JPH11315236A - インクジェット記録用カラ―インクセット及びカラ―画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の欠点を全て解消したインクジェット記
録用カラーインク及びカラー画像の形成方法、特に色調
が良好で、耐水耐光性、及び色再現性に優れ、又保存安
定性及び吐出安定性の高い、更に全てにバランスの取れ
たインクセット及びカラー画像を提供する。 【解決手段】 特定範囲の分光透過率から算出されるＬ
＊、ａ＊、及びｂ＊を有するインクをセットで使用し、
又特定の染料を組み合わせた該インクを使用し、更に特
定の湿潤剤を前記インクに含有させ、更に又特定の界面
活性剤を前記インクに含有させ、又前記インクに含有さ
れる特定のカウンターイオンを用い、更に前記インクに
含有される特定の防腐防かび剤を使用し、更に又前記イ
ンクのｐＨを特定範囲に調整し、又複数回のスキャン
で、全てのインク吐出口に対応する印字ドットを印字す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用カラーインクセット及びカラー画像の形成方法に関
し、特に、色調及び色再現性が良好で、かつ耐水耐光性
に優れ、保存安定性及び吐出安定性に優れたインクジェ
ット記録用インクセット、及び高印字品質の確保を可能
にしたカラー画像の形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、高速記録が
可能であること、且つ記録媒体に非接触であるので、記
録媒体には、普通紙を始め、種々のものが使用可能であ
ること、及び安価にカラー画像を得ることが可能である
等の利点から、近年の普及状態には、目ざましいものが
ある。インクジェット記録において、長期に旦って良好
な印字記録を行うためには、使用するインクが、以下の
条件を満たすことが必要である。 １．インクの噴射方向の安定性及び吐出安定等の噴射特
性が優れていること。 ２．インクの保存安定性が優れていること、即ち、長期
間の保存、連続使用又は記録休止中に化学変化により析
出が生じて、その結果、ノズルが詰まったり、インクの
物性が変化したりしないこと。 ３．印字記録された画像のコントラストが十分に高く、
且つ滲みのない鮮明画像であること。 ４．記録画像の乾燥が速いこと。 ５．印字記録された画像の耐水性・耐光性等、即ち保存
性が優れていること。 ６．フルカラープリンター用カラーインクとして、高純
度の色調を有し、且つ色再現性の優れた画像形成が可能
なこと。

【０００３】上記のような要求を満足するためには、従
来のインクジェット記録等に用いられるインクとして、
数多くの提案がなされているが、上記の諸条件の全てを
十分に満足するインクは、未だ得られていないのが、現
状である。インクセットのバランスが取れた、耐水耐光
性、鮮明性、及び相互の演色性に優れたカラー画像形成
のためのインクセットとしては、例えば特開平８−３１
０１１６号公報に、特定の構造を有するイエロー、マゼ
ンタ、シアン、及びブラック染料を組み合わせると良い
ことが開示されている。

【０００４】また、ＵＳＰ−５１４３５４７にはイエロ
ー、マゼンタ、及びシアンの３色の組み合わせとして、
アジッド、イエロー ２３、ダイレクト・レッド ２２
７、及びアシッド・ブルー ９の組み合わせで、色再現
性が良好であると開示されている。更に、ＵＳＰ−５１
４５５１９にはダイレクト・イエロー ８６、アシッド
・レッド ５２、及びアシッド・ブルー ９の組み合わ
せが、色再現性に優れていると開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記の１〜６の特性
は、主してインクを構成する組成物中の着色である染料
に起因するものである。例えば、染料の濃度は高い方
が、コントラストが高く、且つ鮮明な印字画像が得られ
るが、前記の濃度を上げるためには染料の溶解安定性が
高いことが必要である。しかし、染料の溶解安定性が高
くなると、インクの保存安定性及び吐出安定性は高くな
るが、逆に印字画像の耐水性は悪くなるという欠点があ
る。また、カラー画像形成においては、印字画像の乾燥
性が高いことは、２色の境界の滲みを無くし、更に解像
度の高い画像を得るためにも重要である。更に又、良好
な色調を再現するために、各染料の色調も重要な問題で
ある。また、インクセットの色再現に関してはシアン、
マゼンタ、イエローの各インクのａ＊／ｂ＊座標におい
て描かれるカラーサークルの領域が広いほど良好となる
が、現時点では印刷インクの領域と同等、又はこれを超
える色再現領域を有する水性インクセットは得られてい
ない。

【０００６】更に、上記特開平８−３１０１１６号公報
に記載されている組合わせの染料は耐水性が十分とは言
えず、又色調及び色再現性も満足できるものではない。
更に又、上記のＵＳＰ−５１４３５４７に記載されてい
る組み合わせの染料では、アシッド・イエロー ２３は
耐水性が悪く、又ダイレクト・レッド ２２７も、耐水
性及び色調の点で、十分満足できるものではない。ま
た、上記ＵＳＰ−５１４５５１９に記載されている組み
合わせの染料では、ダイレクト・イエロー ８６は、色
調が十分とは言えない等の問題があり、全てにバランス
の取れた染料の組み合わせによるインクセットは、得ら
れていないのが現状である。更に又、上記のような問題
を染料のみで解決できるものではなく、上記の問題を解
決するために、湿潤剤及び界面活性剤等が添加される。
湿潤剤は、主にインクの吐出安定性及び保存安定性を向
上させるために、界面活性剤は、主に印字画像の乾燥性
を向上させるために、それぞれ添加される。

