから選ばれた基が少なくともＳＯ₃Ｈ基
の数と同数有する。

【００４０】一般式［ＩＩ］で表される化合物の一層好
ましい化合物の具体例を以下に示す。例示化合物９

【００４１】

【化２７】例示化合物１０

【００４２】

【化２８】例示化合物１１

【００４３】

【化２９】例示化合物１２

【００４４】

【化３０】例示化合物１３

【００４５】

【化３１】例示化合物１４

【００４６】

【化３２】例示化合物１５

【００４７】

【化３３】例示化合物１６

【００４８】

【化３４】例示化合物１７

【００４９】

【化３５】例示化合物１８

【００５０】

【化３６】例示化合物１９

【００５１】

【化３７】例示化合物２０

【００５２】

【化３８】例示化合物２１

【００５３】

【化３９】本発明のシアンインクに使用される色素は、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９
９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、及び遊離酸の型が前記
一般式［ＩＩＩ］で表されるものである。詳しくは前記
一般式［ＩＩＩ］において、Ｐｃは金属を有するフタロ
シアニン核を表し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立に水
素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、
置換アルケニル基、アラルキル基又は置換アラルキル基
を表し、Ｌは２価の有機結合基を表し、Ｘはカルボニル
基又は下式（１）〜（３）の基を表す。

【００５４】

【化４０】式（１）〜（３）中ＺはＮＲ⁴Ｒ⁵、ＳＲ⁶、ＯＲ⁶を表
し、Ｙは水素原子、塩素原子、Ｚ、ＳＲ⁷、ＯＲ⁷を表
し、Ｅは塩素原子あるいはシアノ基を表す。Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、置換
アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル
基又は置換アラルキル基、又はＲ⁴、Ｒ⁵が結合された窒
素原子と一緒に５員環又は６員環を形成する。Ｇは−Ｃ
ＯＳＨ及び−ＣＯＯＨから選択された１個又は２個の基
によって置換された無色の有機基を表し、（ｔ＋ｑ）は
３〜４である。一般式［ＩＩＩ］は少なくとも一つのＳ
Ｏ₃Ｈ基と同数のＣＯＳＨ及びＣＯＯＨから選択された
基を有する。

【００５５】一般式［ＩＩＩ］で表される化合物の一層
好ましい化合物の具体例を以下に示す。例示化合物２２

【００５６】

【化４１】例示化合物２３

【００５７】

【化４２】例示化合物２４

【００５８】

【化４３】例示化合物２５

【００５９】

【化４４】例示化合物２６

【００６０】

【化４５】例示化合物２７

【００６１】

【化４６】上記各色素の含有量は、特に制限は無いが、インク全重
量の０．２〜１０％の範囲が好ましい。０．５〜５．０
％の範囲がより好ましい。

【００６２】また、本発明は、さらにマゼンタ、イエロ
ー、シアンの他の色のインクを含むインクジェット記録
方法、インクセット、記録ユニット、インクカートリッ
ジ及び記録装置であっても構わない。この場合のブラッ
クインクに使用される色素としては、用途に応じて顔料
又は染料あるいは顔料と染料の混合系等を用いて構わな
い。

【００６３】本発明で使用される色素を溶解する液媒体
としては、水と水溶性有機溶剤との混合物であることが
望ましい。

【００６４】具体的な水溶性有機溶剤の例としては、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド
類、アセトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６
−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレン
グリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が
２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類、グ
リセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低
級アルキルエーテル類、エタノール、イソプロピルアル
コール等の１価アルコール類、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スル
ホラン、ジメチルサルフォキサイド、２−ピロリドン、
ε−カプロラクタム等の環状アミド化合物及びスクシソ
イミド等のイミド化合物等が挙げられる。しかし、本発
明ではこれらの化合物に限定されるものではない。

【００６５】前記水溶性有機溶剤の含有量は、一般には
インクの全重量に対して１０〜４０％が好ましく、より
好ましくは１０〜３０％の範囲である。

【００６６】この他、本発明のインクには上記成分の他
に、必要に応じて、界面活性剤、含窒素化合物、水酸化
物、アルカリ（土類）金属塩、硫酸塩、ｐＨ調整剤、粘
度調整剤、防腐剤、酸化防止剤、蒸発促進剤、防錆剤、
防カビ剤、キレート化剤等の添加剤を配合してもかまわ
ない。

