JPH11315386A - 耐食性、加工性に優れた表面処理鋼板およびその製造方法 - Google Patents
耐食性、加工性に優れた表面処理鋼板およびその製造方法Info
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- JPH11315386A JPH11315386A JP12455998A JP12455998A JPH11315386A JP H11315386 A JPH11315386 A JP H11315386A JP 12455998 A JP12455998 A JP 12455998A JP 12455998 A JP12455998 A JP 12455998A JP H11315386 A JPH11315386 A JP H11315386A
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Abstract
性またその他の家電、建材用鋼板に求められる基本特性
を満足したメッキ鋼板およびその製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 亜鉛または亜鉛系合金メッキ鋼板の表面
上に、水溶液に難溶で、かつ、Mgを1%以上含有する
非晶質無機皮膜が0.1〜2.0 g/m2 形成されてい
る、耐食性、加工性に優れた表面処理鋼板。及び、清浄
な表面を持つ、亜鉛または亜鉛系合金メッキ鋼板、また
はリン酸亜鉛系の化成皮膜を施したこれら鋼板の表面上
に、リン酸2水素Mgを必須成分として、溶液の固形分
中Mg濃度が1%以上の水溶液を塗布して、直後に鋼板
温度が150〜250℃になるように焼き付け、直後に
水冷することよりなる表面処理鋼板の製造方法。
Description
に用いることのできる、耐食性、加工性に優れた表面処
理鋼板とその製造方法に関するものである。
ために、メッキ上に種々の皮膜を形成した鋼板が開発実
用化されてきた。中でも、耐食性を一段と高める処理と
してクロメート処理が広く用いられてきた。しかし、近
年クロムの毒性から、クロムをいっさい使用しない新た
な亜鉛系メッキ鋼板の開発が望まれている。これに対
し、例えば、特開平1−312081号公報、特開平3
−107469号公報においては、リン酸塩化成皮膜中
にMgを添加することで裸の耐食性を向上させた鋼板が
開示されている。しかし、このような、リン酸塩結晶に
Mgを含有させるタイプの皮膜では、赤錆を抑制する効
果はあっても、結晶のポロシティが大きいため、白錆の
発生を抑制する効果は殆ど期待できない。また、結晶自
身が脆いため、加工性についても不十分である。
を解決し、耐食性、加工性またその他の家電、建材用鋼
板に求められる基本特性を満足したメッキ鋼板およびそ
の製造方法を提供することを目的とする。
溶液に難溶で、かつ、Mgを1%以上含有する非晶質無
機皮膜が0.1〜2.0 g/m2 形成されていることを特
徴とする、耐食性、加工性に優れた表面処理鋼板。 (2)亜鉛または亜鉛系合金メッキ鋼板の表面上に、リ
ン酸亜鉛系化成皮膜を介して、水溶液に難溶で、かつ、
Mgを1%以上含有する非晶質無機皮膜が0.1g/m2
以上形成されており、更に該無機皮膜と下層のリン酸亜
鉛系化成皮膜との合計の皮膜量が、0.1〜2.0 g/m
2 であることを特徴とする、耐食性、加工性に優れた表
面処理鋼板。 (3)無機皮膜が、リン酸、またはその塩、重リン酸
塩、各種各種縮合リン酸、またはその塩、有機リン酸、
またはその塩、シリカゾル、アルミナゾル、ジルコニア
ゾル、の1種または2種以上からなることを特徴とす
る、(1)または(2)に記載の表面処理鋼板。 (4)無機皮膜中に、無機系または有機系のインヒビタ
ーの1種または2種以上を単独あるいは複合で10%以
内で含有することを特徴とする、(1)〜(3)のいず
れかに記載の表面処理鋼板。 (5)清浄な表面を持つ、亜鉛または亜鉛系合金メッキ
鋼板、またはリン酸亜鉛系の化成皮膜を施したこれら鋼
板の表面上に、リン酸2水素Mgを必須成分として、溶