【０００７】湿潤剤の役割としては、水中に着色剤を安
定に溶解させることで、ノズルの近傍での水分蒸発に伴
う染料の析出等による目詰まりを防止することができ
る。湿潤剤の量が多ければ、インクの保存安定性は増す
が、逆に、湿潤剤の量が多すぎると粘度が高くなり、ノ
ズルからの吐出が困難になる等の問題が生じる。また、
界面活性剤の役割としては、インクの表面張力を下げる
ことにより、インクの紙への浸透性を高める効果があ
り、前記の浸透性を高める効果によって乾燥速度を速め
ることができる。カラープリンタの場合、マゼンタ、イ
エロー、及びシアンの単色印字部では、高画質を確保で
きても、レッド、グリーン、及びブルーの２色の重ね部
分で、滲み等の画像品質の低下が起こりやすく、特に定
着装置を用いないで乾燥を行う場合には、インクの乾燥
速度が遅いと境界での滲み等の画像品質の低下は著し
い。その際に、選定される界面活性剤の種によっては、
紙によって著しく滲みが生じたり、又使用する着色剤と
の相互作用のため、乾燥性が向上しない等の問題が生じ
たりすることがあった。更に、界面活性剤自体が分解す
ることにより、印字品質に悪影響を及ぼす等の問題が生
じる場合もある。更に又、単にインクの表面張力を下げ
るだけでは、インク滴が紙に着弾した後、インクが紙表
面で広がり、その結果、鮮明さが損なわれる等の問題も
生じる。

【０００８】本発明の目的は、従来の欠点を全て解消し
たインクジェット記録用カラーインク及びカラー画像の
形成方法、特に色調が良好で、耐水耐光性、及び色再現
性に優れ、又保存安定性及び吐出安定性に優れ、更に全
てにバランスの取れたインクセット及びカラー画像を提
供することにある。更に詳細には、本発明の目的は、第
１に色再現性に優れるインクセットを構成するための各
インクのＬ＊、ａ＊、及びｂ＊の範囲を提示すること、
第２に色調が良好で、耐水耐光性及び色再現性に優れた
染料の組合わせを提示すること、第３に保存安定性がよ
り高いインクを提供するための湿潤剤の種類・添加量を
提示すること、第４により鮮明な画像を提供するための
界面活性剤の構造・添加量を提示すること、第５により
高い信頼性を確保するためのカウンターイオンの構造を
提示すること、第６に防腐防かび効果に優れ、且つヘッ
ドを構成する金属部材にも悪影響を及ぼさない、防腐防
かび剤の種及び適切な添加量を提示すること、第７に金
属部材の腐食を抑え、且つ目詰まりのない保存安定性及
び吐出安定性に優れたインクを提供するための適切なｐ
Ｈ領域を提示すること、第８により鮮明で高品位なカラ
ー画像を提供するための印字方法を提示することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載のインク
ジェット記録用カラーインクセットは、インクジェット
記録における記録液が水、水に溶解する着色剤、湿潤
剤、界面活性剤および防腐防かび剤からなる、イエロ
ー、マゼンタ、シアンの３色のインクで構成されたカラ
ーインクセットであって、前記３色のインクの２０００
倍希釈溶液の分光透過率から算出されるＬ＊、ａ＊、ｂ
＊の値が、それぞれ下記に示す範囲にあることを特徴と
する。 イエローインク：Ｌ＊＝９５±５、ａ＊＝−６±５、ｂ
＊＝２３±１２ マゼンタインク：Ｌ＊＝７５±５、ａ＊＝５５±２５、
ｂ＊＝−２８±１０ シアンインク：Ｌ＊＝８７±５、ａ＊＝−３５±１０、
ｂ＊＝−１９±８

【００１０】請求項２に記載のインクジェット記録用カ
ラーインクセットは、インクジェット記録における記録
液が水、水に溶解する着色剤、湿潤剤、界面活性剤およ
び防腐防かび剤からなる、イエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックの４色のインクで構成されたカラーインク
セットであって、前記４色のインクの２０００倍希釈溶
液の分光透過率から算出されるＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値
が、それぞれ下記に示す範囲にあることを特徴とする。 イエローインク：Ｌ＊＝９５±５、ａ＊＝−６± ５、
ｂ＊＝２３±１２ マゼンタインク：Ｌ＊＝７５±５、ａ＊＝５５±２５、
ｂ＊＝−２８±１０ シアンインク：Ｌ＊＝８７±５、ａ＊＝−３５±１０、
ｂ＊＝−１９±８ ブラックインク：Ｌ＊＝４５±８、ａ＊＝−３±５、ｂ
＊＝−５±５

【００１１】請求項３に記載のインクジェット記録用カ
ラーインクセットは、請求項２に記載のカラーインクセ
ットにおいて、イエローインクが、少なくともPro-jet
FastYellow 2 及びC.I.Direct YELLOW 142 を着色剤と
して含有し、マゼンタインクが少なくともC.I.Acid Red
52 を着色剤として含有し、シアンインクが少なくとも
Pro-jet Fast Cyan 2 を着色剤として含有し、ブラック
インクが少なくともC.I.Direct Black 168を着色剤とし
て含有することを特徴とする。

【００１２】請求項４に記載のインクジェット記録用カ
ラーインクセットは、請求項１，２又は３に記載のカラ
ーインクセットにおいて、前記湿潤剤が、グリセロール
及びエチレングリコールの混合物であり、かつインク全
量の１０重量％〜３０重量％含有されていることを特徴
とする。

【００１３】請求項５に記載のインクジェット記録用カ
ラーインクセットは、請求項１，２，３又は４に記載の
カラーインクセットにおいて、前記界面活性剤は、化学
構造が下記〔化１〕で表される界面活性剤であり、かつ
インク全量の０．５重量％〜３重量％含有されているこ
とを特徴とする。