【００６７】本発明で使用される界面活性剤としては、
脂肪酸塩類、高級アルコール酸エステル塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、高級アルコールリン酸エステル
塩等のアニオン界面活性剤、脂肪族アミン塩類、第４級
アンモニウム塩類等のカチオン界面活性剤、高級アルコ
ールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物、脂肪族エチレンオキサイド付
加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイ
ド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、高
級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、ポリプロ
ピレングリコールエチレンオキサイド付加物、多価アル
コールの脂肪酸エステル、アルカノールアミンの脂肪酸
アミド類の非イオン性界面活性剤、アミノ酸型、ベタイ
ン型両性界面活性剤等が用いられる。特に制限はない
が、より好ましくは高級アルコールのエチレンオキサイ
ド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付
加物、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重
合体、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加
物等の非イオン性界面活性剤を用いる。さらに、前記エ
チレンオキサイド付加物の付加モル数は４〜２０の範囲
が特に好ましい。

【００６８】界面活性剤の添加量に付いては特に制限は
ないが、インク全重量の０．０１〜１０％の範囲が好ま
しい。０．０１％未満では、界面活性剤の種類にもよる
が、一般に所望の浸透性が少なく、１０％を越える場合
には、インクの初期粘度が大きくなるので好ましくない
のである。より好ましくは、０．１〜５．０％の範囲で
ある。

【００６９】本発明で使用される含窒素化合物として
は、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、アルキル尿素、ア
ルキルチオ尿素、ジアルキル尿素、ジアルキルチオ尿素
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
特に好ましくは尿素が用いられる。

【００７０】前記含窒素化合物の含有量は、特に制限は
ないがインク全重量の０．０１〜２０％の範囲が好まし
い。より好ましくは０．１〜１５％の範囲である。

【００７１】本発明で使用される水酸化物としては、水
酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水
酸化アンモニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化バリウム等が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。

【００７２】前記水酸化物の含有量は、特に制限はない
がインク全重量の０．０１〜１０％範囲が好ましい。よ
り好ましくは０．１〜５．０％の範囲である。

【００７３】本発明で使用されるアルカリ（土類）金属
塩としては、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリ
ウム、酢酸ベリリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシ
ウム、硝酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、
硝酸ベリリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、
リン酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、
リン酸ベリリウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシ
ウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
シュウ酸リチウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸カリ
ウム、シュウ酸ベリリウム、シュウ酸マグネシウム、シ
ュウ酸カルシウム等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。

【００７４】前記アルカリ（土類）金属塩の含有量は、
特に制限はないが、インク全重量の０．０１〜１０％の
範囲が好ましい。より好ましくは０．１〜５．０％の範
囲である。

【００７５】本発明で使用される硫酸塩としては、硫酸
ナトリウム、硫酸リチウム、硫酸カリウム、硫酸アンモ
ニウム、硫酸ガリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸ベリリウム、硫酸マグネシウム等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００７６】前記硫酸塩の含有量は、特に制限はない
が、インク全重量の０．０１〜１０％の範囲が好まし
い。より好ましくは０．１〜５．０％の範囲である。

【００７７】本発明でインクに添加する上記以外の添加
剤、すなわち、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防腐剤、酸化
防止剤、蒸発促進剤、防錆剤、防カビ剤、キレート化
剤、としては、周知のものを公知量添加することにより
目的を達することができる。

【００７８】本発明のインクは、前記記録ヘッドのイン
クに記録信号を与え、発生した熱エネルギーにより液滴
を吐出するインクジェット方式が好適に用いられる。そ
の装置の主要部である記録ヘッドの構成例を図１、図
２、および図３に示す。

【００７９】ヘッド１３はインクを通す溝１４を有する
ガラス、セラミックスまたはプラスチック板等と、感熱
記録に用いられる発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示さ
れているが、これに限定されるものではない）とを接着
して得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン等で形成
される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１、１７−
２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層
１９、アルミナ等の放熱性の良い基板２０とによりなっ
ている。