液の固形分中Mg濃度が1%以上の水溶液を塗布して、
直後に鋼板温度が150〜250℃になるように焼き付
け、直後に水冷することを特徴とする、(1)〜(4)
のいずれかに記載の表面処理鋼板の製造方法。である。
層に、Mgを含む難溶性な非晶質無機皮膜が形成されて
いることを特徴とする。Mgは亜鉛の腐食生成物を安定
化し、錆が進行するのを抑制する働きがあり、耐食性の
ために第一義的に必要である。また、Mgの存在形態
は、本発明において極めて重要であり、非晶質であるこ
とが必要である。非晶質であることは、表面SEMでの
結晶有無の観察、およびX線回折での回折ピーク有無に
よって判断できる。皮膜が結晶質であると、ポロシティ
ーが大きいため、白錆の発生が抑制できない。Mgを含
有する非晶質な皮膜により、前述したMgの錆安定化作
用と、緻密な非晶質皮膜のバリア作用の相乗効果によ
り、極めて良好な耐食性が得られる。また、この非晶質
皮膜の耐水性が劣る場合には、貯蔵時の結露による錆発
生等の問題があり、皮膜自身が難溶で耐水性があること
が必要である。加工性の観点からは、非晶質皮膜である
ことが必須で、結晶質を主体とした皮膜では、加工性の
向上効果はない。本発明の非晶質無機皮膜は、柔らかい
亜鉛系メッキの上を覆う硬いバリア皮膜として作用し、
メッキ層のフレーキングを抑え、またその皮膜自身が優
れた潤滑性を有するため、極めて良好な加工性が得られ
る。
〜2.0 g/m2 であることが必要で、0.1未満では、
耐食性、加工性とも向上効果がない。また2.0 g/m2
超では、加工性が悪化する。また皮膜中のMg濃度は、
1%以上であることが必要であり、これ未満では耐食性
向上効果がない。本発明の非晶質無機皮膜は、Mgを含
有する、リン酸、またはその塩、重リン酸、各種縮合リ
ン酸、またはその塩、有機リン酸、またはその塩等から
なるのが好ましく、これらに加えて、シリカゾル、アル
ミナゾル、ジルコニアゾル等を含む場合にも、皮膜の耐
水性がいっそう向上し、好ましい。また更に皮膜中に
は、無機系または有機系のインヒビターを添加すること
も、耐食性の観点から更に望ましい。インヒビターと
は、金属の腐食している環境に少量添加されて、金属の
腐食を抑制する物質を言い、無機系インヒビターとして
は、Mo化合物、W化合物、V化合物、Ce化合物等を
あげることができる。なお、Cr化合物は代表的なイン
ヒビターであるが、本発明の趣旨にそぐわず除外される
ことは言うまでもない。有機系インヒビターとしては、
タンニン酸、またはその塩、フィチン酸、またはその
塩、安息香酸またはその塩、チオール基含有化合物、チ
オカルボニル基含有化合物等があげられる。これらを単
独または複合で用いることができ、その量は、10%以
内の範囲であることが必要である。10%超では、皮膜
の耐水性、および加工性が悪化する。
メッキの上に、リン酸亜鉛等の化成処理を施し、その上
に前述の非晶質無機皮膜が形成されているメッキ鋼板を
例示することができる。この場合には、リン酸亜鉛結晶
の隙間に非晶質無機皮膜が固く保持され、耐食性、耐水
性とも更に向上する。この場合にも、皮膜中のMg濃度
は1%以上必要であり、これ未満では良好な耐食性は得
られない。また、皮膜量は0.1 g/m2 以上必要であ
り、これ未満では、良好な耐食性、加工性とも得られな
い。更に、皮膜量の上限としては、下層のリン酸亜鉛系
化成処理皮膜と非晶質無機皮膜の合計で2.0 g/m2 未
満であることが必要で、これを超えると、加工性が悪化
する。
無機皮膜は、簡易な方法で、コスト的にも有利に製造す
ることが可能である。その一例として、重リン酸Mg
(リン酸2水素Mg)を必須成分として含む水溶液を塗
布して焼き付ける方法がある。塗布方法は、スプレー、
浸漬、ロールコーター等特に限定されるものではない。
塗布後の焼き付け条件は極めて重要であり、本発明のポ
イントでもある。具体的には、塗布後に150℃〜25
0℃の範囲で焼き付け、直後に水冷を行わなければなら
ない。150℃未満であると、皮膜の耐水性が劣り、ま
たバリア効果も弱まるため、耐白錆性が劣る。250℃