【００１４】

【化１】ＲＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）ｎＣＨ2 ＣＯＯＭ ここで、Ｒ：炭素数６〜１４の直鎖又は分岐したアルキ
ル基 ｎ：３〜１２の整数 Ｍ：アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホ
ニウム、又はアルカノールアミン

【００１５】請求項６に記載のインクジェット記録用カ
ラーインクセットは、請求項１，２，３，４又は５に記
載のカラーインクセットにおいて、前記着色剤の対イオ
ンが、ナトリウムイオン若しくはリチウムイオン及び／
又は、化学構造が下記〔化２〕で示される第４級アンモ
ニウムイオン、第４級ホスホニウムイオン若しくはアル
カノールアミノイオンであることを特徴とする。

【００１６】

【化２】 ここで、Ｚは窒素又はリンであり、Ｒ１〜Ｒ４は水素、
炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基、又はハロ
ゲン化アルキル基である。

【００１７】請求項７に記載のインクジェット記録用カ
ラーインクセットは、請求項１，２，３，４，５又は６
に記載のカラーインクセットにおいて、前記着色剤の対
イオン及び／又は前記界面活性剤の対イオンＭが、ナト
リウムイオン若しくはリチウムイオン及び／又は、化学
構造が下記〔化２〕で表される第４級アンモニウムイオ
ン、第４級ホスホニウムイオン若しくはアルカノールア
ミノイオンであることを特徴とする。

【００１８】

【化２】 ここで、Ｚは窒素又はリンであり、Ｒ1 〜Ｒ4 は水素、
炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基、又はハロ
ゲン化アルキル基である。

【００１９】請求項８に記載のインクジェット記録用カ
ラーインクセットは、請求項１〜７の何れか１項に記載
のカラーインクセットにおいて、前記防腐防かび剤が、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンであり、かつ
インク全量の０．２重量％〜１．０重量％含有されてい
ることを特徴とする。

【００２０】請求項９に記載のインクジェット記録用カ
ラーインクセットは、請求項１〜８の何れか１項に記載
のカラーインクセットにおいて、各インクのｐＨが８以
上で１１以下に調整されていることを特徴とする。

【００２１】請求項１０に記載のカラー画像の形成方法
は、請求項１〜９の何れか１項に記載のインクジェット
記録用カラーインクセットを、被記録体として普通紙又
はインク吸収特性の低いものを用いるカラー画像の形成
方法であって、複数のインク吐出口を有するヘッドを用
いて印字する際、複数回のスキャンで、全てのインク吐
出口に対応する印字ドットを印字することを特徴とす
る。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明は、インクジェット記録用
カラーインク及びカラー画像の形成方法、特に、色調が
良好で、耐水耐光性、及び色再現性に優れ、保存安定性
及び吐出安定性の高い、全てにバランスの取れたインク
セット及びカラー画像の提供を可能にしたインクジェッ
ト記録用カラーインクセット及び高印字品質の確保を可
能にしたカラー画像の形成方法に関するものであるが、
以下、具体例を挙げて、本発明の詳細な説明を行う。な
お、本発明はこれらの具体例に限定されない。

【００２３】本発明者は、水に溶解する着色剤、湿潤
剤、界面活性剤及び防腐防かび剤から成るインクジェッ
ト記録用インクにおいて、ある特定の範囲のＬ＊、ａ
＊、及びｂ＊を有するインクをセットにして使用するこ
とにより、色調が良好で、耐水耐光性及び色再現性に優
れ、且つ保存安定性及び吐出安定性の高い、又全てにバ
ランスの取れたインクセット及びカラー画像の提供が可
能となることを見いだしたものである。

【００２４】更に詳細には、水に溶解する着色剤、湿潤
剤、界面活性剤及び防腐防かび剤から成り、イエロー、
マゼンタ、シアン、及びブラックの４色のインクで構成
されたインクジェット記録用インクにおいて、前記４色
のインクの２０００倍の希釈溶液の分光透過率から算出
されるＬ＊、ａ＊、及びｂ＊の値が、下記に示す範囲に
ある場合に、色調が良好で、且つ色再現性に優れたイン
クセット及びカラー画像の提供が可能となることを、見
いだしたものである。 イエローインク：Ｌ＊＝９５±５、ａ＊＝−６±５、ｂ
＊＝２３±１２ マゼンタインク：Ｌ＊＝７５±５、ａ＊＝５５±２５、
ｂ＊＝−２８±１０ シアンインク：Ｌ＊＝８７±５、ａ＊＝−３５±１０、
ｂ＊＝−１９±８ ブラックインク：Ｌ＊＝４５±８、ａ＊＝−３±５、ｂ
＊＝−５±５

【００２５】上記カラーインクセットでは、前記４色の
インクの２０００倍希釈溶液の分光透過率から算出され
るＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値が、それぞれ下記に示す範囲に
あることが更に好ましい。 イエローインク：Ｌ＊＝９５〜１００、ａ＊＝−６±
３、ｂ＊＝２３±８ マゼンタインク：Ｌ＊＝７５±３、ａ＊＝５５±１５、
ｂ＊＝−２８±１０ シアンインク：Ｌ＊＝８７±３、ａ＊＝−３５±５、ｂ
＊＝−１９±５ ブラックインク：Ｌ＊＝３７〜４５、ａ＊＝ −３±
３、ｂ＊＝−５±３