【００８０】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まできており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成し
ている。

【００８１】ここで、電極１７−１、１７−２に電気信
号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急
激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生
し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が
吐出し、オリフィス２２より記録液滴２４となり、被記
録材２５に向かって飛翔する。図３には図１に示したヘ
ッドを多数並べた記録ヘッドの概略図を示す。該記録ヘ
ッドはマルチ溝２６を有するガラス板２７を、図１にお
いて説明したものと同様の発熱ヘッド２８を密着して製
作されている。なお、図１は、インク流路に沿ったヘッ
ド１３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断
面である。

【００８２】図４に、該ヘッドを組み込んだインクジェ
ット記録装置の一例を示す。

【００８３】図４において、６１はワイピング部材とし
てのブレードであり、その一端はブレード保持部材によ
って保持されて固定端となり、カンチレバーの形態をな
す。ブレード６１は記録ヘッドによる記録領域に隣接し
た位置に配置され、又、本例の場合、記録ヘッドの移動
経路中に突出した形態で保持される。６２はキャップで
あり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置
され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して吐
出口面と接し、キャッピングを行う構成を備える。さら
に、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸
収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッドの移動経
路中に突出した形態で保持される。前記ブレード６１、
キャップ６２、吸収体６３によって吐出回復部６４が構
成され、ブレード６１及び吸収体６３によってインクは
吐出口面の水分、塵等の除去が行われる。

【００８４】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を
搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジ
である。キャリッジ６６はガイド軸６７と揺動可能に係
合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆動
されるベルト６９と接続（図示せず）している。これに
よりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能
となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接し
た領域の移動が可能となる。

【００８５】５１は被記録材を挿入するための給紙部、
５２はモータ（図示せず）により駆動される紙送りロー
ラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面
と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行する
につれて、排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙され
る。

【００８６】前記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、吐出回復部６４のキ
ャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避してい
るが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この
結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。
なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出口面に当接
してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッ
ドの移動経路中に突出するように移動する。

【００８７】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は前記したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。

【００８８】前記の記録ヘッドのホームポジションへの
移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘ
ッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔
で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この
移動に伴って前記ワイピングが行われる。

【００８９】図５は、ヘッドへのインク供給部材、例え
ば、チューブを介して供給されるインクを収容したイン
クカートリッジ４５の一例を示す図である。ここで４０
は供給用インクを収容したインク収容部、例えば、イン
ク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられて
いる。この栓４２に針（図示せず）を挿入することによ
り、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならし
める。４４は廃インクを受容する供給体である。インク
収容部としては、インクとの接液面がポリオレフィン、
特にポリエチレンで形成されているものが本発明にとっ
て好ましい。本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、前記の如きヘッドとインクカートリッジが
別体となったものに限らず、図６に示す如きそれらが一
体となったもの、あるいは図７に示す如きヘッドとイン
ク収容部が接合されて一体となったものも好適に用いら
れる。

【００９０】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にインクを吸収したインク収容部、例えばイ
ンク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中の
インクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からイ
ンク滴として吐出される構成になっている。インク吸収
体の材料としては、例えばポリウレタンを用いることが
できる。７２は記録ユニット内部を大気に連通させるた
めの大気連通口である。この記録ユニット７０は、図４
で示す記録ヘッドに変えて用いられるものであって、キ
ャリッジ６６に対して脱着自在になっている。

【００９１】図７は複数の記録ヘッドが配列された記録
部の一例を示す斜視図であって、８１はイエローのイン
クを吐出するための記録ヘッド、８２はマゼンタのイン
クを吐出するための記録ヘッド、８３はシアンのインク
を吐出するための記録ヘッド、８４はブラックのインク
を吐出するための記録ヘッドである。

【００９２】また、図８では記録ヘッドを４つ使用した
例を示したが、これに限定されるものではなく、図９お
よび図１０に示したように１つの記録ヘッドにおいて、
マゼンタ、イエロー、シアンおよびブラックごとに液流
路を分けてもよい。図９および図１０において、１００
０はインクカートリッジであり、１００１、１００３、
１００５および１１０１は、それぞれ第１、第２、第３
および第４のインク収容部を示し、１００７は大気連通
孔であり、１００９はインクジェット記録ヘッド部を示
す。