以上では、亜鉛系メッキの変質(鋼板の鉄の拡散)や材
質の変化が懸念され好ましくない。
の状態がより難溶性の形態に変化するとともに、一部残
存する可溶分を除去できるので、本発明においては焼き
付け直後の水冷が必須である。水冷方法は、水への浸
漬、水スプレー等、特に限定されるものではない。重リ
ン酸Mg(リン酸2水素Mg)は、粉末状のものを水に
溶解してもよいし、また市販の重リン酸Mg水溶液を所
定付着量が得られるように適宜希釈してもよい。また、
これら水溶液にリン酸、縮合リン酸、有機リン酸または
これら各種リン酸の塩、またはシリカゾル、アルミナゾ
ル、ジルコニアゾル等を添加することも好ましく、これ
ら添加によって水溶液の粘度等の物性を塗布条件に適し
た値にコントロールすることが可能であり、また、シリ
カゾル、アルミナゾル、ジルコニアゾル等を添加した場
合には、より耐水性の優れた皮膜を得ることが可能にな
る。
物、Ce化合物、タンニン酸、またはその塩、フィチン
酸、またはその塩、安息香酸またはその塩、チオール基
含有化合物、チオカルボニル基含有化合物等のインヒビ
ターを単独または複合で添加することもできる。水溶液
中のMg濃度は、液中固形分合計の1%以上必要であ
り、これ未満では耐食性のよい皮膜は得られない。ま
た、インヒビターを添加する場合には、液中固形分の1
0%以下であることが必要であり、これを超えると、耐
水性、加工性の良好な皮膜が得られない。
化成処理を施し、さらにその上層に前述の皮膜を形成す
る場合には、より、耐食性、耐水性の良好な皮膜を得る
ことができる。更に、リン酸亜鉛系結晶の作用により、
塗布液の塗れ性が向上し、より均一な塗布外観が得られ
やすいというメリットも享受できる。リン酸亜鉛化成処
理の方法は特に限定されるものではなく、通常の公知の
方法でよい。
m、目付量45 g/m2 /片面)を用い、アルカリスプレ
ー脱脂の後、各種処理液をロールコーターにて塗布し、
直後に熱風乾燥炉で所定の板温になるように加熱し、更
に水スプレーで水冷した。一部比較例では水冷は行わな
かった。処理液は、Mg(H2 PO4 )2試薬を水に溶
解したもの、重リン酸Mg50%水溶液(米山化学製)
を所定付着量になるように水希釈したもの、を用いた。
また、比較例では、MgHPO4 、Mg3 (PO4 )2
等をリン酸に溶解した水溶液、または分散剤を使用して
分散懸濁した水性懸濁液も使用した。また、比較とし
て、還元率38%のクロム酸水溶液を塗布、乾燥しCr
付着量が40mg/m2 となるように調整したサンプルも用
いた。皮膜量は、重量法により測定した。
して、ICP分析によりMgの定量を行い、皮膜量との
比から、含有率を算出した。結晶状態については、表面
SEMでメッキ結晶以外の結晶の有無観察、およびX線
回折により、メッキ層以外の回折ピーク有無を判定する
ことにより、結晶質/非晶質を決定した。
IS−Z−2371の塩水噴霧試験を行った。3日経時
時点の白錆発生率を評価した(××;100%、×;5
0%〜99%、△;25%〜50%、○;3%〜25
%、◎;〜3%)。
10)を塗油し、60トンクランクプレス機によりUビ
ード加工を行った。プレス条件は、BHF=1ton 、加
工高さ=50mm、加工速度=60spm である。側面のカ
ジリ外観の黒化率評価を行った。側面をセロテープで剥
離した後、UV測定器にて吸光度を測定し黒化率を算出
した。(×;50%〜、△;10%〜50%、○;3%
〜10%、◎;〜3%)。
価した。耐アルカリ性では、50℃のアルカリ脱脂液
(pH=12.5)スプレー前後での皮膜量を測定して
溶出率を算出し、耐水性評価とした(×;溶出率100
%、△;10〜99%、○;1〜10%、◎;〜1
%)。耐結露性では、0.5ccの水を表面に滴下し、1
昼夜放置後、結露部分の色差変化色差計にて読みとり、
ムラ発生状況を評価した(×;色差2〜、△;1〜2、
○;0.5〜1、◎;〜0.5)。
い、荷重200kgf 、通電サイクル10Cyで適正電流範
囲を測定した(×;適正電流範囲〜0.2kA、△;0.