【００２６】このカラーインクセットでは、前記４色の
インクの２０００倍希釈溶液の分光透過率から算出され
るＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値が、それぞれ下記に示す範囲に
あることが特に好ましい。 イエローインク：Ｌ＊＝９７〜１００、ａ＊＝−６±
２、ｂ＊＝２３±５ マゼンタインク：Ｌ＊＝７５±２、ａ＊＝５５±１０、
ｂ＊＝−２８±５ シアンインク：Ｌ＊＝８７±２、ａ＊＝−３５±３、ｂ
＊＝−１９±３ ブラックインク：Ｌ＊＝４０〜４５、ａ＊＝−３±２、
ｂ＊＝−５±２

【００２７】また、上記のイエローインクが、少なくと
もPro-jet Fast Yellow 2 （ゼネカ社製）及びC.I.Dire
ct Yellow 142 を染料として含有し、又前記のマゼンタ
インクが、少なくともC.I.Acid Red 52 を染料として含
有し、更に前記のシアンインクが少なくともPro-jet Fa
st Cyan 2 （ゼネカ社製）を染料として含有し、更に又
前記ブラックインクが少なくともC.I.Direct Black 168
を染料として含有する記録液を用いることにより、色調
及び色再現性のみならず、耐水耐光性、保存安定性、及
び吐出安定性の高い、全てにバランスの取れたインクセ
ット及びカラー画像の提供が可能となった。

【００２８】本発明で使用されるインク中に含有される
着色剤としては、上記の染料以外の染料でも、色調及び
その他の特性に悪影響を及ぼさない範囲であれば、前記
の染料を添加しても、良い。併用可能な染料の具体例を
以下に示すが、本発明は、これらに限定されるものでは
ない。

【００２９】酸性染料及び食用染料としては、 Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー ：17,23,42,44,79, 及び
142 Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド ： 1, 8,13,14,18,26,2
7,35,37,42,87,89,92,97,106,111,114,115,134,186,24
9,254,及び289 Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー ： 9,29,45,92,249 Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック ： 1, 2, 7,24,26, 及び
94 Ｃ．Ｉ．フード ・イエロー ： 3, 及び4 Ｃ．Ｉ．フード ・レッド ： 7, 9,及び14 Ｃ．Ｉ．フード ・ブラック ： 1, 及び2 等が挙げられる。

【００３０】直接性染料としては、 Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー： 1,12,24,26,33,44,5
0,86,120,132,142,及び144 Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド ： 1, 4, 9,13,17,20,2
8,31,39,80,81,83,89,225,及び227 Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ：26,29,62, 及び102 Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー ： 1, 2, 6,15,22,25,7
1,76,79,86,87,90,98,163,165,199,及び202 Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック：19,22,32,38,51,56,7
1,74,75,77,154,及び171 等が挙げられる。

【００３１】また、本発明で使用される湿潤剤として
は、ジエチレングリコール及びグリセリンの混合物を使
用することにより、インクの保存安定性及び吐出安定性
が、一層向上することが明らかとなった。

【００３２】本発明では、上記の湿潤剤の他に、特性に
影響を及ぼさない範囲内で、下記に示すような湿潤剤を
併用しても良い。併用できる湿潤剤としては、エチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−
ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、
１，２，３−ブタントリオール、及びペトリオール等の
多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、及びプロピレングリコールモノエチルエーテル
等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリ
コールモノフェニルエーテル、及びエチレングリコール
モノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエー
テル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチ
ル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジ
ノン、及びε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物
等が挙げられるが、本発明はこれらの化合物に限定され
ない。

【００３３】湿潤剤の含有量としては、１０重量％以上
で３０重量％以下の範囲で使用されるが、より好ましく
は１２重量以上で２０重量％以下である。湿潤剤の含有
量が１０重量％未満であると、染料の溶解安定性が不十
分で、且つノズル部での染料析出が起こり易く、他方、
湿潤剤の含有量が３０重量％を超えると、環境の温度変
化に伴うインクの粘度の増加が問題となる。

【００３４】また、本発明で使用される界面活性剤とし
ては、化学構造が下記〔化１〕で表される界面活性剤を
使用することにより、乾燥性が早く、且つ境界の滲み及
び文字の滲みがない鮮明なカラー画像の提供が可能とな
った。

【００３５】

【化１】ＲＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）ｎＣＨ2 ＣＯＯＭ ここで、Ｒ：炭素数６〜１４の直鎖又は分岐したアルキ
ル基 ｎ：３〜１２の整数 Ｍ：アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホ
ニウム、又はアルカノールアミン

【００３６】上記の界面活性剤としては、具体的には、
ニッコールＥＣＴシリーズ（商品名：日本サーファクタ
ント工業化学社製）等として入手できる。また、本発明
では、上記の界面活性剤の他に、インクの特性に影響を
及ぼさない範囲内で、下記に示すような界面活性剤を併
用しても良い。併用できる界面活性剤としては、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコー
ルエステル、及びアセチレン系界面活性剤、シリコン系
界面活性剤等のノニオン系界面活性剤、及びジアルキル
スルホコハク酸塩等のアニオン系界面活性剤が挙げられ
る。更に具体的には、併用できる界面活性剤は、ＢＴシ
リーズ（日光ケミカルズ製）、ノニポールシリーズ（三
洋化成製）、サーフィノールシリーズ（エアープロダク
ツ）、ＳＨシリーズ（東レダウコーニング製）等として
入手できる。