【００９３】なお、本発明に使用する記録装置におい
て、上記ではインクに熱エネルギーを作用させてインク
液滴を吐出するインクジェット記録装置を例に挙げた
が、本発明は、そのほか圧電素子を使用するピエゾ方式
などその他のインクジェット記録装置でも同様に利用で
きる。

【００９４】

【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさ
らに具体的に説明する。なお、以下の記載で、部及び％
とあるものは特に断りの無い限り重量基準である。

【００９５】実施例１〜３まず、下記の成分を混合溶解した後、さらにポアサイズ
が０．２２μｍのメンブレンフィルター（商品名：フロ
ロポアフィルター、住友電工製）にて加圧ろ過し、本発
明の実施例のインクを調整した。なお、下記の例示化合
物については全てのカルボキシル基及びスルホン基をア
ンモニウム塩で増塩したものを使用した。実施例１のインクセット（マゼンタインクの組成）・例示化合物１３部・グリセリン８部・チオジグリコール８部・２−ピロリドン５部・エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体２部（商品名：ぺポールＡＳ−０５３Ｘ、東邦化学工業製）・水７４部（イエローインクの組成）・例示化合物９３部・グリセリン８部・チオジグリコール８部・２−ピロリドン５部・エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体２部（商品名：ぺポールＡＳ−０５３Ｘ、東邦化学工業製）・水７４部（シアンインクの組成）・例示化合物２２３部・グリセリン８部・チオジグリコール８部・２−ピロリドン５部・エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体２部（商品名：ぺポールＡＳ−０５３Ｘ、東邦化学工業製）・水７４部実施例２のインクセット（マゼンタインクの組成）・例示化合物１２．５部・グリセリン７部・エチレングリコール７部・トリエチレングリコール５部・尿素７部・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）１部・水７０．５部（イエローインクの組成）・例示化合物１０２．２部・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６０．８部・グリセリン７部・トリエチレングリコール８部・尿素７部・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）１部・水７４部（シアンインクの組成）・例示化合物２３３部・グリセリン７部・ジエチレングリコール５部・尿素７部・エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体１部（商品名：ぺポールＡＳ−０５３Ｘ、東邦化学工業製）・水７７部実施例３のインクセット（マゼンタインクの組成）・例示化合物３２．５部・グリセリン８部・エチレングリコール４部・ジエチレングリコール８部・尿素７部・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）１部・水６９．５部（イエローインクの組成）・例示化合物１１２．３部・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６０．５部・グリセリン８部・トリエチレングリコール８部・尿素７部・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製〉）１部・水酸化リチウム１部・硫酸ナトリウム０．５部・水７１．７部（シアンインクの組成）・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９４部・グリセリン６部・エチレングリコール６部・ジエチレングリコール６部・尿素６部・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）１部・水酸化リチウム０．５部・硫酸アンモニウム０．２部・水７０．３部比較例１〜３実施例と同様、下記の成分を混合溶解した後、さらにポ
アサイズが０．２２μｍのメンブレンフィルター（商品
名：フロロポアフィルター、住友電工製）にて加圧ろ過
し、本発明の実施例のインクを調整した。なお、下記の
例示化合物については全てのカルボキシル基及びスルホ
ン基をアンモニウム塩で増塩したものを使用した。比較例１のインクセット（マゼンタインクの組成）・下記、例示化合物２８で表される色素３部・グリセリン８部・チオジグリコール７部・尿素７部・エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体２部（商品名：；ペポールＡＳ−０５３Ｘ、東邦化学工業製）・水７３部例示化合物２８