2kA〜0.8kA、○;0.8kA〜1.2kA、◎;1.2
kA〜)。
食性、加工性、その他性能がいずれも優れるが、本発明
で規定する条件から外れるものは、何らかの性能が悪化
していることが認められた。
量20 g/m2 /片面)を用い、アルカリスプレー脱脂の
後、重リン酸Mg水溶液をベースとし、各種添加剤を添
加した液をロールコーターにて塗布し、熱風乾燥炉で2
00℃の板温になるように加熱し、直後に水スプレーで
水冷した。表2の処理液条件には、各添加剤の全固形分
中濃度を示した。
が、本発明例では、耐食性、加工性、その他性能がいず
れも優れるが、本発明で規定する条件から外れるもの
は、何らかの性能が悪化していることが認められた。
量20 g/m2 /片面)を用い、アルカリスプレー脱脂の
後、リン酸亜鉛処理(日本パーカー製PB−L301
0)を施し、更に重リン酸Mg水溶液をベースとした各
種水溶液をロールコーターにて塗布し、熱風乾燥炉で2
00℃の板温になるように加熱し、直後に水スプレーで
水冷した。
が、本発明例では、耐食性、加工性、その他性能がいず
れも優れるが、本発明で規定する条件から外れるもの
は、何らかの性能が悪化していることが認められた。
を使用せず、耐食性と加工性に優れた亜鉛系メッキ鋼板
を得ることが可能になる。本発明の鋼板は、製造方法も
簡易でコスト的にも優れ、家電、建材用の鋼板として好
適なものである。
Claims (5)
- 【請求項1】 亜鉛または亜鉛系合金メッキ鋼板の表面
上に、水溶液に難溶で、かつ、Mgを1%以上含有する
非晶質無機皮膜が0.1〜2.0 g/m2 形成されている
ことを特徴とする、耐食性、加工性に優れた表面処理鋼
板。 - 【請求項2】 亜鉛または亜鉛系合金メッキ鋼板の表面
上に、リン酸亜鉛系化成皮膜を介して、水溶液に難溶
で、かつ、Mgを1%以上含有する非晶質無機皮膜が
0.1 g/m2 以上形成されており、更に該無機皮膜と下
層のリン酸亜鉛系化成皮膜との合計の皮膜量が、0.1
〜2.0 g/m2 であることを特徴とする、耐食性、加工
性に優れた表面処理鋼板。 - 【請求項3】 無機皮膜が、リン酸、またはその塩、重
リン酸塩、各種各種縮合リン酸、またはその塩、有機リ
ン酸、またはその塩、シリカゾル、アルミナゾル、ジル
コニアゾル、の1種または2種以上からなることを特徴
とする、請求項1または2に記載の表面処理鋼板。 - 【請求項4】 無機皮膜中に、無機系または有機系のイ
ンヒビターの1種または2種以上を単独あるいは複合で
10%以内で含有することを特徴とする、請求項1〜3
のいずれか1項に記載の表面処理鋼板。 - 【請求項5】 清浄な表面を持つ、亜鉛または亜鉛系合
金メッキ鋼板、またはリン酸亜鉛系の化成皮膜を施した
これら鋼板の表面上に、リン酸2水素Mgを必須成分と
して、溶液の固形分中Mg濃度が1%以上の水溶液を塗
布して、直後に鋼板温度が150〜250℃になるよう
に焼き付け、直後に水冷することを特徴とする、請求項
1〜4のいずれか1項に記載の表面処理鋼板の製造方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12455998A JP3934784B2 (ja) | 1998-05-07 | 1998-05-07 | 耐食性、加工性に優れた表面処理鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12455998A JP3934784B2 (ja) | 1998-05-07 | 1998-05-07 | 耐食性、加工性に優れた表面処理鋼板の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11315386A true JPH11315386A (ja) | 1999-11-16 |
JP3934784B2 JP3934784B2 (ja) | 2007-06-20 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12455998A Expired - Fee Related JP3934784B2 (ja) | 1998-05-07 | 1998-05-07 | 耐食性、加工性に優れた表面処理鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3934784B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006161152A (ja) * | 2004-11-11 | 2006-06-22 | Nippon Steel Corp | 金属部材、表面被覆処理剤、及び、表面被覆処理方法 |
WO2007097139A1 (ja) | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | リン酸亜鉛被膜を有する溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
-
1998
- 1998-05-07 JP JP12455998A patent/JP3934784B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006161152A (ja) * | 2004-11-11 | 2006-06-22 | Nippon Steel Corp | 金属部材、表面被覆処理剤、及び、表面被覆処理方法 |
WO2007097139A1 (ja) | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | リン酸亜鉛被膜を有する溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
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---|---|
JP3934784B2 (ja) | 2007-06-20 |
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