【００３７】上記界面活性剤は、インクの表面張力を下
げ、又インクの紙への浸透性を上げることにより、印字
画像の乾燥性を速めるために添加されるのであり、前記
界面活性剤の添加量は、インクの表面張力が通常５０ｍ
Ｎ／ｍ以下、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下になるように
調整され、且つ水性インクの組成物に対して０．５重量
％〜３．０重量％が好ましい。前記界面活性剤の添加量
が０．５重量％未満であると、動的な表面張力が高いの
で乾燥性が悪く、３．０重量％を超えると保存時に界面
活性剤の析出等が生じ好ましくない。

【００３８】また、上記の染料の対イオン及び界面活性
剤の対イオンＭは、ナトリウムイオン若しくはリチウム
イオン及び／又は、化学構造が下記〔化２〕で示される
第４級アンモニウムイオン、第４級ホスホニウムイオン
若しくはアルカノールアミノイオンである場合に、優れ
た溶解安定性及び良好な印字画像が得られる。

【００３９】

【化２】 ここで、Ｚは窒素又はリンであり、Ｒ１〜Ｒ４は水素、
炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基、又はハロ
ゲン化アルキル基である。

【００４０】対イオンを上記のようなアルカリ塩にする
には、インクの調整時に、所望のアルカリイオンを含ん
だアルカリ水酸化物を添加することにより、容易に行え
る。例えば、リチウム塩の場合は、水酸化リチウムを添
加することにより行える。

【００４１】また本発明では、防腐防かび剤として１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを使用することに
より、保存安定性及び吐出安定性等の信頼性を確保しつ
つ、且つ防腐防かび効果に優れるインク及びカラー画像
を提供できることが判った。更に、防腐防かび剤の添加
量は０．２重量％〜１．０重量％が好ましい。添加量が
０．２重量％未満であると、防腐防かび効果が不十分と
なり、添加量が１．０重量％を超えると、防腐防かび剤
自体の析出が問題となる場合があり、好ましくない。更
に又、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが含有
され、市販されている防腐防かび剤としては、サンアイ
バックＡＰ（三愛石油社製）及びプロキセルＸＬ等が挙
げられる。

【００４２】本発明のインクは、特にノズルプレートに
使用される金属への影響を考慮し、ｐＨを好ましくは８
〜１１に、より好ましくは１０．５±０．３の範囲に調
整することにより、より信頼性の高いインクとして、提
供できることが、判った。また、本発明においては、そ
の他の目的に応じて浸透剤、金属腐食抑制剤、水溶性の
紫外線吸収剤、及び水溶性の赤外線吸収剤等を添加する
こともできる。

【００４３】以下に、本発明の実施例及び比較例を示
す。実施例−１ 下記に示す組成により、インクを作製した。実施例−１でのインクの組成 （イエローインクの組成） Pro-jet Fast Yellow 2 （ゼネカ社製） １．５重量％ C.I.Direct Yellow 142 （ダイワ化成社製） ０．５重量％ ジエチレングリコール １５重量％ グリセリン ５重量％ 界面活性剤 ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ社製） １重量％ 防腐防かび剤 サンアイバックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ７６．６重量％ （マゼンタインクの組成） C.I.Acid Red 52 （ダイワ化成社製） ０．７重量％ ＭＪＲ６１１（三菱化学社製） １．３重量％ ジエチレングリコール １５重量％ グリセリン ５重量％ 界面活性剤 ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ社製） １重量％ 防腐防かび剤 プロキセルＸＬ（Ｉ．Ｃ．Ｉ．製） ０．４重量％ イオン交換水 ７６．６重量％ （シアンインクの組成） Pro-jet Fast Cyan 2 （ゼネカ社製） ３重量％ ジエチレングリコール １５重量％ グリセリン ５重量％ 界面活性剤 ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ社製） １重量％ 防腐防かび剤 サンアイバックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ７５．６重量％ （ブラックインクの組成） C.I.Direct Black 168（ゼネカ社製） ４重量％ ジエチレングリコール １５重量％ グリセリン ５重量％ 界面活性剤 ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ社製） １重量％ 防腐防かび剤 プロキセルＸＬ（Ｉ．Ｃ．Ｉ．製） ０．４重量％ イオン交換水 ７４．６重量％

【００４４】ここで、この実施例１、後記する実施例２
でそれぞれ使用したインクのＬ＊，ａ＊ ｂ＊の値を下
記〔表１〕に示す。また比較例１、比較例２でそれぞれ
使用したインクのＬ＊，ａ＊ ｂ＊の値を下記〔表２〕
に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】上記組成で処方した各インク組成物を、室
温中で攪拌・溶解し、更に水酸化リチウムを用いてｐＨ
を１０．５に調整した後、０．２２μｍのテフロンフィ
ルターで濾過し、続いて３０分間程度の脱気を行って、
実施例−１でのインクを作製した。次に、作製したイン
クについて、下記に示す方法により、Ｌ＊、ａ＊、及び
ｂ＊を算出した結果、請求項２に示す範囲内となった。
また、下記に示す試験１〜４を行った結果、何れの試験
も○（合格）であった。

【００４８】Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊の算出手順 実施例−１のインクを純水により２０００倍に希釈した
後、分光光度計にて透過スペクトルを測定した。その測
定値を用いて、Ｄ50光源でのＬ＊、ａ＊、及びｂ＊を算
出した。

【００４９】試験−１：印字画像の耐水性評価 実施例−１のインクを用いて印字した画像サンプルを３
０°Ｃの水に１分間浸潰し、更に浸潰前後の画像濃度の
変化をマクベス濃度計で測定し、下記〔数１〕にて耐水
性（退色率％）を求め、退色率が３０％未満の場合に
○、３０％以上の場合に×とした。