【００９６】

【化４７】（イエローインクの組成）・Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３３部・２−ピロリドン７部・ジエチレングリコール５部・１，５−ペンタンジオール５部・エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体２部（商品名：ペポールＡＳ−０５３Ｘ、東邦化学工業製）・水７８部（シアンインクの組成）・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６３．５部・チオジグリコール７部・エチレングリコール８部・スルホラン５部・エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体１部（商品名：ペポールＡＳ−０５３Ｘ、東邦化学工業製）・水７５．５部比較例２のインクセット（マゼンタインクの組成）・下記、例示化合物２９で表される色素３部・グリセリン６部・トリエチレングリコール７部・尿素７部・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）１．５部・水７５．５部（イエローインクの組成）・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２２．５部・グリセリン８部・プロピレングリコール７部・尿素７部・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）１部・水７４．５部（シアンインクの組成）・Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３部・グリセリン８部・ジエチレングリコール８部・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）１．５部・水７９．５部比較例３のインクセット（マゼンタインクの組成）・Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２２．５部・グリセリン７．５部・チオジグリコール７．５部・尿素１部・エチレンオキサイドープロピレンオキサイド共重合体１．５部・水８０部（イエローインクの組成）・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２３部・グリセリン７部・エチレングリコール５部・ジエチレングリコール５部・尿素５部・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）１部・水７４部（シアンインクの組成）・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９３部・グリセリン５部・エチレングリコール５部・トリエチレングリコール７部・尿素５部・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）１部・水７３部上記で得られた実施例１〜３及び比較例１〜３の各組成
のインクをキャノン製ＢＣ−０５カートリッジに充填
し、各実施例、比較例のインクセットを作製した。

【００９７】

【評価】次に、上記の実施例１〜３と比較例１〜３で得
られたインクジェットカートリッジを、ＢＪＣ−２４０
Ｊ（キヤノン製）に各々搭載して、被記録媒体として、
ＨＧ−２０１：光沢フィルム（キヤノン製）、ＸＸ４０
２４：普通紙（ゼロックス製）を用いて印字試験を行
い、得られた画像についての画像評価を行った。印字試
験としては、上記の被記録媒体にマゼンタ、イエロー、
シアン、レッド、グリーン、ブルー及びマゼンタ、イエ
ロー、シアンの３色を打ち込むことによるブラック（プ
ロセスブラック）のベタパッチを各３つ、そして該ベタ
パッチの両側に３色からなるプロセスブラックによるハ
ーフトーンが隣接しているパターンを印字した。又、プ
ロセスブラックによるハーフトーン画像は各々デューテ
ィーを薄いものから濃いものと５種類を印字した。更に
各色のベタパッチの中に白抜きの文字を含む画像を印字
した。評価項目としては、（１）色調、（２）ＨＧ−２
０１におけるマゼンタインクの耐光性、（３）ＨＧ−２
０１における耐マイグレーション性、の３つとし、下記
に示す評価方法及び評価基準で得られた画像についての
評価を行った。評価方法及び評価基準は次のとおりであ
る。評価方法及び評価基準（１）色調前記２種の記録媒体に印字した各色のベタパッチを目視
で評価した。

【００９８】○：十分な濃度と彩度が感じられる。

【００９９】△：濃度は十分だが、彩度が若干低く感じ
られる。

【０１００】×：濃度も彩度も不十分である。（２）マゼンタインクの耐光性ＨＧ−２０１に印字したマゼンタのベタパッチを、アト
ラス社製キセノンフェードメーターを用い１００時間照
射し、照射前後のベタパッチのＯ．Ｄ．の変化を下記式
によるＯ．Ｄ．残存率で評価した。Ｏ．Ｄ．の測定は、
マクベスＲＤ９１５（マクベス社製）にて測定した。

【０１０１】

【数１】 ○：Ｏ．Ｄ．残存率が５０％以上である。

【０１０２】△：Ｏ．Ｄ．残存率が２０％以上５０％未
満である。

【０１０３】×：Ｏ．Ｄ．残存率が２０％未満である。（３）耐マイグレーション性ＨＧ−２０１に印字した前記評価パターンを、３０℃／
８０％ＲＨの高温多湿の環境下に１週間放置し、主にマ
ゼンタ及びイエローの色に滲みが生じているかを目視で
評価した。

【０１０４】○：ハーフトーンとの隣接部分にも、白抜
き文字部分にも滲みが無い。

【０１０５】△：白抜き文字部分には滲みが無いが、ハ
ーフトーンとの隣接部分は赤ばんでいたり、黄ばんでい
たりするのがわかる。

【０１０６】×：ハーフトーンとの隣接部分が赤ばんで
いたり、黄ばんでいたりし、白抜き文字部分が滲みだし
たマゼンタインクまたはイエローインクのために読めな
くなってしまっている。

【０１０７】このようにして得られた評価結果を表１に
示す。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
十分な濃度で鮮明な色調の画像が得られ、コート紙や光
沢フィルム等の特殊媒体に印字した場合においても光退
色の問題を生じることなく、また、光沢フィルムやＯＨ
Ｐシート等に印字した後、高温多湿の条件で長時間放置
しておいてもマイグレーションを起こしインクがにじみ
出てくることのない優れた画像を提供できるインクジェ
ット記録方法、これに用いるインクセット、及びインク
ジェット記録装置を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置のヘッドの縦断面図で
ある。

【図２】インクジェット記録装置のヘッドの横断面図で
ある。

【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外
観斜視図である。

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。

【図５】インクカートリッジの縦断面図である。

【図６】記録ユニットの一例を示す斜視図である。

【図７】複数の記録ヘッドが配列した記録部の一例を示
す斜視図である。

【図８】記録ヘッドの別の一例を示す斜視図である。

【図９】記録ユニットの一例を示す斜視図である。

【図１０】記録ユニットの別の一例を示す斜視図であ
る。

【符号の説明】

１３ヘッド１４インク溝１５発熱ヘッド１６保護膜１７アルミニウム電極１８発熱抵抗体層１９畜熱層２０基板２１インク２２吐出オリフィス（微細孔）２３メニスカス２４記録液滴２５被記録材２６マルチ溝２７ガラス板２８発熱ヘッド４０インク袋４２栓４４インク吸収体４５インクカートリッジ５１給紙部５２紙送りローラー５３排紙ローラー６１ブレード６２キャップ６３インク吸収体６４吐出回復部６５記録ヘッド６６キャリッジ６７ガイド軸６８モーター６９ベルト７０記録ユニット７１ヘッド部７２大気連通口８１イエローのインクを吐出するための記録ヘッド８２マゼンタのインクを吐出するための記録ヘッド８３シアンのインクを吐出するための記録ヘッド８４ブラックのインクを吐出するための記録ヘッド１０００インクカートリッジ１００１第１のインク収容部１００３第２のインク収容部１００５第３のインク収容部１００７大気連通孔１００９インクジェット記録ヘッド部１１０１第４のインク収容部