【００５０】

【数１】退色率（％）＝［１−〔（処理後の画像濃度）
／（処理前の画像濃度）〕］×１００

【００５１】試験−２：画像鮮明性の評価 実施例−１のインクを用いてカラー画像の印字を行い、
画像滲み、色調、及び濃度を目視により総合的に判断し
た。市販の再生紙、コピー用紙、及びインクジェット専
用紙の３紙に印字し、何れの紙でも良好な画像の場合に
○とし、それ以外を×とした。

【００５２】試験−３：保存安定性の評価 実施例−１の各インクをポリエチレン容器に入れ、−２
０°Ｃ、２０°Ｃ、及び５０°Ｃの、それぞれの条件下
で２カ月間保存し、保存後の表面張力、粘度、及び沈殿
物の析出の有無を調べた。どの条件で保存しても物性等
の変化がなく、且つ沈殿が見られないものを○とし、そ
れ以外を×とした。

【００５３】試験−４：長期放置後の信頼性の評価 ノズルプレートがニッケルで形成され、且つ積層ＰＺＴ
を液室流路の加圧に使用した３００ｄｐｉのノズルを有
するインクジェットプリンターに、実施例−１のインク
を充填し、キャップをした状態で室温中に３ヵ月の間放
置後、ワイピング及び吸引等のクリーニング操作を０回
及び１回行って印字させ、放置前後の画素径及びドット
位置精度の比較を行った。クリーニング操作０回で画素
径及びドット位置精度ともに、問題がない場合を○、ク
リーニング操作１回で回復する場合を△、それ以外を×
とした。

【００５４】比較例−１ 下記に示す組成により、インクを作製した。比較例−１でのインクの組成 （イエローインクの組成） C.I.Acid Yellow 23 １．５重量％ ジエチレングリコール １５重量％ グリセリン ５重量％ 界面活性剤 ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ社製） １重量％ 防腐防かび剤 サンアイバックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ７７．１重量％ （マゼンタインクの組成） C.I.Direct Red 227 ３重量％ ジエチレングリコール １５重量％ グリセリン ５重量％ 界面活性剤 ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ社製） １重量％ 防腐防かび剤 サンアイバックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ７５．６重量％ （シアンインクの組成） C.I.Direct Blue 199 ３重量％ ジエチレングリコール １５重量％ グリセリン ５重量％ 界面活性剤 ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ社製） １重量％ 防腐防かび剤 サンアイバックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ７５．６重量％ （ブラックインクの組成） Fast Black 2（ゼネカ社製） ３重量％ ジエチレングリコール １５重量％ グリセリン ５重量％ 界面活性剤 ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ社製） １重量％ 防腐防かび剤 プロキセルＸＬ（Ｉ．Ｃ．Ｉ．製） ０．４重量％ イオン交換水 ７５．６重量％

【００５５】上記の組成で処方した各インク組成物を室
温中で攪拌・溶解し、更に水酸化リチウムを用いてｐＨ
を１０．５に調整した後、０．２２μｍのテフロンフィ
ルターで濾過し、続いて３０分間程度の脱気を行って比
較例−１でのインクを作製した。次に、作製したインク
について上記手順に従って、Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊を算
出した結果、何れも請求項２に示す範囲外となった。次
に、前記インクについて上記試験１〜４を行った結果、
耐水性及び色調が問題となった。

【００５６】比較例−２ 下記に示す組成により、インクを作製した。比較例−２でのインクの組成 （イエローインクの組成） Pro-jet Fast Yellow 2 （ゼネカ社製） ２重量％ １，５−ペンタジオール １０重量％ グリセリン ２重量％ 界面活性剤 ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ社製） １重量％ 防腐防かび剤 サンアイバックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ８４．６重量％ （マゼンタインクの組成） C.I.Acid Red 52 （ダイワ化成社製） １．８重量％ １，５−ペンタジオール １０重量％ 界面活性剤 ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ社製） １重量％ 防腐防かび剤 サンアイバックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ８６．８重量％ （シアンインクの組成） Pro-jet Fast Cyan 2 （ゼネカ社製） ３重量％ ジエチレングリコール ５重量％ グリセリン ２重量％ 界面活性剤 ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ社製） １重量％ 防腐防かび剤 サンアイパックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ８８．６重量％ （ブラックインクの組成） C.I.Direct Black 168（ゼネカ社製） ４重量％ ジエチレングリコール ２３重量％ グリセリン １０重量％ 界面活性剤 ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ社製） １重量％ 防腐防かび剤 サンアイバックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ６１．６重量％

【００５７】上記の組成で処方した各インク組成物を室
温中で攪拌・溶解し、更に水酸化リチウムを用いてｐＨ
を１０．５に調整した後、０．２２μｍのテフロンフィ
ルターで濾過し、続いて３０分間程度の脱気を行って比
較例−２でのインクを作製した。次に、作製したインク
について上記手順に従って、Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊を算
出した結果、マゼンタが請求項２の範囲外となった。次
に、前記のインクについて上記試験１〜４を行った結
果、何れのインクも長期放置後の信頼性が△又は×とな
った。

【００５８】実施例−２ 実施例−１のインクの組成において、界面活性剤をノニ
オン系界面活性剤ＢＴ−７（日光ケミカルズ社製）に代
えた以外は、実施例−１と同様の組成にして実施例−２
のインクを作製した。次に、作製したインクについて上
記手順に従って、Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊を算出した結
果、いずれも請求項２の範囲内であった。また、実施例
−２のインクについて上記試験１〜４を行った結果、印
字画像の鮮明性が×となった。試験１〜４の結果をつぎ
の〔表３〕、〔表４〕に示す。