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともマゼンタ、イエロ−、シアン
の各インクを用い、これ等を被記録材上に吐出し、カラ
ー画像を記録する方法において、該マゼンタインクは、
遊離酸の型が下記一般式［I］で表される色素の一種以
上を含有し、該イエローインクは遊離酸の型が下記一般
式［II］で表される化合物からなる群から選ばれる色素
の一種以上を含有し、該シアンインクはC.I.ダイレクト
ブルー８６、C.I.ダイレクトブルー１９９、C.I.アシッ
ドブルー９、及び遊離酸の型が下記一般式［III］で表
される化合物からなる群から選ばれる色素の一種以上を
含有することを特徴とするインクジェット記録方法。【化１】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれ独
立に、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル
基、炭素数１〜９のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素
原子、ヒドロキシル基、置換もしくは非置換のカルバモ
イル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、置換
もしくは非置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エス
テルの基、炭素数１〜９のアルキルスルホニル基、炭素
数６〜１５のアリールスルホニル基、カルボキシル基、
またはカルボン酸エステルの基を表し、ｍとｎは０、１
または２の数を表し、Ｘ¹及びＸ²は、それぞれ独立に塩
素原子又は−ＯＲ⁹基」を表し、Ｒ⁹は水素原子、炭素数
１〜８のアルキル基、炭素数２もしくは３のアルケニル
基、アリール基、アラルキル基、シクロヘキシル基、ま
たは含窒素ヘテロサイクリック基を表し、これらのうち
水素原子以外は置換基を有していてもよく、Ｌは、下記
一般式（ａ）で表される結合基を示す。【化２】−ＮＨ（ＣＨ₂）ｐＯ（ＣＨ₂）ｑＯ（ＣＨ₂）
ｒＯ（ＣＨ₂）ｓＨＮ− （ａ）式（ａ）中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ独立に１〜６の
数を表す。〕【化３】〔式中、Ａｒ、Ａｒ¹は独立にアリール基又は置換アリ
ール基を表し、Ａｒ、Ａｒ¹の少なくとも一つは−ＣＯ
ＯＨ及び−ＣＯＳＨから選ばれる置換基を少なくとも一
つ有し、Ｊ、Ｊ¹はそれぞれ独立に下記式（１）〜
（３）で表される基を表す。【化４】式（１）〜（３）中、Ｒ⁵は水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、アルコキシハロゲン、シアノ基、ウレイ
ド、ＮＨＣＯＲ６から選択される基であり、Ｒ⁶は水素
原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換
アリール基、アラルキル基、置換アラルキル基を表す。
Ｔはアルキル基を表し、Ｗは水素原子、シアノ基、−Ｃ
ＯＮＲ¹⁰Ｒ¹¹、ピリジニウム、−ＣＯＯＨから選択され
る基であり、（ｍ）はＣ₂〜Ｃ₈のアルキレン鎖を表し、
Ｂは水素原子、アルキル基又は−ＣＯＯＨを表し、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹はそれぞれ独立に水素
原子、アルキル基置換アルキル基を表し、Ｌは２価の
有機結合基を表す。Ｘは独立にカルボニル基又は下記式
（４）〜（６）の基を表す。【化５】式（４）〜（６）中、ＺはＯＲ⁷、ＳＲ⁷、ＮＲ⁸Ｒ⁹を
表し、Ｙは水素原子、塩素原子あるいはシアノ基を表
し、Ｅは塩素原子あるいはシアノ基を表す。Ｒ⁷、Ｒ⁸、
Ｒ⁹は独立に水素原子、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、アラルキル基、置換アラルキル基、またはＲ
⁸、Ｒ⁹が結合された窒素原子と一緒に５員環又は６員環
を形成する。［II］がＳＯ₃Ｈ基を持たない場合は少な
くとも２つの−ＣＯＯＨ、−ＣＯＳＨから選ばれた基を
有し、一般式［II］がＳＯ₃Ｈ基を持つ場合は−ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＳＨから選ばれた基が少なくともＳＯ₃Ｈ基
の数と同数有する。〕【化６】Ｐｃ（ＳＯ₃Ｈ）ｔ（ＳＯ₂−ＮＲ¹−Ｌ−ＮＲ²−Ｘ−ＮＲ³−Ｇ）ｑ［III］〔式中Ｐｃは金属を含有するフタロシアニン核を表し、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立に水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アラルキル基又は置換アラルキル基を表し、Ｌは２
価の有機結合基を表し、Ｘはカルボニル基又は下式
（１）〜（３）の基を表す。【化７】式（１）〜（３）はＮＲ⁴Ｒ⁵、ＳＲ⁶、ＯＲ⁶を表し、Ｙ
は水素原子、塩素原子、Ｚ、ＳＲ⁷、ＯＲ⁷を表し、Ｅは
塩素原子あるいはシアノ基を表す。Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ ⁶、Ｒ⁷
はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基又は置
換アラルキル基、又はＲ⁴、Ｒ⁵が結合された窒素原子と
一緒に５員環又は６員環を形成する。Ｇは−ＣＯＳＨ及
び−ＣＯＯＨから選択された１個又は２個の基によって
置換された無色の有機基を表し、（ｔ＋ｑ）は３〜４で
ある。一般式［III］は少なくとも一つのＳＯ₃Ｈ基と同
数のＣＯＳＨ及びＣＯＯＨから選択された基を有す
る。〕
【請求項２】該マゼンタインクが前記一般式［ａ］
中、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓの値が６〜１８である色素から選ば
れる少なくとも一種の色素を含有する請求項１に記載の
インクジェット記録方式。
【請求項３】該マゼンタインクが下記一般式［IV］で
表される色素の一種以上を含有する請求項１に記載のイ
ンクジェット記録方法。【化８】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁹、ｍ、Ｌは前記一般式
［I］におけるのと同じである。〕
【請求項４】該マゼンタインクが前記一般式［IV］
中、ｍが０で、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも１つが水
素原子であり、かつ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも１
つがアゾ基に対してオルト位にあるトリフルオロメチル
基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしく
は非置換のスルファモイル基、スルホン酸の低級アルキ
ルエステルの基、ＣＯＯＨ基又はカルボン酸低級アルキ
ルエステルの基から選ばれる少なくとも一種である色素
を含有する請求項３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】該マゼンタインクが前記一般式［IV］
中、ｍが０で、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも１つが水
素原子てあり、かつ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも１
つがアゾ基に対してオルト位にあるトリフルオロメチル
基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしく
は非置換のスルファモイル基、スルホン酸の低級アルキ
ルエステルの基、ＣＯＯＨ基又はカルボン酸低級アルキ
ルエステルの基から選ばれ、Ｌにおけるｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ
の値が６〜１８である色素から選ばれる少なくとも一種
の色素を含有する請求項３に記載のインクジェット記録
方法。
【請求項６】少なくともマゼンタ、イエロー、シアン
の各インクを用いるカラーインクジェット記録用インク
セットにおいて、該マゼンタインクは、遊離酸の型が請
求項１に記載の一般式［I］で表される色素の一種以上
を含有し、該イエローインクは遊離酸の型が請求項１に
記載の一般式［II］で表される化合物からなる群から選
ばれる色素の一種以上を含有し、該シアンインクはC.I.
ダイレクトブルー８６、C.I.ダイレクトブルー１９９、
C.I.アシッドブルー９、及び遊離酸の型が請求項１に記
載の一般式［III］で表される化合物からなる群から選
ばれる色素の一種以上を含有することを特徴とするイン
クセット。
【請求項７】該マゼンタインクが前記一般式［I］
中、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓの値が６〜１８である色素から選ば
れる少なくとも一種の色素を含有する請求項６に記載の
インクセット。
【請求項８】該マゼンタインクが請求項３に記載の一
般式［IV］で表される色素の一種以上を含有する請求項
６に記載の記載のインクセット。
【請求項９】該マゼンタインクが前記一般式［IV］
中、ｍが０で、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも１つが水
素原子であり、かつ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも１
つがアゾ基に対してオルト位にあるトリフルオロメチル
基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしく
は非置換のスルファモイル基、スルホン酸の低級アルキ
ルエステルの基、ＣＯＯＨ基又はカルボン酸低級アルキ
ルエステルの基から選ばれる少なくとも一種である色素
を含有する請求項８に記載のインクセット。
【請求項１０】インクを収容したインク収容部、該イ
ンクをインク滴として吐出させるためのヘッド部を備え
た記録ユニットにおいて、前記インク収容部が請求項６
〜９のいずれかに記載のインクセットを収容しているこ
とを特徴とする記録ユニット。
【請求項１１】ヘッド部が、インクに熱エネルギーを
作用させてインク滴を吐出させるヘッドを含む請求項１
０に記載の記録ユニット。
【請求項１２】ヘッド部が、インクに電気機械変換素
子を作用させてインク滴を吐出させるヘッドを含む請求
項１０に記載の記録ユニット。
【請求項１３】インクを収容したインク収容部を備え
たインクカートリッジにおいて、前記インク収容部が請
求項６〜９のいずれかに記載のインクセットを収容して
いることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１４】インクを収容したインク収容部と該イ
ンクをインク滴として吐出するためのヘッド部を有する
記録ユニットを備えたインクジェット記録装置におい
て、前記インク収容部が請求項６〜９のいずれかに記載
のインクセットを収容していることを特徴とするインク
ジェット記録装置。
【請求項１５】ヘッド部が、インクに熱エネルギーを
作用させてインク滴を吐出させるヘッドを含む請求項１
４に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１６】ヘッド部が、インクに電気機械変換素
子を作用させてインク滴を吐出させるヘッドを含む請求
項１４に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１７】インク滴を吐出するための記録ヘッ
ド、インクを収容したインク収容部を有するインクカー
トリッジ及び該インクカートリッジから記録ヘッドにイ
ンクを供給するためのインク供給部を備えたインクジェ
ット記録装置において、該インク収容部が請求項６〜９
のいずれかに記載のインクセットを収容していることを
特徴とするインクジェット記録装置。