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】更に、実施例−１のインク及び実施例−２
のインクを用いて、下記に示す試験５を行った。試験−５：印字方法による画像の鮮明性 実施例−１のインク及び実施例−２のインクを用いて、
１回スキャン（主走査方向に関して、隣接ドットを１回
で埋める印字方法）による印字画像と、２回スキャン
（主走査方向に関して、隣接ドットを２回に分けて埋め
る印字方法）による印字画像との境界での滲み及び文字
の滲みを評価した。印字用紙は市販の再生紙、コピー用
紙、及びインクジェット専用紙の３枚を用いて、目視に
より判断した。その結果を〔表５〕に示す。

【００６２】

【表５】

【００６３】〔表５〕の結果から、２回スキャンで印字
を行う方が、２色重ね部での境界滲みが１回スキャンで
の印字と比較して著しく向上していることが判る。

【００６４】実施例−３ 実施例−１のインク組成において、防腐防かび剤を除い
た以外は実施例−１と同様の組成として、実施例−３の
インクを作製した。

【００６５】実施例−４ 実施例−１のインク組成において、防腐防かび剤をサン
アイバックＰ１００（三愛石油社製）に代えた以外は実
施例−１と同様の組成として、実施例−４のインクを作
製した。

【００６６】次に、実施例−１のインク、実施例−３及
び実施例−４のインクに関して、下記に示す試験６及び
試験７を行った。試験−６：防腐防かび試験 各インク１００ｍｌに関して、試験菌体縣濁液＊及び、
混合胞子縣濁液＊＊の１容量％ずつを所定日毎に摂種
し、２８±２°Ｃに調整した恒温槽に入れて培養し、続
いて２日後に、混釈培養法により菌の生育の有無を調べ
た。前記のサイクルを１０回繰り返し行い、防腐防かび
効果を判定した。

【００６７】＊試験菌体縣濁液：下記の菌株を肉汁培養
液に入れ、縣濁した。Bacillis subtilis, Escherichia
coil, Proteus vulgaris,Pseudomonas aeruginosa, St
aphylococcus aureus. ＊＊混合胞子縣濁液：三角フラスコで、スルホコハク酸
ジオクチルナトリウムの0.005 容量％の水溶液を作製
し、オートクレーブで殺菌した。次に、下記に示す試験
菌の胞子を一白菌耳ずつ採り、前記の水溶液に加えて、
胞子を十分に分散させた。続いて、内容物を乾燥滅菌し
た濾紙で濾過し、別のフラスコに受けた。 ＊＊＊肉汁培養液：肉エキス３ｇ、ペプトン１０ｇ、及
び塩化ナトリウム５ｇを１０００ｍｌの蒸留水に溶解さ
せた後に、１２１°Ｃで１５分のオートクレーブで滅菌
したもの。 ＊＊＊＊試験菌（４種）：Aspergillus niger, Penicil
lium citrinum,Chaetomium globosum, Myrothecium ver
rucar 判定では、１０サイクルとも菌が発生しない場合を○と
し、それ以外を×とした。

【００６８】試験−７：金属腐食性試験 上記の各インク２０ｍｌに関して、オリフィスを形成さ
せたニッケルプレート（表面積２ｃｍ² ）を浸潰させ、
続いて６０°Ｃの環境中に２週間放置し、試験の前後で
インク中のニッケルイオン量が変化するかどうかを、Ｉ
ＣＰ（Inductively Coupled Plasma）発光分析装置で測
定した。試験の前後でのニッケルイオンの増加量が２ｐ
ｐｍ以下の場合を○とし、２ｐｐｍを超える場合を×と
した。その結果を〔表６〕に示す。

【００６９】

【表６】

【００７０】〔表６〕の結果から、実施例−１のインク
が、防腐防かび効果に優れ、且つ金属腐食を起していな
いことが判る。

【００７１】実施例−５ 実施例−１のインクにおいてｐＨ調整を行わないで、実
施例−５のインクとした。次に、実施例−５のインクに
関して、試験４及び試験７を行った結果、イエローイン
ク及びシアンインクでは、クリーニング操作１回でも回
復しなく、且つニッケルイオン量が２ｐｐｍを超え、×
となった。

【００７２】

【発明の効果】特定の範囲のＬ＊、ａ＊、及びｂ＊を有
するインクをセットで使用することにより、色調が良好
で、且つ色再現性に優れた高品位なカラー画像の提供が
可能となる。また、特定の染料を組み合わせたインクを
使用することにより、耐水耐光性に優れ、画像濃度も高
く、色調も良好で、且つ色再現性に優れた高品位なカラ
ー画像の提供が可能となる。更に、特定の湿潤剤を含有
させることにより、より保存安定性及び吐出安定性に優
れたインク及びカラー画像の提供が可能となる。更に
又、特定の界面活性剤を含有させることにより、速乾性
で、且つ文字の滲み及び境界での滲みのない、鮮明なカ
ラー画像の提供が可能となる。また、特定のカウンター
イオンを用いることにより、より信頼性の高いインク及
びカラー画像の提供が可能となる。更に、特定の防腐防
かび剤を使用することで、高信頼性を確保したまま防腐
防かび効果に優れた、信頼性の高いインク及びカラー画
像の提供が可能となる。更に又、ｐＨを特定の領域に調
整することにより、金属腐食を抑え、目詰まりのない、
保存安定性及び吐出安定性に優れたインク及びカラー画
像の提供が可能となる。また、従来のような１スキャン
で全印字ドットを印字する方法と比較して、２色の境界
での滲みだけでなく、文字の滲みも少ない高品位なカラ
ー画像の提供が可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 五十嵐 正人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 小谷野 正行 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 望月 博孝 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 露木 孝範 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 田中 郁子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 インクジェット記録における記録液が
   水、水に溶解する着色剤、湿潤剤、界面活性剤および防
   腐防かび剤からなる、イエロー、マゼンタ、シアンの３
   色のインクで構成されたカラーインクセットであって、
   前記３色のインクの２０００倍希釈溶液の分光透過率か
   ら算出されるＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値が、それぞれ下記に
   示す範囲にあることを特徴とするインクジェット記録用
   カラーインクセット。 イエローインク：Ｌ＊＝９５±５、ａ＊＝−６±５、ｂ
   ＊＝２３±１２ マゼンタインク：Ｌ＊＝７５±５、ａ＊＝５５±２５、
   ｂ＊＝−２８±１０ シアンインク：Ｌ＊＝８７±５、ａ＊＝−３５±１０、
   ｂ＊＝−１９±８
2. 【請求項２】 インクジェット記録における記録液が
   水、水に溶解する着色剤、湿潤剤、界面活性剤および防
   腐防かび剤からなる、イエロー、マゼンタ、シアン、ブ
   ラックの４色のインクで構成されたカラーインクセット
   であって、前記４色のインクの２０００倍希釈溶液の分
   光透過率から算出されるＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値が、それ
   ぞれ下記に示す範囲にあることを特徴とするインクジェ
   ット記録用カラーインクセット。 イエローインク：Ｌ＊＝９５±５、ａ＊＝−６± ５、
   ｂ＊＝２３±１２ マゼンタインク：Ｌ＊＝７５±５、ａ＊＝５５±２５、
   ｂ＊＝−２８±１０ シアンインク：Ｌ＊＝８７±５、ａ＊＝−３５±１０、
   ｂ＊＝−１９±８ ブラックインク：Ｌ＊＝４５±８、ａ＊＝−３±５、ｂ
   ＊＝−５±５
3. 【請求項３】 請求項２に記載のカラーインクセットに
   おいて、前記イエローインクが、少なくともPro-jet Fa
   st Yellow 2 及びC.I.Direct YELLOW 142 を着色剤とし
   て含有し、前記マゼンタインクが少なくともC.I.Acid R
   ed 52 を着色剤として含有し、前記シアンインクが少な
   くともPro-jet Fast Cyan 2 を着色剤として含有し、前
   記ブラックインクが少なくともC.I.Direct Black 168を
   着色剤として含有することを特徴とするインクジェット
   記録用カラーインクセット。
4. 【請求項４】 請求項１，２又は３に記載のカラーイン
   クセットにおいて、前記湿潤剤が、グリセロール及びエ
   チレングリコールの混合物であり、かつインク全量の１
   ０重量％〜３０重量％含有されていることを特徴とする
   インクジェット記録用カラーインクセット。
5. 【請求項５】 請求項１，２，３又は４に記載のカラー
   インクセットにおいて、前記界面活性剤は、化学構造が
   下記〔化１〕で表される界面活性剤であり、かつインク
   全量の０．５重量％〜３重量％含有されていることを特
   徴とするインクジェット記録用カラーインクセット。 【化１】ＲＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）ｎＣＨ2 ＣＯＯＭ ここで、Ｒ：炭素数６〜１４の直鎖又は分岐したアルキ
   ル基 ｎ：３〜１２の整数 Ｍ：アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホ
   ニウム、又はアルカノールアミン
6. 【請求項６】 請求項１，２，３，４又は５に記載のカ
   ラーインクセットにおいて、前記着色剤の対イオンが、
   ナトリウムイオン若しくはリチウムイオン及び／又は、
   化学構造が下記〔化２〕で示される第４級アンモニウム
   イオン、第４級ホスホニウムイオン若しくはアルカノー
   ルアミノイオンであることを特徴とするインクジェット
   記録用カラーインクセット。 【化２】 ここで、Ｚは窒素又はリンであり、Ｒ１〜Ｒ４は水素、
   炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基、又はハロ
   ゲン化アルキル基である。
7. 【請求項７】 請求項１，２，３，４，５又は６に記載
   のカラーインクセットにおいて、前記着色剤の対イオン
   及び／又は前記界面活性剤の対イオンＭが、ナトリウム
   イオン若しくはリチウムイオン及び／又は、化学構造が
   下記〔化２〕で表される第４級アンモニウムイオン、第
   ４級ホスホニウムイオン若しくはアルカノールアミノイ
   オンであることを特徴とするインクジェット記録用カラ
   ーインクセット。 【化２】 ここで、Ｚは窒素又はリンであり、Ｒ１〜Ｒ４は水素、
   炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基、又はハロ
   ゲン化アルキル基である。
8. 【請求項８】 請求項１〜７の何れか１項に記載のカラ
   ーインクセットにおいて、前記防腐防かび剤が、１，２
   −ベンズイソチアゾリン−３−オンであり、かつインク
   全量の０．２重量％〜１．０重量％含有されていること
   を特徴とするインクジェット記録用カラーインクセッ
   ト。
9. 【請求項９】 請求項１〜８の何れか１項に記載のカラ
   ーインクセットにおいて、各インクのｐＨが、８以上で
   １１以下に調整されていることを特徴とするインクジェ
   ット記録用カラーインクセット。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９の何れか１項に記載のイ
    ンクジェット記録用カラーインクセットを、被記録体と
    して普通紙又はインク吸収特性の低いものを用いるカラ
    ー画像の形成方法であって、複数のインク吐出口を有す
    るヘッドを用いて印字する際、複数回のスキャンで、全
    てのインク吐出口に対応する印字ドットを印字すること
    を特徴とするカラー画像の形成方法。